JP7511460B2 - Polyurethane foam - Google Patents
Polyurethane foam Download PDFInfo
- Publication number
- JP7511460B2 JP7511460B2 JP2020208836A JP2020208836A JP7511460B2 JP 7511460 B2 JP7511460 B2 JP 7511460B2 JP 2020208836 A JP2020208836 A JP 2020208836A JP 2020208836 A JP2020208836 A JP 2020208836A JP 7511460 B2 JP7511460 B2 JP 7511460B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphate ester
- odor
- value
- polyurethane foam
- condensed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims description 69
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims description 69
- -1 halogenated phosphate ester Chemical class 0.000 claims description 97
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 claims description 90
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 41
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 36
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 35
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 26
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 38
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 35
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 34
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 31
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 28
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical group N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 25
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 23
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- KVMPUXDNESXNOH-UHFFFAOYSA-N tris(1-chloropropan-2-yl) phosphate Chemical compound ClCC(C)OP(=O)(OC(C)CCl)OC(C)CCl KVMPUXDNESXNOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 2-ethyladamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(CC)C2C3 LIAWCKFOFPPVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 2
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylguanidine Chemical compound CN(C)C(=N)N(C)C KYVBNYUBXIEUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC(N=C=O)=C1 VGHSXKTVMPXHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPOJHKFBHRYIHZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n-methylethanamine Chemical compound CNCCOCCN(C)C BPOJHKFBHRYIHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1=C(N=C=O)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N=C=O)=CC=2)=C1 QZWKEPYTBWZJJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1CCCCC1 HDONYZHVZVCMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- NULJZZQMTQVLPG-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmorpholin-4-amine Chemical compound CN(C)N1CCOCC1 NULJZZQMTQVLPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M phenyl(propanoyloxy)mercury Chemical compound CCC(=O)O[Hg]C1=CC=CC=C1 OOCYPIXCHKROMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、ポリウレタンフォームに関し、さらに詳しくは、難燃性を有しつつ、異臭が少ないポリウレタンフォームに関する。 The present invention relates to polyurethane foam, and more specifically, to polyurethane foam that is flame retardant and has little unpleasant odor.
「ポリウレタンフォーム」とは、イソシアネートとポリオールとを、発泡剤、整泡剤（界面活性剤）、及び触媒（樹脂化触媒、泡化触媒）の共存下において、樹脂化反応と泡化反応とを同時に行わせることにより得られるプラスチック発泡体をいう。
ポリウレタンフォームは、
（ａ）気泡が連通しており、クッション性に優れた軟質ポリウレタンフォーム、
（ｂ）気泡が独立しており、断熱性に優れた硬質ポリウレタンフォーム、及び、
（ｃ）軟質ポリウレタンフォームと硬質ポリウレタンフォームの中間の性質を持つ半硬質ポリウレタンフォーム
に大別される。
"Polyurethane foam" refers to a plastic foam obtained by simultaneously carrying out a resinification reaction and a foaming reaction of an isocyanate and a polyol in the presence of a blowing agent, a foam stabilizer (surfactant), and a catalyst (resinification catalyst, foaming catalyst).
Polyurethane foam is
(a) a soft polyurethane foam having interconnected cells and excellent cushioning properties;
(b) A rigid polyurethane foam having independent cells and excellent heat insulating properties; and
(c) Semi-rigid polyurethane foams have properties intermediate between flexible and rigid polyurethane foams.
ポリウレタンフォームは、そのクッション性や断熱性を利用して、電子機器の衝撃緩衝材、電子機器内部への水や塵埃の侵入を防ぐためのガスケット、自動車や航空機の内装材などに用いられている。これらの中でも、自動車や航空機の内装材に用いられるポリウレタンフォームには、安全上の問題から高い難燃性が求められる。また、電子機器の内部には使用時に温度が上昇する部位があるが、そのような部位の近傍に設置される部材に用いられるポリウレタンフォームにも相応の難燃性が求められる。
このような場合、原料混合物中にさらに難燃剤を添加し、難燃剤の共存下においてポリウレタンフォームを合成することが行われている。
Taking advantage of its cushioning and heat insulating properties, polyurethane foam is used as a shock absorber for electronic devices, a gasket for preventing water and dust from entering the inside of electronic devices, and an interior material for automobiles and aircraft. Among these, polyurethane foam used in the interior material for automobiles and aircraft is required to have high flame retardancy due to safety concerns. In addition, there are parts inside electronic devices where the temperature rises during use, and polyurethane foam used in components installed near such parts is also required to have appropriate flame retardancy.
In such a case, a flame retardant is further added to the raw material mixture, and the polyurethane foam is synthesized in the presence of the flame retardant.
ポリウレタンフォーム用の難燃剤としては、常温で固体の難燃剤と、常温で液体の難燃剤とがある。これらの内、液体の難燃剤は、
（ａ）原料混合物中に均一に分散するので、少量の添加で高い難燃性を得やすい、
（ｂ）原料混合物中に固体の難燃剤を添加する場合と異なり、添加量が相対的に多い場合であっても発泡バランスが崩れることがなく、良好なフォームを得やすい
等の利点がある。
Flame retardants for polyurethane foams are classified into two types: flame retardants that are solid at room temperature and flame retardants that are liquid at room temperature. Of these, liquid flame retardants are:
(a) It disperses uniformly in the raw material mixture, so that high flame retardancy can be easily obtained with the addition of a small amount.
(b) Unlike the case where a solid flame retardant is added to the raw material mixture, there is an advantage that the foaming balance is not disturbed even when a relatively large amount is added, and a good foam is easily obtained.
しかしながら、液体の難燃剤を含む原料混合物から合成されたポリウレタンフォームの場合、使用中にポリウレタンフォームから難燃剤が徐々に揮発する場合がある。また、難燃剤以外にも、ポリウレタンフォーム中には原料に由来する揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が含まれることがある。これらは、異臭やフォギング（揮発成分が低温のガラス表面で凝縮し、ガラスを曇らせる現象）の原因となる。特に、連続スラブタイプの軟質ポリウレタンフォームについては、難燃剤に起因する異臭の軽減が望まれている。 However, in the case of polyurethane foams synthesized from a raw material mixture containing a liquid flame retardant, the flame retardant may gradually volatilize from the polyurethane foam during use. In addition to the flame retardant, polyurethane foams may also contain volatile organic compounds (VOCs) derived from the raw materials. These can cause unpleasant odors and fogging (a phenomenon in which volatile components condense on the low-temperature glass surface, causing the glass to cloud). In particular, there is a need to reduce the unpleasant odors caused by flame retardants for continuous slab-type flexible polyurethane foams.
そこでこの問題を解決するために、従来から種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１には、Ｎ，Ｎ，Ｎ'－トリメチル－ビス－（アミノエチル）エーテル（ＴＭＡＥＥ）からなる第３級アミン触媒、及び、ＴＭＡＥＥとグリシンジエーテルとを反応させることにより得られる第３級アミン触媒が開示されている。
同文献には、
（ａ）第３級アミン触媒は、泡化反応と樹脂化反応の双方を促進させるために用いることができるが、一般的に悪臭があり、その多くは低分子量であるために揮発性が高い点、
（ｂ）第３級アミン触媒がイソシアネートと反応できる官能基を備えている場合、ポリウレタンマトリックス中に第３級アミン触媒を固定することができるので、アミン排出物を抑制できる点、及び、
（ｃ）イソシアネートと反応できる官能基の付加に加えて第３級アミン触媒に高分子量部を導入すると、第３級アミン触媒を低蒸気圧化することができる点
が記載されている。
In order to solve this problem, various proposals have been made in the past.
For example, Patent Document 1 discloses a tertiary amine catalyst consisting of N,N,N'-trimethyl-bis-(aminoethyl)ether (TMAEE) and a tertiary amine catalyst obtained by reacting TMAEE with glycine diether.
The same document states:
(a) Tertiary amine catalysts can be used to promote both the foaming reaction and the resinification reaction, but they generally have a foul odor and are highly volatile due to their low molecular weight.
(b) if the tertiary amine catalyst has a functional group capable of reacting with isocyanates, the tertiary amine catalyst can be immobilized in the polyurethane matrix, thereby reducing amine emissions; and
(c) It is described that by introducing a high molecular weight portion into the tertiary amine catalyst in addition to adding a functional group capable of reacting with isocyanate, the vapor pressure of the tertiary amine catalyst can be reduced.
特許文献２には、所定の組成を備えたカルボアニオン化合物からなる三量化触媒（イソシアネートの三量体（イソシアヌレート）を生成するための触媒）が開示されている。
同文献には、このような三量化触媒を用いると、熱的に安定であり、揮発性アミン及び／又はアミン臭気を実質的に含まないポリイソシアヌレート／ポリウレタン（ＰＩＲ／ＰＵＲ）フォームを製造することができる点が記載されている。
Patent Document 2 discloses a trimerization catalyst (a catalyst for producing an isocyanate trimer (isocyanurate)) consisting of a carbanion compound having a specific composition.
The document describes that the use of such a trimerization catalyst makes it possible to produce polyisocyanurate/polyurethane (PIR/PUR) foams that are thermally stable and substantially free of volatile amines and/or amine odors.
特許文献１、２に記載の方法を用いると、触媒に起因する異臭やフォギングをある程度抑制することができる。しかしながら、特許文献１、２に記載の方法では、難燃剤に起因する異臭やフォギングを抑制することはできない。
一方、難燃剤に起因する異臭やフォギングを抑制するために、単に難燃剤の添加量を少なくすると、ポリウレタンフォームの難燃性が低下する。
The methods described in Patent Documents 1 and 2 can suppress odors and fogging caused by catalysts to some extent, but cannot suppress odors and fogging caused by flame retardants.
On the other hand, simply reducing the amount of flame retardant added in order to suppress unpleasant odors and fogging caused by the flame retardant reduces the flame retardancy of the polyurethane foam.
本発明が解決しようとする課題は、難燃性を有しつつ、異臭が少ないポリウレタンフォームを提供することにある。 The problem that this invention aims to solve is to provide a polyurethane foam that is flame retardant and has little unpleasant odor.
上記課題を解決するために本発明に係るポリウレタンフォームは、
非縮合型のハロゲン化リン酸エステルと、
リン酸エステルと
を含む。
In order to solve the above problems, the polyurethane foam according to the present invention comprises:
A non-condensed halogenated phosphate ester;
and phosphate ester.
非縮合型のハロゲン化リン酸エステルとリン酸エステルとを併用すると、ポリウレタンフォームに対して難燃性を付与することができると同時に、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの異臭をリン酸エステルの芳香臭でマスキングすることができる。 The combined use of non-condensed halogenated phosphate ester and phosphate ester can impart flame retardancy to polyurethane foam while masking the unpleasant odor of the non-condensed halogenated phosphate ester with the aromatic odor of the phosphate ester.
以下、本発明の一実施の形態について詳細に説明する。
［１． ポリウレタンフォーム］
本発明に係るポリウレタンフォームは、
非縮合型のハロゲン化リン酸エステルと、
リン酸エステルと
を含む。
An embodiment of the present invention will be described in detail below.
[1. Polyurethane foam]
The polyurethane foam according to the present invention is
A non-condensed halogenated phosphate ester;
and phosphate ester.
［１．１． 基材］
基材は、ウレタン結合を持つ高分子化合物の発泡体からなる。本発明に係るポリウレタンフォームは、イソシアネートとポリオールとを、少なくとも発泡剤、整泡剤、触媒、及び難燃剤の共存下において、樹脂化反応と泡化反応とを同時に行わせることにより得ることができる。本発明において、イソシアネート及びポリオールの種類、並びに、これらが反応することにより得られるポリウレタンの分子構造は、特に限定されるものではなく、目的に応じて最適なものを選択することができる。本発明において使用可能なイソシアネート及びポリオールの種類については、後述する。
[1.1. Substrate]
The substrate is made of a foam of a polymeric compound having a urethane bond. The polyurethane foam according to the present invention can be obtained by simultaneously carrying out a resinification reaction and a foaming reaction of an isocyanate and a polyol in the presence of at least a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, and a flame retardant. In the present invention, the types of isocyanate and polyol, and the molecular structure of the polyurethane obtained by the reaction of these are not particularly limited, and the optimal ones can be selected depending on the purpose. The types of isocyanate and polyol that can be used in the present invention will be described later.
基材は、多孔質、すなわち、内部に気泡を有する多孔体からなる。基材は、
（ａ）連通気泡構造体を主とするもの（いわゆる軟質ポリウレタンフォーム）、
（ｂ）独立気泡構造体を主とするもの（いわゆる硬質ポリウレタンフォーム）、あるいは、
（ｃ）連通気泡構造体と独立気泡構造体の中間の構造体からなるもの（いわゆる半硬質ポリウレタンフォーム）
のいずれであっても良い。
基材は、特に、連通気泡構造体が好ましい。連通気泡構造体は、気泡が連通しているため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）による異臭が問題となりやすい。これに対し、連通気泡構造体に対して本発明を適用すると、異臭を軽減することができる。
The substrate is porous, that is, made of a porous body having air bubbles inside.
(a) Those mainly having an open cell structure (so-called flexible polyurethane foams);
(b) Those mainly composed of closed cell structures (so-called rigid polyurethane foams), or
(c) Those having a structure between an open cell structure and a closed cell structure (so-called semi-rigid polyurethane foam)
Either of the above may be used.
The substrate is particularly preferably an open-cell structure. Since the cells in an open-cell structure are interconnected, odors due to volatile organic compounds (VOCs) can easily become a problem. In contrast, when the present invention is applied to an open-cell structure, the odors can be reduced.
［１．２． 難燃剤］
本発明に係るポリウレタンフォームは、難燃剤として、ハロゲン化リン酸エステル及びリン酸エステルを含む。
[1.2. Flame retardants]
The polyurethane foam according to the present invention contains, as a flame retardant, a halogenated phosphate ester and a phosphate ester.
［１．２．１． ハロゲン化リン酸エステル］
本発明において、難燃剤には、室温で液体である縮合型のハロゲン化リン酸エステルが用いられることが好ましい。縮合型のハロゲン化リン酸エステルは、分子量が大きく、揮発しにくいために、ポリウレタンフォーム用の難燃剤として好適である。しかしながら、縮合型のハロゲン化リン酸エステルは、通常、不純物として数ｍａｓｓ％程度のモノマ（非縮合型のハロゲン化リン酸エステル）が含まれており、これが異臭の原因となる場合が多い。
本発明では、この問題を解決するために、芳香臭を発するリン酸エステルを併用し、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの異臭をリン酸エステルの芳香臭でマスキングしている。この点が、従来とは異なる。
[1.2.1. Halogenated phosphate esters]
In the present invention, it is preferable to use a condensed halogenated phosphate ester that is liquid at room temperature as the flame retardant. The condensed halogenated phosphate ester has a large molecular weight and is not easily volatile, so it is suitable as a flame retardant for polyurethane foam. However, the condensed halogenated phosphate ester usually contains several mass % of a monomer (non-condensed halogenated phosphate ester) as an impurity, which often causes an unpleasant odor.
In the present invention, in order to solve this problem, a phosphate ester that emits an aromatic odor is used in combination with the non-condensed halogenated phosphate ester, and the unpleasant odor of the non-condensed halogenated phosphate ester is masked by the aromatic odor of the phosphate ester. This is different from the conventional method.
縮合型のハロゲン化リン酸エステルとしては、例えば、
（ａ）リン酸トリス２クロロエチル（ＴＣＥＰ）の縮合物、
（ｂ）リン酸トリス－１，３－ジクロロ－２プロピル（ＴＤＣＰ）の縮合物、
（ｃ）リン酸トリス１－クロロ－２－プロピル（ＴＣＰＰ）の縮合物、
などがある。基材には、これらのいずれか１種が含まれていても良く、あるいは、２種以上が含まれていても良い。
縮合型のハロゲン化リン酸エステルは、特に、ＴＣＰＰの縮合物が好ましい。これは、安全性、難燃性、及び、耐フォギング性に優れているためである。
Condensed halogenated phosphate esters include, for example,
(a) condensation products of tris-2-chloroethyl phosphate (TCEP);
(b) condensation products of tris-1,3-dichloro-2-propyl phosphate (TDCP);
(c) condensation products of tris(1-chloro-2-propyl) phosphate (TCPP);
The substrate may contain any one of these, or may contain two or more of them.
Of the condensation-type halogenated phosphate esters, TCPP condensates are particularly preferred because they are excellent in safety, flame retardancy, and fogging resistance.
［１．２．２． リン酸エステル］
本発明において、「リン酸エステル」とは、一般式：Ｏ＝Ｐ(ＯＲ)3（但し、Ｒは、炭素数が１以上６以下のアルキル基）で表される化合物をいう。リン酸エステルは、室温で液体であり、かつ、芳香臭を持つものである限りにおいて、特に限定されない。芳香臭を持つリン酸エステルは、分子量が小さく、揮発しやすいために、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの異臭をマスキングしやすいという利点がある。
[1.2.2. Phosphate ester]
In the present invention, "phosphate ester" refers to a compound represented by the general formula O=P(OR) 3 (wherein R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). There are no particular limitations on the phosphate ester, so long as it is liquid at room temperature and has an aromatic odor. Phosphate esters with aromatic odors have a small molecular weight and are easily volatile, and therefore have the advantage of easily masking the unpleasant odor of non-condensed halogenated phosphate esters.
リン酸エステルとしては、例えば、
（ａ）トリクレジルフォスフェート（ＴＣＰ）、
（ｂ）クレジルジフェニルホスフェート（ＣＤＰ）、
（ｃ）トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、
（ｄ）クレジルジトリメチルフォスフェート（ＴＭＰ）、
などがある。基材には、これらのいずれか１種が含まれていても良く、あるいは、２種以上が含まれていても良い。
リン酸エステルは、特に、ＴＥＰが好ましい。これは、ＴＥＰは甘い果実臭を持つために消臭効果が高く、かつ、適度な沸点を持つためである。
Examples of phosphate esters include:
(a) tricresyl phosphate (TCP),
(b) cresyl diphenyl phosphate (CDP);
(c) triethyl phosphate (TEP);
(d) cresyl ditrimethylphosphate (TMP),
The substrate may contain any one of these, or may contain two or more of them.
Of the phosphate esters, TEP is particularly preferred because TEP has a sweet fruity odor and hence a high deodorizing effect, and also has a moderate boiling point.
［１．３． 第３成分］
本発明に係るポリウレタンフォームは、ポリウレタン及び難燃剤のみからなるものでも良く、あるいは、これら以外の第３成分を含むものでも良い。
第３成分としては、例えば、
（ａ）ポリウレンタフォームの合成時に添加された原料の残渣（例えば、整泡剤の残渣、触媒の残渣など）、
（ｂ）ポリウレタンフォームを着色するための顔料、
などがある。
[1.3. Third Component
The polyurethane foam according to the present invention may consist of only polyurethane and a flame retardant, or may contain a third component other than these.
The third component is, for example,
(a) Residues of raw materials added during the synthesis of polyurethane foam (e.g., residues of foam stabilizers, catalyst residues, etc.),
(b) a pigment for coloring the polyurethane foam;
and so on.
［１．４． 組成］
［１．４．１． 非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量］
上述したように、縮合型のハロゲン化リン酸エステルには、通常、数ｍａｓｓ％程度の非縮合型のハロゲン化リン酸エステルが含まれる。非縮合型のハロゲン化リン酸エステルは、揮発性が高く、異臭の原因となりやすい。そのため、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量が過剰になると、それに応じて非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量も過剰になり、リン酸エステルを併用しても、異臭を軽減するのが困難となる。従って、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量は、９０００ｐｐｍ以下が好ましい。非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量は、好ましくは、８０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、７０００ｐｐｍ以下である。
1.4. Composition
[1.4.1. Content of non-condensed halogenated phosphate ester]
As described above, the condensed halogenated phosphate ester usually contains a few mass% of non-condensed halogenated phosphate ester. Non-condensed halogenated phosphate ester is highly volatile and easily causes an unpleasant odor. Therefore, if the content of condensed halogenated phosphate ester is excessive, the content of non-condensed halogenated phosphate ester will also be excessive accordingly, and it will be difficult to reduce the unpleasant odor even if a phosphate ester is used in combination. Therefore, the content of non-condensed halogenated phosphate ester is preferably 9000 ppm or less. The content of non-condensed halogenated phosphate ester is preferably 8000 ppm or less, more preferably 7000 ppm or less.
一方、縮合型のハロゲン化リン酸エステルに不可避的に含まれる非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量を少なくすることができれば、異臭を軽減することができる。しかしながら、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量を必要以上に低減するのは、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの高コスト化を招く。従って、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量は、２０００ｐｐｍ以上が好ましい。非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量は、好ましくは、３０００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、４０００ｐｐｍ以上である。 On the other hand, if the content of non-condensed halogenated phosphate esters, which are inevitably contained in condensed halogenated phosphate esters, can be reduced, the unpleasant odor can be reduced. However, reducing the content of non-condensed halogenated phosphate esters more than necessary leads to high costs for condensed halogenated phosphate esters. Therefore, the content of non-condensed halogenated phosphate esters is preferably 2000 ppm or more. The content of non-condensed halogenated phosphate esters is preferably 3000 ppm or more, and more preferably 4000 ppm or more.
［１．４．２． リン酸エステルの含有量］
リン酸エステルと縮合型のハロゲン化リン酸エステルとを併用すると、同等の難燃性を得るために必要な縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量を減らすことができる。その結果、異臭の原因となる非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量が低下する。また、残存している非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの異臭を少量のリン酸エステルでマスキングすることができる。このような効果を得るためには、リン酸エステルの含有量は、１００００ｐｐｍ以上が好ましい。リン酸エステルの含有量は、好ましくは、１５０００ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、２００００ｐｐｍ以上である。
一方、リン酸エステルの含有量が過剰になると、使用中にポリウレタンフォームからリン酸エステルが多量に揮発し、フォギングしやすくなる場合がある。従って、リン酸エステルの含有量は、６００００ｐｐｍ以下が好ましい。リン酸エステルの含有量は、好ましくは、５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、４００００ｐｐｍ以下である。
[1.4.2. Phosphate ester content]
When a phosphoric acid ester and a condensed halogenated phosphoric acid ester are used in combination, the content of the condensed halogenated phosphoric acid ester required to obtain the same flame retardancy can be reduced. As a result, the content of the non-condensed halogenated phosphoric acid ester that causes an unpleasant odor is reduced. In addition, the unpleasant odor of the remaining non-condensed halogenated phosphoric acid ester can be masked with a small amount of phosphoric acid ester. In order to obtain such an effect, the content of the phosphoric acid ester is preferably 10,000 ppm or more. The content of the phosphoric acid ester is preferably 15,000 ppm or more, more preferably 20,000 ppm or more.
On the other hand, if the content of the phosphate ester is excessive, a large amount of the phosphate ester may volatilize from the polyurethane foam during use, which may cause fogging. Therefore, the content of the phosphate ester is preferably 60,000 ppm or less. The content of the phosphate ester is preferably 5,000 ppm or less, and more preferably 40,000 ppm or less.
［１．５． 特性］
［１．５．１． ガラス霞み度］
「ガラス霞み度Ｂ（％）」とは、ＤＩＮ７５２０１に準拠して測定されるフォギング性の指標であって、次の式（１）で表される値をいう。
Ｂ（％）＝{ΣＲi／ｎ}×１００／Ｒ0 …（１）
但し、
Ｒi（ｉ＝１～９）は、表面に揮発成分を凝縮させたガラス板のｉ番目の測定箇所の反射率、
ｎは、反射率の測定箇所の数（本発明では、９箇所）、
Ｒ0は、ブランク（未処理のガラス板）の反射率。
1.5 Characteristics
[1.5.1. Glass Haze Degree]
"Glass haze index B (%)" is an index of fogging property measured in accordance with DIN 75201, and is a value represented by the following formula (1).
B(%)={ΣR i /n}×100/R 0 (1)
however,
R i (i = 1 to 9) is the reflectance of the i-th measurement point of the glass plate with volatile components condensed on its surface,
n is the number of measurement points for reflectance (9 points in the present invention),
R 0 is the reflectance of the blank (untreated glass plate).
本発明において、ガラス板の表面への揮発成分の凝縮は、具体的には、
（ａ）ビーカーの中に試料を入れて透明なガラス板で蓋をし、
（ｂ）２０℃±１℃に冷却された冷却プレートをガラス板の上に置き、試料の入ったビーカーを８０℃に加熱し、３時間放置すること
により行う。
また、反射率Ｒi（ｉ＝０～９）の測定は、具体的には、光沢度測定装置を用いて、入射角θ＝６０°の条件下で行う。
In the present invention, the condensation of volatile components on the surface of the glass plate is specifically caused by:
(a) Place the sample in a beaker and cover it with a transparent glass plate.
(b) A cooling plate cooled to 20°C ± 1°C is placed on the glass plate, and the beaker containing the sample is heated to 80°C and left for 3 hours.
Moreover, the reflectance R i (i=0 to 9) is specifically measured using a gloss meter under the condition of an incident angle θ=60°.
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、ガラス霞み度は、主として、非縮合型のハロゲン化リン酸エステル及びリン酸エステルの種類及び含有量に依存する。各成分の種類及び含有量を最適化すると、８０℃において３時間後のガラス霞み度は、９２％以上となる。各成分の種類及び含有量をさらに最適化すると、８０℃において３時間後のガラス霞み度は、９５％以上となる。 In the polyurethane foam of the present invention, the glass haze index depends mainly on the type and content of the non-condensed halogenated phosphate ester and phosphate ester. When the type and content of each component are optimized, the glass haze index after 3 hours at 80°C is 92% or more. When the type and content of each component are further optimized, the glass haze index after 3 hours at 80°C is 95% or more.
［１．５．２． 臭気強度］
「臭気強度」とは、ドイツ自動車協会規格（Verband der Automobilindustrie; ＶＤＡ）２７０に準拠して測定される値であって、
（ａ）ｔ１０×１００×１００ｍｍ（１００ｃｍ3）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること
により得られる値をいう。
官能評価には、環境省が定める６段階臭気強度表示法を用いた。表１に、６段階臭気強度表示法を示す。
1.5.2. Odor Intensity
"Odor intensity" refers to a value measured in accordance with the German Automobile Association standard (Verband der Automobilindustrie; VDA) 270,
(a) A sample having a size of t10×100×100 mm (100 cm 3 ) is sealed in a 1 L glass bottle and kept at 80° C.±2° C. for 2 hours.
(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
(c) The value obtained by averaging the numerical values of the sensory evaluation by five panelists.
The sensory evaluation was conducted using the six-level odor intensity rating system established by the Ministry of the Environment. Table 1 shows the six-level odor intensity rating system.
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、臭気強度は、主として、非縮合型のハロゲン化リン酸エステル及びリン酸エステルの種類及び含有量に依存する。各成分の種類及び含有量を最適化すると、臭気強度は、２．７以下となる。各成分の種類及び含有量をさらに最適化すると、臭気強度は、２．５以下となる。 In the polyurethane foam of the present invention, the odor intensity depends mainly on the type and content of the non-condensed halogenated phosphate ester and phosphate ester. When the type and content of each component are optimized, the odor intensity is 2.7 or less. When the type and content of each component are further optimized, the odor intensity is 2.5 or less.
［１．５．３． 臭質の快・不快度］
「臭質の快・不快度」とは、ＶＤＡ２７０に準拠して測定される値であって、
（ａ）ｔ１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍ（１００ｃｍ3）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること
により得られる値をいう。
官能評価には、環境省が定める９段階快・不快度表示法を用いた。表２に、９段階快・不快度表示法を示す。
[1.5.3. Odor quality pleasantness/unpleasantness]
"Odor quality pleasantness/unpleasantness" is a value measured in accordance with VDA270,
(a) A sample having a size of t10 mm x 100 mm x 100 mm (100 cm 3 ) is sealed in a 1 L glass bottle and kept at 80°C ± 2°C for 2 hours.
(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
(c) The value obtained by averaging the numerical values of the sensory evaluation by five panelists.
For the sensory evaluation, the nine-level pleasantness/unpleasantness scale established by the Ministry of the Environment was used. Table 2 shows the nine-level pleasantness/unpleasantness scale.
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、臭質の快・不快度は、主として、非縮合型のハロゲン化リン酸エステル及びリン酸エステルの種類及び含有量に依存する。各成分の種類及び含有量を最適化すると、臭質の快・不快度は、－１．５以上となる。各成分の種類及び含有量をさらに最適化すると、臭質の快・不快度は、－１．２以上となる。 In the polyurethane foam of the present invention, the pleasantness/unpleasantness of the odor depends mainly on the type and content of the non-condensed halogenated phosphate ester and phosphate ester. When the type and content of each component are optimized, the pleasantness/unpleasantness of the odor is -1.5 or more. When the type and content of each component are further optimized, the pleasantness/unpleasantness of the odor is -1.2 or more.
［１．５．４． 硬さ］
「硬さ（Ｎ）」とは、ＪＩＳ Ｋ６４００－２Ｄに準拠して測定される値をいう。
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、硬さは、主として、ポリオールの種類、イソシアネートの種類、イソシアネートインデックス、及び密度に依存する。しかしながら、ポリウレタンフォームに非縮合型の液状難燃剤を添加すると、可塑剤効果が発現する場合がある。その結果、ポリウレタンフォームの硬さが低下する場合がある。相対的に高い硬さを得るためには、非縮合型の液状難燃剤の添加量を極力減らすのが好ましい。
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、各成分の種類及び添加量を最適化すると、硬さは、９０Ｎ以上となる。各成分の種類及び添加量を最適化すると、硬さが最大で１２０Ｎであるポリウレタンフォームが得られる。
1.5.4. Hardness
"Hardness (N)" refers to a value measured in accordance with JIS K6400-2D.
In the polyurethane foam according to the present invention, the hardness mainly depends on the type of polyol, the type of isocyanate, the isocyanate index, and the density. However, when a non-condensation type liquid flame retardant is added to the polyurethane foam, a plasticizer effect may be exhibited. As a result, the hardness of the polyurethane foam may decrease. In order to obtain a relatively high hardness, it is preferable to reduce the amount of the non-condensation type liquid flame retardant added as much as possible.
In the polyurethane foam according to the present invention, when the type and amount of each component is optimized, the hardness becomes 90 N or more. When the type and amount of each component is optimized, a polyurethane foam having a hardness of up to 120 N can be obtained.
［１．５．５． 引張強度］
「引張強度（ｋＰａ）」とは、ＪＩＳ Ｋ６４００－５に準拠して測定される値をいう。
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、引張強度もまた、主として、ポリオールの種類、イソシアネートの種類、イソシアネートインデックス、及び密度に依存する。しかしながら、ポリウレタンフォームに非縮合型の液状難燃剤を添加すると、可塑剤効果が発現する場合がある。その結果、ポリウレタンフォームの硬度が低下し、かつ、引張強度が低下する場合がある。相対的に高い引張強度を得るためには、非縮合型の液状難燃剤の添加量を極力減らすのが好ましい。
本発明に係るポリウレタンフォームにおいて、各成分の種類及び添加量を最適化すると、引張強度は、７０Ｎ以上となる。各成分の種類及び添加量を最適化すると、引張強度が最大で１２０ｋＰａであるポリウレタンフォームが得られる。
1.5.5. Tensile strength
"Tensile strength (kPa)" refers to a value measured in accordance with JIS K6400-5.
In the polyurethane foam according to the present invention, the tensile strength also depends mainly on the type of polyol, the type of isocyanate, the isocyanate index, and the density. However, when a non-condensation type liquid flame retardant is added to the polyurethane foam, a plasticizer effect may be exhibited. As a result, the hardness and tensile strength of the polyurethane foam may decrease. In order to obtain a relatively high tensile strength, it is preferable to reduce the amount of the non-condensation type liquid flame retardant added as much as possible.
In the polyurethane foam according to the present invention, when the type and amount of each component is optimized, the tensile strength becomes 70 N or more. When the type and amount of each component is optimized, a polyurethane foam having a tensile strength of up to 120 kPa can be obtained.
［２． ポリウレタンフォームの製造方法］
本発明に係るポリウレタンフォームは、例えば、イソシアネートとポリオールとを、少なくとも発泡剤、整泡剤、触媒、及び難燃剤の共存下において、樹脂化反応と泡化反応とを同時に行わせることにより得られる。原料混合物中には、必要に応じて、第３成分がさらに含まれていても良い。
[2. Method for producing polyurethane foam]
The polyurethane foam according to the present invention can be obtained, for example, by simultaneously carrying out a resinification reaction and a foaming reaction of an isocyanate and a polyol in the presence of at least a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, and a flame retardant. The raw material mixture may further contain a third component, if necessary.
［２．１． 原料］
［２．１．１． イソシアネート］
本発明において、イソシアネートの種類は特に限定されない。イソシアネートは、芳香族系、脂環式、脂肪族系のいずれであっても良い。また、イソシアネートは、１分子中に２個のイソシアネートを有する２官能のイソシアネートであっても良く、あるいは、１分子中に３個以上のイソシアネート基を有する３官能以上のイソシアネートであっても良い。さらに、出発原料には、これらのいずれか１種のイソシアネートを用いても良く、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
2.1. Raw Materials
[2.1.1. Isocyanates]
In the present invention, the type of isocyanate is not particularly limited. The isocyanate may be any of aromatic, alicyclic, and aliphatic. The isocyanate may be a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups in one molecule, or a trifunctional or higher isocyanate having three or more isocyanate groups in one molecule. Furthermore, any one of these isocyanates may be used as the starting material, or two or more of them may be used in combination.
２官能の芳香族系イソシアネートとしては、例えば、
２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、
ｍ－フェニレンジイソシネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、
４，４'－フェニルメタンジイソシアネート、２，４'－ジフェニルメタンジアネート、
２，２'－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
キシリレンジイソシアネート、
３，３'－ジメチル－４，４'－ビフェニレンジイソネート、
３，３'－ジメトキシ－４，４'－ビフェニレンジイソシアネートなどがある。
Examples of bifunctional aromatic isocyanates include:
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate,
4,4'-phenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate,
2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Xylylene diisocyanate,
3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisonate,
3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate and the like.
２官能の脂環式イソシアネートとしては、例えば、
シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン－４，４'－ジイソシアネート、
メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどがある。
Examples of the bifunctional alicyclic isocyanate include
Cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate,
dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate,
Methylcyclohexane diisocyanate.
２官能の脂肪族系イソシアネートとしては、例えば、
ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネート
などがある。
Examples of bifunctional aliphatic isocyanates include:
Butane-1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate,
Examples include isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, and lysine diisocyanate.
３官能以上のイソシアネートとしては、例えば、
１－メチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、
１，３，５－トリメチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、
ビフェニル－２，４，４'－トリイソシアネート、
ジフェニルメタン－２，４，４'－トリイソシアネート、
メチルジフェニルメタン－４，６，４'－トリイソシアネート、
４，４'－ジメチルジフェニルメタン－２，２'，５，５'テトライソシアネート、
トリフェニルメタン－４，４'，４"－トリイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ
などがある。
Examples of the trifunctional or higher isocyanate include:
1-methylbenzene-2,4,6-triisocyanate,
1,3,5-trimethylbenzene-2,4,6-triisocyanate,
Biphenyl-2,4,4'-triisocyanate,
diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate,
methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate,
4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2',5,5'tetraisocyanate,
Triphenylmethane-4,4',4"-triisocyanate, polymeric MDI
and so on.
［２．１．２． ポリオール］
本発明において、ポリオールの種類は特に限定されない。ポリオールは、エーテル系ポリオールであっても良く、あるいは、エステル系ポリオールであっても良い。さらに、出発原料には、これらのいずれか１種のポリオールを用いても良く、あるいは、２種以上を組み合わせて用いても良い。
[2.1.2. Polyol]
In the present invention, the type of polyol is not particularly limited. The polyol may be an ether-based polyol or an ester-based polyol. Furthermore, any one of these polyols may be used as the starting material, or two or more of them may be used in combination.
エーテル系ポリオールとしては、例えば、
（ａ）エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール、
（ｂ）多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオール
などがある。
Examples of ether polyols include:
(a) ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol,
Dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin,
Polyhydric alcohols such as pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose;
(b) Polyether polyols in which alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide are added to polyhydric alcohols.
エステル系ポリオールとしては、例えば、
（ａ）マロン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族カルボン酸やフタル酸等の芳香族カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等の脂肪族グリコール等とから重縮合して得られたポリエステルポリオール、
（ｂ）フタル酸エステルポリオール
などがある。
Examples of ester polyols include:
(a) polyester polyols obtained by polycondensation of aliphatic carboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, adipic acid, etc., or aromatic carboxylic acids such as phthalic acid, etc., and aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, etc.;
(b) Phthalate ester polyols, etc.
［２．１．３． 発泡剤］
発泡剤は、ウレタン中に気泡を生成させるためのものである。発泡剤は、
（ａ）熱分解又は化学反応によりガスを発生させる化学発泡剤（例えば、イソシアネート基と反応してＣＯ2を発生させる水）と、
（ｂ）圧力低下又は加熱によりガスを発生させる物理発泡剤（例えば、高圧下で樹脂中に溶解させたペンタン、シクロペンタン、メチレンクロライド、炭酸ガスなど）
などがある。
これらの中でも、発泡剤は、水が好ましい。これは、水とイソシアネートとが反応することにより発生した炭酸ガスが発泡を促しながら、水とイソシアネートが反応することにより発生した熱が樹脂の硬化を促進するためである。
2.1.3. Foaming agents
The foaming agent is used to generate bubbles in the urethane.
(a) a chemical blowing agent that generates gas by thermal decomposition or chemical reaction (e.g., water that reacts with isocyanate groups to generate CO2 );
(b) Physical foaming agents that generate gas by reducing pressure or by heating (e.g., pentane, cyclopentane, methylene chloride, carbon dioxide, etc., dissolved in resin under high pressure).
and so on.
Among these, the foaming agent is preferably water, because carbon dioxide gas generated by the reaction of water with isocyanate promotes foaming, while heat generated by the reaction of water with isocyanate promotes curing of the resin.
［２．１．４． 整泡剤］
整泡剤は、ポリウレタンを製造する各原料の相溶性を高める作用、混合原料の表面張力を調整する作用、及び、発泡剤により生成した気泡を安定化させる作用がある。本発明において、整泡剤の種類は特に限定されない。整泡剤としては、例えば、
（ａ）ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、
（ｂ）ポリエーテルシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、
などがある。
[2.1.4. Foam stabilizer]
The foam stabilizer has the functions of increasing the compatibility of the raw materials used to produce polyurethane, adjusting the surface tension of the mixed raw materials, and stabilizing the bubbles generated by the foaming agent. In the present invention, the type of foam stabilizer is not particularly limited. Examples of the foam stabilizer include:
(a) nonionic surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers and sorbitan fatty acid esters;
(b) silicone surfactants such as polyether siloxanes;
and so on.
［２．１．５． 触媒］
ポリウレタンを合成するためには、イソシアネートとポリオールとの反応を促進させるための触媒（樹脂化触媒）を原料中に添加することが好ましい。
また、発泡剤として化学発泡剤を用いる場合には、ガスを発生させるための触媒（泡化触媒）を原料中に添加することが好ましい。
本発明において、触媒の種類は特に限定されない。
2.1.5. Catalysts
In order to synthesize polyurethane, it is preferable to add a catalyst (resinification catalyst) to the raw materials in order to promote the reaction between isocyanate and polyol.
When a chemical foaming agent is used as the foaming agent, it is preferable to add a catalyst for generating gas (foaming catalyst) to the raw material.
In the present invention, the type of catalyst is not particularly limited.
樹脂化触媒としては、例えば、
（ａ）スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート等の錫触媒、
（ｂ）フェニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金属触媒
などがある。
発泡剤が水である場合、泡化触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミノモルフォリン、Ｎ－エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン等のアミン触媒などがある。
Examples of the resinification catalyst include:
(a) tin catalysts such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate,
(b) Organometallic catalysts such as phenylmercury propionate and lead octenate.
When the foaming agent is water, examples of the foaming catalyst include amine catalysts such as triethylamine, triethylenediamine, diethanolamine, dimethylaminomorpholine, N-ethylmorpholine, and tetramethylguanidine.
［２．１．６． 難燃剤］
本発明において、難燃剤には、不純物として非縮合型のハロゲン化リン酸エステルを含む縮合型のハロゲン化リン酸エステル、及びリン酸エステルを用いることが好ましい。難燃剤の詳細については、上述した通りであるので、説明を省略する。
2.1.6. Flame retardants
In the present invention, it is preferable to use, as the flame retardant, a condensed halogenated phosphate ester containing a non-condensed halogenated phosphate ester as an impurity, and a phosphate ester. Details of the flame retardant are as described above, and therefore will not be described here.
［２．１．７． 第３成分］
本発明において、原料中には、上述した原料に加えて第３成分がさらに含まれていても良い。第３成分の詳細については、上述した通りであるので、説明を省略する。
[2.1.7. Third Component
In the present invention, the raw material may further contain a third component in addition to the above-mentioned raw materials. Details of the third component are as described above, so description will be omitted.
［２．２． 添加量］
［２．２．１． イソシアネートインデックス］
「イソシアネートインデックス（％）」とは、原料（ポリオール、発泡剤等）中の活性水素基の濃度に対する、原料中のイソシアネート基の濃度の割合をいう。
[2.2. Amount added]
2.2.1. Isocyanate Index
"Isocyanate index (%)" refers to the ratio of the concentration of isocyanate groups in a raw material (polyol, blowing agent, etc.) to the concentration of active hydrogen groups in the raw material.
イソシアネートインデックスが小さくなりすぎると、樹脂の形成が促進されず、硬度や強度が低下したり、あるいは、発泡が困難になる場合がある。従って、イソシアネートインデックスは、７０以上が好ましい。イソシアネートインデックスは、好ましくは、８０以上、さらに好ましくは、９０以上である。
一方、イソシアネートインデックスが大きくなりすぎると、発熱温度が高くなり、ブロック内部に焼けが発生する場合がある。また、酸化が促進され、火災リスクが高くなる場合がある。従って、イソシアネートインデックスは、１４０以下が好ましい。イソシアネートインデックスは、好ましくは、１３０以下、さらに好ましくは、１２０以下である。
If the isocyanate index is too small, the formation of the resin is not promoted, and the hardness and strength may decrease, or foaming may become difficult. Therefore, the isocyanate index is preferably 70 or more. The isocyanate index is preferably 80 or more, and more preferably 90 or more.
On the other hand, if the isocyanate index is too large, the heat generation temperature becomes high, and the inside of the block may be burned. Also, oxidation may be promoted, and the risk of fire may increase. Therefore, the isocyanate index is preferably 140 or less. The isocyanate index is preferably 130 or less, and more preferably 120 or less.
［２．２．２． 発泡剤］
発泡剤の添加量は、発泡剤の種類に応じて最適な量を選択するのが好ましい。
例えば、発泡剤が水である場合、発泡剤の添加量が少なくなりすぎると、気泡の生成量が不足し、所望の発泡構造が得られない。従って、発泡剤の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましい。発泡剤の添加量は、好ましくは、２．０質量部以上、さらに好ましくは、３．０質量部以上である。
一方、発泡剤の添加量が過剰になると、イソシアネートインデックスを維持するためには、イソシアネートの添加量を増やす必要がある。その結果、発泡剤とイソシアネートとの反応が過度に進行し、発熱温度が過度に高くなる場合がある。従って、発泡剤の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましい。発泡剤の添加量は、好ましくは、６質量部以下、さらに好ましくは、５質量部以下である。
[2.2.2. Foaming agent]
The amount of the foaming agent to be added is preferably selected to be optimal depending on the type of foaming agent.
For example, when the foaming agent is water, if the amount of foaming agent added is too small, the amount of bubbles generated is insufficient, and the desired foam structure cannot be obtained. Therefore, the amount of foaming agent added is preferably 1.0 part by mass or more per 100 parts by mass of polyol. The amount of foaming agent added is preferably 2.0 parts by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of foaming agent added is excessive, it is necessary to increase the amount of isocyanate added in order to maintain the isocyanate index. As a result, the reaction between the foaming agent and the isocyanate may proceed excessively, and the heat generation temperature may become excessively high. Therefore, the amount of foaming agent added is preferably 10 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyol. The amount of foaming agent added is preferably 6 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less.
［２．２．３． 整泡剤］
一般に、整泡剤の添加量が少なくなりすぎると、気泡の安定化が不十分となり、所望の発泡構造が得られない。従って、整泡剤の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましい。整泡剤の添加量は、好ましくは、０．３質量部以上、さらに好ましくは、０．５質量部以上である。
一方、整泡剤の添加量が過剰になると、独立セル気泡が増加し、あるいは、密度が増加する場合がある。従って、整泡剤の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、５質量部以下が好ましい。整泡剤の添加量は、好ましくは、３質量部以下、さらに好ましくは、２質量部以下である。
[2.2.3. Foam stabilizer]
In general, if the amount of the foam stabilizer is too small, the stabilization of the bubbles becomes insufficient, and the desired foam structure cannot be obtained. Therefore, the amount of the foam stabilizer is preferably 0.1 parts by mass or more per 100 parts by mass of polyol. The amount of the foam stabilizer is preferably 0.3 parts by mass or more, and more preferably 0.5 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of the foam stabilizer is excessive, the number of closed cell bubbles may increase or the density may increase. Therefore, the amount of the foam stabilizer is preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the polyol. The amount of the foam stabilizer is preferably 3 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or less.
［２．２．４． 触媒］
一般に、樹脂化触媒の添加量が少なくなりすぎると、樹脂化反応の進行が不十分となる。従って、樹脂化触媒の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましい。樹脂化触媒の添加量は、好ましくは、０．０５質量部以上、さらに好ましくは、０．１質量部以上である。
一方、樹脂化触媒の添加量が過剰になると、樹脂化が過度に促進され、独立気泡セルになる場合がある。従って、樹脂化触媒の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、１．５質量部以下が好ましい。樹脂化触媒の添加量は、好ましくは、１．０質量部以下、さらに好ましくは、０．５質量部以下である。
2.2.4. Catalyst
Generally, if the amount of the resinification catalyst is too small, the resinification reaction will not proceed sufficiently. Therefore, the amount of the resinification catalyst is preferably 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of polyol. The amount of the resinification catalyst is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of the resinification catalyst is excessive, the resinification may be excessively promoted, resulting in closed cell formation. Therefore, the amount of the resinification catalyst is preferably 1.5 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyol. The amount of the resinification catalyst is preferably 1.0 part by mass or less, more preferably 0.5 part by mass or less.
原料中に泡化触媒を添加する場合において、泡化触媒の添加量が少なくなりすぎると、泡化反応の進行が不十分となる。従って、泡化触媒の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましい。泡化触媒の添加量は、好ましくは、０．０５質量部以上、さらに好ましくは、０．１質量部以上である。
一方、泡化触媒の添加量が過剰になると、泡化が過度に促進され、急激な発泡反応が発生する場合がある。従って、泡化触媒の添加量は、ポリオール１００質量部に対して、２．０質量部以下が好ましい。泡化触媒の添加量は、好ましくは、１．０質量部以下、さらに好ましくは、０．５質量部以下である。
When adding foaming catalyst to raw material, if the amount of foaming catalyst is too small, the progress of foaming reaction is insufficient. Therefore, the amount of foaming catalyst is preferably 0.01 parts by mass or more per 100 parts by mass of polyol. The amount of foaming catalyst is preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of foaming catalyst added is excessive, foaming may be excessively promoted, and a rapid foaming reaction may occur. Therefore, the amount of foaming catalyst added is preferably 2.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyol. The amount of foaming catalyst added is preferably 1.0 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less.
［２．２．５． 難燃剤］
［Ａ． 縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量］
難燃剤として縮合型のハロゲン化リン酸エステルを用いる場合には、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量が少なくなりすぎると、ポリウレタンフォームの難燃性が低下する。従って、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量は、ポリオール１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましい。縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量は、好ましくは、２．０質量部以上、さらに好ましくは、３．０質量部以上である。
一方、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量が過剰になると、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量も過剰となり、フォギング性、臭気強度、及び／又は、臭質の快・不快度が悪化する。従って、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの添加量は、ポリオール１００質量部に対して、３０．０質量部以下が好ましい。縮合型ハロゲン化リン酸エステルの添加量は、好ましくは、２５．０質量部以下、さらに好ましくは、２０．０質量部以下である。
[2.2.5. Flame retardants]
[A. Amount of condensed halogenated phosphate ester added]
When using a condensed halogenated phosphate ester as a flame retardant, if the amount of the condensed halogenated phosphate ester added is too small, the flame retardancy of the polyurethane foam is reduced. Therefore, the amount of the condensed halogenated phosphate ester added is preferably 1.0 part by mass or more per 100 parts by mass of polyol. The amount of the condensed halogenated phosphate ester added is preferably 2.0 parts by mass or more, more preferably 3.0 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of condensed halogenated phosphate ester added is excessive, the content of non-condensed halogenated phosphate ester also becomes excessive, and the fogging property, odor intensity, and/or pleasantness/unpleasantness of odor quality deteriorate. Therefore, the amount of condensed halogenated phosphate ester added is preferably 30.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of polyol. The amount of condensed halogenated phosphate ester added is preferably 25.0 parts by mass or less, more preferably 20.0 parts by mass or less.
［Ｂ． リン酸エステルの添加量］
リン酸エステルの添加量が少なくなりすぎると、異臭のマスキングが不十分となる。従って、リン酸エステルの添加量は、ポリオール１００質量部に対して、１．７質量部以上が好ましい。リン酸エステルの添加量は、好ましくは、２．０質量部以上、さらに好ましくは、３．０質量部以上である。
一方、リン酸エステルの添加量が過剰になると、フォギングしやすくなる場合がある。従って、リン酸エステルの添加量は、ポリオール１００質量部に対して、９．５質量部以下が好ましい。リン酸エステルの添加量は、好ましくは、８．０質量部以下、さらに好ましくは、５．０質量部以下である。
[B. Amount of Phosphate Ester Added]
If the amount of phosphoric acid ester added is too small, the masking of the unpleasant odor becomes insufficient. Therefore, the amount of phosphoric acid ester added is preferably 1.7 parts by mass or more relative to 100 parts by mass of polyol. The amount of phosphoric acid ester added is preferably 2.0 parts by mass or more, and more preferably 3.0 parts by mass or more.
On the other hand, if the amount of phosphoric acid ester added is excessive, fogging may occur. Therefore, the amount of phosphoric acid ester added is preferably 9.5 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of polyol. The amount of phosphoric acid ester added is preferably 8.0 parts by mass or less, and more preferably 5.0 parts by mass or less.
［２．２．６． 第３成分］
第３成分の添加量は、特に限定されるものではなく、目的に応じて最適な添加量を選択するのが好ましい。
[2.2.6. Third Component
The amount of the third component added is not particularly limited, and it is preferable to select an optimal amount depending on the purpose.
［３． 作用］
ハロゲン化リン酸エステルは、ポリウレタンフォームに対して高い難燃性を付与することができる難燃剤である。特に、縮合型のハロゲン化リン酸エステルは、分子量が大きく、揮発しにくいために、ポリウレタンフォーム用の難燃剤として好適である。しかしながら、縮合型のハロゲン化リン酸エステルには、通常、不純物として数ｍａｓｓ％程度のモノマ（非縮合型のハロゲン化リン酸エステル）が含まれており、これが異臭の原因となる場合が多い。
一方、リン酸エステルもまた、難燃剤として機能する。リン酸エステルは、縮合型のハロゲン化リン酸エステルに比べて分子量が小さく、かつ、難燃性に劣るが、揮発した場合であっても不快な異臭を発生せず、芳香臭（例えば、果実臭）を発生させる場合が多い。
[3. Action]
Halogenated phosphate esters are flame retardants that can impart high flame retardancy to polyurethane foams. In particular, condensed halogenated phosphate esters have a large molecular weight and are less likely to volatilize, making them suitable as flame retardants for polyurethane foams. However, condensed halogenated phosphate esters usually contain several mass% of monomers (non-condensed halogenated phosphate esters) as impurities, which often cause unpleasant odors.
On the other hand, phosphoric acid esters also function as flame retardants. Although phosphoric acid esters have smaller molecular weights and inferior flame retardancy compared to condensation-type halogenated phosphoric acid esters, they do not emit unpleasant odors even when volatilized, and often emit fragrant odors (e.g., fruity odors).
そのため、不純物として非縮合型のハロゲン化リン酸エステルを含む縮合型のハロゲン化リン酸エステルとリン酸エステルとを併用し、かつ、これらの含有量を最適化すると、ポリウレタンフォームに対して高い難燃性を付与することができると同時に、非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの異臭をリン酸エステルの芳香臭でマスキングすることができる。
さらに、不純物として非縮合型のハロゲン化リン酸エステルを含む縮合型のハロゲン化リン酸エステル、及び、リン酸エステルはいずれも低コストであるため、これらを難燃剤として用いると、難燃性が高く、異臭が少ないポリウレタンフォームを低コストで製造することができる。
Therefore, by using a combination of a condensed halogenated phosphate ester containing a non-condensed halogenated phosphate ester as an impurity and a phosphate ester and optimizing the contents of these, it is possible to impart high flame retardancy to the polyurethane foam while at the same time masking the unpleasant odor of the non-condensed halogenated phosphate ester with the aromatic odor of the phosphate ester.
Furthermore, since both the condensed halogenated phosphate ester containing the non-condensed halogenated phosphate ester as an impurity and the phosphate ester are low cost, the use of these as flame retardants makes it possible to produce polyurethane foams with high flame retardancy and little unpleasant odor at low cost.
（実施例１～２、比較例１）
［１． 試料の作製］
難燃剤には、縮合型のハロゲン化リン酸エステルの一種であるＴＣＰＰの縮合体（ＣＲ５０４Ｌ）、及び、リン酸エステルの一種であるＴＥＰを用いた。
表３に示す原料を表３に示す配合割合（質量部）で配合し、軟質ポリウレタンフォーム製造用の原料混合物を得た。この原料混合物を縦、横、及び深さが各５００ｍｍの発泡容器内に注入し、常温、大気圧下で発泡させた。次いで、発泡させた原料を加熱炉内に搬送し、発泡させた原料を硬化（架橋）させることにより、軟質スラブ発泡体を得た。得られた軟質スラブ発泡体から、シート状の軟質ポリウレタンフォームを切り出した。
(Examples 1 to 2, Comparative Example 1)
1. Preparation of Samples
As the flame retardant, a TCPP condensate (CR504L), which is a type of condensed halogenated phosphate ester, and TEP, which is a type of phosphate ester, were used.
The raw materials shown in Table 3 were mixed in the mixing ratio (parts by mass) shown in Table 3 to obtain a raw material mixture for producing a flexible polyurethane foam. This raw material mixture was poured into a foaming container having a length, width, and depth of 500 mm each, and foamed at room temperature under atmospheric pressure. The foamed raw materials were then conveyed into a heating furnace, and the foamed raw materials were cured (crosslinked) to obtain a flexible slab foam. A sheet-like flexible polyurethane foam was cut out from the obtained flexible slab foam.
［２． 試験方法］
［２．１． 反応性・外観評価］
原料混合物が発泡する際のクリームタイム（原料混合物がクリーム状を維持している時間）、及びライズタイム（原料混合物を発泡容器内に注入してから発泡が停止するまでの時間）を測定した。また、目視によりフォームの外観を評価した。
2. Test Method
[2.1. Reactivity and appearance evaluation]
The cream time (the time during which the raw material mixture maintains a creamy state) and the rise time (the time from when the raw material mixture is poured into the foaming container until when foaming stops) during foaming of the raw material mixture were measured. In addition, the appearance of the foam was evaluated visually.
［２．２． 物性］
［２．２．１． 密度］
ＪＩＳ Ｋ ７２２２に準拠して、軟質ポリウレタンフォームの密度を測定した。
［２．２．２． 硬さ］
ＪＩＳ Ｋ ６４００－２（Ｄ法）に準拠して、軟質ポリウレタンフォームの硬さを測定した。
[2.2. Physical properties]
[2.2.1. density]
The density of the flexible polyurethane foam was measured in accordance with JIS K 7222.
2.2.2. Hardness
The hardness of the flexible polyurethane foam was measured in accordance with JIS K 6400-2 (Method D).
［２．２．３． 引張強度及び伸び］
ＪＩＳ Ｋ ６４００－５に準拠して、軟質ポリウレタンフォームの引張強度及び伸びを測定した。
［２．２．４． 圧縮残留歪］
ＪＩＳ Ｋ ６４００－４（Ａ法）に準拠して、軟質ポリウレタンフォームの圧縮残留歪を測定した。
2.2.3. Tensile strength and elongation
The tensile strength and elongation of the flexible polyurethane foam were measured in accordance with JIS K 6400-5.
[2.2.4. Compressive set]
The compression set of the flexible polyurethane foam was measured in accordance with JIS K 6400-4 (Method A).
［２．３． フォギング性］
ＤＩＮ７５２０１に準拠して、８０℃で３時間保持後のガラス霞み度を測定した。
［２．４． 臭気強度及び臭質の快・不快度］
ＶＡＤ２７０に準拠して、臭気強度及び臭質の快・不快度を測定した。
［２．５． 燃焼試験］
ＦＭＳＳＮｏ．３０２に準拠して、燃焼試験を行った。
[2.3. Fogging properties]
According to DIN 75201, the glass haze was measured after holding at 80° C. for 3 hours.
[2.4. Odor Intensity and Odor Quality Pleasantness/Unpleasantness]
The odor intensity and the pleasantness/unpleasantness of the odor quality were measured in accordance with VAD270.
2.5. Combustion test
A combustion test was carried out in accordance with FMSS No. 302.
［３． 結果］
表４に結果を示す。表４より、以下のことがわかる。
なお、表４中、フォーム状態に関し「○」は、発泡完了後にガスが抜け、さらに、ポリウレタンフォームに沈み込みがなかったことを表す。
フォギング性に関し、「×」はガラス霞み度が９２％未満であることを表し、「○」はガラス霞み度が９２％以上であることを表す。
臭気強度に関し、「×」は臭気強度が２．７を超えていることを表し、「○」は臭気強度が２．７以下であることを表す。
臭質の快・不快度に関し、「×」は臭質の快・不快度が－１．５未満であることを表し、「○」は臭質の快・不快度が－１．５以上であることを表す。
さらに、燃焼試験に関し、「○」は、炎が第１標線（３８ｍｍ）に到達する前に自己消化したことを表す。
3. Results
The results are shown in Table 4. From Table 4, the following can be seen.
In Table 4, regarding the foam condition, "◯" indicates that gas was released after foaming was completed and furthermore, there was no sinking in the polyurethane foam.
Regarding the fogging property, "x" indicates that the glass haze degree is less than 92%, and "◯" indicates that the glass haze degree is 92% or more.
Regarding odor intensity, "x" indicates that the odor intensity exceeds 2.7, and "o" indicates that the odor intensity is 2.7 or less.
Regarding the pleasantness/unpleasantness of the odor quality, "x" indicates that the pleasantness/unpleasantness of the odor quality is less than -1.5, and "o" indicates that the pleasantness/unpleasantness of the odor quality is -1.5 or more.
Furthermore, regarding the combustion test, "◯" indicates that the flame was self-extinguished before reaching the first marked line (38 mm).
（１）比較例１は、フォギング性、臭気強度、及び臭質の快・不快度のいずれも劣っていた。これは、ＴＣＰＰの縮合体には約８ｍａｓｓ％の未縮合のＴＣＰＰが含まれており、このＴＣＰＰがフォギング性、臭気強度、及び臭質の快・不快度を悪化させているためである。
（２）ＴＣＰＰの縮合体とＴＥＰを併用した実施例１、２は、いずれも、比較例１に比べて、難燃性を低下させることなく、フォギング性、臭気強度、及び臭質の快・不快度を改善することができた。これは、ＴＣＰＰの縮合体とＴＥＰを併用することによって、難燃性を低下させることなくＴＣＰＰの縮合体の配合量（すなわち、異臭の原因となるＴＣＰＰの含有量）を減らすことができるため、及び、ＴＣＰＰの異臭がＴＥＰの果実臭によりマスキングされるためである。
（３）実施例１、２は、難燃剤の合計添加量が少なくなることで密度が低下し、かつ、引張強度も増加した。実施例２については、さらに、比較例１よりも伸びが大きくなり、かつ、圧縮残留歪が小さくなった。
(1) Comparative Example 1 was inferior in all of fogging properties, odor intensity, and pleasantness/unpleasantness of odor quality. This is because the TCPP condensate contains about 8 mass % of uncondensed TCPP, and this TCPP deteriorates the fogging properties, odor intensity, and pleasantness/unpleasantness of odor quality.
(2) In both Examples 1 and 2, in which the TCPP condensate and TEP were used in combination, the fogging properties, odor intensity, and pleasantness/unpleasantness of odor quality were improved without decreasing flame retardancy, as compared to Comparative Example 1. This is because the combined use of the TCPP condensate and TEP makes it possible to reduce the blending amount of the TCPP condensate (i.e., the content of TCPP, which causes an unpleasant odor) without decreasing flame retardancy, and because the unpleasant odor of TCPP is masked by the fruity odor of TEP.
(3) In Examples 1 and 2, the density decreased and the tensile strength increased due to the reduced total amount of flame retardant added. In Example 2, the elongation was greater than in Comparative Example 1, and the compression set was smaller.
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で種々の改変が可能である。 Although the embodiment of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are possible without departing from the gist of the present invention.
本発明に係るポリウレタンフォームは、自動車や航空機の内装材、ＯＡ機器や電気製品の制震材や防音材などに使用することができる。 The polyurethane foam of the present invention can be used for interior materials for automobiles and aircraft, and as vibration-damping and soundproofing materials for office equipment and electrical appliances.
Claims (8)
リン酸エステルと
を含み、
前記非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量が２０００ｐｐｍ以上９０００ｐｐｍ以下であり、
前記リン酸エステルの含有量が１００００ｐｐｍ以上６００００ｐｐｍ以下であり、
前記リン酸エステルは、室温で液体であり、かつ、芳香臭を持つものからなる
ポリウレタンフォーム。 A non-condensed halogenated phosphate ester;
and a phosphate ester ,
The content of the non-condensed halogenated phosphate ester is 2000 ppm or more and 9000 ppm or less,
The content of the phosphate ester is 10,000 ppm or more and 60,000 ppm or less,
The phosphate ester is a phosphate ester that is liquid at room temperature and has an aromatic odor.
Polyurethane foam.
リン酸エステルとPhosphate ester and
を含み、Including,
前記非縮合型のハロゲン化リン酸エステルの含有量が９０００ｐｐｍ以下であり、The content of the non-condensed halogenated phosphate ester is 9000 ppm or less,
前記リン酸エステルは、室温で液体であり、かつ、芳香臭を持つものからなるThe phosphate ester is a phosphate ester that is liquid at room temperature and has an aromatic odor.
ポリウレタンフォーム。Polyurethane foam.
リン酸エステルと、A phosphate ester,
縮合型のハロゲン化リン酸エステルとCondensed halogenated phosphate esters and
を含み、Including,
前記リン酸エステルは、室温で液体であり、かつ、芳香臭を持つものからなるThe phosphate ester is a phosphate ester that is liquid at room temperature and has an aromatic odor.
ポリウレタンフォーム。Polyurethane foam.
リン酸エステルとPhosphate ester and
を含み、Including,
前記リン酸エステルは、室温で液体であり、かつ、芳香臭を持つものからなり、The phosphate ester is liquid at room temperature and has an aromatic odor,
次の式（Ａ）～（Ｄ）の少なくとも１つを満たすAt least one of the following formulas (A) to (D) is satisfied.
ポリウレタンフォーム。Polyurethane foam.
ガラス霞み度≧９２％ …（Ａ）Glass haze degree ≧92% ... (A)
臭気強度≦２．７ …（Ｂ）Odor intensity ≦2.7 ... (B)
臭質の快・不快度≧－１．５ …（Ｃ）Odor quality pleasantness/unpleasantness ≧-1.5 … (C)
硬さ≧９０Ｎ …（Ｄ）Hardness ≧ 90N ... (D)
但し、前記「ガラス霞み度（Ｂ（％））」とは、ＤＩＮ７５２０１に準拠して測定されるフォギング性の指標であって、次の式（１）で表される値をいう。Here, the "glass haze degree (B(%))" is an index of fogging property measured in accordance with DIN 75201, and refers to a value represented by the following formula (1).
Ｂ（％）＝{ΣＲB(%) = {ΣR ii ／ｎ}×１００／Ｒ/n}×100/R 00 …（１）…(1)
但し、 however,
ＲR ii （ｉ＝１～９）は、表面に揮発成分を凝縮させたガラス板のｉ番目の測定箇所の反射率、(i = 1 to 9) is the reflectance of the i-th measurement point of a glass plate with volatile components condensed on its surface,
ｎは、反射率の測定箇所の数（本発明では、９箇所）、n is the number of measurement points for reflectance (9 points in the present invention),
ＲR 00 は、ブランク（未処理のガラス板）の反射率。is the reflectance of the blank (untreated glass plate).
前記「臭気強度」とは、ドイツ自動車協会規格（Verband der Automobilindustrie; ＶＤＡ）２７０に準拠して測定される値であって、The "odor intensity" is a value measured in accordance with the German Automobile Association standard (Verband der Automobilindustrie; VDA) 270,
（ａ）ｔ１０×１００×１００ｍｍ（１００ｃｍ(a) t10×100×100mm (100cm 33 ）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、A sample of the size of 100 g was sealed in a 1 L glass bottle and incubated at 80° C.±2° C. for 2 hours.
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること(c) Calculate the average value of the sensory evaluations by the five panelists.
により得られる値をいい、The value obtained by
前記「官能評価の数値」とは、６段階臭気強度表示法を用いて示される数値であって、以下の表に示される値をいう。The "sensory evaluation value" is a value indicated using a six-level odor intensity rating system, and refers to the values shown in the table below.
（ａ）ｔ１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍ（１００ｃｍ(a) t 10 mm x 100 mm x 100 mm (100 cm 33 ）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、A sample of the size of 100 g was sealed in a 1 L glass bottle and incubated at 80° C.±2° C. for 2 hours.
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること(c) Calculate the average value of the sensory evaluations by the five panelists.
により得られる値をいい、The value obtained by
前記「官能評価の数値」とは、９段階快・不快度表示法を用いて示される数値であって、以下の表に示される値をいう。The "sensory evaluation value" is a value indicated using a nine-point pleasantness/unpleasantness scale, and refers to the values shown in the following table.
ガラス霞み度≧９２％ …（Ａ）Glass haze degree ≧92% ... (A)
臭気強度≦２．７ …（Ｂ）Odor intensity ≦2.7 ... (B)
臭質の快・不快度≧－１．５ …（Ｃ）Odor quality pleasantness/unpleasantness ≧-1.5 … (C)
硬さ≧９０Ｎ …（Ｄ）Hardness ≧ 90N ... (D)
引張強度≧７０ｋＰａ …（Ｅ）Tensile strength ≧70 kPa ... (E)
但し、前記「ガラス霞み度（Ｂ（％））」とは、ＤＩＮ７５２０１に準拠して測定されるフォギング性の指標であって、次の式（１）で表される値をいう。Here, the "glass haze degree (B(%))" is an index of fogging property measured in accordance with DIN 75201, and refers to a value represented by the following formula (1).
Ｂ（％）＝{ΣＲB(%) = {ΣR ii ／ｎ}×１００／Ｒ/n}×100/R 00 …（１）…(1)
但し、 however,
ＲR ii （ｉ＝１～９）は、表面に揮発成分を凝縮させたガラス板のｉ番目の測定箇所の反射率、(i = 1 to 9) is the reflectance of the i-th measurement point of a glass plate with volatile components condensed on its surface,
ｎは、反射率の測定箇所の数（本発明では、９箇所）、n is the number of measurement points for reflectance (9 points in the present invention),
ＲR 00 は、ブランク（未処理のガラス板）の反射率。is the reflectance of the blank (untreated glass plate).
前記「臭気強度」とは、ドイツ自動車協会規格（Verband der Automobilindustrie; ＶＤＡ）２７０に準拠して測定される値であって、The "odor intensity" is a value measured in accordance with the German Automobile Association standard (Verband der Automobilindustrie; VDA) 270,
（ａ）ｔ１０×１００×１００ｍｍ（１００ｃｍ(a) t10×100×100mm (100cm 33 ）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、A sample of the size of 100 g was sealed in a 1 L glass bottle and incubated at 80° C.±2° C. for 2 hours.
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること(c) Calculate the average value of the sensory evaluations by the five panelists.
により得られる値をいい、The value obtained by
前記「官能評価の数値」とは、６段階臭気強度表示法を用いて示される数値であって、以下の表に示される値をいう。The "sensory evaluation value" is a value indicated using a six-level odor intensity rating system, and refers to the values shown in the table below.
（ａ）ｔ１０ｍｍ×１００ｍｍ×１００ｍｍ（１００ｃｍ(a) t 10 mm x 100 mm x 100 mm (100 cm 33 ）のサイズのサンプルを、１Ｌのガラス瓶中に封入し、８０℃±２℃、２時間の条件下で保温し、A sample of the size of 100 g was sealed in a 1 L glass bottle and incubated at 80° C.±2° C. for 2 hours.
（ｂ）ガラス瓶から取り出した直後のサンプルの臭気を５名のパネルにより官能評価し、(b) The odor of the sample immediately after it was taken out of the glass bottle was evaluated by a panel of five people.
（ｃ）５名の官能評価の数値の平均値を算出すること(c) Calculate the average value of the sensory evaluations by the five panelists.
により得られる値をいい、The value obtained by
前記「官能評価の数値」とは、９段階快・不快度表示法を用いて示される数値であって、以下の表に示される値をいう。The "sensory evaluation value" is a value indicated using a nine-point pleasantness/unpleasantness scale, and refers to the values shown in the following table.
前記「引張強度（ｋＰａ）」とは、ＪＩＳ Ｋ６４００－５に準拠して測定される値をいう。The "tensile strength (kPa)" refers to a value measured in accordance with JIS K6400-5.
非縮合型のハロゲン化リン酸エステルを含むポリウレタンフォームの異臭低減方法。A method for reducing the unpleasant odor of polyurethane foam containing a non-condensed halogenated phosphate ester.
請求項７に記載の異臭低減方法。The method for reducing unpleasant odors according to claim 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020208836A JP7511460B2 (en) | 2020-12-16 | 2020-12-16 | Polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020208836A JP7511460B2 (en) | 2020-12-16 | 2020-12-16 | Polyurethane foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022095480A JP2022095480A (en) | 2022-06-28 |
| JP7511460B2 true JP7511460B2 (en) | 2024-07-05 |
Family
ID=82162952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020208836A Active JP7511460B2 (en) | 2020-12-16 | 2020-12-16 | Polyurethane foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7511460B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015519449A (en) | 2012-05-30 | 2015-07-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Method for producing rigid polyurethane foam |
| JP2020505494A (en) | 2017-01-25 | 2020-02-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Cold-resistant polyurethane formulation |
| JP2022051328A (en) | 2020-09-18 | 2022-03-31 | 積水化学工業株式会社 | Polyol composition, foamable polyurethane composition, and polyurethane foam |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3034787B2 (en) * | 1995-11-16 | 2000-04-17 | 大八化学工業株式会社 | Flame retardant composition for polyurethane |
-
2020
- 2020-12-16 JP JP2020208836A patent/JP7511460B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015519449A (en) | 2012-05-30 | 2015-07-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Method for producing rigid polyurethane foam |
| JP2020505494A (en) | 2017-01-25 | 2020-02-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Cold-resistant polyurethane formulation |
| JP2022051328A (en) | 2020-09-18 | 2022-03-31 | 積水化学工業株式会社 | Polyol composition, foamable polyurethane composition, and polyurethane foam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022095480A (en) | 2022-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5101092B2 (en) | Polyurethane foam for vehicles | |
| US6319962B1 (en) | Hydrocarbon blown rigid polyurethane foams having improved flammability performance | |
| KR20160021119A (en) | Isocyanate/siloxane polyether composition | |
| JP2009517533A (en) | Water foam flame retardant rigid polyurethane foam | |
| JP2004501998A (en) | Robust, fire-resistant polyethylene foam and method of making same | |
| EP1967538B1 (en) | Polyol composition and low-repulsion polyurethane foam | |
| JPH02279740A (en) | Polyisocyanurate foam or polyurethane-modified polyisocyanurate foam, and preparation thereof | |
| US4251635A (en) | Production of polyurethane foam of reduced tendency to form embers when burned | |
| JP2010052440A (en) | Buffer material for vehicle and cover for vehicle using fire retardant polyurethane foam | |
| US4363882A (en) | Method for producing flame retardant flexible polyurethane foams with blends of dibromoneopentyl glycol and flame retardant plasticizer | |
| JPS63112613A (en) | Production of fire retardant flexible polyester polyurethane foam reduced in discoloration and scorth | |
| US4145318A (en) | Excellent flame-and smoke-retardant non-shrinkable polyurethane foam | |
| US20210122872A1 (en) | Flame-resistant polyurethane foam material | |
| JP4762614B2 (en) | Low flammability polyurethane foam | |
| EP3636684A1 (en) | Composition for polyurethane foam production, polyurethane foam, and sound-absorbing member | |
| JP7511460B2 (en) | Polyurethane foam | |
| JP4814600B2 (en) | Low flammability polyurethane foam | |
| US5264463A (en) | Flame-retardant rigid polyurethane foams, compositions intended for manufacturing them and process for manufacturing the foams | |
| Frisch | Relationship of Chemical Structure and Properties of Rigid Urethane Foams | |
| JP4948895B2 (en) | Polyurethane foam | |
| US8138235B2 (en) | Polyurethane foam and method for manufacturing the same | |
| JP2007056212A (en) | Flexible polyurethane foam | |
| WO2022238293A1 (en) | Flexible foams comprising flame-retardant polyurethane, a process for their production and use thereof | |
| JPH1060081A (en) | Production of urethane-modified polyisocyanurate foam | |
| JP2000230066A (en) | Polyurethane foam and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230320 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20231130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231205 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240402 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240618 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240625 |