JP7518773B2 - ポリマー組成物、ゲル、フィルムおよび粒子 - Google Patents
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Description
[1]架橋性基を有する水溶性ポリマー、およびガラス転移温度が40℃以下である重合体粒子(x)を含む、ポリマー組成物;
[2]前記架橋性基がエチレン性不飽和基である、上記[1]に記載のポリマー組成物;
[3]前記エチレン性不飽和基が、ビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニルフェニル基、ノルボルネニル基、およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも1種である、上記[2]に記載のポリマー組成物;
[4]前記架橋性基の導入率が、前記架橋性基を有する水溶性ポリマーの繰り返し単位に対して0.01~10mol%である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のポリマー組成物;
[5]前記重合体粒子(x)の平均粒子径が0.01~10μmである、上記[1]~[4]のいずれかに記載のポリマー組成物;
[6]前記重合体粒子(x)が、共役ジエン、芳香族ビニル化合物および(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体単位を含む重合体粒子である、上記[1]~[5]のいずれかに記載のポリマー組成物;
[7]上記[1]~[6]のいずれかに記載のポリマー組成物を架橋してなるゲル;
[8]上記[1]~[6]のいずれかに記載のポリマー組成物を乾燥および架橋してなるフィルム;
[9]上記[1]~[6]のいずれかに記載のポリマー組成物を乾燥および架橋してなる粒子;に関する。
架橋性基を有する水溶性ポリマーは、原料となる水溶性ポリマーの側鎖や末端に架橋性基を含有するものを指す。
架橋性基を有する水溶性ポリマーの原料となる水溶性ポリマーとしては合成ポリマーおよび天然ポリマーを問わず利用できる。
架橋性基としては活性エネルギー線、熱、レドックス系重合開始剤等により前記水溶性ポリマー鎖間で架橋を形成することができるエチレン性不飽和基を用いることが好ましく、ラジカル重合性基を用いることがより好ましい。ラジカル重合性基としては、例えば、ビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニルフェニル基、シクロヘキセニル基、シクロペンテニル基、ノルボルネニル基、ジシクロペンテニル基等の環式不飽和炭化水素基、およびこれらの誘導体が挙げられる。これらのエチレン性不飽和基は、水溶性ポリマーの側鎖や末端のいずれに存在してもよい。
重合度=([η]×103/8.29)(1/0.62)
重合体粒子(x)を構成する重合体は1種の単量体単位からなる重合体でもよく、複数種の単量体単位からなる共重合体でもよい。また、複数の重合体の混合物であってもよい。
重合体粒子(x)は、重合体粒子(x)の少なくとも一部を被覆する重合体被膜(y)を有する被覆重合体粒子であってもよい。重合体被膜(y)を構成する重合体は1種の単量体単位からなる重合体でもよく、複数種の単量体単位からなる共重合体でもよい。また、複数の重合体の混合物であってもよい。
重合体粒子(x)の製造方法は特に限定されないが、例えば乳化重合、懸濁重合、樹脂の自己乳化や機械的乳化などにより製造することができる。
本発明のポリマー組成物は、例えば、前記架橋性基を有する水溶性ポリマーおよび前記重合体粒子(x)を溶媒中で混合することにより得られる。
本発明のポリマー組成物には、重合開始剤が含まれることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤などが挙げられる。
本発明のポリマー組成物には、さらに共存モノマーが含まれていてもよい。共存モノマーとしては水溶性のラジカル重合性モノマーである2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、N-イソプロピルアクリルアミド、ビニルピリジン、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
本発明のポリマー組成物には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤としては、特に水溶性を示すものが好ましく、ラジカル重合性の不飽和基を2個以上有するN,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、N,N’-ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
本発明のポリマー組成物には、水不溶性の無機粒子が含まれていてもよい。水不溶性の無機粒子としては、例えば沈降シリカ、ゲル状シリカ、気相法シリカ、コロイダルシリカ等のシリカ;アルミナ、ヒドロキシアパタイト、ジルコニア、酸化亜鉛、チタン酸バリウム等のセラミック;ゼオライト、タルク、モンモリロナイト等の鉱物;硫酸カルシウム等の石膏;酸化カルシウム、酸化鉄等の金属酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩;ケイソウ土、土壌、粘土、砂、砂利などが挙げられる。これらの無機粒子は1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。水不溶性の無機粒子を添加することで、後述するゲルやフィルムなどに高い機械物性や磁性などの機能を付与することができる。また、無機粒子を含むゲルを乾燥、さらには焼結などを行うことにより成形された無機焼結体を得ることも可能である。
本発明のゲルは、前記ポリマー組成物を架橋することにより得られる。架橋方法としては、ポリマー組成物を所定の型枠等に流し込んだあと、活性エネルギー線、熱および混合から選ばれる少なくとも1種の刺激により架橋する方法が挙げられる。また、3Dプリンターのように材料押出堆積法やインクジェット法を用いる場合は、ポリマー組成物をシリンジやプリンターヘッドから吐出した後、刺激により架橋させ、所望の形状に成形することが可能である。さらに、光造形法では光重合開始剤を含むポリマー組成物をバスタブ型の容器に入れ、光造形することで所望の形状に成形することが可能である。
本発明のフィルムおよび粒子は、前記ポリマー組成物を架橋および乾燥にすることにより得られる。架橋および乾燥方法としては、例えば、上述のようにポリマー組成物を架橋してゲルを得た後に乾燥して、本発明のフィルムおよび粒子を得る方法が挙げられる。または、ポリマー組成物を成形した後、乾燥し、その後、架橋することにより、本発明のフィルムおよび粒子を得ることも可能である。ポリマー組成物を成形した後、乾燥する方法としては、溶液キャスト法による皮膜形成やスプレードライ法による粒子形成後に、乾燥する方法などが挙げられる。
(単量体)
・アクリル酸n-ブチル:日本触媒(株)製
・トリメチロールプロパントリメタクリレート:商品名「ライトエステルTMP」、共栄社化学(株)製
・アリルメタクリレート:東京化成工業(株)製
・ジシクロペンタニルメタクリレート:商品名「ファンクリルFA-513M」、日立化成(株)製
・ブタジエン:JSR(株)製
・スチレン:キシダ化学(株)製
(水溶性ポリマー)
・ポリビニルアルコール:商品名「PVA117」、(株)クラレ製
・ポリビニルアルコール:商品名「PVA105」、(株)クラレ製
(架橋剤)
・N,N’-メチレンビスアクリルアミド:東京化成工業(株)製
(連鎖移動剤)
・n-ドデシルメルカプタン:アルドリッチジャパン(株)製
・t-ドデシルメルカプタン:東京化成工業(株)製
(乳化剤)
・アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム:商品名「エレミノール JS-20」三洋化成工業(株)製
・メルカプト基変性PVA(重合度500、けん化度88mol%):(株)クラレ製
・ラウリル硫酸ナトリウム:商品名「エマール2FG」、花王(株)製
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸:商品名「カオーアキポ RLM-100」花王(株)製
(ラジカル重合開始剤)
・ペルオキソ二硫酸ナトリウム:和光純薬工業(株)製
・過酸化水素水溶液:和光純薬工業(株)製
・クメンヒドロパーオキシド:商品名「パークミルH-80」、日油(株)製
・ペルオキソ二硫酸カリウム(過硫酸カリウム):和光純薬工業(株)製
(遷移金属塩)
・硫酸鉄(II)(7水和物):和光純薬工業(株)製
(金属イオンキレート剤)
・エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム:関東化学(株)製
(増粘抑制剤)
・塩化ナトリウム:和光純薬工業(株)製
・酢酸ナトリウム:和光純薬工業(株)製
(老化防止剤)
・オリゴマー型ヒンダードフェノール:商品名「セロゾールK-840」、中京油脂(株)製
(溶媒)
・イオン交換水:電気伝導率0.08×10-4S/m以下のイオン交換水
(硬質粒子)
・コロイダルシリカ:商品名「スノーテックス ST-C」(濃度20質量%)、日産化学工業(株)製
重合体粒子(x)の乳化液(0.1mL)とイオン交換水(10mL)の混合液を動的光散乱測定装置(装置名:FPAR-1000、大塚電子(株)製)を用いて粒子の粒度分布を体積基準で測定し、メディアン径を平均分散粒子径として測定し、乳化液中の平均粒子径とした。
下記合成例において得られた架橋性基を有する水溶性ポリマーの重合度は、JIS K 6726:1994に準じて測定した。
下記合成例において得られた架橋性基を有する水溶性ポリマーの架橋性基の導入率は、プロトンNMRにより測定した。架橋性基のシグナルと水溶性ポリマーのシグナルの積分値の比から導入率が求められる。
(プロトンNMR測定条件)
装置:日本電子株式会社製 核磁気共鳴装置「JNM-ECX400」
温度:25℃
実施例および比較例における評価は、以下に示す方法に従って行った。
下記実施例1~9および比較例1~5により作製したポリマー組成物を硬化させた際に、一体感のあるゲルを形成したものは「良:good」、弱いが何とか一体感を示すゲルを形成したものは「可:fair」、全体が硬化せずゲルとして取り扱えないものは「不良:poor」とした。
実施例1~9および比較例1~5で得られたゲルの引張物性を次の手順により測定した。JIS K 6251の3号ダンベルカッターを用いて、2mm厚で作製した各ゲルシートから試験片を切り出した。白色テープを使用して試験片に標点を2つ付け、ノギスでその標点間距離を測定し、マイクロメータで試験片の幅と厚みを測定した。その後、イーストン社製引張試験機に試験片をセットして、画像データを取得しながら100mm/分の速度で引張破断応力および破断歪を測定した。なお、1%、100%の歪に対応するそれぞれの応力から簡易的に初期弾性率を求めた。
実施例10、11および比較例6、7で得られたフィルムの引張物性を次の手順により測定した。温度23℃、相対湿度45%にて14日間フィルムを平衡化した後、JIS K 6251の1号ダンベルカッターを用いて、作製したフィルムから試験片を切り出した。白色テープを使用して試験片に標点を2つ付け、ノギスでその標点間距離を測定し、マイクロメータで試験片の幅と厚みを測定した。その後、イーストン社製引張試験機に試験片をセットして、画像データを取得しながら破断歪を測定した。なお、0.05~0.25%の歪に対応するそれぞれの応力から初期弾性率を求めた。
(アクリル酸n-ブチル(BA)/ジシクロペンタニルメタクリレート(TCDMA)粒子)
(工程1)
乾燥させた2Lの耐圧重合槽にイオン交換水240g、「エレミノール JS-20」91.368g、ペルオキソ二硫酸ナトリウム1.08gを添加した後、30分間窒素ガスにてバブリングすることで脱酸素処理を行い、水溶液を得た。該水溶液を60℃に昇温した後、重合体粒子(x)を形成する単量体混合物(アクリル酸n-ブチル:トリメチロールプロパントリメタクリレート:アリルメタクリレート=360:1.8:3.6(質量比))365.4gを脱酸素処理した後、10mL/分の速度で連続的に添加した。
総単量体転化率が99質量%を超えたことを確認した時点で、前記工程1で得られた乳化液に、重合体被膜(y)を形成するジシクロペンタニルメタクリレート45gを脱酸素処理した後、10mL/分の速度で連続的に添加した。
総単量体転化率が99質量%を超えたことを確認した時点で、前記工程2で得られた乳化液を100℃に昇温し、2時間撹拌することで残留重合開始剤の分解処理を行った。重合槽を25℃まで冷却して、被覆重合体粒子(BA/TCDMA粒子)の乳化液を取り出した。乳化液中の平均粒子径は47.4nm、固形分濃度は28質量%であった。重合体粒子(x)のガラス転移温度は-55℃、重合体被膜(y)のガラス転移温度は175℃であった。
(BA/メルカプト基変性PVA粒子)
(工程1)
乾燥させた2Lのガラス製重合槽に、メルカプト基変性PVAの2質量%水溶液537.12g、硫酸鉄(II)(7水和物)0.0059g、酢酸ナトリウム0.145gを添加し、1規定硫酸水溶液でpH5.0に調整した後、30分間窒素ガスにてバブリングすることで脱酸素処理を行い、水溶液を得た。該水溶液を70℃に昇温した後、アクリル酸n-ブチル133.16g、n-ドデシルメルカプタン0.66gからなる混合物を脱酸素処理した後、一括で添加した。この後0.9質量%過酸化水素水溶液86.74gを2.48mL/分の速度で連続的に添加し、40分間かけて添加が終了するまで撹拌しながら重合を行った。
前記工程1で得られた乳化液に、1規定硫酸水溶液でpH5.0に調整したメルカプト基変性PVAの10質量%水溶液107.42gを脱酸素処理した後、一括で添加した。続いて、アクリル酸n-ブチル133.16g、n-ドデシルメルカプタン0.66gからなる混合物を脱酸素処理した後、一括で添加した。この後0.9質量%過酸化水素水溶液86.74gを2.48mL/分の速度で連続的に添加し、40分間かけて添加が終了するまで撹拌しながら重合を行った。
前記工程2で得られた乳化液に、工程2と同様の操作を行った。
前記工程3で得られた乳化液に、工程3と同様の操作を行った後、4時間撹拌し、総単量体転化率が99.5%を超えたことを確認した時点で、重合槽を25℃まで冷却して、重合体粒子(BA/メルカプト基変性PVA粒子)の乳化液を取り出した。乳化液中の平均粒子径は306.3nm、固形分濃度は33質量%であった。重合体粒子(x)のガラス転移温度は-55℃であった。
(ブタジエン/スチレン粒子)
クメンヒドロパーオキシド3.45g、ラウリル硫酸ナトリウム3.75g、イオン交換水150gからなる乳化液に脱酸素処理を行い、ラジカル重合開始剤乳化液を得た。乾燥させた0.5Lの耐圧重合槽にイオン交換水200g、ラウリル硫酸ナトリウム5g、硫酸鉄(II)(7水和物)0.032g、エチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム0.02g、塩化ナトリウム0.2gを添加した後、30分間窒素ガスにてバブリングすることで脱酸素処理を行い、水溶液を得た。該水溶液を60℃に昇温した後、脱酸素処理した重合体粒子(x)を形成するブタジエン78gを添加した。次いで、前記ラジカル重合開始剤乳化液を0.02mL/分の速度で連続的に添加することで重合を開始した。単量体転化率が95質量%を超えたことを確認した時点で、得られた乳化液に前記ラジカル重合開始剤乳化液を0.02mL/分の速度でフィードしながら、脱酸素処理した重合体被膜(y)を形成する単量体混合物(ブタジエン:スチレン:トリメチロールプロパントリメタクリレート=2.8:19:0.2(質量比))22gを1.7mL/分の速度で連続的に添加した。単量体混合物の添加後、単量体転化率が95質量%を超えたことを確認した時点で、前記ラジカル重合開始剤乳化液の添加を停止させ、重合停止剤であるヒドロキノンの脱酸素水溶液を添加した。重合槽を25℃まで冷却して、被覆重合体粒子(ブタジエン/スチレン粒子)の乳化液を取り出した。
(BA粒子)
「カオーアキポ RLM-100」を3.73gとイオン交換水41.7gを容器に入れ、撹拌しながら炭酸ナトリウム0.44gを仕込み、室温で十分に撹拌し、分散剤を得た。該分散剤を還流管付の反応容器に入れた後、イオン交換水255gを添加し、内容物を室温で30分間窒素ガスにてバブリングすることで脱酸素処理を行った後、70℃に昇温した。その後、予め別の容器でイオン交換水30gにペルオキソ二硫酸カリウム(過硫酸カリウム)(重合開始剤)0.1gを溶解させて前記同様の方法で脱酸素処理を行ったペルオキソ二硫酸カリウム(過硫酸カリウム)水溶液3.01gを添加した。
[架橋性基を有する水溶性ポリマーの合成1]
40g(モノマー繰り返し単位:911mmol)の「PVA117」を1Lのジムロート冷却管を備えたセパラブルフラスコに入れ、350mLのDMSOを加えてメカニカルスターラーにて撹拌を開始した。ウオーターバスにより80℃まで温度を上昇させて、撹拌を4時間続けた。PVAが溶解したことを目視で確認し、加熱撹拌しながらメタクリル酸ビニル1.2g(10.8mmol)を直接加え、さらに80℃で3時間撹拌した。放冷後、2Lのメタノール中に撹拌しながら反応溶液を注ぎいれた。撹拌を止め、1時間そのまま放置した。得られた固体を回収した後、さらに1Lのメタノールに1時間浸漬して洗浄した。この洗浄作業を合計3回行った。回収した固体を室温で一晩真空乾燥してメタクリロイルオキシ化PVAを得た。メタクリロイルオキシ基導入率はPVAのモノマー繰り返し単位に対して1.2mol%であった(以下、MA-PVA117(1.2)と略称する)。
[架橋性基を有する水溶性ポリマーの合成2~4]
合成例5と同じ方法を用いて、PVAの重合度およびメタクリロイルオキシ基導入率を種々変更したメタクリロイルオキシ化PVAを製造した(表1)。
[架橋性基を有する水溶性ポリマーの合成5]
60g(モノマー繰り返し単位:1.36mol)の「PVA117」を1Lのジムロート冷却管を備えたセパラブルフラスコに入れ、540mLのイオン交換水を加えてメカニカルスターラーにて撹拌を開始した。ウオーターバスにより80℃まで温度を上昇させて、撹拌を4時間続けた。PVAが溶解したことを目視で確認し、40℃まで温度を低下させた。40℃で撹拌しながら5-ノルボルネン-2-カルボキシアルデヒド2.5g(20.5mmol)、10vol%硫酸水溶液22mLを直接加え、さらに40℃で4時間撹拌した。放冷後、1規定NaOH水溶液を80mL添加して中和し、分画分子量3500の透析膜に入れて脱塩した(5Lのイオン交換水に対して4回実施)。2Lのメタノール中に撹拌しながら脱塩後の水溶液を注ぎいれ、1時間そのまま放置した。得られた固体を回収した後、さらに1Lのメタノールに1時間浸漬して洗浄した。回収した固体を室温で一晩真空乾燥してノルボルネン化PVAを得た。ノルボルネン導入率はPVAのモノマー繰り返し単位に対して1.3mol%であった(以下、Nor-PVA117(1.3)と略称する)。
20gのMA-PVA117(1.2)に80mLのイオン交換水を加えて80℃にて4時間撹拌しながら溶解し、MA-PVA溶液を得た。該MA-PVA溶液15gに合成例1のBA/TCDMA粒子の乳化液(固形分濃度28質量%)を4.5g、イオン交換水を10.5g加えて撹拌した。続けて、水溶性光重合開始剤である「Irgacure2959」を0.1質量%となるように加えてポリマー組成物を作製した。
水溶性ポリマーおよび重合体粒子の配合量や種類を表2に示した通りに変更した以外は実施例1と同様の方法でゲルを作製した。
実施例1で作製したMA-PVA溶液15gに合成例2のBA/メルカプト基変性PVA粒子の乳化液(固形分濃度33質量%)を0.9g、イオン交換水を14.1g加えて撹拌した。続けて、レドックス系重合開始剤である30mgの過硫酸アンモニウム(APS)およびN,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TEMED)を45μL添加して撹拌した。その後、レドックス系重合開始剤を添加してポリマー組成物を作製した後、迅速に2mm厚のスペーサーを挟み込んだガラス板間に該ポリマー組成物を流し込み、1時間室温で硬化させたところ十分に硬化し、一体感のあるゲルが得られた。
水溶性ポリマーおよび重合体粒子の配合量や種類を表2に示した通りに変更した以外は実施例1と同様の方法でゲルを作製した。
10gのMA-PVA117(1.2)に90mLのイオン交換水を加えて80℃にて4時間撹拌しながら溶解し、MA-PVA溶液を得た。該MA-PVA溶液15gに光重合開始剤として0.1質量%の「Irgacure2959」を加え、実施例1と同様の方法でUVを照射したところ十分に硬化し、一体感のあるゲルが得られた。
MA-PVA117(1.2)に代えて、MA-PVA117(0.6)を使用した以外は比較例1と同様の方法でUVを照射したところ十分に硬化し、一体感のあるゲルが得られた。
10gのMA-PVA117(1.2)に90mLのイオン交換水を加えて80℃にて4時間撹拌しながら溶解し、MA-PVA溶液を得た。該MA-PVA溶液を実施例4と同様の方法で硬化させたところ十分に硬化し、一体感のあるゲルが得られた。
特許文献6を参考に第1のポリマーと第2のポリマーから形成される相互侵入型ゲルを以下のように作製した。1mol/Lの2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、0.04mol/LのN,N’-メチレンビスアクリルアミド(MBAA)、および光重合開始剤として0.001mol/Lのα-ケトグルタル酸を含む水溶液100mLにUVを7時間照射して重合を行い、架橋度4mol%のポリAMPSゲル(PAMPSゲル)を得た。得られたPAMPSゲルを熱乾燥機に1日入れて乾燥させ、乳鉢に入れて粉砕することでPAMPSゲルの粒子を得た(以下、第1のポリマーと称することがある)。
比較例5では比較例4にて製造した第1のポリマーと第2のポリマーから形成される相互侵入型ゲルをレドックス系重合開始剤により作製した。1mol/LのDAAmに対し、架橋剤としてDAAmに対して0.01mol%のMBAAを含むモノマー溶液を作製した。比較例2で作製した第1のポリマーとモノマー溶液との比率が質量比で1:30となるような量で混合した。溶液を実施例4と同様の方法で硬化させたところ、弱いが何とか一体感を示すゲルが得られた。
10gのMA-PVA117(0.3)に90mLのイオン交換水を加えて80℃にて4時間撹拌しながら溶解し、MA-PVA溶液を得た。該MA-PVA溶液50gに合成例4のBA粒子の乳化液(固形分濃度31質量%)を1.6g、イオン交換水を48.4g加えて撹拌した。続けて、水溶性光重合開始剤である「Irgacure2959」を0.1質量%となるように加えてポリマー組成物を作製した。
重合体粒子の配合量を表3に示した通りに変更した以外は実施例10と同様の方法でフィルムを作製した。
実施例10で作製したMA-PVA溶液50gにイオン交換水を50g加えて撹拌した。続けて、水溶性光重合開始剤である「Irgacure2959」を0.1質量%となるように加えて実施例10と同様にしてフィルムを作製した。
実施例10で作製したMA-PVA溶液50gにコロイダルシリカ(日産化学(株)製「スノーテックス ST-C」(濃度20質量%))2.5g、イオン交換水を47.5g加えて撹拌した。続けて、水溶性光重合開始剤である「Irgacure2959」を0.1質量%となるように加えて実施例10と同様にしてフィルムを作製した。
Claims (8)
- 架橋性基を有する水溶性ポリマー、およびガラス転移温度が40℃以下である重合体粒子(x)を含む、ポリマー組成物であって、
前記ポリマー組成物における前記架橋性基を有する水溶性ポリマーの濃度が1質量%以上70質量%以下であり、
前記架橋性基がエチレン性不飽和基であり、
前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールである、ポリマー組成物。 - 前記エチレン性不飽和基が、ビニル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、(メタ)アクリロイルアミノ基、ビニルフェニル基、ノルボルネニル基、およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載のポリマー組成物。
- 前記架橋性基の導入率が、前記架橋性基を有する水溶性ポリマーの繰り返し単位に対して0.01~10mol%である、請求項1又は2に記載のポリマー組成物。
- 前記重合体粒子(x)の平均粒子径が0.01~10μmである、請求項1~3のいずれかに記載のポリマー組成物。
- 前記重合体粒子(x)が、共役ジエン、芳香族ビニル化合物および(メタ)アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも1種の単量体単位を含む重合体粒子である、請求項1~4のいずれかに記載のポリマー組成物。
- 請求項1~5のいずれかに記載のポリマー組成物を架橋してなるゲル。
- 請求項1~5のいずれかに記載のポリマー組成物を乾燥および架橋してなるフィルム。
- 請求項1~5のいずれかに記載のポリマー組成物を乾燥および架橋してなる粒子。
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