JP7415401B2 - 成形体 - Google Patents
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Description
ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、透過型電子顕微鏡((株)日立製作所製、H-7100FA型)を用い、加速電圧75kVでフィルムの断面を40,000倍に拡大して観察し、断面部分を撮影して層構成及び層厚みを測定した。また、各層の合計厚みをポリエステルフィルムAまたはBの全体厚みとした。なお、コントラストを高く得るために、RuO4を使用してサンプルを染色した。
1m×1mのサイズのポリエステルフィルムAまたはBの中央部から5cm四方のサンプルを切り出した。次いで、分光光度計((株)日立製作所製、U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度Φ=10度における相対反射率を測定した。付属の積分球の内壁は、硫酸バリウムであり、標準板は、酸化アルミニウムである。測定波長は、250nm~1200nm、スリットは2nm(可視)/自動制御(赤外)とし、ゲイン2と設定し、走査速度600nm/分で測定した。サンプルの裏面を油性インキで黒塗りした。次いで、波長帯域400~700nmにおける平均反射率を算出した。平均反射率の算出方法は、波長1nm毎の絶対反射率のデータを用いてシンプソン法公式に基づき、反射曲線と波長帯域で囲まれた面積を計算し、波長帯域の幅である300nmで除することにより、平均反射率を求めた。なお、シンプソン法についての詳細な説明は、山内二郎他著書の「電子計算機のための数値計算法I」(培風館)(昭和40年)に記載されている。
1m×1mのポリエステルフィルムAまたはBの中央部から5cm四方のサンプルを切り出した。次いで、分光光度計((株)日立製作所製、U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度Φ=10度における透過率を測定した。付属の積分球の内壁は、硫酸バリウムである。測定波長は、250nm~1200nm、スリットは2nm(可視)/自動制御(赤外)とし、ゲイン2と設定し、走査速度600nm/分で測定した。次いで、波長帯域400~700nmにおける平均透過率を全光線透過率として算出した。平均透過率の算出方法は、波長1nm毎の絶対反射率のデータを用いてシンプソン法公式に基づき、透過曲線と波長帯域で囲まれた面積を計算し、波長帯域の幅である300nmで除することにより、平均透過率を求めた。
ポリエステルフィルムAは、1m×1mのサイズの縦横共に10cm間隔で計121箇所から5cm四方のサンプルを切り出した。成形体は、意匠層が設けられていない箇所からサンプルを切り出した。分光測色計(コニカミノルタセンシング(株)製、CM-3600d)を用いて、各サンプルにおける視認面側のL*、a*、b*を測定し、n数5の平均値を算出した。
モード:反射、SCI/SCE同時校正
測定径:8mm
サンプル:非測定面側に黒インキを塗布
光源:D65
(5)面内平均屈折率
ポリエステルフィルムAまたはBのA層、B層のそれぞれについて、厚さ0.5mmのフィルムに切り取り、幅5mm、長さ20mmの大きさの試験片を切り出し、アッベ屈折率計(アタゴ製、DR-M2)によって、23℃、589nm波長における屈折率を測定し、n数5の平均値を算出した。
着色層が印刷塗料を印刷する方法で設けられる場合は実施例と同一の方法かつ条件で東レ株式会社製、“ルミラー”#100-U40に着色層を設けたもの、着色層が有色の樹脂製フィルムである場合は有色の樹脂製フィルム単体、着色層が樹脂成形体である場合は樹脂成形体単体をそれぞれ切り出した。次いで、分光光度計((株)日立製作所製、U-4100 Spectrophotometer)を用いて、入射角度Φ=10度における透過率を測定した。付属の積分球の内壁は、硫酸バリウムである。測定波長は、250nm~1200nm、スリットは2nm(可視)/自動制御(赤外)とし、ゲイン2と設定し、走査速度600nm/分で測定した。次いで、波長帯域400~700nmにおける平均透過率を全光線透過率として算出した。平均透過率の算出方法は、波長1nm毎の絶対反射率のデータを用いてシンプソン法公式に基づき、透過曲線と波長帯域で囲まれた面積を計算し、波長帯域の幅である300nmで除することにより、平均透過率を求めた。全光線透過率が0%より大きく100%以下である場合を○、全光線透過率が0%である場合を×とした。
着色層が印刷塗料を印刷する方法で設けられる場合は実施例と同一の方法かつ条件で東レ株式会社製、“ルミラー”#100-U40に着色層を設けたもの、着色層が有色の樹脂製フィルムである場合は有色の樹脂製フィルム単体、着色層が樹脂成形体である場合は樹脂成形体単体をそれぞれ切り出した。次いで、分光測色計(コニカミノルタセンシング(株)製、CM-3600d)を用いて、各サンプルにおける視認面側のL*、a*、b*を測定し、n数5の平均値を算出した。
モード:反射、SCI/SCE同時校正
測定径:8mm
サンプル:非測定面側に黒インキを塗布
光源:D65
隣り合う着色層の色差ΔEが2.3以上である場合を○、2.3より小さい場合を×とした。
着色層が印刷塗料を印刷する方法で設けられる場合は実施例と同一の方法かつ条件で東レ株式会社製、“ルミラー(登録商標)”#100-U40に着色層を設けたもの、着色層が有色の樹脂製フィルムである場合は有色の樹脂製フィルム単体、着色層が樹脂成形体である場合は樹脂成形体単体をそれぞれ切り出した。次いで、分光測色計(コニカミノルタセンシング(株)製、CM-3600d)を用いて、各サンプルにおける視認面側のL*、a*、b*を測定し、n数5の平均値を算出した。
モード:反射、SCI/SCE同時校正
測定径:8mm
サンプル:非測定面側に黒インキを塗布
光源:D65
L*が50以上100以下、かつ、a*が-10以上10以下、かつ、b*が-10以上10以下である場合を白色、L*が0以上50より小さく、かつ、a*が-10以上10以下、かつ、b*が-10以上10以下である場合を黒色、それ以外の場合をその他の色とした。
(樹脂A)
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部の混合物に、テレフタル酸ジメチル量に対して酢酸マグネシウム0.09重量部、三酸化アンチモン0.03重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行う。次いで、該エステル交換反応生成物に、テレフタル酸ジメチル量に対して、リン酸85%水溶液0.020重量部を添加した後、重縮合反応槽に移行する。さらに、加熱昇温しながら反応系を除々に減圧して1mmHgの減圧下、290℃で常法により重縮合反応を行い、固有粘度(IV)0.63のポリエチレンテレフタレート(以下、PETということがある)を得た。
(樹脂B)
固有粘度(IV)0.55のスピログリコール(SPG)をジオール成分全体に対して21mol%、及びシクロヘキサンジカルボン酸(CHDC)をジカルボン酸成分全体に対して24mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート。
(易接着層の組成物-I)
・アクリル・ウレタン共重合樹脂(a)の水分散体:山南合成化学(株)製、サンナロンWG658(固形分濃度30重量%)
・イソシアネート化合物(b)の水分散体:第一工業製薬(株)製、エラストロンE-37(固形分濃度28重量%)
・エポキシ化合物(c)の水分散体:DIC(株)製、CR-5L(固形分濃度100重量%)
・ポリチオフェン構造を有する化合物および陰イオン構造を有する化合物からなる組成物(d)の水分散体(固形分濃度1.3重量%)
・オキサゾリン化合物(e)の水分散体:日本触媒(株)製、“エポクロス(登録商標)”WS-500(固形分濃度40重量%)
・カルボジイミド化合物(f)の水分散体:日清紡(株)製、“カルボジライト(登録商標)”V-04(固形分濃度40%)
・シリカ粒子(g):日揮触媒化成(株)製、スフェリカスラリー140(固形分濃度40%)
・アセチレンジオール系界面活性剤(h):日信化学(株)製、オルフィンEXP4051(固形分濃度50%)
・水系溶媒(i):純水
上記した(a)~(h)を固形分重量比で、(a)/(b)/(c)/(d)/(e)/(f)/(g)/(h)=100/100/75/25/60/60/10/15となるように混合し、かつ前記水系塗剤の固形分濃度が3重量%となるように(i)を混合し、濃度調整した。
樹脂Aおよび樹脂Bを、各々別のベント付き二軸押出機で280℃の溶融状態とした後、ギヤポンプおよびフィルターを介して、301個のスリットを有する部材を別個に3個有する901層のフィードブロックにて合流させた。なお、厚膜層となる両側の最表層は樹脂Aとなり、樹脂Aと樹脂Bが交互に積層され、かつ隣接する樹脂Aからなる層と樹脂Bからなる層の層厚みは、ほぼ同じになるようにした。次いで、T-ダイに導いてシート状に成形した後、静電印加で表面温度25℃に保たれたキャスティングドラムに密着させて急冷固化し、キャストフィルムを得た。
次いで、高圧成形機を用いて両面に印刷層を設けたインジウム調フィルムを180℃に加熱して100barの圧力で、視認面の意匠層がない部分が立体的に凸形状を形成するように賦形し(図4)、その後不要な部分を取り除いた(図5)。
次に、一部を賦形して不要な部分を取り除いたポリエステルフィルムAを射出成形機の金型に配置し、意匠層面にCovestro AG製ポリカーボネート樹脂“Makrolon(登録商標)”のAL2447を流し込んで溶着して一体化させ、表面保護層を設けた。
更にポリカーボネート樹脂と一体化したものを異なる射出成形機の金型に配置し、着色層2面に東レ株式会社製ABS樹脂“トヨラック(登録商標)”の900-352(黒色)を流し込んで溶着して一体化して樹脂製の基材層を設け、成形体・実施例1-A(図6)を得た。
実施例1で得たポリエステルフィルムAに、株式会社ミノグループ製溶剤性インキ「UPX」の白(450)と無色(930)を5:95の重量比で混合して色濃度調整インキを調整した後、色濃度調整インキと株式会社ミノグループ製希釈溶剤である「UPX標準希釈溶剤」とを100:15の重量比で混合して希釈インキを調整し、非視認面にスクリーン印刷機により、線径40μm、250メッシュのスクリーン版を用いて塗布し、80℃の熱風対流式乾燥機で30分間乾燥して着色層1を設けた。
次いで、高圧成形機を用いて両面に印刷層を設けたインジウム調フィルムを180℃に加熱して100barの圧力で、視認面の意匠層がない部分が立体的に凸形状を形成するように賦形し、その後不要な部分を取り除いた。
次に、一部を賦形して不要な部分を取り除いたポリエステルフィルムAを射出成形機の金型に配置し、意匠層面にCovestro AG製ポリカーボネート樹脂“Makrolon(登録商標)”のAL2447を流し込んで溶着して一体化させ、表面保護層を設けた。
実施例1で得たポリエステルフィルムAに、株式会社ミノグループ製溶剤性インキ「UPX」の黒(480)と株式会社ミノグループ製希釈溶剤である「UPX標準希釈溶剤」とを100:15の重量比で混合して希釈インキを調整し、非視認面にスクリーン印刷機により、線径40μm、250メッシュのスクリーン版を用いて塗布し、80℃の熱風対流式乾燥機で30分間乾燥して着色層1を設けた。
次いで、高圧成形機を用いて両面に印刷層を設けたインジウム調フィルムを180℃に加熱して100barの圧力で、視認面の意匠層がない部分が立体的に凸形状を形成するように賦形し、その後不要な部分を取り除いた。
次に、一部を賦形して不要な部分を取り除いたポリエステルフィルムAを射出成形機の金型に配置し、意匠層面にCovestro AG製ポリカーボネート樹脂“Makrolon(登録商標)”のAL2447を流し込んで溶着して一体化させ、表面保護層を設けた。
2:層厚み
3:厚膜層
4:A層の層厚み分布
5:B層の層厚み分布
Claims (9)
- 全光線透過率が0%より大きく100%以下である基材フィルムの非視認面側に、少なくとも2層以上の着色層を有し、前記着色層が隣り合う着色層の色が異なり、かつ、視認面に対して混色を成し、基材フィルム面から最も遠い位置に設けられた着色層Zを除く着色層の全光線透過率が0%より大きく100%以下であり、前記基材フィルムが、結晶性の熱可塑性樹脂aを主成分とする層(以下、a層)とa層とは異なる熱可塑性樹脂bを主成分とする層(以下、b層)を有し、前記a層とb層が厚み方向に交互に合計250層以上積層された波長帯域400~700nmにおける平均反射率が30%以上100%以下である積層フィルムである成形体。
- 前記基材フィルムの視認面側または非視認面側の少なくとも一方の面に樹脂製の基材層が設けられている、請求項1に記載の成形体。
- 前記基材フィルム面から最も遠い位置に設けられた着色層Zを除く着色層が、印刷塗料が印刷された印刷層である、請求項1または2に記載の成形体。
- 前記着色層Zが、染料、無機顔料、有機顔料などの着色剤を有する樹脂製の層である、請求項1~3のいずれかに記載の成形体。
- 前記着色層が2層からなり、基材フィルム面から最も近い位置に設けられた着色層Xが、全光線透過率が0%より大きく100%より小さい白色であり、基材フィルム面から最も遠い位置に設けられた着色層Zが黒色である請求項1~4のいずれかに記載の成形体。
- 前記基材フィルムと樹脂製の層を有し、前記基材フィルムと樹脂製の層とがインサート成形により一体化されてなる、請求項1~5のいずれかに記載の成形体。
- 前記基材フィルムの少なくとも片面に図柄などの意匠層が設けられている、請求項1~6のいずれかに記載の成形体。
- 前記基材フィルムが前記図柄などの意匠に合わせて賦形されている、請求項1~7のいずれかに記載の成形体。
- 前記基材フィルムの視認面側に表面保護層が設けられている、請求項1~8のいずれかに記載の成形体。
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