JP7040519B2 - 固体電解質及び全固体リチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Description
本願は、2017年3月30日に、日本に出願された特願2017-066604号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
その結果、リン酸ジルコニウム系の固体電解質の一部を価数変化ができる元素で置換することで、充放電時の電荷補償にジルコニウムや酸素が構成する準位が利用されることを抑制でき、電子的な絶縁性を維持できることを見出した。すなわち、上記課題を解決するために、以下の手段を提供する。
(2)上記態様にかかる固体電解質において、前記価数変化できる元素が、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Nb、Sb、Ta、Bi、Mo、Te、W、Ge、Seからなる群から選択される少なくとも一つであってもよい。
(7)上記全固体リチウムイオン二次電池は、一対の電極層と、この一対の電極層の間に設けられた前記固体電解質を有する固体電解質層とが、相対密度80%以上であってもよい。
(8)上記第一の態様にかかる固体電解質は、前記一般式LixM1yZr2-yWzP3-zO12で表記される化合物のみからなってもよい。
また以下の説明において、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、数や位置やサイズや量や種類や部材や寸法や組み合わせ等について、省略、追加、変更、置換、交換などが可能である。
全固体リチウムイオン二次電池は、少なくとも一つの第1電極層1と、少なくとも一つの第2電極層2と、上下に隣り合う第1電極層1と第2電極層2とに挟まれた固体電解質3とを有する。第1電極層1、固体電解質3及び第2電極層2が順に積層されて、積層体4を構成する。第1電極層1は、それぞれが一端側(図では左側)に配設された端子電極5に接続され、第2電極層2は、それぞれが他端側(図では右側)に配設された、別の端子電極6に接続されている。すなわち、本例では、第1電極層1と第2電極層2は、互いに異なる2つの外部端子20に接続し、互いに直接接触することなく固体電解質3内に埋め込まれている。
固体電解質3は、リン酸ジルコニウム系の固体電解質である。リン酸ジルコニウム系の固体電解質とは、リン、ジルコニウム、及び酸素が基本骨格の主となる部分を構成する固体電解質を意味する。前記固体電解質は、リン酸ジルコニウム系化合物又はその置換化合物を含んでも良く、実質的にリン酸ジルコニウム系化合物又はその置換化合物のみからなっても良い。前記リン酸ジルコニウム系化合物又はその置換化合物は、リン、ジルコニウム、及び酸素を、基本の構成元素として含むことが好ましい。固体電解質の、代表的な例がLiZr2(PO4)3であり、リン酸ジルコニウム系の固体電解質の例は、この一部の元素を置換したものも含む。
ここでM1はMn、Niからなる群から選択される少なくとも一つである。M1におけるMnの含有量をyMn、Niの含有量をyNiとした場合に、0≦yMn<1、0≦yNi<1、1+2yNi-z≦x≦1+2yMn+3yNi+5z、0≦y<1及び0≦z<1.5を満たす。yは0~0.2にあることがより好ましい。zは0~0.2にあることがより好ましい。
図1に示すように、正極層1は、正極集電体層1Aと、正極活物質を含む正極活物質層1Bとを有する。負極層2は、負極集電体層2Aと、負極活物質を含む負極活物質層2Bとを有する。
端子電極5,6は、図1に示すように、積層体4の側面(正極層1および負極層2の端面の露出面)に接して形成されている。端子電極5,6は外部端子に接続されて、積層体4への電子の授受を担う。
(固体電解質の製造方法)
固体電解質3は任意に選択される方法、例えば、固相反応法等を用いて作製できる。具体的には、基本骨格を構成するリン、ジルコニウムを含む化合物と、置換する元素を含む化合物を、混合、焼成することで、固体電解質3を作製できる。置換する元素の置換量、及び置換サイト等は、混合時のモル比を調整することで制御できる。
積層体4を形成する方法としては、任意の方法を選択でき、例えば、同時焼成法を用いてもよいし、逐次焼成法を用いてもよい。
まず、積層体4を構成する正極集電体層1A、正極活物質層1B、固体電解質3、負極活物質層2B、及び負極集電体層2Aの各材料をペースト化する。
前記方法により、正極集電体層1A用のペースト、正極活物質層1B用のペースト、固体電解質3用のペースト、負極活物質層2B用のペースト、及び負極集電体層2A用のペーストを作製する。
まず、PETフィルムなどの基材上に、固体電解質3用ペーストをドクターブレード法により塗布し、乾燥して、シート状の固体電解質3を形成する。次に、固体電解質3上に、スクリーン印刷により正極活物質層1B用ペーストを印刷して乾燥し、正極活物質層1Bを形成する。次いで、正極活物質層1B上に、スクリーン印刷により正極集電体層1A用ペーストを印刷して乾燥し、正極集電体層1Aを形成する。さらに、正極集電体層1A上に、スクリーン印刷により正極活物質層1B用ペーストを印刷して乾燥し、正極活物質層1Bを形成する。
同様の手順にて、負極活物質層ユニットを作製する。負極活物質層ユニットは、固体電解質3/負極活物質層2B/負極集電体層2A/負極活物質層2Bがこの順に積層された積層シートである。
次に、圧着した積層シートを、例えば、窒素、水素および水蒸気雰囲気下で500℃~750℃に加熱し脱バインダーを行う。その後、一括して同時焼成し、焼結体からなる積層体4とする。積層シートの焼成は、例えば、窒素、水素および水蒸気雰囲気下で、600℃~1000℃に加熱することにより行う。焼成時間は、例えば、0.1~3時間とする。
なお本発明において、正極層、負極層、及び正極層と前記負極層とに挟まれた前記固体電解質の組み合わせは、相対密度が80%以上であることが好ましい。85%以上であっても、90%以上であっても、95%以上であっても良い。相対密度は、理論密度に対する実測密度の比率を(%)で示した値である。原料が完全に緻密化した状態の時の密度を理論密度としてもよい。測定方法は任意の方法を使用でき、例えば重量や体積を測定し、寸法法やアルキメデス法で相対密度を得ても良い。
図2A~2D及び図3A~3Dに示すように、組成式当たりのLi数を変化させた際の固体電解質の特性を、固体電解質の電位、固体電解質のHOMO-LUMOギャップ、及び固体電解質を構成する元素の価数変化を測定することで、確認した。この測定結果は、全固体リチウムイオン二次電池を充放電した際の固体電解質の特性変化に対応する。これらの電子状態は、実験的手法によれば、組成を変えながらUV-Visスペクトルまたは紫外線光電子分光法(UPS)と逆光電子分光(IPES)によって系統的に調べることにより測定できる。シミュレーションによれば、Vienna Ab initio Simulation Package(VASP)、wien2k、PHASE、CASTEP等を用いた第一原理シミュレーションにより測定できる。今回は、Vienna Ab initio Simulation Package(VASP)を用いた第一原理シミュレーションによって測定した。
実施例1-1では、LiZr2(PO4)3のジルコニウムの一部をニッケルに置換したLi1+0.5xNi0.5Zr1.5(PO4)3の特性変化を測定した。その結果が、図6A~6Dである。図6A~6Dにおいて、図6Aは組成式あたりのLi数が変化した際の電位の変化を示す図である。図6Bは組成式あたりのLi数に対する固体電解質のHOMO-LUMOギャップの大きさを示す図である。図6Cは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成するジルコニウム及びニッケルの価数変化を示す図である。図6Dは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成する酸素の価数変化を示す図である。
実施例1-2では、LiZr2(PO4)3のジルコニウムの一部をバナジウムに置換したLi1+0.5xV0.5Zr1.5(PO4)3の特性変化を測定した。その結果が、図7A~7Dである。図7A~7Dにおいて、図7Aは組成式あたりのLi数が変化した際の電位の変化を示す図である。図7Bは組成式あたりのLi数に対する固体電解質のHOMO-LUMOギャップの大きさを示す図である。図7Cは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成するジルコニウム及びバナジウムの価数変化を示す図である。図7DはLi数が変化した際の固体電解質を構成する酸素の価数変化を示す図である。
実施例1-3では、LiZr2(PO4)3のジルコニウムの一部をタンタルに置換したLi1+0.5xTa0.5Zr1.5(PO4)3の特性変化を測定した。その結果が、図8A~8Dである。図8A~8Dにおいて、図8Aは組成式あたりのLi数が変化した際の電位の変化を示す図である。図8Bは組成式あたりのLi数に対する固体電解質のHOMO-LUMOギャップの大きさを示す図である。図8Cは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成するジルコニウム及びタンタルの価数変化を示す図である。図8Dは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成する酸素の価数変化を示す図である。
実施例1-4では、LiZr2(PO4)3のリンの一部をタングステンに置換したLi1+0.5xZr2W0.5P2.5O12の特性変化を測定した。その結果が、図9である。図9A~9Dにおいて、図9Aは組成式あたりのLi数が変化した際の電位の変化を示す図である。図9Bは組成式あたりのLi数に対する固体電解質のHOMO-LUMOギャップの大きさを示す図である。図9Cは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成するジルコニウム及びタングステンの価数変化を示す図である。図9Dは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成する酸素の価数変化を示す図である。
実施例1-5では、LiZr2(PO4)3のリンの一部をマンガンに置換したLi1+0.5xZr2Mn0.5P2.5O12の特性変化を測定した。その結果が、図10A~10Dである。図10A~10Dにおいて、図10Aは組成式あたりのLi数が変化した際の電位の変化を示す図である。図10Bは組成式あたりのLi数に対する固体電解質のHOMO-LUMOギャップの大きさを示す図である。図10Cは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成するジルコニウム及びマンガンの価数変化を示す図である。図10Dは組成式あたりのLi数が変化した際の固体電解質を構成する酸素の価数変化を示す図である。
上述のように実施例1-1~実施例1-5に示す固体電解質は、いずれもLi数が変化しても広い範囲で電子的な絶縁性を維持できる。一方で、それぞれの物質ごとで、固体電解質が電子的な絶縁性を維持できる組成式あたりのLi数の範囲が異なっている。この違いを検討するために、Vienna Ab initio Simulation Package(VASP)を用いて、LiZr2(PO4)3のジルコニウム又はリンの一部を、置換元素で置換することで、置換元素の何倍分の非占有不純物準位及び占有不純物準位が、バンドギャップ間に形成されるかを、測定した。その結果を表1及び表2に示す。
上述の結果はシミュレーションの結果であるため、実際に固体電解質を作製し、固体電解質のイオン伝導率及び電子伝導率を実測した。また実際に全固体リチウムイオン二次電池を作製し、その容量を測定した。その結果を表3及び4に示す。
イオン伝導性の高い結晶構造を維持し、Li量が変動した際にも電子的な絶縁性を維持できる固体電解質を提供する。
1A 正極集電体層
1B 正極活物質層
2 負極層
2A 負極集電体層
2B 負極活物質層
3 固体電解質
3a 非占有不純物準位
3b 占有不純物準位
4 積層体
5,6 端子電極
10 全固体リチウムイオン二次電池
C 伝導帯
L0 位置0
L1 位置1
L2 位置2
L1’位置1’
L2’位置2’
LUMO 最低非占有軌道
HOMO 最高占有軌道
V 価電子帯
Claims (7)
- リン酸ジルコニウム系の固体電解質であって、
前記固体電解質を構成するリン又はジルコニウムの一部が、価数変化できる元素によって置換されており、
前記価数変化できる元素が、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb、Bi、Mo、Te、W、Ge、Seからなる群から選択される少なくとも一つである、固体電解質。 - 前記固体電解質を構成するジルコニウムの一部がSb、Bi、Mo、Te、Wからなる群から選択される少なくとも一つと置換している、又は、前記固体電解質を構成するリンの一部がGe、Mo、W、Cr、Mn、Fe、Se、Teからなる群から選択される少なくとも一つと置換している、請求項1に記載の固体電解質。
- 前記固体電解質を構成するジルコニウムの一部がTi、Cr、Mn、Sb、Bi、Mo、Te、Wからなる群から選択される少なくとも一つと置換している、又は、前記固体電解質を構成するリンの一部がGe、Mo、Sb、W、Bi、Cr、Mn、Fe、Se、Te、Vからなる群から選択される少なくとも一つと置換している、請求項1に記載の固体電解質。
- 一般式LixM1yZr2-yWzP3-zO12で表記される化合物を含み、
前記M1はMn、Niからなる群から選択される少なくとも一つであり、
前記M1におけるMnの含有量をyMn、Niの含有量をyNiとした場合に、
0≦yMn<1、0≦yNi<1、1+2yNi-z≦x≦1+2yMn+3yNi+5z、0≦y<1及び0≦z<1.5を満たす、請求項1~3のいずれか一項に記載の固体電解質。 - 請求項1~4のいずれか一項に記載の固体電解質を有する全固体リチウムイオン二次電池。
- 一対の電極層と、この一対の電極層の間に設けられた前記固体電解質を有する固体電解質層とが、相対密度80%以上であることを特徴とする請求項5に記載の全固体リチウムイオン二次電池。
- 前記一般式LixM1yZr2-yWzP3-zO12で表記される化合物のみからなる、請求項4に記載の固体電解質。
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6878529B2 (ja) * | 2019-08-30 | 2021-05-26 | 昭和電工株式会社 | リチウムイオン伝導性酸化物 |
EP4340090A1 (en) * | 2021-05-10 | 2024-03-20 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery and method for producing battery |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015210970A (ja) | 2014-04-28 | 2015-11-24 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 蓄電素子及び蓄電素子の製造方法 |
JP2015216220A (ja) | 2014-05-09 | 2015-12-03 | 日本特殊陶業株式会社 | キャパシタ及びその製造方法 |
JP2016056054A (ja) | 2014-09-09 | 2016-04-21 | 日本特殊陶業株式会社 | リチウムイオン伝導性セラミックス焼結体、リチウム電池、及びリチウムイオン伝導性セラミックス焼結体の製造方法 |
WO2017038988A1 (ja) | 2015-09-04 | 2017-03-09 | 国立大学法人東京工業大学 | 熱電発電素子及びそれを含む熱電発電モジュール、並びにそれを用いた熱電発電方法 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02250264A (ja) * | 1989-03-23 | 1990-10-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | リチウムイオン導電性固体電解質 |
JPH0381908A (ja) * | 1989-05-18 | 1991-04-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | リチウムイオン導電性固体電解質 |
JPH04160011A (ja) | 1990-10-22 | 1992-06-03 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 導電性固体電解質 |
JP3177304B2 (ja) | 1992-02-18 | 2001-06-18 | 三洋電機株式会社 | 固体電解質及びそれを使用してなるリチウム電池 |
JP2001143754A (ja) | 1999-11-12 | 2001-05-25 | Canon Inc | 二次電池用固体電解質、その製造方法および該電解質を用いた二次電池。 |
JP3690684B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2005-08-31 | 松下電器産業株式会社 | 固体電解質およびそれを含んだ全固体電池 |
JP5536996B2 (ja) | 2008-07-29 | 2014-07-02 | 株式会社オハラ | リチウムイオン伝導性ガラスセラミックスの製造方法 |
JP5287499B2 (ja) | 2009-05-21 | 2013-09-11 | 株式会社豊田中央研究所 | 全固体型リチウムイオン二次電池 |
EP2353203B9 (en) | 2009-02-04 | 2014-04-16 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Garnet-type lithium ion-conducting oxide and all-solid-state lithium ion secondary battery containing the same |
JP5083336B2 (ja) | 2009-02-04 | 2012-11-28 | 株式会社豊田中央研究所 | ガーネット型リチウムイオン伝導性酸化物 |
JP5413090B2 (ja) | 2009-09-25 | 2014-02-12 | 株式会社豊田中央研究所 | 全固体型リチウム二次電池 |
JP5403066B2 (ja) | 2009-11-27 | 2014-01-29 | 株式会社村田製作所 | 固体電池 |
WO2011111555A1 (ja) * | 2010-03-09 | 2011-09-15 | 株式会社 村田製作所 | 全固体二次電池およびその製造方法 |
CN102844929A (zh) | 2010-07-12 | 2012-12-26 | 株式会社村田制作所 | 全固态电池 |
JP5721540B2 (ja) | 2011-05-30 | 2015-05-20 | 株式会社オハラ | リチウムイオン伝導性無機物質 |
CN102456919B (zh) * | 2011-07-20 | 2015-05-27 | 宁波大学 | 一种Zn2+、B3+离子协同掺杂的NASICON型固体锂离子电解质 |
JP2013149493A (ja) | 2012-01-19 | 2013-08-01 | Honda Motor Co Ltd | リチウムイオン伝導性材料 |
JP6003982B2 (ja) * | 2012-05-24 | 2016-10-05 | 株式会社村田製作所 | 全固体電池 |
US9876247B2 (en) * | 2012-11-15 | 2018-01-23 | Corning Incorporated | Solid ceramic electrolytes |
US9039918B2 (en) * | 2013-01-16 | 2015-05-26 | Ceramatec, Inc. | Lithium-ion-conducting materials |
JP2014229579A (ja) | 2013-05-27 | 2014-12-08 | 株式会社オハラ | リチウムイオン伝導性無機固体複合体 |
JP5785222B2 (ja) * | 2013-06-28 | 2015-09-24 | 太陽誘電株式会社 | 全固体二次電池およびその製造方法 |
US10173921B2 (en) * | 2013-08-28 | 2019-01-08 | Corning Incorporated | Lithium orthophosphate glasses, corresponding glass-ceramics and lithium ion-conducting NZP glass ceramics |
JP6197495B2 (ja) | 2013-08-30 | 2017-09-20 | 株式会社村田製作所 | 全固体電池 |
JP2015065022A (ja) | 2013-09-25 | 2015-04-09 | 株式会社村田製作所 | 固体電解質材料、及び全固体電池 |
JP6260185B2 (ja) | 2013-10-10 | 2018-01-17 | 株式会社村田製作所 | 固体電解質材料およびそれを用いた全固体電池 |
JP2015088391A (ja) | 2013-10-31 | 2015-05-07 | セイコーエプソン株式会社 | 固体電解質、固体電解質の製造方法およびリチウムイオン電池 |
JP6321444B2 (ja) | 2014-05-09 | 2018-05-09 | 日本特殊陶業株式会社 | キャパシタ及びその製造方法 |
JP6524775B2 (ja) | 2014-05-19 | 2019-06-05 | Tdk株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP6504515B2 (ja) | 2014-08-29 | 2019-04-24 | 株式会社村田製作所 | 固体電解質材料、及び全固体電池 |
EP3227942A1 (en) * | 2014-12-05 | 2017-10-11 | QuantumScape Corporation | Nanocomposite particles of conversion chemistry and mixed electronic ionic conductor materials |
JP2017066604A (ja) | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 成輪有限会社 | 二重弁機構 |
CN109074893A (zh) | 2016-03-08 | 2018-12-21 | 株式会社村田制作所 | 固体电解质、全固体电池、固体电解质的制造方法及全固体电池的制造方法 |
DE112019001591B4 (de) | 2018-03-28 | 2024-07-25 | Tdk Corporation | Festkörperbatterie |
-
2018
- 2018-03-29 US US16/497,624 patent/US11594754B2/en active Active
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- 2018-03-29 CN CN201880021650.0A patent/CN110462913B/zh active Active
- 2018-03-29 DE DE112018001798.2T patent/DE112018001798B4/de active Active
- 2018-03-29 JP JP2019510197A patent/JP7040519B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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