JPH01121360A

JPH01121360A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01121360A
Application number: JP27849887A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 安江　健治; Hiroshi Ibuki; 伊吹　洋; Takashi Ida; 孝井田
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1987-11-04
Filing date: 1987-11-04
Publication date: 1989-05-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、優れた機械特性と耐熱性をあわせ持つ新規な
ポリアミド樹脂組成物に関する。

（従来の技術）ナイロン４６はすでに公知のポリアミドである。

たとえば、特公昭６０−８２４８号公報および特公昭６
０−２８８４３号公報にはナイロン４６の製造方法が開
示されている。またナイロン４６がエンジニアリングプ
ラスチックスとして優れた特性、特に卓越した耐熱性を
有することも知られている。

たとえばその融点は２９５°Ｃであり、これはナイロン
６の２２０°Ｃ，ナイロン６６の２ｉｏ°Ｃよりも高い
ばかりでなく、ポリフェニレンスルフィドの２８５℃を
も上回るものである。このようにナイロン４６は融点が
高いため、熱変形温度であられされる耐熱性や耐ハンダ
性に優れる。また結晶化速度が大きく、到達結晶比変も
高いために成形サイクルが短く、流動性も良いため成形
性が良好である。

しかし、特に電気部品や自動車部品などの用途において
は、ナイロン４６の特長である耐熱性８耐薬品性、成形
性などを維持しながら、さらに高い力学特性を有する材
料が要求されている。

従来、ポリアミドにガラス繊維、炭素繊維などの繊維状
強化剤を配合することにより１強度、剛性、耐熱性など
が改良されることが知られている。

またポリアミドにタルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガ
ラスピーズなどの粉末状もしくは薄片状の充填剤を配合
すると、成形収縮率および線膨張率が低下し９寸法安定
性が改良されることが知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、繊維状強化剤を配合した組成物は、異方性が大
きい３表面が荒れ外観が悪い、加工機。

金型を摩耗させるなどの欠点がある。

また粉末状、”４片状の充填剤を配合した場合には、剛
性の改良が十分でない衝撃強度が低下し脆弱となるなど
の欠点が生じる。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明者ら
は、優れた力学特性、耐熱性を有し。

かつ成形品外観（表面平滑性）に優れたナイロン４６樹
脂組成物を開発するため鋭意研究を重ねた結果、ナイロ
ン４６とチタン酸カリウムとからなる樹脂組成物がこの
目的を満たすことを見いだし１本発明に至った。

すなわち９本発明はナイロン４６５０〜９９重量％とチ
タン酸カリウム１〜５０ロン％とからなる樹脂組成物に
関するものである。

本発明において用いられるナイロン４６とは酸成分とし
てアジピン酸またはその機能誘導体を用い。

アミン成分としてテトラメチレンジアミンまたはその機
能誘導体を用いて、縮合反応により得られるポリアミド
を主な構成単位とするポリアミドおよびボテジアミド混
合物を対象とするが、そのアジピン酸成分またはテトラ
メチレンジアミン成分の一部を他の共重合成分で置き換
えたものでもよい。

共重合成分あるいは混合成分は特に制限がなく。

公知のアミド基形成成分を用いることができる。

共重合成分の代表例として、６−アミノカプロン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パ
ラアミノメチル安早香酸などのアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタム、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン。

２．２．４−／２，４．４−）リメチルへキサメチレン
ジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシ
リレンジアミン、パラキシリレンジアミン。

１．３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４
−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−
３−アミノメチル−３，５，５−）リメチルシク口ヘキ
サン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）
メタン、２．２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プ
ロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエ
チルピペラジンなどのジアミンとアジピン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、テレフ
タル酸。

イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテ
レフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、ジグリコール酸などのジカルボ
ン酸などを挙げることができ、また混合ポリアミドはこ
れらの成分からなるポリアミドを挙げることができる。

本発明で用いられるナイロン４６の製造方法は任意であ
る。たとえば特公昭６０−２８８４３号公報、特公昭６
０−８２４８号公報、特開昭５８−８３０２９号公報お
よび特開昭６１−４３６３１号公報などで開示された方
法、つまりまず環状末端基量が少ないプレポリマーを特
定の条件下で製造したのち、これを水蒸気雰囲気などで
固相重合して高粘度ナイロン４６を調製する方法で得た
もの、あるいは２−ピロリドンやＮ゛−メチルピロリド
ンなどの極性有機溶媒中で加熱する方法で得たものの利
用が特に好ましい。

本発明で用いられるナイロン４６の重合度について特に
制限はないが、相対粘度を９６％硫酸を用い濃度１ｇ／
　ｄＪ！、　２５℃で測定した時、１．５〜５．５さら
には２．０〜４．５の範囲にあるナイロン４６が好まし
い。

５．５を越える相対粘度のナイロン４６を用いる場合に
は組成物の流動性が悪くなるだけでなく、その機械的、
熱的性質のばらつきが大きくなるので好ましくない。一
方１．５よりも低い相対粘度では組成物の機械的強度が
小さくなるという欠点を生じる。

本発明で用いられるチタン酸カリウム繊維は。

高強度単結晶繊維（ウィスカー）の一種である。

化学組成として、に２０　　・６　ＴｉＯ２，Ｋ、０　
　・６　ＴｉＯ２・１／２＋１□０を基本とする針状結
晶であり９代表的融点は１　、３００〜１　、３５０°
Ｃである。

平均繊維長は１〜１５０μｍ、平均繊維径は０．０５〜
２．０　ｕｍのものが用いられるが、特に平均繊維長が
３〜２Ｑ７ｚｍ、平均繊維径が０．１５〜０．５　ｐ　
ｍのものが好ましい。

チタン酸カリウム繊維中゛の遊離カリウムは、溶融状前
において樹脂中の水分などに溶出し、アルカリ性となり
樹脂の加水分解を促進する。したがって本発明で用いら
れるチタン酸カリウム繊維は繊維中の遊離カリウム含有
量が０．２５％以下であることが好ましい。

該繊維中の遊なカリウム含有量は、たとえば次の方法に
よって測定される。すなわち、チタン酸カリウム繊維を
所定量採取し、水中で長時間煮沸することによって溶出
したカリウムを分析する方法で、炎光分光分析法、原子
吸光分光分析法、■ＣＰ発光分光分析法（高周波誘導結
合プラズマ発光分析法）などが適用される。

本発明で用いられるチタン酸カリウム繊維の製造法には
、焼成法、水熱法およびフラックス法などが知られてい
るが、特に制限はない。

本発明の樹脂組成物における各構成成分の配合割合は、
ナイロン４６とチタン酸カリウム繊維の合計量に対して
、ナイロン４６５０〜９９重量％、チタン酸カリウム繊
維１〜５０重量％である。好ましくはナイロン４６７０
〜９７重量％、チタン酸カリウム繊ｗｆ、３〜３０ロン
％である。チタン酸カリウム繊維が１重里％未満の場合
には、剛性などの力学特性や外ｔｆｆｌ（表面平滑性）
の改良が不十分であり、またチタン酸カリウム繊維が５
０重量％を越える場合には、溶融混合機での分散が不十
分であり、−また溶融粘度の上昇が著しいため、流動性
が低下し。

通常の条件による成形が困難となり好ましくない。

本発明の樹脂組成物には、さらに、熱安定剤。

光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤１着色剤。

離型剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添
加剤を一種以上添加してもよい。

本発明の樹脂組成物は、粉末、ペレットその他の形状と
し、このものを用いてプレス成形、射出成形、押出成形
など一般に知られているプラスチック成形法により各種
の有用な製品を作ることができる。

以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが
１本発明はこれらに限定されるものではない。

（実施例）実施例、比較例における評価方法を次に示す。

■成形収縮率曲げ試験片（１７８インチ×１７２インチ×５インチ）
を射出成形し、長手方向の寸法変化を測定し、金型寸法
からの減少割合を求めた。

■成形品外観曲げ試験片を射出成形し、成形品表面の肌荒れ、気泡１
色などをみた。結果を次の記号で示した。

○：良好 Δ：やや悪い ×：悪い ■灰分成形した試験片を電気炉中で燃焼しく６００°Ｃ１１２
ｈｒ）　、残存骨の重量割合を求めた。

実施例１〜３相対粘度３．５のナイロン４６と、チタン酸カリウム〔
大塚化学＠製、ＴＴＳＭＯ−Ｄ、平均繊維長（顕微鏡法
）　１０〜２０μｍ、平均繊維径（顕微鏡法）０．２〜
０．５μｍ〕とを表１の組成で配合した。この混合物を
２９０°Ｃにて２軸押比機を用いて押出し。

ペレットを得た。

このペレットを用いてシリンダ温度３００°Ｃ１射出時
間６秒、冷却時間６秒で射出成形を行い、Ｗ。

み１／８インチの試験片を得た。これらの試験片を用い
て物性試験を行った。結果を表１に示す。

比較例１．２実施例で用いたナイロン４６に、ガラス繊維（平均繊維
径１３μｍ、平均繊維長３　ｉｎ）を表１に示す比率で
配合し、実施例と同様に処理してペレットおよび試験片
を作製し、物性試験を行った。結果を表１に示す。

比較例３．４実施例で用いたナイロン４６に３種々の強化剤。

充填剤を表１に示す比率で配合し、実施例と同様に処理
してペレットおよび試験片を作製し、物性試験を行った
。結果を表１に示す。

（発明の効果）これらより、ナイロン４６とチタン酸カリウムとからな
る樹脂組成物は、ナイロン４６木来の特性を損なうこと
なく力学特性や耐熱性が向上し、しかも他の強化剤を配
合した場合と比較して、外観（表面平滑性）が改良され
ていることがわかる。

特許出願人　　　ユニチカ株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ナイロン４６５０〜９９重量％とチタン酸カリウ
ム１〜５０重量％とからなる樹脂組成物。