JP7048213B2 - Polarizer - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板に関する。 The present invention relates to a polarizing plate.

低消費電力かつ省スペースの画像表示装置として、液晶表示装置の普及には目覚ましいものがある。液晶表示装置においては、その画像形成方式に起因して、液晶セルの少なくとも一方の側に偏光板が配置されている。液晶表示装置の普及とともに、液晶表示装置の用途は拡大の一途をたどっており、そのような拡大した用途に対応する種々の特性が要求されるようになってきている。これに伴い、偏光板についても、今までになかった特性および今までよりも格段に優れた特性が要求されるようになっており、そのような要求を実現するための種々の検討がなされている。 As an image display device with low power consumption and space saving, the spread of liquid crystal display devices is remarkable. In a liquid crystal display device, a polarizing plate is arranged on at least one side of a liquid crystal cell due to the image forming method. With the widespread use of liquid crystal display devices, the applications of liquid crystal display devices are steadily expanding, and various characteristics corresponding to such expanded applications are required. Along with this, the polarizing plate is also required to have unprecedented characteristics and significantly superior characteristics, and various studies have been made to realize such requirements. There is.

特許第5305997号公報Japanese Patent No. 5305997

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、透過率が高く、平滑性に優れ、かつ、反射特性が改善された偏光板を提供することにある。 The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a polarizing plate having high transmittance, excellent smoothness, and improved reflection characteristics. be.

本発明の偏光板は、基材と偏光子と高屈折率層とをこの順に有し、該偏光子の吸収軸方向の屈折率をna、透過軸方向の屈折率をntとしたとき、少なくともnaが波長依存性を有する。
1つの実施形態においては、上記高屈折率層は、粘着剤層における屈折率調整領域として形成されている。
1つの実施形態においては、上記偏光板においては、波長450nmにおける上記偏光子の吸収軸方向の屈折率na(450)と波長650nmにおける該偏光子の吸収軸方向の屈折率na(650)との差の絶対値が1.0以上である。
1つの実施形態においては、上記屈折率調整領域の屈折率は1.60~2.14である。
1つの実施形態においては、上記偏光子の吸収軸方向の反射率と該偏光子の透過軸方向の反射率との差は10%以上である。
1つの実施形態においては、上記偏光子は芳香族ジスアゾ化合物を含む。1つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは1000nm以下である。
The polarizing plate of the present invention has a substrate, a polarizing element, and a high refractive index layer in this order, and when the refractive index of the polarizing element in the absorption axis direction is na and the refractive index in the transmission axis direction is nt, at least na has a wavelength dependence.
In one embodiment, the high refractive index layer is formed as a refractive index adjusting region in the pressure-sensitive adhesive layer.
In one embodiment, in the polarizing plate, the refractive index na (450) of the substituent in the absorption axis direction at a wavelength of 450 nm and the refractive index na (650) of the polarizing element in the absorption axis direction at a wavelength of 650 nm. The absolute value of the difference is 1.0 or more.
In one embodiment, the refractive index of the refractive index adjusting region is 1.60 to 2.14.
In one embodiment, the difference between the reflectance of the substituent in the absorption axis direction and the reflectance of the substituent in the transmission axis direction is 10% or more.
In one embodiment, the modulator comprises an aromatic disazo compound. In one embodiment, the thickness of the stator is 1000 nm or less.

本発明によれば、屈折率が特定の波長依存性を有する偏光子と高屈折率層(1つの実施形態においては、粘着剤層における屈折率調整領域)とを組み合わせて用いることにより、透過率が高く、平滑性に優れ、しかも、従来は透過率との両立が困難であった反射特性が改善された偏光板を実現することができる。具体的には、上記の偏光子の優れた特性を維持しつつ、反射色相をニュートラルにすること(反射光の色付きを抑制すること)ができ、および、反射率を低くすることができる。 According to the present invention, a transmittance having a specific wavelength dependence of refractive index and a high refractive index layer (in one embodiment, a refractive index adjusting region in the pressure-sensitive adhesive layer) are used in combination to obtain a transmittance. It is possible to realize a polarizing plate having high refractive index, excellent smoothness, and improved reflection characteristics, which was conventionally difficult to achieve at the same time as transmittance. Specifically, the reflected hue can be neutralized (the coloring of the reflected light can be suppressed), and the reflectance can be lowered while maintaining the excellent characteristics of the above-mentioned modulator.

本発明の1つの実施形態による偏光板を説明する概略断面図である。It is schematic cross-sectional view explaining the polarizing plate by one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

A.偏光板の全体構成
本発明の偏光板は、基材と偏光子と高屈折率層とをこの順に有する。高屈折率層としては、任意の適切な構成の高屈折率層が採用され得る。具体例としては、高屈折率の樹脂フィルムで構成された高屈折率層、樹脂マトリックス中に高屈折率粒子が分散された層(例えば、このような塗布層)、粘着剤層に形成された高屈折領域(例えば、屈折率調整領域)が挙げられる。以下、高屈折率層が粘着剤層に形成された屈折率調整領域である形態について説明する。本発明が他の形態の高屈折率層(例えば、上記の高屈折率層)を採用することができ、そのような高屈折率層によっても同様の効果が得られることは当業者に自明である。
A. Overall Configuration of Polarizing Plate The polarizing plate of the present invention has a substrate, a polarizing element, and a high refractive index layer in this order. As the high refractive index layer, a high refractive index layer having any suitable configuration can be adopted. Specific examples include a high-refractive index layer made of a high-refractive index resin film, a layer in which high-refractive index particles are dispersed in a resin matrix (for example, such a coating layer), and a pressure-sensitive adhesive layer. A high refractive index region (for example, a refractive index adjusting region) can be mentioned. Hereinafter, a form in which the high refractive index layer is a refractive index adjusting region formed in the pressure-sensitive adhesive layer will be described. It is self-evident to those skilled in the art that the present invention can employ other forms of high-refractive index layers (eg, the above-mentioned high-refractive index layers), and similar effects can be obtained with such high-refractive index layers. be.

図1は、本実施形態による偏光板を説明する概略断面図である。図示例の偏光板100は、基材10と偏光子20と粘着剤層30とをこの順に有する。必要に応じて、偏光子20と粘着剤層30との間に保護層(図示せず)が設けられてもよい。さらに、必要に応じて、偏光板の最外層としてカバーガラス(図示せず)が設けられてもよい。カバーガラスは、粘着剤層30の外側に設けられてもよく、基材10の外側に設けられてもよく、両方に設けられてもよい。本発明の偏光板は、代表的には、粘着剤層30が視認側に配置されるようにして画像表示装置に適用され得る。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a polarizing plate according to the present embodiment. The polarizing plate 100 of the illustrated example has a base material 10, a polarizing element 20, and an adhesive layer 30 in this order. If necessary, a protective layer (not shown) may be provided between the polarizing element 20 and the pressure-sensitive adhesive layer 30. Further, if necessary, a cover glass (not shown) may be provided as the outermost layer of the polarizing plate. The cover glass may be provided on the outside of the pressure-sensitive adhesive layer 30, may be provided on the outside of the base material 10, or may be provided on both sides. The polarizing plate of the present invention can be typically applied to an image display device so that the pressure-sensitive adhesive layer 30 is arranged on the visual recognition side.

本発明においては、偏光子20は、その屈折率が波長依存性を有する。代表的には、偏光子は、吸収軸方向の屈折率をna、透過軸方向の屈折率をntとしたとき、少なくともnaが波長依存性を有する。例えば、偏光子は、naが波長依存性を有し(長波長側の屈折率が高くなり)、ntは波長によってもほとんど変化しないフラットな波長依存性を有し得る。このような偏光子を用いることにより、非常に透過率が高く、かつ、平滑性に優れた偏光板を得ることができる。偏光子の特性および構成材料等については、後述のC項で詳細に説明する。 In the present invention, the refractive index of the polarizing element 20 has a wavelength dependence. Typically, the substituent has a wavelength dependence of at least na when the refractive index in the absorption axis direction is na and the refractive index in the transmission axis direction is nt. For example, in the polarizing element, na may have a wavelength dependence (the refractive index on the long wavelength side becomes high), and nt may have a flat wavelength dependence that hardly changes depending on the wavelength. By using such a polarizing element, it is possible to obtain a polarizing plate having a very high transmittance and excellent smoothness. The characteristics of the stator, the constituent materials, and the like will be described in detail in Section C, which will be described later.

さらに、本実施形態においては、粘着剤層には上記のとおり屈折率調整領域(高屈折領域)が形成されている。図示例では、粘着剤層30は、偏光子20と反対側に配置されたベース粘着剤領域30aと偏光子20側に配置された屈折率調整領域30bとを有する。このような屈折率調整領域を含む粘着剤層を偏光子の視認側に配置することにより、以下の利点が得られる。上記のように、屈折率が波長依存性を有する偏光子を用いることにより、非常に透過率が高く、かつ、平滑性に優れた偏光板を得ることができる。一方、このような偏光子を用いた偏光板を各種の画像表示装置に適用したところ、反射率が高く、反射色相に所望でない色付きがあるという課題が新たに見出された。本発明の実施形態によれば、屈折率調整領域を含む粘着剤層を偏光子の視認側に配置することにより、上記の偏光子の優れた特性(高い透過率および優れた平滑性)を維持しつつ、当該偏光子において新たに見出された課題である反射特性を改善することができた。これは、上記の新たな課題に対して試行錯誤を繰り返すことにより得られた知見であり、予期せぬ優れた効果である。粘着剤層の特性および構成材料等については、後述のD項で詳細に説明する。 Further, in the present embodiment, the refractive index adjusting region (high refractive index region) is formed in the pressure-sensitive adhesive layer as described above. In the illustrated example, the pressure-sensitive adhesive layer 30 has a base pressure-sensitive adhesive region 30a arranged on the side opposite to the polarizing element 20 and a refractive index adjusting region 30b arranged on the polarizing element 20 side. By arranging the pressure-sensitive adhesive layer including such a refractive index adjusting region on the visible side of the polarizing element, the following advantages can be obtained. As described above, by using a polarizing element having a refractive index dependent on the wavelength, a polarizing plate having a very high transmittance and excellent smoothness can be obtained. On the other hand, when a polarizing plate using such a polarizing element is applied to various image display devices, a new problem has been found in which the reflectance is high and the reflected hue has undesired coloring. According to the embodiment of the present invention, by arranging the pressure-sensitive adhesive layer including the refractive index adjusting region on the visible side of the polarizing element, the excellent characteristics (high transmittance and excellent smoothness) of the above-mentioned polarizing element are maintained. At the same time, it was possible to improve the reflection characteristics, which is a newly discovered problem in the stator. This is a finding obtained by repeating trial and error for the above-mentioned new problem, and is an unexpectedly excellent effect. The characteristics of the pressure-sensitive adhesive layer, constituent materials, and the like will be described in detail in Section D below.

B.基材
基材は、好ましくは、透明であり、かつ、実質的に光学的に等方性を有する。本明細書において「実質的に光学的に等方性を有する」とは、基材の屈折率特性がnx=nz=nyの関係を示す場合だけでなく、nx≒nz≒nyの関係を示す場合も包含する趣旨である。より具体的には、実質的に光学的に等方性を有するとは、面内位相差Re(550)が0nm~10nmであり、厚み方向の位相差Rth(550)が-10nm~+10nmであることをいう。面内位相差Re(550)は、好ましくは0nm~5nmであり、より好ましくは0nm~3nmである。厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは-5nm~5nmであり、より好ましくは-3nm~3nmである。ここで、nxは面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、nyは面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、nzは厚み方向の屈折率である。面内位相差Re(λ)は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。したがって、Re(550)は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。厚み方向の位相差Rth(λ)は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。したがって、Rth(550)は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
B. Substrate The substrate is preferably transparent and substantially optically isotropic. In the present specification, "substantially optically isotropic" means not only the case where the refractive index characteristics of the substrate show the relationship of nx = nz = ny, but also the relationship of nx ≈ nz ≈ ny. The purpose is to include cases. More specifically, substantially optically isotropic means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is -10 nm to +10 nm. Say something. The in-plane retardation Re (550) is preferably 0 nm to 5 nm, more preferably 0 nm to 3 nm. The phase difference Rth (550) in the thickness direction is preferably −5 nm to 5 nm, and more preferably -3 nm to 3 nm. Here, nx is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (that is, the slow-phase axis direction), and ny is the in-plane direction orthogonal to the slow-phase axis (that is, the phase-advancing axis direction). It is a refractive index, and nz is a refractive index in the thickness direction. The in-plane phase difference Re (λ) is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of λ nm at 23 ° C. Therefore, Re (550) is an in-plane phase difference measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Re (λ) is obtained by the formula: Re (λ) = (nx−ny) × d, where d (nm) is the thickness of the layer (film). The phase difference Rth (λ) in the thickness direction is the phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λ nm at 23 ° C. Therefore, Rth (550) is a phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23 ° C. Rth (λ) is obtained by the equation: Rth (λ) = (nx-nz) × d.

基材は、上記所望の特性が得られる限りにおいて任意の適切な材料で構成され得る。基材を構成する材料としては、例えば、ガラス、石英、樹脂が挙げられる。1つの実施形態においては、基材は樹脂フィルムであり得る。樹脂の代表例としては、環状オレフィン系樹脂(例えば、ノルボルネン系樹脂)、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂(例えば、トリアセチルセルロース(TAC))、(メタ)アクリル系樹脂(例えば、グルタルイミド構造を含む(メタ)アクリル系樹脂)が挙げられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリルおよび/またはメタクリルを意味する。 The substrate can be made of any suitable material as long as the desired properties are obtained. Examples of the material constituting the base material include glass, quartz, and resin. In one embodiment, the substrate can be a resin film. Typical examples of the resin include a cyclic olefin resin (for example, norbornen resin), a polycarbonate resin, a cellulosic resin (for example, triacetyl cellulose (TAC)), and a (meth) acrylic resin (for example, a glutarimide structure). Including (meth) acrylic resin). In addition, in this specification, "(meth) acrylic" means acrylic and / or methacrylic.

基材の厚みは、好ましくは50μm~500μmであり、より好ましくは70μm~300μmであり、さらに好ましくは80μm~300μmである。 The thickness of the base material is preferably 50 μm to 500 μm, more preferably 70 μm to 300 μm, and further preferably 80 μm to 300 μm.

基材には、所定の表面処理が施されてもよい。例えば、基材の偏光子と反対側の表面にハードコート層(図示せず)が形成されてもよい。ハードコート層は、好ましくは2H以上、より好ましくは3H以上の鉛筆硬度を有する。ハードコート層は、任意の適切な材料で構成され得る。構成材料の具体例としては、熱硬化型樹脂、熱可塑型樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂(例えば、紫外線硬化型樹脂、電子線硬化型樹脂)、二液混合型樹脂などが挙げられる。紫外線硬化型樹脂が好ましい。簡単な加工操作にて効率よくハードコート層を形成することができるからである。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系、アミド系、シリコーン系、エポキシ系等の各種樹脂が挙げられる。ハードコート層の厚みは、例えば1μm~5μm程度である。 The base material may be subjected to a predetermined surface treatment. For example, a hardcourt layer (not shown) may be formed on the surface of the substrate opposite to the polarizing element. The hardcoat layer preferably has a pencil hardness of 2H or higher, more preferably 3H or higher. The hardcourt layer may be composed of any suitable material. Specific examples of the constituent materials include thermosetting resins, thermoplastic resins, active energy ray-curable resins (for example, ultraviolet curable resins and electron beam curable resins), and two-component mixed resins. UV curable resin is preferable. This is because the hard coat layer can be efficiently formed by a simple processing operation. Examples of the ultraviolet curable resin include various resins such as polyester-based, acrylic-based, urethane-based, amide-based, silicone-based, and epoxy-based resins. The thickness of the hard coat layer is, for example, about 1 μm to 5 μm.

C.偏光子
本明細書において「偏光子」とは、自然光または偏光を任意の偏光に変換し得る素子をいう。本発明に用いられる偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。偏光子としては、好ましくは、自然光または偏光を直線偏光に変換するものが用いられる。
C. Polarizer As used herein, the term "polarizer" means an element capable of converting natural light or polarized light into arbitrary polarized light. As the polarizing element used in the present invention, any suitable polarizing element can be adopted. As the splitter, preferably, natural light or one that converts polarized light into linear polarization is used.

偏光子は、上記のとおり、その屈折率が波長依存性を有する。例えば、偏光子は、吸収軸方向の屈折率naが波長依存性を有し(長波長側の屈折率が高くなり)、透過軸方向の屈折率ntは波長によってもほとんど変化しないフラットな波長依存性を有し得る。偏光子は、波長450nmにおける吸収軸方向の屈折率na(450)と波長650nmにおける吸収軸方向の屈折率na(650)との差の絶対値が、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.1以上であり、さらに好ましくは1.2以上である。可視波長領域における当該差の絶対値の最大値は、例えば1.6程度であり得る。また、波長450nmにおける吸収軸方向の屈折率na(450)と透過軸方向の屈折率nt(450)との差の絶対値は、好ましくは0.2以下であり、より好ましくは0.1以下であり;波長650nmにおける吸収軸方向の屈折率na(650)と透過軸方向の屈折率nt(650)との差の絶対値は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.1以上であり、さらに好ましくは1.2以上である。このような偏光子を用いることにより、非常に透過率が高く、かつ、平滑性に優れた偏光板を得ることができる。 As described above, the refractive index of the polarizing element is wavelength-dependent. For example, in the polarizing element, the refractive index na in the absorption axis direction is wavelength-dependent (the refractive index on the long wavelength side becomes high), and the refractive index nt in the transmission axis direction is flat wavelength-dependent, which hardly changes depending on the wavelength. Can have sex. The absolute value of the difference between the refractive index na (450) in the absorption axis direction at a wavelength of 450 nm and the refractive index na (650) in the absorption axis direction at a wavelength of 650 nm is preferably 1.0 or more, more preferably. Is 1.1 or more, more preferably 1.2 or more. The maximum value of the absolute value of the difference in the visible wavelength region can be, for example, about 1.6. The absolute value of the difference between the refractive index na (450) in the absorption axis direction and the refractive index nt (450) in the transmission axis direction at a wavelength of 450 nm is preferably 0.2 or less, more preferably 0.1 or less. The absolute value of the difference between the refractive index na (650) in the absorption axis direction and the refractive index nt (650) in the transmission axis direction at a wavelength of 650 nm is preferably 1.0 or more, more preferably 1.1. The above is more, and more preferably 1.2 or more. By using such a polarizing element, it is possible to obtain a polarizing plate having a very high transmittance and excellent smoothness.

偏光子における吸収軸方向の反射率と透過軸方向の反射率との差は、1つの実施形態においては10%以上であり、別の実施形態においては12%以上であり得る。本発明に用いられる偏光子は、上記のように非常に透過率が高くかつ平滑性に優れるという非常に優れた効果を奏する一方で、屈折率の波長依存性に起因してこのように反射率の差が大きいという特徴があり、結果として、反射色相がニュートラルでないという問題が生じる場合がある。本発明によれば、このような偏光子と屈折率調整領域を含む粘着剤層とを組み合わせて用いることにより、偏光子の優れた特性を維持しつつ、反射特性を顕著に改善することができる。 The difference between the reflectance in the absorption axis direction and the reflectance in the transmission axis direction in the polarizing element can be 10% or more in one embodiment and 12% or more in another embodiment. While the polarizing element used in the present invention has a very excellent effect of having a very high transmittance and excellent smoothness as described above, the reflectance is thus caused by the wavelength dependence of the refractive index. As a result, there may be a problem that the reflected hue is not neutral. According to the present invention, by using such a substituent in combination with the pressure-sensitive adhesive layer including the refractive index adjusting region, it is possible to remarkably improve the reflection characteristics while maintaining the excellent characteristics of the modulator. ..

偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは43.0%~46.0%であり、より好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。 The splitter preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The simple substance transmittance of the polarizing element is preferably 43.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%. The degree of polarization of the polarizing element is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.9% or more.

偏光子は、上記所望の特性を有する限り、任意の適切な材料で構成され得る。1つの実施形態においては、偏光子は、リオトロピック液晶の配向固化層または配向硬化層である。本明細書において「リオトロピック液晶」とは、温度や溶質(液晶化合物)の濃度を変化させることにより、等方相-液晶相の相転移を起こすものをいう。「固化層」は、軟化、溶融または溶液状態の液晶性組成物を冷却して固まった状態のものをいい、「硬化層」は、液晶性組成物の一部または全部が、熱、触媒、光および/または放射線により架橋されて、不溶不融または難溶難融の状態となったものをいう。 The stator can be made of any suitable material as long as it has the desired properties described above. In one embodiment, the polarizing element is an oriented solidified layer or an oriented cured layer of a lyotropic liquid crystal. As used herein, the term "lyotropic liquid crystal" refers to a liquid crystal that undergoes a phase transition between an isotropic phase and a liquid crystal phase by changing the temperature and the concentration of a solute (liquid crystal compound). The "solidified layer" refers to a state in which the liquid crystal composition in a softened, melted or solution state is cooled and solidified, and the "cured layer" refers to a part or all of the liquid crystal composition having heat, a catalyst, or the like. Cross-linked by light and / or radiation to become insoluble or sparingly insoluble.

リオトロピック液晶としては、化学構造による分類によれば、例えば、アゾ系色素、アントラキノン系色素、ペリレン系色素、インダンスロン系色素、イミダゾール系色素、インジゴイド系色素、オキサジン系色素、フタロシアニン系色素、トリフェニルメタン系色素、ピラゾロン系色素、スチルベン系色素、ジフェニルメタン系色素、ナフトキノン系色素、メトシアニン系色素、キノフタロン系色素、キサンテン系色素、アリザリン系色素、アクリジン系色素、キノンイミン系色素、チアゾール系色素、メチン系色素、ニトロ系色素、ニトロソ系色素が挙げられる。 According to the classification according to the chemical structure, the lyotropic liquid crystal is, for example, an azo dye, an anthraquinone dye, perylene dye, indanthrone dye, imidazole dye, indigoid dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, and tri. Phenylmethane dyes, pyrazolone dyes, stylben dyes, diphenylmethane dyes, naphthoquinone dyes, metosianin dyes, quinophthalone dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, quinoneimine dyes, thiazole dyes, methines. Examples thereof include system dyes, nitro dyes, and nitroso dyes.

偏光子は、好ましくは芳香族ジスアゾ化合物を含む。芳香族ジスアゾ化合物は、好ましくは下記一般式(1)で表される。 The modulator preferably comprises an aromatic disazo compound. The aromatic disazo compound is preferably represented by the following general formula (1).

Figure 0007048213000001
Figure 0007048213000001

一般式(1)において、Qは、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Qは、置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Rは、独立して、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアセチル基、置換もしくは無置換のベンゾイル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Mは、対イオンを表し、mは、0~2の整数を表し、nは、0~6の整数を表す。ただし、mおよびnの少なくとも何れか一方は、0でなく、1≦m+n≦6である。前記mが2である場合、各Rは、同一または異なる。一般式(1)に示されたOH、(NHR、および(SOM)は、それぞれナフチル環の7つの置換部位のいずれに結合していてもよい。なお、本明細書において「置換もしくは無置換」とは、「置換基で置換されている、または、置換基で置換されていない」ことを意味する。 In the general formula (1), Q 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, Q 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, and R 1 independently represents a hydrogen atom, substituted or unsubstituted. Alkyl group, substituted or unsubstituted acetyl group, substituted or unsubstituted benzoyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, M represents a counterion, m represents an integer of 0 to 2, and n Represents an integer from 0 to 6. However, at least one of m and n is not 0, but 1 ≦ m + n ≦ 6. When m is 2, each R 1 is the same or different. The OH, (NHR 1 ) m , and (SO 3 M) n represented by the general formula (1) may be bound to any of the seven substitution sites of the naphthyl ring, respectively. In addition, in this specification, "substitution or non-substitution" means "substituted with a substituent or not substituted with a substituent".

一般式(1)のナフチル基とアゾ基(-N=N-)の結合位置は、特に限定されない。前記ナフチル基は、式(1)において右側に表されているナフチル基を指す。好ましくは、前記ナフチル基とアゾ基は、前記ナフチル基の1位または2位で結合されている。 The bonding position of the naphthyl group and the azo group (-N = N-) of the general formula (1) is not particularly limited. The naphthyl group refers to the naphthyl group represented on the right side in the formula (1). Preferably, the naphthyl group and the azo group are bonded at the 1- or 2-position of the naphthyl group.

一般式(1)のRのアルキル基、アセチル基、ベンゾイル基、またはフェニル基が置換基を有する場合、その置換基としては、下記アリール基またはアリーレン基において例示する、各置換基が挙げられる。前記Rは、好ましくは、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアセチル基であり、より好ましくは水素原子である。前記置換もしくは無置換のアルキル基としては、置換もしくは無置換の炭素数1~6のアルキル基が挙げられる。 When the alkyl group, acetyl group, benzoyl group, or phenyl group of R 1 of the general formula (1) has a substituent, examples of the substituent include each substituent exemplified by the following aryl group or arylene group. .. The R 1 is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted acetyl group, and more preferably a hydrogen atom. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.

一般式(1)のM(対イオン)は、好ましくは、水素イオン;Li、Na、K、Csなどのアルカリ金属イオン;Ca、Sr、Baなどのアルカリ土類金属イオン;その他の金属イオン;アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムイオン;有機アミンの塩などが挙げられる。前記金属イオンとしては、例えば、Ni、Fe3+、Cu2+、Ag、Zn2+、Al3+、Pd2+、Cd2+、Sn2+、Co2+、Mn2+、Ce3+が挙げられる。有機アミンとしては、炭素数1~6のアルキルアミン、ヒドロキシル基を有する炭素数1~6のアルキルアミン、カルボキシル基を有する炭素数1~6のアルキルアミンなどが挙げられる。一般式(1)において、SOMが2つ以上である場合、各Mは、同一または異なっていてもよい。また、一般式(1)において、SOMのMが2価以上の陽イオンである場合、隣接する他の一般式(1)のアゾ系化合物のSO と結合して超分子会合体を形成し得る。 The M (counterion) of the general formula (1) is preferably a hydrogen ion; an alkali metal ion such as Li, Na, K, Cs; an alkaline earth metal ion such as Ca, Sr, Ba; and other metal ions; Ammonium ions which may be substituted with an alkyl group or a hydroxyalkyl group; salts of organic amines and the like can be mentioned. Examples of the metal ion include Ni + , Fe 3+ , Cu 2+ , Ag + , Zn 2+ , Al 3+ , Pd 2+ , Cd 2+ , Sn 2+ , Co 2+ , Mn 2+ , and Ce 3+ . Examples of the organic amine include an alkylamine having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamine having 1 to 6 carbon atoms having a hydroxyl group, and an alkylamine having 1 to 6 carbon atoms having a carboxyl group. In the general formula (1), when there are two or more SO 3 Ms, each M may be the same or different. Further, in the general formula (1), when M of SO 3 M is a cation having a valence of 2 or more, it binds to SO 3 of another adjacent azo compound of the general formula (1) and is a supramolecular aggregate. Can be formed.

一般式(1)のmは、好ましくは1である。また、一般式(1)のnは、好ましくは1または2である。 The m of the general formula (1) is preferably 1. Further, n in the general formula (1) is preferably 1 or 2.

一般式(1)のナフチル基の具体例としては、例えば、下記式(a)~式(l)で表されるものが挙げられる。式(a)~式(l)のRおよびMは、一般式(1)と同様である。 Specific examples of the naphthyl group of the general formula (1) include those represented by the following formulas (a) to (l). R1 and M of the formulas (a) to (l) are the same as those of the general formula (1).

Figure 0007048213000002
Figure 0007048213000002

一般式(1)において、前記Qで表されるアリール基は、フェニル基の他、ナフチル基などのようなベンゼン環が2以上縮合した縮合環基が挙げられる。前記Qで表されるアリーレン基は、フェニレン基の他、ナフチレン基などのようなベンゼン環が2以上縮合した縮合環基が挙げられる。 In the general formula (1), the aryl group represented by Q1 includes a fused ring group in which two or more benzene rings are condensed, such as a naphthyl group, in addition to a phenyl group. Examples of the arylene group represented by Q2 include a fused ring group in which two or more benzene rings are condensed, such as a naphthylene group, in addition to a phenylene group.

のアリール基またはQのアリーレン基は、それぞれ置換基を有していてもよいし、または、置換基を有していなくてもよい。前記アリール基またはアリーレン基が、置換もしくは無置換のいずれの場合でも、極性基を有する一般式(1)の芳香族ジスアゾ化合物は、水系溶媒に対する溶解性に優れている。 The aryl group of Q 1 or the arylene group of Q 2 may each have a substituent or may not have a substituent. The aromatic disazo compound of the general formula (1) having a polar group is excellent in solubility in an aqueous solvent regardless of whether the aryl group or the arylene group is substituted or unsubstituted.

前記アリール基またはアリーレン基が置換基を有する場合、その置換基としては、例えば、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、炭素数1~6のアシルアミノ基、ジヒドロキシプロピル基等の炭素数1~6のヒドロキシアルキル基、COOM基などのカルボキシル基、SOM基などのスルホン酸基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲノ基などが挙げられる。好ましくは、前記置換基は、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のヒドロキシアルキル基、カルボキシル基、スルホン酸基、およびニトロ基から選択される1つである。このような置換基を有する芳香族ジスアゾ化合物は、特に水溶性に優れている。これらの置換基は、1種または2種以上置換されていてもよい。また、前記置換基は、任意の比率で置換されていてもよい。 When the aryl group or arylene group has a substituent, the substituents include, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, and a phenyl group. Amino group, acylamino group with 1 to 6 carbon atoms, hydroxyalkyl group with 1 to 6 carbon atoms such as dihydroxypropyl group, carboxyl group such as COOM group, sulfonic acid group such as SO3M group, hydroxyl group, cyano group, nitro Examples include a group, an amino group, a halogeno group and the like. Preferably, the substituent is one selected from an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a nitro group. Aromatic disazo compounds having such a substituent are particularly excellent in water solubility. These substituents may be substituted by one or more. Further, the substituent may be substituted at any ratio.

一般式(1)のQは、好ましくは置換もしくは無置換のフェニル基であり、より好ましくは前記置換基を有するフェニル基である。Qは、好ましくは置換もしくは無置換のナフチレン基であり、より好ましくは前記置換基を有するナフチレン基であり、特に好ましくは前記置換基を有する1,4-ナフチレン基である。 Q1 of the general formula (1) is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, and more preferably a phenyl group having the above-mentioned substituent. Q2 is preferably a substituted or unsubstituted naphthylene group, more preferably a naphthylene group having the substituent, and particularly preferably a 1,4-naphthylene group having the substituent.

一般式(1)のQが置換もしくは無置換のフェニル基で、且つ、Qが置換もしくは無置換の1,4-ナフチレン基である芳香族ジスアゾ系化合物は、下記一般式(2)で表される。 The aromatic disazo-based compound in which Q 1 of the general formula (1) is a substituted or unsubstituted phenyl group and Q 2 is a substituted or unsubstituted 1,4-naphthylene group is represented by the following general formula (2). expressed.

Figure 0007048213000003
Figure 0007048213000003

一般式(2)において、R、M、mおよびnは、上記一般式(1)のそれらと同様である。一般式(2)において、AおよびBは、置換基を表し、aおよびbは、その置換数を表す。前記AおよびBは、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、炭素数1~6のアシルアミノ基、ジヒドロキシプロピル基等の炭素数1~6のヒドロキシアルキル基、COOM基などのカルボキシル基、SOM基などのスルホン酸基、水酸基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロゲノ基を表す。前記aは、0~5の整数であり、前記bは、0~4の整数を表す。ただし、aおよびbの少なくとも何れか一方は0でない。前記aが2以上の場合、前記置換基Aは、同じでもよいし、または、異なっていてもよい。前記bが2以上の場合、前記置換基Bは、同じでもよいし、または、異なっていてもよい。 In the general formula (2), R 1 , M, m and n are the same as those in the above general formula (1). In the general formula (2), A and B represent a substituent, and a and b represent the number of substitutions thereof. Each of A and B independently has an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkylamino group having 1 to 6 carbon atoms, a phenylamino group, and an acylamino having 1 to 6 carbon atoms. It represents a hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a group and a dihydroxypropyl group, a carboxyl group such as a COOM group , a sulfonic acid group such as a SO MM group, a hydroxyl group, a cyano group, a nitro group, an amino group and a halogeno group. The a is an integer of 0 to 5, and the b is an integer of 0 to 4. However, at least one of a and b is not 0. When the a is 2 or more, the substituent A may be the same or different. When the number of b is 2 or more, the substituents B may be the same or different.

一般式(2)に含まれる芳香族ジスアゾ化合物の中では、下記一般式(3)で表される芳香族ジスアゾ化合物を用いることが好ましい。一般式(3)の芳香族ジスアゾ化合物は、置換基Aがアゾ基(-N=N-)を基準にしてパラ位に結合している。さらに、一般式(3)の芳香族ジスアゾ化合物は、そのナフチル基のOH基がアゾ基に隣接した位置(オルト位)に結合している。かかる一般式(3)の芳香族ジスアゾ化合物を用いれば、加熱により収縮し難い偏光子を形成することができる。 Among the aromatic disazo compounds contained in the general formula (2), it is preferable to use the aromatic disazo compound represented by the following general formula (3). In the aromatic disazo compound of the general formula (3), the substituent A is bonded to the para position with respect to the azo group (-N = N-). Further, in the aromatic disazo compound of the general formula (3), the OH group of the naphthyl group is bonded to the position (ortho position) adjacent to the azo group. By using the aromatic disazo compound of the general formula (3), it is possible to form a polarizing element that does not easily shrink by heating.

Figure 0007048213000004
Figure 0007048213000004

一般式(3)において、R、M、mおよびnは、上記一般式(1)のそれらと同様であり、Aは、一般式(2)のそれと同様である。一般式(3)において、pは、0~4の整数を表す。前記pは、好ましくは1または2であり、より好ましくは1である。 In the general formula (3), R 1 , M, m and n are the same as those in the general formula (1), and A is the same as that in the general formula (2). In the general formula (3), p represents an integer of 0 to 4. The p is preferably 1 or 2, and more preferably 1.

上記一般式(1)~(3)で表される芳香族ジスアゾ化合物は、例えば、細田豊著「理論製造 染料化学(5版)」(昭和43年7月15日技報堂発行、135頁~152頁)に従って合成できる。例えば、一般式(3)の芳香族ジスアゾ化合物は、アニリン誘導体とナフタレンスルホン酸誘導体をジアゾ化およびカップリング反応させてモノアゾ化合物を得た後、このモノアゾ化合物をジアゾ化した後、さらに、1-アミノ-8-ナフトールスルホン酸誘導体とカップリング反応させることによって合成できる。 The aromatic disazo compounds represented by the above general formulas (1) to (3) are, for example, "Theoretical Manufacturing Dye Chemistry (5th Edition)" by Yutaka Hosoda (published by Gihodo, July 15, 1968, pp. 135-152). Can be synthesized according to page). For example, the aromatic disazo compound of the general formula (3) is obtained by diazotizing and coupling an aniline derivative and a naphthalene sulfonic acid derivative to obtain a monoazo compound, then diazotizing the monoazo compound, and then further 1-. It can be synthesized by coupling reaction with an amino-8-naphthol sulfonic acid derivative.

偏光子の厚みとしては、目的に応じて任意の適切な厚みが採用され得る。偏光子の厚みの下限は、好ましくは100nmであり、より好ましくは200nmであり、特に好ましくは300nmである。偏光子の厚みの上限は、好ましくは1000nmであり、より好ましくは700nmであり、特に好ましくは500nmである。 As the thickness of the splitter, any appropriate thickness may be adopted depending on the intended purpose. The lower limit of the thickness of the stator is preferably 100 nm, more preferably 200 nm, and particularly preferably 300 nm. The upper limit of the thickness of the stator is preferably 1000 nm, more preferably 700 nm, and particularly preferably 500 nm.

偏光子は、例えば下記の工程A~Dを含む方法により形成され得る。
工程A:リオトロピック液晶と溶媒(例えば、水)とを混合し、液晶相(例えば、ネマチック液晶相)を呈する溶液を調製すること;
工程B:基材に配向処理を施すこと;
工程C:配向処理された基材表面に工程Aで得られた溶液を塗布すること;
工程D:塗膜を乾燥すること。
The splitter can be formed, for example, by a method including the following steps A to D.
Step A: Mixing a lyotropic liquid crystal with a solvent (eg, water) to prepare a solution exhibiting a liquid crystal phase (eg, nematic liquid crystal phase);
Step B: Orientation treatment of the substrate;
Step C: Applying the solution obtained in Step A to the surface of the aligned substrate;
Step D: Drying the coating film.

D.粘着剤層
粘着剤層30は、上記のとおり、偏光子20と反対側に配置されたベース粘着剤領域30aと偏光子20側に配置された屈折率調整領域30bとを有する。ベース粘着剤領域30aは、代表的には、粘着剤ベース材料(例えば、通常の粘着剤)で構成され得る。屈折率調整領域30bは、ベース粘着剤領域30aよりも高い屈折率を有する。屈折率調整領域を有する粘着剤層を採用することにより、上記C項に記載の偏光子の優れた特性を維持しつつ、偏光板の反射特性を顕著に改善することができる。
D. Adhesive layer As described above, the adhesive layer 30 has a base adhesive region 30a arranged on the opposite side of the polarizing element 20 and a refractive index adjusting region 30b arranged on the polarizing element 20 side. The base pressure-sensitive adhesive region 30a may typically be composed of a pressure-sensitive adhesive base material (eg, a conventional pressure-sensitive adhesive). The refractive index adjusting region 30b has a higher refractive index than the base pressure-sensitive adhesive region 30a. By adopting the pressure-sensitive adhesive layer having the refractive index adjusting region, it is possible to remarkably improve the reflection characteristics of the polarizing plate while maintaining the excellent characteristics of the polarizing element according to the above item C.

粘着剤ベース材料としては、光学用途に使用可能な粘着性および透明性を有する材料であれば、任意の適切な材料が用いられ得る。具体例としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、およびポリエーテル系粘着剤が挙げられる。粘着剤ベース材料は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。透明性、加工性および耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤ベース材料の屈折率は、代表的には、1.40~1.55である。 As the pressure-sensitive adhesive base material, any suitable material can be used as long as it is a material having adhesiveness and transparency that can be used for optical applications. Specific examples include acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. The pressure-sensitive adhesive base material may be used alone or in combination of two or more. Acrylic adhesives are preferred from the viewpoint of transparency, processability, durability and the like. The refractive index of the pressure-sensitive adhesive base material is typically 1.40 to 1.55.

1つの実施形態においては、屈折率調整領域30bは、粘着剤ベース材料より高い屈折率を有する樹脂材料で構成され得る。このような樹脂材料の屈折率は、例えば1.59~2.04であり得る。このような樹脂材料としては、例えば、スチレン系樹脂、スチレン系モノマーを単量体単位として含む共重合体樹脂が挙げられる。樹脂材料は、例えば、芳香族環含有アクリル系モノマーおよびスチレン系モノマーから選択された少なくとも1種の芳香族環含有共重合性モノマーを単量体単位として含むアクリル系重合体であり得る。このような材料の詳細は、例えば特開2002-173656号公報に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。屈折率調整領域は、例えば、このような樹脂材料の溶液または分散液を粘着剤ベース材料で形成された粘着剤層(最終的にベース粘着剤領域となる)の表面に塗布し、乾燥することにより形成され得る。 In one embodiment, the refractive index adjusting region 30b may be composed of a resin material having a higher refractive index than the pressure-sensitive adhesive base material. The refractive index of such a resin material can be, for example, 1.59 to 2.04. Examples of such a resin material include a styrene resin and a copolymer resin containing a styrene monomer as a monomer unit. The resin material may be, for example, an acrylic polymer containing at least one aromatic ring-containing copolymerizable monomer selected from an aromatic ring-containing acrylic monomer and a styrene-based monomer as a monomer unit. Details of such materials are described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-173656. The description of this publication is incorporated herein by reference. The refractive index adjusting region is, for example, applied to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (finally becoming the base pressure-sensitive adhesive region) formed of the pressure-sensitive adhesive base material by applying a solution or dispersion of such a resin material to the surface and drying. Can be formed by.

別の実施形態においては、屈折率調整領域30bは、粘着剤ベース材料に高屈折率材料粒子を分散させることにより形成され得る。高屈折率材料粒子の屈折率は、例えば1.60~2.74であり得る。高屈折率材料粒子の屈折率と粘着剤ベース材料の屈折率との差は、好ましくは0.20~1.30である。高屈折率材料粒子を構成する材料の具体例としては、TiO、ZrO、CeO、Al、BaTiO、NbおよびSnO、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。高屈折率材料粒子の平均一次粒子径は、好ましくは3nm~100nmである。屈折率調整領域は、例えば、粘着剤ベース材料で形成された粘着剤層に高屈折率材料粒子を分散させた塗布用処理液を塗布し、高屈折率材料粒子を粘着剤ベース材料に浸透させることにより、粘着剤層の厚み方向の一定領域にわたって形成され得る。このようにして形成された屈折率調整領域の屈折率は、例えば1.60~2.14であり得る。 In another embodiment, the refractive index adjusting region 30b can be formed by dispersing the high refractive index material particles in the pressure-sensitive adhesive base material. The refractive index of the high refractive index material particles can be, for example, 1.60 to 2.74. The difference between the refractive index of the high refractive index material particles and the refractive index of the pressure-sensitive adhesive base material is preferably 0.20 to 1.30. Specific examples of the materials constituting the high refractive index material particles include TiO 2 , ZrO 2 , CeO 2 , Al 2 O 3 , BaTiO 2 , Nb 2 O 5 and SnO 2 , and combinations thereof. The average primary particle diameter of the high refractive index material particles is preferably 3 nm to 100 nm. In the refractive index adjusting region, for example, a coating treatment liquid in which high refractive index material particles are dispersed is applied to a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive base material, and the high-refractive index material particles are infiltrated into the pressure-sensitive adhesive base material. Thereby, it can be formed over a certain region in the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive layer. The refractive index of the refractive index adjusting region thus formed can be, for example, 1.60 to 2.14.

粘着剤層の厚みとしては、目的に応じて任意の適切な厚みが採用され得る。粘着剤層の厚みは、例えば5μm~500μmであり、好ましくは10μm~300μmであり、より好ましくは20μm~200μmである。このうち、屈折率調整領域の厚みは、好ましくは20nm~600nmであり、より好ましくは20nm~300nmであり、さらに好ましくは20nm~200nmである。ベース粘着剤領域と屈折率調整領域との境界は、図1に示すように不規則な微細凹凸形状となる(ただし、図1は、見やすくするために屈折率調整領域の厚みおよび凹凸が強調されている)。屈折率調整領域の厚みは、複数の位置の厚みの平均により決定される。当該複数の位置のそれぞれの厚みは、高屈折率材料粒子の90%が存在する領域の厚みとして求められる。ベース粘着剤領域の厚みは、粘着剤層の全体厚みから屈折率調整領域の厚みを差し引いて求められる。 As the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, any appropriate thickness may be adopted depending on the purpose. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 5 μm to 500 μm, preferably 10 μm to 300 μm, and more preferably 20 μm to 200 μm. Of these, the thickness of the refractive index adjusting region is preferably 20 nm to 600 nm, more preferably 20 nm to 300 nm, and further preferably 20 nm to 200 nm. The boundary between the base pressure-sensitive adhesive region and the refractive index adjusting region has an irregular fine uneven shape as shown in FIG. 1. However, in FIG. 1, the thickness and unevenness of the refractive index adjusting region are emphasized for easy viewing. ing). The thickness of the refractive index adjustment region is determined by averaging the thicknesses at a plurality of positions. The thickness of each of the plurality of positions is determined as the thickness of the region where 90% of the high refractive index material particles are present. The thickness of the base pressure-sensitive adhesive region is obtained by subtracting the thickness of the refractive index adjusting region from the total thickness of the pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層の全光線透過率は、高ければ高いほど好ましい。粘着剤層の全光線透過率は、好ましくは80%以上であり、より好ましくは90%以上である。全光線透過率は、JIS K7361に準拠して測定され得る。 The higher the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer, the more preferable. The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 80% or more, more preferably 90% or more. Total light transmittance can be measured according to JIS K7361.

屈折率調整領域を含む粘着剤層の詳細は、例えばWO2015/108159に記載されている。当該公報の記載は、本明細書に参考として援用される。 Details of the pressure-sensitive adhesive layer including the refractive index adjusting region are described in, for example, WO2015 / 108159. The description of this publication is incorporated herein by reference.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例には限定されない。実施例における各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例における「部」および「%」は重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The measurement method of each characteristic in the examples is as follows. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples are based on weight.

(1)屈折率
アタゴ社製のアッベ屈折率計を用いて平均屈折率を測定した。
(2)反射率および反射色相
実施例および比較例で得られた偏光板を、粘着剤を介して黒板に貼り合わせた。さらに、偏光板の粘着剤層にガラス板を貼り合わせ、画像表示装置代替品を作製した。得られた画像表示装置代替品について、コニカミノルタ社製の分光測色計「CM-2600d」を用いて反射色相および反射率を測定した。反射率は入射角2°および30°の光について、それぞれ測定した。
(1) Refractive index The average refractive index was measured using an Abbe refractive index meter manufactured by Atago.
(2) Reflectance and Reflective Hue The polarizing plates obtained in Examples and Comparative Examples were attached to a blackboard via an adhesive. Further, a glass plate was attached to the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate to prepare an image display device substitute. The reflected hue and reflectance of the obtained substitute image display device were measured using a spectrocolorimeter "CM-2600d" manufactured by Konica Minolta. The reflectance was measured for light at incident angles of 2 ° and 30 °, respectively.

<実施例1>
1.有機色素(リオトロピック液晶)の合成
4-ニトロアニリンと8-アミノ-2-ナフタレンスルホン酸とを、常法(細田豊著「理論製造 染料化学 第5版」昭和43年7月15日技法堂発行、135ページ~152ページに記載の方法)により、ジアゾ化およびカップリング反応させて、モノアゾ化合物を得た。得られたモノアゾ化合物を、上記常法によりジアゾ化し、さらに、1-アミノ-8-ナフトール-2,4-ジスルホン酸リチウム塩とカップリング反応させて粗生成物を得た。これを塩化リチウムで塩析することによって、下記構造式(4)の芳香族ジスアゾ化合物を得た。
<Example 1>
1. 1. Synthesis of Organic Dyes (Riotropic Liquid Liquid) 4-Nitroaniline and 8-amino-2-naphthalene sulfonic acid are commonly used (Yutaka Hosoda, "Theoretical Manufacturing Dye Chemistry 5th Edition", published by Technique Hall on July 15, 1968. , Pages 135-152), and the diazotization and coupling reaction were carried out to obtain a monoazo compound. The obtained monoazo compound was diazotized by the above-mentioned conventional method, and further subjected to a coupling reaction with 1-amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid lithium salt to obtain a crude product. This was salted out with lithium chloride to obtain an aromatic disazo compound of the following structural formula (4).

Figure 0007048213000005
Figure 0007048213000005

2.偏光子の作製
上記構造式(4)の芳香族ジスアゾ化合物をイオン交換水に溶解させ、濃度4重量%のコーティング液を調製した。当該コーティング液はネマチック液晶相を呈した。一方、基材としてノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン(株)製:製品名「ゼオノア」、Re(550)=1nm、Rth(550)=3nm)を用意し、このフィルムの表面にラビング処理および親水化処理(コロナ処理)を施した。当該処理面に、バーコーター(BUSHMAN社製:製品名「Mayer rot HS4」を用いてコーティング液を塗布し、塗膜を23℃の恒温室内で自然乾燥して、基材表面に乾燥塗膜(偏光子)を形成した。得られた偏光子の厚みは300nmであり、na(450)は1.4であり、na(650)は2.7であった。
2. 2. Preparation of Polarizer The aromatic disazo compound of the above structural formula (4) was dissolved in ion-exchanged water to prepare a coating liquid having a concentration of 4% by weight. The coating liquid exhibited a nematic liquid crystal phase. On the other hand, a norbornene-based resin film (manufactured by Nippon Zeon Corporation: product name "Zeonoa", Re (550) = 1 nm, Rth (550) = 3 nm) was prepared as a base material, and the surface of this film was subjected to rubbing treatment and hydrophilicity. Chemical treatment (corona treatment) was applied. A coating liquid is applied to the treated surface using a bar coater (manufactured by BUSHMAN: product name "Mayer rot HS4", the coating film is naturally dried in a constant temperature room at 23 ° C., and a dry coating film (dried coating film) is applied to the surface of the substrate. The polarizing element was formed. The thickness of the obtained polarizing element was 300 nm, na (450) was 1.4, and na (650) was 2.7.

3.屈折率調整領域を含む粘着剤層の形成
3-1.粘着剤ベース材料の調製
ジシクロペンタニルアクリレート(DCPMA、メタクリル酸ジシクロペンタニル)60重量部、メチルメタクリレート(MMA、メタクリル酸メチル)40重量部、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール3.5重量部、および重合溶媒としてのトルエン100重量部を、4つ口フラスコに投入し、これらを窒素雰囲気下において70℃で1時間撹拌した。次に、重合開始剤としての2,2´-アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部を4つ口フラスコに投入し、70℃で2時間反応させ、続いて、80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤および未反応モノマーを乾燥除去させ、固形状のアクリル系ポリマー(A-1)を得た。このアクリル系ポリマー(A-1)の重量平均分子量(Mw)は5.1×10であった。
一方、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)68重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)14.5重量部、およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)17.5重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製)0.035重量部、および光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製)0.035重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
3. 3. Formation of adhesive layer including refractive index adjustment region 3-1. Preparation of Adhesive Base Material 60 parts by weight of dicyclopentanyl acrylate (DCPMA, dicyclopentanyl methacrylate), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA, methyl methacrylate), α-thioglycerol 3.5 as a chain transfer agent A part by weight and 100 parts by weight of toluene as a polymerization solvent were put into a four-necked flask, and these were stirred at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was put into a four-necked flask and reacted at 70 ° C. for 2 hours, followed by a reaction at 80 ° C. for 2 hours. I let you. Then, the reaction solution was put into a 130 ° C. temperature atmosphere, and toluene, the chain transfer agent and the unreacted monomer were dried and removed to obtain a solid acrylic polymer (A-1). The weight average molecular weight (Mw) of this acrylic polymer (A- 1 ) was 5.1 × 103.
On the other hand, a monomer composed of 68 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 14.5 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 17.5 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA). The mixture was blended with 0.035 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 184", manufactured by BASF) and 0.035 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 651", manufactured by BASF). After that, the prepolymer composition in which a part of the above monomer components was polymerized was irradiated with ultraviolet rays until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) reached about 20 Pa · s. Obtained.

3-2.粘着剤層(ベース粘着剤領域)の形成
次に、上記プレポリマー組成物に、上記アクリル系ポリマー(A-1)5重量部、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.15重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM-403」、信越化学工業株式会社製)0.3重量部を添加して混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。上記アクリル系粘着剤組成物を、剥離フィルム(商品名「MRF#38」、三菱樹脂株式会社製)の剥離処理面に、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるように塗布して、塗布層を形成し、次いで、当該塗布層の表面に、剥離フィルム(商品名「MRN#38」、三菱樹脂株式会社製)を貼り合わせた。その後、照度:5mW/cm、光量:1500mJ/cmの条件で紫外線照射を行い、塗布層を光硬化させて、粘着剤層(屈折率:1.48)を形成した。
3-2. Formation of pressure-sensitive adhesive layer (base pressure-sensitive adhesive region) Next, 5 parts by weight of the acrylic polymer (A-1), 0.15 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA), and silane coupling were added to the prepolymer composition. An acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained by adding and mixing 0.3 parts by weight of an agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.). The acrylic pressure-sensitive adhesive composition is applied to the peel-processed surface of a release film (trade name "MRF # 38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) so that the thickness after forming the pressure-sensitive adhesive layer is 150 μm. A coating layer was formed, and then a release film (trade name "MRN # 38", manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) was attached to the surface of the coating layer. Then, ultraviolet irradiation was performed under the conditions of illuminance: 5 mW / cm 2 and light amount: 1500 mJ / cm 2 , and the coating layer was photocured to form a pressure-sensitive adhesive layer (refractive index: 1.48).

3-3.屈折率調整領域の形成
高屈折率材料粒子を分散させた塗布用処理液として、CIKナノテック(株)製の分散液を用いた。当該分散液は、ジルコニア粒子(ZrO、屈折率:2.17、平均一次粒子径:20nm)をエタノールに分散させた分散液(粒子濃度:1.5重量%、分散液の透過率:75%)であった。なお、ジルコニア粒子の平均一次粒子径は、TEM画像から計測した。
上記3-2で得られた両面に剥離フィルムが仮着された粘着剤層(粘着剤シート)から、一方の剥離フィルムを剥離除去した。露出した粘着剤層の表面に、上記塗布用処理液を、屈折率調整領域の厚さが20nm~300nmになるようにバーコーターRDS No.5で塗布し、110℃の乾燥オーブンで180秒間乾燥させた。このようにして、屈折率調整領域(屈折率:1.62)を形成した。次いで、屈折率調整領域が形成された粘着剤層表面に剥離フィルムを貼り合わせ、粘着剤シートを得た。
3-3. Formation of Refractive Index Adjusting Region A dispersion liquid manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd. was used as a coating treatment liquid in which high refractive index material particles were dispersed. The dispersion is a dispersion in which zirconia particles (ZrO 2 , refractive index: 2.17, average primary particle diameter: 20 nm) are dispersed in ethanol (particle concentration: 1.5% by weight, transmittance of dispersion: 75). %)Met. The average primary particle diameter of the zirconia particles was measured from the TEM image.
One of the release films was peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer (adhesive sheet) on which the release films were temporarily adhered to both sides obtained in 3-2. On the surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer, the above-mentioned coating treatment liquid was applied to Barcoater RDS No. 1 so that the thickness of the refractive index adjusting region was 20 nm to 300 nm. It was applied in step 5 and dried in a drying oven at 110 ° C. for 180 seconds. In this way, the refractive index adjusting region (refractive index: 1.62) was formed. Next, a release film was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on which the refractive index adjustment region was formed to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.

4.偏光板の作製
上記2で得られた基材/偏光子の積層体の偏光子表面に、上記3-3で得られた粘着剤シートを、屈折率調整領域が偏光子側となるようにして貼り合わせた。このようにして、基材/偏光子/屈折率調整領域/ベース粘着剤領域の構成を有する偏光板を得た。得られた偏光板を上記(2)の評価に供した。結果を表1に示す。
4. Fabrication of Polarizing Plate A pressure-sensitive adhesive sheet obtained in 3-3 above was placed on the polarizing element surface of the substrate / polarizing element laminate obtained in 2 above so that the refractive index adjustment region was on the polarizing element side. I pasted them together. In this way, a polarizing plate having a structure of a base material / a polarizing element / a refractive index adjusting region / a base pressure-sensitive adhesive region was obtained. The obtained polarizing plate was subjected to the evaluation of (2) above. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
粘着剤層に屈折率調整領域を形成しなかったこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。得られた偏光板を用いて実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
<Comparative Example 1>
A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the refractive index adjusting region was not formed in the pressure-sensitive adhesive layer. The same evaluation as in Example 1 was performed using the obtained polarizing plate. The results are shown in Table 1.

Figure 0007048213000006
Figure 0007048213000006

<評価>
表1から明らかなように、高屈折率層(実施例では粘着剤層における屈折率調整領域)を形成することにより、反射色相がよりニュートラルとなり、反射率を抑制することができることがわかる。
<Evaluation>
As is clear from Table 1, it can be seen that by forming the high refractive index layer (in the example, the refractive index adjusting region in the pressure-sensitive adhesive layer), the reflected hue becomes more neutral and the reflectance can be suppressed.

本発明の偏光板は、携帯情報端末(PDA),携帯電話,時計,デジタルカメラ,携帯ゲーム機などの携帯機器、パソコンモニター,ノートパソコン,コピー機などのOA機器、ビデオカメラ,液晶テレビ,電子レンジなどの家庭用電気機器、インストゥルメントパネル、バックモニター,カーナビゲーションシステム用モニター,カーオーディオなどの車載用機器、商業店舗用インフォメーション用モニターなどの展示機器、監視用モニターなどの警備機器、介護用モニター,医療用モニターなどの介護・医療機器などの各種用途の画像表示装置に用いることができる。 The polarizing plate of the present invention is a portable information terminal (PDA), a mobile phone, a clock, a digital camera, a portable device such as a portable game machine, an OA device such as a personal computer monitor, a laptop computer, a copy machine, a video camera, a liquid crystal television, and an electronic device. Household electrical equipment such as range, instrument panel, back monitor, car navigation system monitor, in-vehicle equipment such as car audio, exhibition equipment such as information monitor for commercial stores, security equipment such as monitoring monitor, nursing care It can be used for image display devices for various purposes such as nursing care / medical equipment such as monitors and medical monitors.

10 基材
20 偏光子
30 粘着剤層
30a ベース粘着剤領域
30b 屈折率調整領域
100 偏光板
10 Base material 20 Polarizer 30 Adhesive layer 30a Base adhesive region 30b Refractive index adjustment region 100 Polarizing plate

Claims (5)

基材と、該基材に直接形成された偏光子と、該偏光子に直接形成された粘着剤層と、を有し、
該粘着剤層の該偏光子側に屈折率調整領域が形成されており、該屈折率調整領域は、屈折率が1.60~2.14である高屈折率層であり、
該偏光子が、下記式(1)で表される芳香族ジスアゾ化合物を含み、厚みが1000nm以下であり、該偏光子の吸収軸方向の屈折率をna、透過軸方向の屈折率をntとしたとき、少なくともnaが波長依存性を有する、偏光板:
Figure 0007048213000007
式(1)において、Qは、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Qは、置換もしくは無置換のアリーレン基を表し、Rは、独立して、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアセチル基、置換もしくは無置換のベンゾイル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Mは、対イオンを表し、mは、0~2の整数を表し、nは、0~6の整数を表す;ただし、mおよびnの少なくとも何れか一方は、0でなく、1≦m+n≦6であり;mが2である場合、Rは、それぞれ同一であってもよく異なっていてもよい。
It has a substrate, a polarizing element directly formed on the substrate, and an adhesive layer directly formed on the polarizing element.
A refractive index adjusting region is formed on the polarizing element side of the pressure-sensitive adhesive layer, and the refractive index adjusting region is a high refractive index layer having a refractive index of 1.60 to 2.14.
The polarizing element contains an aromatic disazo compound represented by the following formula (1) and has a thickness of 1000 nm or less. When at least na has a wavelength dependence, the polarizing plate:
Figure 0007048213000007
In formula (1), Q 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, Q 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, and R 1 independently represents a hydrogen atom, substituted or unsubstituted. Alkyl group, substituted or unsubstituted acetyl group, substituted or unsubstituted benzoyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, M represents a counterion, m represents an integer of 0 to 2, and n represents an integer of 0 to 2. , 0 to 6; however, at least one of m and n is not 0 but 1 ≦ m + n ≦ 6; if m is 2, R 1 may be the same, respectively. It may be very different.
前記屈折率調整領域が、粘着剤ベース材料より高い屈折率を有する樹脂材料で構成された領域、または、粘着剤ベース材料に高屈折材料粒子が分散された領域のいずれかである、請求項1に記載の偏光板。 The first aspect of the present invention, wherein the refractive index adjusting region is either a region made of a resin material having a higher refractive index than the pressure-sensitive adhesive base material or a region in which high-refractive index material particles are dispersed in the pressure-sensitive adhesive base material. The polarizing plate according to. 波長450nmにおける前記偏光子の吸収軸方向の屈折率na(450)と波長650nmにおける該偏光子の吸収軸方向の屈折率na(650)との差の絶対値が1.0以上である、請求項1または2に記載の偏光板。 Claimed that the absolute value of the difference between the refractive index na (450) in the absorption axis direction of the substituent at a wavelength of 450 nm and the refractive index na (650) in the absorption axis direction of the substituent at a wavelength of 650 nm is 1.0 or more. Item 2. The polarizing plate according to Item 1 or 2. 前記偏光子の吸収軸方向の反射率と該偏光子の透過軸方向の反射率との差が10%以上である、請求項1から3のいずれかに記載の偏光板。 The polarizing plate according to any one of claims 1 to 3, wherein the difference between the reflectance of the polarizing element in the absorption axis direction and the reflectance of the polarizing element in the transmission axis direction is 10% or more. 前記偏光子の単体透過率が43.0%~46.0%である、請求項1から4のいずれかに記載の偏光板。The polarizing plate according to any one of claims 1 to 4, wherein the single-unit transmittance of the polarizing element is 43.0% to 46.0%.
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