JP7398235B2 - 短繊維状充填剤の製造方法 - Google Patents
短繊維状充填剤の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7398235B2 JP7398235B2 JP2019185994A JP2019185994A JP7398235B2 JP 7398235 B2 JP7398235 B2 JP 7398235B2 JP 2019185994 A JP2019185994 A JP 2019185994A JP 2019185994 A JP2019185994 A JP 2019185994A JP 7398235 B2 JP7398235 B2 JP 7398235B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fibrous filler
- particles
- mass
- parts
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 title claims description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 73
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 41
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 33
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 2
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 2
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 2
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052640 jadeite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 229910052652 orthoclase Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Crushing And Grinding (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
樹脂組成物には、得られる成形品の強度を高める目的や、弾性率を向上させる目的でガラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤を添加することがある。繊維状充填剤は、長い繊維長の繊維状充填剤前駆体を、ボールミル粉砕機や、回転刃を備えた粉砕機により所望の繊維長となるように粉砕して製造される。粉砕方法により、チョップドガラス、ミルドガラスが製造される。例えば特許文献1には、ガラス繊維を微細に粉砕する工程として、ボールミル、回転ミル、ドラムミル又はチューブミルを用いて実施する方法が記載されている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、短時間で繊維状充填剤前駆体を微細に粉砕し、短繊維状充填剤を製造する方法を提供することを課題とする。
[1]数平均繊維長が2mm以上の繊維状充填剤前駆体を、平均粒径が10μm以下の粒子の存在下で、ボールミル粉砕機を用いて粉砕する粉砕工程を備え、前記粒子の存在量は、前記繊維状充填剤前駆体100質量部に対して0.01質量部以上100質量部以下であり、前記粒子の形成材料のモース硬度が、前記繊維状充填剤前駆体の形成材料のモース硬度よりも高いことを特徴とする、短繊維状充填剤の製造方法。
[2]前記粒子の形成材料が、アルミナ、酸化チタン、非晶質シリカ又はこれらの混合物である、[1]に記載の短繊維状充填剤の製造方法。
[3]前記粒子の形成材料のモース硬度が7以上である、[1]又は[2]に記載の短繊維状充填剤の製造方法。
[4]前記繊維状充填剤前駆体がガラス繊維である、[1]~[3]のいずれか1つに記載の短繊維状充填剤の製造方法。
本明細書において、「平均粒径」はレーザー回折法又は電子顕微鏡観察を用いて、測定した値とする。
本明細書において、「モース硬度」とは、10種の基準となる鉱物と比較することによって鉱物の硬度を求める経験的な尺度である。基準となる鉱物はやわらかいもの(モース硬度1)から硬いもの(モース硬度10)の順に、タルク、石膏、方解石、ホタル石、燐灰石、正長石、石英、黄玉、鋼玉、ダイヤモンドで、硬度を測りたい試料物質で基準の鉱物をこすり、ひっかき傷の有無で硬度を測定する。例えば、ホタル石では傷が付かず、燐灰石で傷が付く場合、モース硬度は4.5(4と5の間の意)となる。
本実施形態は、短繊維状充填剤の製造方法に関する。
本実施形態の短繊維状充填剤の製造方法は、数平均繊維長が2mm以上の繊維状充填剤前駆体を、平均粒径が10μm以下の粒子の存在下で、ボールミル粉砕機を用いて粉砕する粉砕工程を備える。粒子の存在量は、前記繊維状充填剤前駆体100質量部に対して0.01質量部以上100質量部以下である。さらに粒子の形成材料は、そのモース硬度が繊維状充填剤前駆体の形成材料のモース硬度よりも高いものを使用する。
本明細書において、「短繊維状充填剤」とは、数平均繊維長が1500μm以下のものを意味する。
粉砕工程は、繊維状充填剤前駆体を平均粒径が10μm以下の粒子の存在下で、ボールミル粉砕機を用いて粉砕する工程である。
本実施形態においては、粉砕工程の前に繊維状充填剤を粗く粉砕し、繊維状充填剤前駆体を得る任意工程を有していてもよい。この任意工程は、切削ミル、ギロチンカッター、ハンマミル等を用いることができる。繊維状充填剤前駆体の数平均繊維長が約10mm以下程度になるまで粉砕すればよい。
繊維状充填剤前駆体を、前記任意工程を実施することにより上記上限値以下の繊維長とすることにより、粉砕工程を短時間で実施することができる。
メディアの粒径は、平均粒径がメジアン径で1mm以上40mm以下の範囲であることが好ましい。
メディアの充填率は、ミル容積の10体積%以上70体積%以下が好ましい。
粉砕工程が終了した後、メディアは分離除去する。
本実施形態に用いる繊維状充填剤前駆体は、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、セルロース繊維等が使用できる。本実施形態においては、ガラス繊維を好適に短繊維化できる。
Eガラス組成型は、ガラス繊維の全量に対し52.0~56.0質量%の範囲のSiO2と、12.0~16.0質量%の範囲のAl2O3と、合計で20.0~25.0質量%の範囲のMgO及びCaOと、5.0~10.0質量%の範囲のB2O3とを含む組成である。
Sガラス組成型は、ガラス繊維の全量に対し64.0~66.0質量%の範囲のSiO2と、24.0~26.0質量%の範囲のAl2O3と、9.0~11.0質量%の範囲のMgOとを含む組成である。
本実施形態において、繊維状充填剤前駆体を、平均粒径が10μm以下の粒子の存在下でボールミル粉砕機を用いて粉砕する。
粒子の形成材料は、そのモース硬度が繊維状充填剤前駆体の形成材料のモース硬度よりも高いものを使用する。
例えば、繊維状充填剤前駆体にモース硬度が5であるガラス繊維を用いた場合、粒子の形成材料のモース硬度は7以上が好ましい。
このような粒子の形成材料としては、シリカ(モース硬度7)、ジルコニア(モース硬度7)、チタニア(モース硬度7.5)、アルミナ(モース硬度9)、酸化チタン(モース硬度7~7.5)、非晶質シリカ(モース硬度7)が挙げられる。
これらの粒子は単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。また、粒子の平均粒径は、通常10nm以上である。
まず、繊維状充填剤前駆体を約100本の束にする。
その後、滑石からダイヤモンドまでの10段階の基本となる鉱物(標準サンプル)を用いて、束にした繊維状充填剤前駆体を引っかく。
その後、標準サンプルに傷がついているか否かをマイクロスコープで確認する。
非晶質シリカの平均粒径は、20nm以上80nm以下であることが好ましい。
R=4πA/L2 (1)
(L:粒子投影面の周囲の長さ。A:粒子の投影面積)
本実施形態において、粒子の存在量は、前記繊維状充填剤前駆体100質量部に対して0.01質量部以上100質量部以下となるように混合し、粉砕工程を実施する。
繊維状充填剤前駆体100質量部に対して0.6質量部以上が好ましく、0.7質量部以上がより好ましく、0.8質量部以上がさらに好ましく、1.0質量部以上が特に好ましい。
粒子の添加量が上記下限値以上であることにより、短い粉砕時間で、短繊維を製造することができる。
粒子の添加量の上限値及び下限値は任意に組み合わせることができる。
粒子の添加量の組みわせとしては、繊維状充填剤前駆体100質量部に対して0.6質量部以上20質量部以下が好ましく、0.7質量部以上15質量部以下がより好ましく、0.8質量部以上10質量部以下がさらに好ましく、1.0質量部以上5質量部以下が特に好ましい。
本実施形態においてボールミル粉砕機を用いて粉砕する時間は、目的とする短繊維の繊維長や、添加する粒子の配合量によって適宜調整すればよい。
例えば、繊維状充填剤前駆体100質量部に対して、粒子を1.0質量部配合し、60rpmの回転数で粉砕した場合を例に挙げる。この場合、数平均繊維長が3mmの繊維状充填剤前駆体を、10時間粉砕処理することで、数平均繊維長を500μm~700μmにまで短繊維化できる。さらに、粉砕時間を20時間とすると、数平均繊維長を70μm~90μm未満にまで短繊維化できる。
例えば、繊維状充填剤前駆体100質量部に対して、粒子を3. 0質量部配合し、60rpmの回転数で粉砕した場合を例に挙げる。この場合、数平均繊維長が3mmの繊維状充填剤前駆体を、10時間粉砕処理することで、数平均繊維長を90μm~120μmにまで短繊維化できる。さらに、粉砕時間を20時間とすると、数平均繊維長を40μm~80μm未満にまで短繊維化できる。
繊維状充填剤前駆体よりも硬度が高い粒子と接触することで、繊維状充填剤前駆体の表面にクラックが形成され、粉砕が促進されると考えられる。
ボールミル粉砕機は、ミル壁面が平滑であり、ボールとミル壁面との間の滑りが大きい傾向にある。粉砕工程において特定の量の粒子を添加すると、ボールとミル壁面との間の滑りが減ると考えられる。これにより、ボールの持ち上げられる高さが高くなることでボール運動が激しくなり、繊維状充填剤前駆体とボールとの接触が促進されると考えられる。
数平均繊維長が3.0mmのガラス繊維(オーウェンスコーニング(株)製、CS03-JAPx-1(数平均繊維径10μm、モース硬度5))100質量部に、下記表1に示す粒子1~5を下記表1に示す配合割合(質量部)でそれぞれ混合し、ボールミル粉砕機を用いて粉砕した。
粉砕には、ポリプロピレンの容器(容量1000mL、胴内径92mm)を用いた。ボールには球状のアルミナを使用した。ボールの直径は15mm、ボール量は1000gとし、回転数は60rpmで粉砕工程を実施した。粉砕時間は10時間又は20時間とした。
また、粉砕時間が10時間又は20時間の時のガラス繊維の平均繊維長は、電子顕微鏡観察を用い、繊維1000本の繊維長を測定し、その平均値とした。
粒子1:アルミナ(微粒低ソーダアルミナAL-45-2(昭和電工社製))、モース硬度5.5、粒径0.8μm。
粒子2:アエロジル(日本アエロジル株式会社製、アエロジル(登録商標)RX-50)、モース硬度7、粒径50nm。
粒子3:アドバンスドアルミナ1.6(住友化学(株)製)、モース硬度9、粒径1.7μm。
粒子4:アドバンスドアルミナ18(住友化学(株)製)、モース硬度9、粒径20.0μm。
粒子5:タルクミクロエースP-3(日本タルク(株)製)、モース硬度1、粒径5.0μm。
「*」の表記があるデータは、繊維が絡まり綿状の凝集体となっていた。このため、凝集体を解して平均繊維長を測定した。
また、実施例1~2の結果から、実施例3~5についても粉砕時間を20時間とした場合に短繊維化できることが推察できる。
Claims (3)
- 数平均繊維長が2mm以上8mm以下の繊維状充填剤前駆体を、平均粒径が10μm以下の粒子の存在下で、ボールミル粉砕機を用いて粉砕する粉砕工程を備え、
前記粒子の存在量は、前記繊維状充填剤前駆体100質量部に対して1.0質量部以上20質量部以下であり、
前記粒子の形成材料のモース硬度が、前記繊維状充填剤前駆体の形成材料のモース硬度よりも高く、
前記繊維状充填剤前駆体がガラス繊維であることを特徴とする、短繊維状充填剤の製造方法。 - 前記粒子の形成材料が、アルミナ、酸化チタン、非晶質シリカ又はこれらの混合物である、請求項1に記載の短繊維状充填剤の製造方法。
- 前記粒子の形成材料のモース硬度が7以上である、請求項1又は2に記載の短繊維状充填剤の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019185994A JP7398235B2 (ja) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 短繊維状充填剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019185994A JP7398235B2 (ja) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 短繊維状充填剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021059692A JP2021059692A (ja) | 2021-04-15 |
JP7398235B2 true JP7398235B2 (ja) | 2023-12-14 |
Family
ID=75381230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019185994A Active JP7398235B2 (ja) | 2019-10-09 | 2019-10-09 | 短繊維状充填剤の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7398235B2 (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005200492A (ja) | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Teijin Engineering Ltd | 機能性を有する高分子化合物成型品およびその製造方法 |
JP2018188793A (ja) | 2009-05-15 | 2018-11-29 | ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド | 紙填料組成物 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63218524A (ja) * | 1987-03-09 | 1988-09-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | ガラス繊維の粉砕方法 |
-
2019
- 2019-10-09 JP JP2019185994A patent/JP7398235B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005200492A (ja) | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Teijin Engineering Ltd | 機能性を有する高分子化合物成型品およびその製造方法 |
JP2018188793A (ja) | 2009-05-15 | 2018-11-29 | ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド | 紙填料組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021059692A (ja) | 2021-04-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US20190309201A1 (en) | Sintered abrasive particle comprising oxides present in bauxite | |
US10919776B2 (en) | Ultra fine milk of lime composition | |
TWI321079B (en) | Abrasive tools having a permeable structure | |
US20110133006A1 (en) | Use of formulations containing glycerol as a dry grinding aid agent of mineral matter | |
JP5734522B2 (ja) | 研磨具用マイクロファイバー補強材 | |
JP6358899B2 (ja) | 金属酸化物粒子およびその製造方法 | |
JP2021193231A (ja) | 粉砕方法および粉砕媒体 | |
JP7398235B2 (ja) | 短繊維状充填剤の製造方法 | |
CN101426625A (zh) | 二氧化钛冲洗介质及其制造方法 | |
US20210269676A1 (en) | Polishing slurry, method for polishing glass, and method for manufacturing glass | |
JP5685263B2 (ja) | ポリプロピレンのβ核形成を初期化するための酸修飾天然無機充填剤 | |
JP2012166977A (ja) | 断熱材及びその製造方法 | |
JP4903493B2 (ja) | 複合粒子の製造方法 | |
WO2015146157A1 (en) | Alumina-based filling sand for sliding nozzle | |
CN103044062B (zh) | 成形体、包覆体、成形体的制造方法及切削体的制造方法 | |
TW200948952A (en) | Particle containing alkali | |
JP5700548B2 (ja) | 成形体、被包体及び成形体の製造方法 | |
CN103043997B (zh) | 粉体、成形体、包覆体及粉体的制造方法 | |
US20220134510A1 (en) | Abrasive article and method of forming | |
WO2024135544A1 (ja) | 研磨剤、ガラス板、ガラスの研磨方法、及びガラスの製造方法 | |
KR100343783B1 (ko) | 건식방법을 이용한 이엠씨용 무각형 실리카 분체의 제조방법 | |
CN117645412A (zh) | 酸反应性玻璃粉末及其制造方法、以及包含其的牙科用玻璃离子水门汀组合物 | |
JP2012041956A (ja) | 断熱材 | |
JPH02243549A (ja) | 石こう成形板の製造方法 | |
JP2005105253A (ja) | メタリック顔料及びそれを配合してなる合成樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220516 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230307 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230425 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230718 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230814 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20231114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231204 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7398235 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |