JP7539783B2

JP7539783B2 - 油中水型乳化化粧料

Info

Publication number: JP7539783B2
Application number: JP2020062644A
Authority: JP
Inventors: 亮笹木; 千恵大塚
Original assignee: Kose Corp
Current assignee: Kose Corp
Priority date: 2020-03-31
Filing date: 2020-03-31
Publication date: 2024-08-26
Anticipated expiration: 2040-03-31
Also published as: JP2021161047A

Description

本発明は、耐水性、耐皮脂性に優れ、塗布時の色変わりが少なく、かつ化粧持ち及び保存安定性が良好な油中水型乳化化粧料に関する。

乳化化粧料は化粧料に一般的に用いられる剤型であり、中でも油中水型乳化化粧料はファンデーションや下地、日焼け止めなどに広く用いられている。油中水型乳化化粧料は連続相が油剤であるため、一般的に伸び広がりのなめらかさに優れ、水との再乳化を起こさないため、優れた耐水性を有する一方、耐皮脂性に劣り、連続相が水である水中油型乳化化粧料に比べ、伸び広がりが重く、形成された化粧膜は油っぽく膜厚になる傾向にあった。

耐皮脂性を改善するため、シリコーンレジンやアクリルポリマー、ワックスなどを配合することが行われてきたが、これらは肌上で強固なネットワーク構造を形成して化粧膜を保護するため、硬い皮膜がつっぱるような負担感を感じるという課題があった。また、伸び広がりの重さや油っぽさを改善するため、含水量を増やしたり、低粘度・揮発性を有する油剤を多量に配合することが行われているが、それらの成分は一般に化粧料に着色、紫外線防御、防腐などの目的で配合される酸化チタン・酸化亜鉛といった金属酸化物との相溶性が悪く、多量に配合すると顔料の沈降や塗布時の色変わりなど、分散不良に起因する現象を引き起こしていた。

そこで耐皮脂性を維持しつつ負担感を軽減させるために液状脂肪相中にポリマー粒子を分散させたポリマーエマルションを配合したメーキャップ化粧料がいくつか提案されている（特許文献１－４）。しかし、これらはポリマーが安定化剤によって分散されているため化粧料の成分組成により不安定になったり、化粧持ちに悪影響を与える懸念があった。また、安定化剤を含有しないポリマーエマルションも提案されているが、これも配合する油剤の種類によって不安定化が進んでしまう懸念があった。さらにこれらのポリマーエマルションを配合しても、金属酸化物の分散性に関しては不十分なままであった。

特開２０００－１７８１２６号公報特開２００４－２５６５３９号公報特開２００６－８５８５号公報国際公開ＷＯ２０１７／１４１９１９パンフレット

本発明は、化粧料中及び肌上の塗布膜において金属酸化物の分散状態を良好に保つことで、塗布時の色変わりを抑制し、化粧持ちを向上し得る油中水型乳化化粧料を提供することを課題とする。

かかる事情に鑑み、本発明者らは鋭意検討を行った結果、非水溶媒を分散媒とするアクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体ディスパージョン、液状油、疎水化処理金属酸化物、ＨＬＢが１～５である非イオン界面活性剤を組み合わせることによって、化粧料中の金属酸化物の分散性を向上させ、肌上に形成された塗布膜においても金属酸化物の分散状態を保つことができるため、塗布時の色変わりが低減されるとともに、化粧持ちが向上することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は以下の物を含むものである。
［１］次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
（Ａ）（Ａ－１）非水溶媒を分散媒とする（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体ディスパージョン
（Ｂ）液状油
（Ｃ）疎水化処理酸化チタン及び疎水化処理酸化亜鉛よりなる群から選ばれる１種または２種以上
（Ｄ）ＨＬＢが１～５である非イオン界面活性剤
を含有する水中油型乳化化粧料である。
［２］
さらに成分（Ａ－２）アクリル系アルキル／酢酸ビニル共重合体が、（メタ）アクリル酸アルキルと酢酸ビニルとを質量比３０：７０～９５：５の範囲で共重合させたものである油中水型乳化化粧料。
［３］
成分（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体を構成する（メタ）アクリル酸アルキルの重合体のＴｇが１０℃以上、さらに１５℃以上、特に２０℃以上であり、は５０℃以下、さらに４０℃以下である油中水型乳化化粧料。
［４］
成分（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が５万～５０万である油中水型乳化化粧料。
［５］
成分（Ａ－１）非水溶媒が、揮発性炭化水素油である油中水型乳化化粧料。
［６］
成分（Ａ－１）に対する成分（Ａ－２）の含有質量比（（Ａ－２）／（Ａ－１））が１以下である油中水型乳化化粧料。

本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧料中及び肌上の塗布膜において金属酸化物の分散状態を良好に保つことができるため、塗布時の色変わりや色むらが抑制され、柔軟な塗布膜が形成されるため、負担感がない仕上がりが得られるとともに、耐水性、耐皮脂性にも優れるため化粧膜の持続性が顕著に向上したものである。また長期間保存しても金属酸化物の凝集等の発生が抑制され、保存安定性が高い。さらに、本発明の化粧料は紫外線防御などの機能を向上、維持し得るものである。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に用いられる成分（Ａ）は、非水溶媒（Ａ－１）中にアクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体（Ａ－２）を分散したディスパージョンである。

アクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体（Ａ－２）は、ＩＮＣＩ名（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＮｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔｌａｂｅｌｉｎｇｎａｍｅｓ）で、ＡＣＲＹＬＡＴＥＳ／ＶＡＣＯＰＯＬＹＭＥＲとして収載される成分に相当する。成分（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルと、酢酸ビニルとを共重合して得られるものであり、（メタ）アクリル酸アルキルとして、アルキル基の炭素数が１～４，８又は１２の（メタ）アクリル酸アルキルの１種又は２種以上が用いられる。成分（Ａ）を構成する（メタ）アクリル酸アルキルと酢酸ビニルの質量比は特に制限されるものではないが、３０：７０～９５：５（（メタ）アクリル酸アルキル：酢酸ビニル）が好ましく、４０：６０～７０：３０の範囲がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルの割合が上記範囲よりも少ないと、化粧膜の持続性等が低下する場合があり、上記範囲よりも多いと、塗布時の負担感や色変わり、化粧膜の持続性等に劣る場合がある。

成分（Ａ）の数平均分子量は特に制限されるものではないが、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から５万～５０万が好ましく、５万～３０万がより好ましい。数平均分子量は、ゲルパーミュレーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算値である。また成分（Ａ）を構成するモノマーのうち、（メタ）アクリル酸アルキルのみを重合した重合体のＴｇは、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から下限として１０℃以上であることが好ましく、１５℃以上がより好ましく、２０℃以上がさらに好ましい。上限は５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましい。

成分（Ａ）の分散媒である非水溶媒（Ａ－１）としては、化粧料に配合可能な有機溶媒、シリコーン系溶媒などが含まれ、これらの中でも、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から、揮発性炭化水素油、脂肪酸エステル、脂肪酸、シリコーン油等が好ましく、揮発性炭化水素油がより好適である。揮発性炭化水素油とは、常圧における沸点が２６０℃以下の炭化水素であり、例えば、イソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサエン等の側鎖を有する炭化水素、イソパラフィン、或いはこれらの混合物、イソブテン、ｎ－ブテン等を重合或いは共重合（重合度は４～６が好ましい）した後、水素添加したもの等を挙げることができ、必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でもイソドデカンが好ましい。

脂肪酸エステルとしては、特に制限されるものではないが、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から構成する脂肪酸のアルキル基が２～１８であるものが好ましく、４～１６であるものがより好ましく、８～１２であるものが特に好ましい。好適な脂肪酸エステルとして、例えば、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、２－エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、デカエチルヘキサン酸ポリグリセリル－１０、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、ヘキサイソノナン酸ジペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ジグリセリルなどが例示され、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのうち、ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、２－エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシルがより好ましい。

脂肪酸としては、イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸等が例示される。またシリコーン油としては、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコン等が例示される。

成分（Ａ）には、樹脂粒子が含まれる。その平均粒子径は、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性の観点から０．１～２μｍであることが好ましい。樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折法を用い、以下の方法により求められる。
成分（Ａ）を、縦５ｍｍ、横６５ｍｍ、及び高さ８０ｍｍ角のガラスセル中にパスツールピペットを用いて５ｍＬ採取し、これをレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置〔堀場製作所社製のＬＡ－９１０Ａ〕にセットする。
レーザー光（赤色）の透過率が８０％～９０％になるように、成分（Ａ）の濃度を調整した後、測定温度２５℃±１℃の条件で測定した結果をコンピュータ処理することにより、非水ディスパージョン中の樹脂の粒子の平均粒子径を求め、体積平均（Ｄ５０）の値を平均粒子径とする。

成分（Ａ）は、公知の方法によって得ることができ、例えば、非水溶媒中で、（メタ）アクリル酸アルキルと酢酸ビニルを重合反応させる方法のほか、調製したアクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体を非水溶媒中に分散させることによっても製造できる。成分（Ａ）における非水溶媒（Ａ－１）とアクリル酸アルキル・酢酸ビニル共重合体（Ａ－２）の含有質量比（（Ａ－２）／（Ａ－１））は、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から、１以下であることが好ましい。成分（Ａ）の市販品としては、例えば、ニッセツＵ－３７１２Ａ（日本カーバイド工業社製）等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化化粧料における成分（Ａ）の含有量は特に制限されるものではないが、（Ａ－１）が化粧料中に０．０１～１５質量％（以下、単に「％」と表記する）であることが好ましく、より好ましくは０．１～１０％であり、特に好ましくは０．５～８％である。この範囲であると、化粧膜の持続性、塗布時の色変わりや負担感がない仕上がり等の点において、より優れたものとなる。

成分（Ｂ）は２５℃で液状の油剤である。成分（Ｂ）の液状油としては特に制限されないが、上記成分（Ａ）の非水溶媒と同様の成分を好適に用いることができる。すなわち、揮発性炭化水素油、脂肪酸エステル、脂肪酸、シリコーン油等が好ましく、揮発性炭化水素油としては、例えば、イソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサエン等の側鎖を有する炭化水素、イソパラフィン、或いはこれらの混合物、イソブテン、ｎ－ブテン等を重合或いは共重合（重合度は４～６が好ましい）した後、水素添加したもの等を挙げることができ、必要に応じて１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でもイソドデカンが好ましい。

本発明の化粧料における成分（Ｂ）の含有量は特に制限されるものではないが、化粧膜持続性等の観点から、１０～６０％が好ましく、２０～５０％がより好ましい。

成分（Ｂ）には、上記好ましい液状油として記載した液状油である成分（ｂ）を含むことが化粧膜持続性等の観点から好ましい。すなわち、成分（ｂ）として、イソオクタン、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソエイコサエン等の側鎖を有する炭化水素、イソパラフィン、或いはこれらの混合物、イソブテン、ｎ－ブテン等を重合或いは共重合（重合度は４～６が好ましい）した後、水素添加したもの；ジ２－エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジエチルヘキシル、パルミチン酸エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、２－エチルヘキサン酸セチル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、イソノナン酸イソトリデシル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイヒ酸２－エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、デカエチルヘキサン酸ポリグリセリル－１０、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、トリメリト酸トリトリデシル、ヘキサイソノナン酸ジペンタエリスリチル、トリイソステアリン酸ジグリセリル；イソステアリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、パルミチン酸；ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルトリメチコンが含まれる。化粧膜持続性等の観点から、（（Ａ－１）＋（ｂ））／（（Ａ－１）＋（Ｂ））の値が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、５０％以上がさらに好ましい。

本発明では、成分（Ｃ）として疎水化処理酸化チタン、疎水化処理酸化亜鉛を用いる。通常化粧料等に用いられる酸化チタン、酸化亜鉛であれば特に限定されるものではないが、紫外線防御効果等の観点から、その平均粒子径は１０ｎｍ～1μｍであることが好ましく、２０ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましい。平均粒子径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ－９１０、堀場製作所社製）を用いて、体積平均粒子径（Ｄ５０）として測定される値である。

本発明では、上記酸化チタン、酸化亜鉛を疎水化処理したものを用いる。疎水化処理としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、等のシリコーン処理、トリエトキシカプリリルシラン処理等のアルキルアルコキシシラン処理、パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルアルコキシシラン処理等のフッ素処理、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理、レシチン処理、ステアリン酸処理、ミリスチン酸処理等の脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ処理、ステアロイルグルタミン酸２Ｎａ処理、ラウロイルアスパラギン酸Ｎａ等のＮ－アシルアミノ酸処理などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて処理することができる。これらの中でも、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から、トリエトキシカプリリルシラン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理が好適に用いられる。疎水化処理剤の処理量は特に制限されるものではないが、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から、酸化チタン、酸化亜鉛に対して１～２０％であることが好ましく、２～１０％であることがより好ましい。

本発明の化粧料における成分（Ｃ）の含有量は特に制限されるものではないが、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性の観点から、０．０１～４０％が好ましく、０．１～２５％がより好ましい。

成分（Ｄ）はＨＬＢが１～５の非イオン界面活性剤である。ＨＬＢが１～５の範囲にある非イオン界面活性剤としては、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合、ラウリルポリグリセリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。これらのうち、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンが化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性の観点から好適に用いられる。

本発明の化粧料における成分（Ｄ）の含有量は特に制限されるものではないが、化粧料及び塗布膜における金属酸化物の分散安定性等の観点から、０．１～１０％が好ましく、１～８％がより好ましい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、油相を連続相とし、分散相として水を含むものである。水の含有量は、特に限定されないが、化粧料中に５～６０％が好ましく、より好ましくは１０～５０％であり、特に好ましくは２０～４０％である。

本発明の油中水型乳化化粧料は、上記成分の他、通常化粧料に使用される固体油、半固形油等の油剤、界面活性剤、ゲル化剤、高分子、着色剤、粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、香料、美容成分等を本発明の効果を妨げない範囲で適宜含有することができる。

油剤としては、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の固体油、炭化水素系半固形油、エステル系半固形油、エーテル系半固形油、シリコーン系半固形油等の半固形油等が挙げられる。

界面活性剤としては、１２－ヒドロキシステアリン酸、ポリ１２－ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸石鹸類、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤等が挙げられる。本発明の化粧料においては、界面活性剤として成分（Ｄ）のＨＬＢが１～５である非イオン界面活性剤を主成分として用いることが好ましく、例えば、界面活性剤全量に対し、成分（Ｄ）が７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上が特に好ましい。

ゲル化剤としては、パルミチン酸デキストリン、（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン、ステアリン酸イヌリン、有機変性ベントナイト、煙霧状無水ケイ酸、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等、高分子としては、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン等、パラオキシ安息香酸誘導体，フェノキシエタノール、アルカンジオール等の防腐剤、ローズマリーエキス、カミツレエキス、コラーゲン、ヒアルロン酸、セラミド等の美容成分等が挙げられる。

着色剤や粉体としては、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、カーボンブラック、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、酸化セリウム、雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、シリコーン末、ポリエチレン末等の有機粉体、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン被覆雲母、酸化鉄処理雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、二酸化珪素・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆ガラス末、酸化鉄酸化チタン被覆ガラス末、酸化チタン含有二酸化珪素、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の複合粉体、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができ、これらをフッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、界面活性剤等の１種または２種以上を用いて処理を施してあってもよい。

本発明の油中水型乳化化粧料は、公知の製造方法に従って、ゲル状、クリーム状、液状など様々な剤型とすることができる。その種類としては、下地、ファンデーション、ＢＢクリーム等のメイクアップ化粧料や、美容液、日焼け止め化粧料などが挙げられ、好ましくは下地、ファンデーション、ＢＢクリーム等のメイクアップ化粧料であり、さらに好ましくはファンデーションである。

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。

実施例１～５および比較例１～５：油中水型乳化化粧料
下記表１及び２に示す処方の油中水型乳化化粧料を以下の製法に従って調製し、下記評価方法によって、イ．色むらの目立ちにくさ、ロ．塗布時の負担の無さ、ハ．色変わりの無さ、ニ．化粧膜の持続性、製剤配合安定性、製剤保存安定性の各項目について評価した。結果も併せて表１及び２に示す。

※１：ニッセツ U-3712A（日本カーバイド工業社製、固形分45％イソドデカン溶媒）
（メタ）アクリル酸アルキル（Ｔｇ30℃）：酢酸ビニルが50:50
※２：コポリマーの構成成分は※１と同じ（固形分45％イソドデカン溶媒）
（メタ）アクリル酸アルキル（Ｔｇ30℃）：酢酸ビニルが70：30
※３：コポリマーの構成成分は※１と同じ（固形分45％イソドデカン溶媒）
（メタ）アクリル酸アルキル（Ｔｇ30℃）：酢酸ビニルが30：70
※４ KF-7312J（信越化学工業社製）
※５ KP-545（信越化学工業社製）
※６ビニゾール2140L（大同化成工業社製、固形分42.7％水溶媒のディスパージョン）

（製法）
Ａ.成分（１）～（１１）を均一に混合する。
Ｂ.Ａに、成分（１１）～（２８）を均一に混合する。
Ｃ.Ｂに成分（２９）～（３４）の溶解物を添加し、乳化混合をする。
Ｄ.Ｃを脱泡し、油中水型乳化化粧料を得た。

（官能評価試験方法）
前記油中水型乳化化粧料について専門評価者２０名が適量を手にとり、指で肌上に伸ばして使用し、評価項目ごとに評価者各人が下記絶対評価にて５段階に評価し評点を付け、各サンプルのパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記判定基準により判定した。

（評価項目）：（評価基準）
イ. 色ムラの目立ちにくさ：肌の色ムラが目立たなく感じるかどうか
ロ. 塗布時の負担感の無さ：塗布した肌がつっぱるなどの嫌な感覚がないかどうか
ハ. 色変わりの無さ：塗布直後から経時で色の変化がないかどうか
ニ. 化粧膜の持続性：塗布８時間経過後の化粧持ちのよさ

＜評価基準＞
（評点）：（評価結果）
５点：良好
４点：やや良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
＜判定基準＞
（判定）：（評点平均値）
Ａ：４．０点以上
Ｂ：３．０点以上～４．０点未満
Ｃ：２．０点以上～３．０点未満
Ｄ：２．０点未満

（製剤配合安定性評価試験方法）
所定の方法にて調整した皮膚化粧料を金属板上に指で伸ばし、凝集物の形成状況を目視にて観察し下記評価基準に従って評価した。
凝集物なし：Ａ
凝集物あり：Ｂ
分離・沈澱物あり：Ｃ

（製剤保存安定性評価試験方法）
所定の方法にて調整した皮膚化粧料を５０℃恒温槽内に静置し、１ヶ月後の顔料の分離・凝集保存安定性を目視にて観察し下記基準に従って評価した。
分離・凝集なし：Ａ
ごくわずかに分離・凝集あり：Ｂ
分離・凝集あり：Ｃ

表１及び２の結果から明らかなように、実施例１～５は、カバー力、塗布時の負担感の無さ、色変わりの無さ、化粧膜の持続性、耐水性・耐皮脂性、製剤配合安定性、製剤保存安定性に優れた化粧料であった。
一方、親水部を持たない（メタ）アクリル酸アルキルを含有するコポリマーを含有する比較例１、シリコーンの被膜形成剤を使用した比較例２は、色ムラの目立ちにくさ、色変わりのなさ、負担感のなさの点で劣るものであった。また（メタ）アクリル酸とシロキサンとのコポリマーを使用した比較例３は、色ムラの目立ちにくさ、色変わりのなさの点で劣るものであり、アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体の水系ディスパージョンを使用した比較例４は、特に化粧持続性に劣るものであった。

実施例６：油中水型乳化日焼け止め料
（成分）（％）
１．疎水化処理微粒子酸化チタン(平均粒子径３５ｎｍ) ２．０
２．疎水化処理微粒子酸化亜鉛(平均粒子径２５ｎｍ) １０．０
３．（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／
メタクリル酸ジメチコン）コポリマー２．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン１５．０
５．ジメチルポリシロキサン１０．０
６．イソドデカン３．０
７．トリエチルヘキサノイン２．０
８．コハク酸ジエチルヘキシル２．０
９．トリフルオロプロピルジメチル
トリメチルシロキシケイ酸５．０
１０．ジカプリン酸プロピレングリコール４．０
１１．パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル７．０
１２．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２．５
１３．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシ
フェニルトリアジン１．５
１４．(アクリル酸アルキル／酢酸ビニル)コポリマー非水溶媒ディスパージョン※１
３．３
１５．トリメチルシルセスキオキサン１．０
１６．疎水化処理球状シリカ(５μｍ) ０．５
１７．フェノキシエタノール０．１
１８．ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコ３．０
１９．ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン１．０
２０．１，３－ブチレングリコール３．０
２１．エタノール５．０
２２．ポリクオタニウム－１０４０．５
２３．シロキクラゲエキス０．１
２４．グリセリン１．０
２５．精製水残量

（製造方法）
Ａ：成分を１～４を均一に混合する。
Ｂ：成分１０～１３を８０℃で溶解混合し、室温冷却後Ａ及び５～９、１４～１９を加え分散する。
Ｃ：成分２０～２５を均一に混合溶解する。
Ｄ：ＢにＣを加え乳化し、日焼け止め料を得た。

以上のようにして得られた実施例６の日焼け止め料は、塗布時の負担感の無さ、化粧膜の持続性、耐水性・耐皮脂性、製剤配合安定性、製剤保存安定性に優れた化粧料であった。

実施例７：油中水型乳化固形下地
（成分）（％）
１．疎水化処理酸化チタン（平均粒子径２５０ｎｍ）３．０
２．（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／
メタクリル酸ジメチコン）コポリマー ※９２．０
３．ジメチルポリシロキサン２．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン５．０
５．トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸１．０
６．イソヘキサデカン１０．０
７．流動パラフィン５．０
８．デキストリン脂肪酸エステル２．０
９．キャンデリラロウ２．０
１０．ステアリン酸イヌリン２．０
１１．トリベヘン酸グリセリル２．０
１２．メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール２．０
１３．微粒子酸化チタン ※２１０．０
１４．(アクリル酸アルキル／酢酸ビニル)コポリマー非水溶媒ディスパージョン※１
２．２
１５．ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン３．０
１６．シリカ２．０
１７．（ＰＥＧ－２４０／デシルテトラデセス－２０／ＨＤＩ）
コポリマー０．１
１８．パラオキシ安息香酸メチル０．１
１９．１，３－ブチレングリコール５．０
２０．Ｌ－グルタミン酸ナトリウム０．２
２１．精製水残量

（製造方法）
Ａ．成分（１）～（１７）を７５℃で均一に混合する。
Ｂ．成分（１８）～（２１）を７０℃で混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え乳化し、室温まで冷却して、固形状油中水型下地を得た。

以上のようにして得られた実施例７の固形状油中水乳化型ファンデーションは、カバー力、塗布時の負担感の無さ、色変わりの無さ、化粧膜の持続性、耐水性・耐皮脂性、製剤配合安定性、製剤保存安定性に優れた化粧料であった。

実施例８：エアゾール型ファンデーション
（成分）（％）
１．微粒子酸化チタン(平均粒子径３５ｎｍ) ３．０
２．微粒子酸化亜鉛(平均粒子径２５ｎｍ) ６．０
３．疎水化処理酸化チタン（平均粒子径０．２５μｍ）１０．０
４．酸化鉄３．０
５．（アクリレーツ／アクリル酸エチルヘキシル／
メタクリル酸ジメチコン）コポリマー２．０
６．ジメチコン（１０ＣＳ）１０．０
７．ジメチコン（２ＣＳ）３．０
８．ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン１．０
９．デカメチルシクロペンタシロキサン５．０
１０．パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル７．０
１１．ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル２．５
１２．ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン１．５
１３．(アクリル酸アルキル／酢酸ビニル)コポリマー非水溶媒ディスパージョン※１
２．５
１３．水添レシチン１．０
１４．疎水化処理シリカ１．０
１５．トリフルオロプロピルジメチルトリメチルシロキシケイ酸５．０
１６．（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー２．０
１７．トリプロピレングリコール３．０
１８．精製水残量

（製造方法）
Ａ．成分（１）～（６）を均一に混合する。
Ｂ：Ａと成分（７）～（１６）を混合し、均一に分散させる。
Ｃ：成分（１７）、（１８）を混合し、Ｂに添加し、常温で乳化し、原液を得た。
Ｄ：Ｃで得られた原液９ｇをアルミ製耐圧容器に充填した後バルブを固着し、バルブを通じてＬＰＧ０．１５を１０ｇおよびジメチルエーテルを２ｇを耐圧容器に充填し、エアゾール型ファンデーションを得た。

以上のようにして得られた実施例８のエアゾール型ファンデーションはカバー力、塗布時の負担感の無さ、色変わりの無さ、化粧膜の持続性、耐水性・耐皮脂性、製剤配合安定性、製剤保存安定性に優れた化粧料であった。

本発明の油中水型乳化化粧料は、化粧料中及び肌上の塗布膜において金属酸化物の分散状態を良好に保つことができるため、塗布時の色変わりが抑制され、化粧膜の持続性が顕著に向上し、化粧持ちに優れるとともに、紫外線防御などの機能を向上、維持し得るものである。したがって、ファンデーション等のメイクアップ化粧料等に好適に利用できる。

Claims

次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
（Ａ）（Ａ－１）非水溶媒を分散媒とする（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共
重合体ディスパージョン１．５～１７質量％
（Ｂ）液状油１０～６０質量％
（Ｃ）疎水化処理酸化チタン及び疎水化処理酸化亜鉛よりなる群から選ばれる１種または
２種以上０．０１～４０質量％
（Ｄ）ＨＬＢが１～５である非イオン界面活性剤０．１～１０質量％
を含有する油中水型乳化化粧料。
成分（Ｄ）が、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、ＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキシプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合、ラウリルポリグリセリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンよりなる群から選ばれる１種または２種以上の非イオン界面活性剤である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ－２）アクリル系アルキル／酢酸ビニル共重合体が、（メタ）アクリル酸アルキルと酢酸ビニルとを質量比３０：７０～９５：５の範囲で共重合させたものである請求項１または２記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体を構成する（メタ）アクリル酸アルキルの重合体のＴｇが２０～５０℃である請求項１～３のいずれかの項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ－２）アクリル酸アルキル／酢酸ビニル共重合体の数平均分子量が５万～５０万である請求項１～４のいずれかの項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ－１）非水溶媒が、揮発性炭化水素油である請求項１～５のいずれかの項記載の油中水型乳化化粧料。
成分（Ａ－１）に対する成分（Ａ－２）の含有質量比（（Ａ－２）／（Ａ－１））が１以下である請求項１～６のいずれかの項記載の油中水型乳化化粧料。