JP7032945B2 - 皮膚外用剤又は化粧料 - Google Patents
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Description
本発明は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる皮膚外用剤又は化粧料に関するものである。
皮膚は加齢やストレスなどの内的要因や、紫外線や空気の乾燥などの外的要因により、しみやシワ、たるみ、色素沈着等を生じる。中でもシワやたるみといった形態的変化は、外観の印象を大きく左右するため改善を望む人は多い。それらシワ・たるみを予防・改善するために多くの薬剤が提案されている。このような中でも、ニコチン酸アミドはビタミン類であって安全性が高く、荒れ肌改善効果、角質改善効果を有し、肌のハリ・弾力を向上させることが知られている（特許文献１、２、３）。
化粧品においては、肌や髪への水分による保湿効果と油分によるエモリエント効果の両立が求められるため、水系と油系をバランスよく供給する必要がある。そのため化粧品製剤としては水分と油分を様々な界面活性剤を使用して、安定かつ優れた官能を与える処方が検討されている。特に化粧水は一般的にみずみずしい感触と保湿感が求められており、それらをかなえる界面活性剤の一つとして、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが汎用されている。特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルはエタノールを含有する系において、優れた保存安定性を有し、さらさら感および清涼感に優れることが知られている（特許文献４）。
化粧品においては、肌や髪への水分による保湿効果と油分によるエモリエント効果の両立が求められるため、水系と油系をバランスよく供給する必要がある。そのため化粧品製剤としては水分と油分を様々な界面活性剤を使用して、安定かつ優れた官能を与える処方が検討されている。特に化粧水は一般的にみずみずしい感触と保湿感が求められており、それらをかなえる界面活性剤の一つとして、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが汎用されている。特にポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルはエタノールを含有する系において、優れた保存安定性を有し、さらさら感および清涼感に優れることが知られている（特許文献４）。
しかしながら、特許文献２、３の技術では、ニコチン酸アミドは特有のべたつき感を有しており、多量に含有するとべたつき感が大きいなどの使用性が望ましくない場合があった。
また、特許文献４の技術では、荒れ肌改善効果などの肌効果が不十分であり、さらに、特にエタノールが多い場合において、水性成分の揮発が早いために、製剤の渇き際のべたつき感に優れないなどの使用性が望ましくない場合があった。
また、特許文献４の技術では、荒れ肌改善効果などの肌効果が不十分であり、さらに、特にエタノールが多い場合において、水性成分の揮発が早いために、製剤の渇き際のべたつき感に優れないなどの使用性が望ましくない場合があった。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、エタノール ５質量％以上、水を含有する組成物は、エタノールが多く清涼感に優れるものの、水性成分の揮発が早いために、渇き際のべたつき感の無さに優れないという場合があった。また、ニコチン酸アミドは特有のべたつき感を有しているにも関わらず、本発明者は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、エタノール ５質量％以上、水を含有する組成物に、さらに、ニコチン酸アミド １～１０質量％を配合したところ、予想外なことに、組成物全体として、渇き際のべたつき感の無さが良好になることを見出した。
さらに発明者は、エモリエント効果向上のために、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ニコチン酸アミド １～１０質量％、エタノール ５質量％以上、水と、さらに油剤を配合することを試みたところ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れない場合があった。特に、経時での結晶析出抑制が優れない場合として、組成物を瓶などの容器から吐出した後、室温に一週間程度、放置した際、その瓶口において、水性成分などの揮発に起因して、ニコチン酸アミド由来と思われる結晶が経時で析出するなど、著しく使用性が悪い場合があった。
本発明者は、鋭意検討した結果、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ニコチン酸アミド １～１０質量％、エタノール ５質量％以上、水を含有する組成物に、さらに、ＩＯＢが０～０．５である油剤を含有した際に、渇き際のべたつき感の無さがより改善され、さらに、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
さらに発明者は、エモリエント効果向上のために、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ニコチン酸アミド １～１０質量％、エタノール ５質量％以上、水と、さらに油剤を配合することを試みたところ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れない場合があった。特に、経時での結晶析出抑制が優れない場合として、組成物を瓶などの容器から吐出した後、室温に一週間程度、放置した際、その瓶口において、水性成分などの揮発に起因して、ニコチン酸アミド由来と思われる結晶が経時で析出するなど、著しく使用性が悪い場合があった。
本発明者は、鋭意検討した結果、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ニコチン酸アミド １～１０質量％、エタノール ５質量％以上、水を含有する組成物に、さらに、ＩＯＢが０～０．５である油剤を含有した際に、渇き際のべたつき感の無さがより改善され、さらに、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制にも優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｅ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（Ｂ）ニコチン酸アミド １～１０質量％
（Ｃ）エタノール ５質量％以上
（Ｄ）ＩＯＢが０～０．５である油剤
（Ｅ）水
を含有する皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（Ｂ）ニコチン酸アミド １～１０質量％
（Ｃ）エタノール ５質量％以上
（Ｄ）ＩＯＢが０～０．５である油剤
（Ｅ）水
を含有する皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ａ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ａ）が４～８００であることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ｄ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ｄ）が１０～１２００であることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、前記成分（Ａ）がポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルであることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、前記成分（Ｃ）の含有量が７～１５質量％であることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、１５℃において粘度が３０００～１４０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明は、可溶化型であることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料を提供するものである。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れるものである。
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「～」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。
成分（Ａ）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
本発明で用いられる成分（Ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、アルコールにオキシエチレン（酸化エチレン）とオキシプロピレン（酸化プロピレン）を付加重合等することで得られるものであり、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤又は化粧料への添加物として許容されるものであれば特に制限なく使用できる。
本発明で用いられる成分（Ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、アルコールにオキシエチレン（酸化エチレン）とオキシプロピレン（酸化プロピレン）を付加重合等することで得られるものであり、医薬、食品、化粧料または皮膚外用剤又は化粧料への添加物として許容されるものであれば特に制限なく使用できる。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルにおけるポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」と略す場合がある）鎖の平均付加モル数は、特に限定されないが、好ましくは１～６０、より好ましくは８～５０、さらにより好ましくは１０～４５である。また、ポリオキシプロピレン（以下、「ＰＯＰ」と略す場合がある）鎖の平均付加モル数は、特に限定されないが、好ましくは１～６０、より好ましくは１～４０、さらにより好ましくは２～２０である。これらＰＯＥとＰＯＰの含有モル比率としては、１：１０～１０：１が好ましい。さらに該成分のアルキル基としては、炭素数８～２８の範囲が好ましく、１０～２６がより好ましく、この範囲であると界面の安定性がより優れ、経時での油滴粒子の安定性がより向上する。なおアルキル基は、飽和、不飽和いずれでもよく、また直鎖であっても、分岐していてもよいが、なかでも油剤の安定な配合の観点から、分岐鎖が好ましい。特に限定されないが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルに用いられるアルキル基の例としては、デシル、セチル、デシルテトラデシル、イソデシル、オレイル、トリデシル、べべニル、ラウリル、ステアリル等を挙げることができる。
以下に成分（Ａ）の具体例を挙げるが、特に限定されない。また、ＰＯＥ、ＰＯＰの後の（ ）内の数字は、それぞれの平均付加モル数を指す。成分（Ａ）は、具体的には、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（１）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（５）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２）ＰＯＰ（２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（４）ＰＯＰ（４）ブチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（７）ブチルエーテル、ＰＯＥ（９）ＰＯＰ（１０）ブチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（１２）ブチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（１５）ブチルエーテル、ＰＯＥ（１７）ＰＯＰ（１７）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（２８）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（３０）ブチルエーテル、ＰＯＥ（４５）ＰＯＰ（３３）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３６）ＰＯＰ（３６）ブチルエーテル、ＰＯＥ（３７）ＰＯＰ（３８）ブチルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２５）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（５）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（７）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（１５）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（２）デシルエーテル、ＰＯＥＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥＰＯＰトリメチロールプロパン、ＰＯＥＰＯＰペンタエリスリトールエーテル、ＰＯＥＰＯＰミリスチルエーテル、ＰＯＥＰＯＰラノリン等が挙げられる。
べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れる点から、好ましくは、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（１５）ブチルエーテルから選ばれる１種または２種以上であり、より好ましくはＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルから選ばれる１種または２種以上であり、さらにより好ましくはＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルから選ばれる１種または２種以上である。
べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れる点から、好ましくは、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（１５）ブチルエーテルから選ばれる１種または２種以上であり、より好ましくはＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル、ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルから選ばれる１種または２種以上であり、さらにより好ましくはＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルから選ばれる１種または２種以上である。
成分（Ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルは、特に限定されないが、市販されているものを利用することができる。例えば、ペポール ＢＥＰ－０１１５（東邦化学社製）、ユニセーフ１０Ｐ－４、１０Ｐ－８、２０Ｐ－４、２０Ｐ－８、５Ｐ－４、５Ｐ－８、３４Ｓ－２３、ユニルーブ２０ＭＴ－２０００Ｂ、１０ＭＳ－２５０ＫＢ、５０ＭＢ－１６８、５０ＭＢ－２６、７０ＤＰ－９５０Ｂ、（以上、日油社製）、ファインサーフＮＤＢ－１４００（青木油脂工業社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＰＥＮ－４６１２、４６２０、４６３０、ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣ－３１、３３、３４、４１、４４（以上、日光ケミカルズ社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥ－０２０３、０２０５、０２０７、０２１０、０２１２、０２１５、０２２０、０２３０（以上、日本エマルジョン社製）等が挙げられる。
また、特に限定されないが、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点で、成分（Ａ）のＨＬＢは好ましくは８以上、より好ましくは８～１２、さらにより好ましくは１０～１１．５である。
ここで、本発明におけるＨＬＢ（Ｈｙｄｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）とは、親水性－親油性のバランスを示す指標であり、小田・寺村らによる下記（式１）で計算されるものである。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０・・・（式１）
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－Ｏｒｇａｎｉｃｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、１１～１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
ＨＬＢ＝（Σ無機性値／Σ有機性）×１０・・・（式１）
ここで、Σ無機性値／Σ有機性は、ＩＯＢ（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－Ｏｒｇａｎｉｃｂａｌａｎｃｅ）と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる（甲田善生著、「有機概念図－基礎と応用－」、１１～１７頁、三共出版、１９８４年発行参照）。
本発明で用いられる成分（Ａ）のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルの含有量は、特に限定されないが、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れる点から、皮膚外用剤又は化粧料全量中、好ましくは０．０１～０．５質量％（以下、質量％は単に、「％」と略す）、さらにより好ましくは０．０５～０．３％である。
成分（Ｂ）：ニコチン酸アミド
本発明における成分（Ｂ）ニコチン酸アミドは、ニコチン酸（ビタミンＢ３／ナイアシン）のアミド化合物である。ニコチン酸アミドは水溶性ビタミンで、ビタミンＢ群の一つである公知の物質であり、天然物（米ぬかなど）から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第１５改正日本薬局方２００８に収載されているものを用いることが出来る。
本発明における成分（Ｂ）ニコチン酸アミドは、ニコチン酸（ビタミンＢ３／ナイアシン）のアミド化合物である。ニコチン酸アミドは水溶性ビタミンで、ビタミンＢ群の一つである公知の物質であり、天然物（米ぬかなど）から抽出されたり、あるいは公知の方法によって合成することができる。具体的には、第１５改正日本薬局方２００８に収載されているものを用いることが出来る。
本発明において成分（Ｂ）の含有量は、特に限定されないが、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点で、皮膚外用剤又は化粧料全量中、１～１０％が好ましく、さらに好ましくは２～８％である。成分（Ｂ）の含有量は、皮膚外用剤又は化粧料全量中、１％未満であると、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れない。成分（Ｂ）の含有量は、皮膚外用剤又は化粧料全量中、１０％を超えると、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れない。
成分（Ｃ）：エタノール
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、エタノールである。本発明においては、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば９５度未変性エタノール、種々の変性エタノール等の市販されているものでよい。
本発明に用いられる成分（Ｃ）は、エタノールである。本発明においては、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されるものではない。例えば９５度未変性エタノール、種々の変性エタノール等の市販されているものでよい。
本発明において成分（Ｃ）の含有量は、皮膚外用剤又は化粧料全量中、５％以上である。成分（Ｃ）の含有量が、皮膚外用剤又は化粧料全量中、５％未満であると、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れない場合がある。成分（Ｃ）の含有量は、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点で、皮膚外用剤又は化粧料全量中、６～２５％が好ましく、７～１５％がより好ましい。
成分（Ｄ）：ＩＯＢが０～０．５である油剤
本発明の皮膚外用剤又は化粧料中の成分（Ｄ）はＩＯＢが０～０．５である油剤である。通常、化粧料等に用いることができるものであれば、特に限定されるものではないが、これらから選ばれる１種又は２種以上のものを使用することができる。皮膚外用剤又は化粧料全量中、成分（Ｄ）を含有しないと、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れない場合がある。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料中の成分（Ｄ）はＩＯＢが０～０．５である油剤である。通常、化粧料等に用いることができるものであれば、特に限定されるものではないが、これらから選ばれる１種又は２種以上のものを使用することができる。皮膚外用剤又は化粧料全量中、成分（Ｄ）を含有しないと、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れない場合がある。
成分（Ｄ）のＩＯＢが０～０．５である油剤としては、特に限定されないが、具体例を挙げると、スクワラン（ＩＯＢ＝０．００）、ホホバ油（ＩＯＢ＝０．０７）、エチルヘキサン酸セチル（ＩＯＢ＝０．１３）、ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８）、酢酸トコフェロール（ＩＯＢ＝０．２３）、オクチルドデカノール（ＩＯＢ＝０．２６）、オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２８）、トリ（カプリル/カプリン酸）グリセリル（ＩＯＢ＝０．３３）、ＰＰＧ－５２ブチル（ＩＯＢ＝０．３６）、リノール酸（ＩＯＢ＝０．４３）、カンファー（ＩＯＢ＝０．４７）、等の油剤が挙げられる。
成分（Ｄ）のＩＯＢとしては、０～０．５の範囲であれば特に限定されないが、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が優れる点で、０～０．４が好ましく、０～０．２６がより好ましい。
成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、べたつき感の無さ、経時での結晶析出抑制が優れる点で、皮膚外用剤又は化粧料全量中、０．００１～１％が好ましく、０．００６５～０．２％がより好ましく、０．００８～０．１％がさらにより好ましい。
成分（Ｅ）：水
本発明に用いる成分（Ｅ）の水は、化粧料に一般に用いられるものであれば、特に制限されないが、具体的には、精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水を用いることができ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択することもできる。また含有量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて含有することができ、皮膚外用剤又は化粧料全量中、３０～９５％が好ましく、６０～９０％がより好ましい。
本発明に用いる成分（Ｅ）の水は、化粧料に一般に用いられるものであれば、特に制限されないが、具体的には、精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水を用いることができ、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択することもできる。また含有量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて含有することができ、皮膚外用剤又は化粧料全量中、３０～９５％が好ましく、６０～９０％がより好ましい。
成分（Ｂ）と、成分（Ａ）は適宜含有させることができるが、成分（Ｂ）と、成分（Ａ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ａ）は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点で、好ましくは４～８００であり、さらに好ましくは４０～１００であり、さらに特にべたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性に優れる点で、１０～８０がより好ましく、３０～５０が特にさらに好ましい。
成分（Ｂ）と、成分（Ｄ）は適宜含有させることができるが、成分（Ｂ）と、成分（Ｄ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点で、好ましくは１０～１２００であり、より好ましくは２０～１０００であり、さらに特にべたつき感の無さ、経時での結晶析出抑制に優れる点で、４０～５００がより好ましく、３００～４５０が特にさらに好ましい。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の１５℃においての粘度は、特に限定されないが、べたつき感の無さに優れる点で、３０００～１４０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０００～１００００ｍＰａ・ｓである。この範囲であると、皮膚外用剤又は化粧料を塗布する際の膜厚感と成分（Ｃ）の揮発速度のバランスが好適であり、水性成分の揮発に伴う渇き際のべたつき感の無さが良好である。また、本発明における粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用いた化粧品原料基準・粘度測定法第二法に従って測定される。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、特に限定されず、いずれの剤型においても効果を得ることができるものであり、具体的には、水性、可溶化型、水中油型、油中水型、水中油中水型、油中水中油型、多価アルコール中油型、油中多価アルコール型などを挙げることができるが、べたつき感の無さに優れる点から好ましくは、可溶化型である。本発明の皮膚外用剤又は化粧料における油滴粒子の平均粒径は、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制に優れる点から、好ましくは５～３００ｎｍであり、より好ましくは１０～１５０ｎｍであり、さらにより好ましくは１０～１００ｎｍであり、さらに特に好ましくは１０～５０ｎｍである。なお、本発明の皮膚外用剤又は化粧料における油滴粒子の平均粒径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定装置（例えば、サブミクロン粒子アナライザー Ｎ５ （ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製））を用いて測定することができる。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料の製造方法は、公知の方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、可溶化法、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられるが、べたつき感の無さに優れる点から好ましくは、可溶化法である。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料には、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に含有される成分（Ａ）～（Ｅ）以外の任意成分、すなわち、成分（Ａ）～（Ｅ）以外の、低級アルコール、水性成分、油性成分、粉体、水溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、着色剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、美容成分等を含有することができる。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、他の成分との併用により種々の剤型とすることもできる。具体的には、液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状、固形状等、種々の剤型にて実施することができる。
本発明の皮膚外用剤又は化粧料は、特に限定されないが、リニメント剤、ローション剤、軟膏剤等の皮膚外用剤を例示することができ、また、化粧水、クリーム、乳液、美容液等の基礎化粧料や、シャンプー、リンス、トリートメント等の頭髪化粧料や、リキッドファンデーション、下地乳液等のメイクアップ化粧料や、日焼け止め化粧料等の化粧料（医薬部外品を含む）を例示することができる。
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。含有量は特記しない限り、その成分が含有される系に対する質量％で示す。
実施例１～１７、比較例１～１０：化粧水
下記表１～３に示す処方の化粧水を調製し、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１～３に示す。
下記表１～３に示す処方の化粧水を調製し、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１～３に示す。
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（６）、成分（１０）～（１５）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（７）～（９）、成分（１６）～（１９）を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加混合することで化粧水を得た。
Ａ：成分（１）～（６）、成分（１０）～（１５）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（７）～（９）、成分（１６）～（１９）を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加混合することで化粧水を得た。
（評価項目）
（イ）べたつき感の無さ
（ロ）経時での油滴粒子の安定性
（ハ）経時での結晶析出抑制
（イ）べたつき感の無さ
（ロ）経時での油滴粒子の安定性
（ハ）経時での結晶析出抑制
（評価方法）
（（イ）べたつき感の無さ（官能評価））
２０代～４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを１０名選定した。各試料について専門パネルが皮膚に塗布した後の渇き際のべたつき感の無さを下記絶対評価基準にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
（（イ）べたつき感の無さ（官能評価））
２０代～４０代の女性で官能評価の訓練を受け、一定の基準で評価が可能な専門パネルを１０名選定した。各試料について専門パネルが皮膚に塗布した後の渇き際のべたつき感の無さを下記絶対評価基準にて５段階に評価し評点を付け、各試料ごとにパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。
絶対評価基準
（評点）：（評価）
５点：べたつきを感じない
４点：ほとんどべたつきを感じない
３点：ややべたつきを感じる
２点：べたつきを感じる
１点：非常にべたつきを感じる
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４点を超える ：非常に良好
○ ：３点を超える４点以下 ：良好
△ ：２点を超える３点以下 ：やや不良
× ：２点以下 ：不良
（評点）：（評価）
５点：べたつきを感じない
４点：ほとんどべたつきを感じない
３点：ややべたつきを感じる
２点：べたつきを感じる
１点：非常にべたつきを感じる
４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：４点を超える ：非常に良好
○ ：３点を超える４点以下 ：良好
△ ：２点を超える３点以下 ：やや不良
× ：２点以下 ：不良
（（ロ）経時での油滴粒子の安定性）
組成物調製後、５０℃で１ヶ月保存した際の外観性状を目視にて評価し、下記３段階判定基準により判定した。
３段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ： 初期状態から変化なし ：非常に良好
○ ： 初期状態から変化（透明性の低下）はあるが、分離はしていない ：良好
× ： 初期状態から変化（透明性の低下）があり、分離が発生している ：不良
組成物調製後、５０℃で１ヶ月保存した際の外観性状を目視にて評価し、下記３段階判定基準により判定した。
３段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ： 初期状態から変化なし ：非常に良好
○ ： 初期状態から変化（透明性の低下）はあるが、分離はしていない ：良好
× ： 初期状態から変化（透明性の低下）があり、分離が発生している ：不良
（（ハ）経時での結晶析出抑制）
結晶析出抑制の評価については、ドクターブレードにて試料をガラス板の上に膜厚８００μｍで塗布し、２０℃で１５分風乾させ、各試料を光学顕微鏡観察４０倍にて偏光フィルターで観察し、下記４段階判定基準により判定した。
４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：結晶の析出が全く見られない ：非常に良好
○ ：結晶の析出がほとんど見られない ：良好
△ ：結晶の析出がわずかに見られる ：やや不良
× ：結晶の析出が明らかに見られる ：不良
結晶析出抑制の評価については、ドクターブレードにて試料をガラス板の上に膜厚８００μｍで塗布し、２０℃で１５分風乾させ、各試料を光学顕微鏡観察４０倍にて偏光フィルターで観察し、下記４段階判定基準により判定した。
４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎ ：結晶の析出が全く見られない ：非常に良好
○ ：結晶の析出がほとんど見られない ：良好
△ ：結晶の析出がわずかに見られる ：やや不良
× ：結晶の析出が明らかに見られる ：不良
表１～３の結果から明らかなように、実施例１～１７の化粧水は、比較例１～１０の化粧水に比べ、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制の全てにおいて優れたものであった。
成分（Ａ）ではなく、他の界面活性剤を含有する比較例１～３は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
成分（Ｂ）の量が１０％を超える比較例４は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。成分（Ｂ）の量が１％未満である比較例５は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。
成分（Ｂ）ではなく、他の極性物質を含有する比較例６は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。成分（Ｂ）の量が１％未満であり、かつ、他の極性物質を含有する比較例７は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。
成分（Ｃ）の量が５％未満である比較例８は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
成分（Ｄ）ではなく、他の油剤を含有する比較例９、１０は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
成分（Ａ）ではなく、他の界面活性剤を含有する比較例１～３は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
成分（Ｂ）の量が１０％を超える比較例４は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。成分（Ｂ）の量が１％未満である比較例５は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。
成分（Ｂ）ではなく、他の極性物質を含有する比較例６は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。成分（Ｂ）の量が１％未満であり、かつ、他の極性物質を含有する比較例７は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性が劣っていた。
成分（Ｃ）の量が５％未満である比較例８は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
成分（Ｄ）ではなく、他の油剤を含有する比較例９、１０は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制が劣っていた。
実施例１８：皮膚外用剤（ローション剤）
（成分） （質量％）
１．ニコチン酸アミド ６．０
２．精製水 残量
３．ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．１
４．ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油 ０．２
５．イソステアリン酸ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油 ０．５
６．エタノール １０．０
７．オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２６） ０．０５
８．酢酸ＤＬ‐α‐トコフェロール （ＩＯＢ＝０．２３） ０．０５
９．アスタキサンチン ０．０００１
１０．セラミド２ ０．０００１
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
１２．トリ（カプリル/カプリン酸）グリセリル（ＩＯＢ＝０．３３） ０．０５
１３．カルボマー ０．１５
１４．水酸化ナトリウム ０．００４
１５．キサンタンガム ０．１
（成分） （質量％）
１．ニコチン酸アミド ６．０
２．精製水 残量
３．ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．１
４．ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油 ０．２
５．イソステアリン酸ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油 ０．５
６．エタノール １０．０
７．オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２６） ０．０５
８．酢酸ＤＬ‐α‐トコフェロール （ＩＯＢ＝０．２３） ０．０５
９．アスタキサンチン ０．０００１
１０．セラミド２ ０．０００１
１１．パラオキシ安息香酸メチル ０．０５
１２．トリ（カプリル/カプリン酸）グリセリル（ＩＯＢ＝０．３３） ０．０５
１３．カルボマー ０．１５
１４．水酸化ナトリウム ０．００４
１５．キサンタンガム ０．１
（製造方法）
Ａ：成分（１）と成分（２）の内の９０％を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（３）～（１２）を混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加する。
Ｄ：Ｃに成分（１３）～（１５）と成分（２）の内の１０％を添加混合し、皮膚外用剤（ローション剤）を得た。
Ａ：成分（１）と成分（２）の内の９０％を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（３）～（１２）を混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを添加する。
Ｄ：Ｃに成分（１３）～（１５）と成分（２）の内の１０％を添加混合し、皮膚外用剤（ローション剤）を得た。
実施例１８の皮膚外用剤（ローション剤）は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制の全てにおいて優れたものであった。
実施例１９：クレンジングローション
（成分） （質量％）
１．トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル ０．１
２．ジプロピレングリコール １２．０
３．１，３－ブチレングリコール ５．０
４．ＰＯＰ（１０）メチルグルコシド ５．０
５．ＰＥＧ－８（平均分子量４００） ５．０
６．ニコチン酸アミド ６．０
７．クエン酸 ０．００１
８．クエン酸ナトリウム ０．１
９．ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．１
１０．カンファー（ＩＯＢ＝０．４７） ０．０２
１１．ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８） ０．０１
１２．エタノール ７．０
１３．精製水 残量
１４．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
１５．水酸化ナトリウム ０．０３
１６. ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
１７．香料 ０．００１
（成分） （質量％）
１．トリイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル ０．１
２．ジプロピレングリコール １２．０
３．１，３－ブチレングリコール ５．０
４．ＰＯＰ（１０）メチルグルコシド ５．０
５．ＰＥＧ－８（平均分子量４００） ５．０
６．ニコチン酸アミド ６．０
７．クエン酸 ０．００１
８．クエン酸ナトリウム ０．１
９．ＰＯＥ（１２）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．１
１０．カンファー（ＩＯＢ＝０．４７） ０．０２
１１．ミリスチン酸イソプロピル（ＩＯＢ＝０．１８） ０．０１
１２．エタノール ７．０
１３．精製水 残量
１４．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．１
１５．水酸化ナトリウム ０．０３
１６. ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．２
１７．香料 ０．００１
（製造方法）
Ａ：成分（９）～（１２）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（１３）の内の９０％にＡを添加し可溶化する。
Ｃ：Ｂに成分（１）～（８）を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分（１３）の内の１０％と成分（１４）～（１７）を添加混合してクレンジングローションを得た。
Ａ：成分（９）～（１２）を均一に混合溶解する。
Ｂ：成分（１３）の内の９０％にＡを添加し可溶化する。
Ｃ：Ｂに成分（１）～（８）を添加混合する。
Ｄ：Ｃに成分（１３）の内の１０％と成分（１４）～（１７）を添加混合してクレンジングローションを得た。
実施例１９のクレンジングローションは、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制の全てにおいて優れたものであった。
実施例２０：ジェル状保湿化粧水
（成分） （質量％）
１．エタノール ４０．０
２．ホホバ油（ＩＯＢ＝０．０７） ０．１
３．ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．２
４．オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２６） ０．０１
５．リノール酸（ＩＯＢ＝０．４３） ０．０１
６．アスタキサンチン ０．０００５
７．ビタミンＥニコチネート ０．０１
８．グリセリン ５．０
９．ＰＯＥ（２６）グリセリン ２．０
１０．ニコチン酸アミド ６．０
１１．エデト酸二ナトリウム ０．４
１２．精製水 残量
１３．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３
１４．２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール ０．１
１５．キサンタンガム ０．１
１６．加水分解ヒアルロン酸 ０．０１
１７．加水分解コラーゲン（注１） ０．０１
１８．加水分解エラスチン（注２） ０．００５
１９．ヒアルロン酸酵母発酵液 ０．１
２０．月桃葉エキス ０．０１
２１．水酸化ナトリウム ０．０５
（注１）コラーゲンＰ－０３（ＰＦ） 新田ゼラチン社製
（注２）ＳＥＡＬＡＳＴＩＮ 寿ケミカル社製
（成分） （質量％）
１．エタノール ４０．０
２．ホホバ油（ＩＯＢ＝０．０７） ０．１
３．ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル
０．２
４．オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２６） ０．０１
５．リノール酸（ＩＯＢ＝０．４３） ０．０１
６．アスタキサンチン ０．０００５
７．ビタミンＥニコチネート ０．０１
８．グリセリン ５．０
９．ＰＯＥ（２６）グリセリン ２．０
１０．ニコチン酸アミド ６．０
１１．エデト酸二ナトリウム ０．４
１２．精製水 残量
１３．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 ０．３
１４．２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール ０．１
１５．キサンタンガム ０．１
１６．加水分解ヒアルロン酸 ０．０１
１７．加水分解コラーゲン（注１） ０．０１
１８．加水分解エラスチン（注２） ０．００５
１９．ヒアルロン酸酵母発酵液 ０．１
２０．月桃葉エキス ０．０１
２１．水酸化ナトリウム ０．０５
（注１）コラーゲンＰ－０３（ＰＦ） 新田ゼラチン社製
（注２）ＳＥＡＬＡＳＴＩＮ 寿ケミカル社製
（製造方法）
Ａ：成分（１）～（９）を均一に混合する。
Ｂ：成分（１０）～（２０）を均一に混合し、その後成分（２１）を添加し、均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し可溶化し、ジェル状保湿化粧水を得た。
Ａ：成分（１）～（９）を均一に混合する。
Ｂ：成分（１０）～（２０）を均一に混合し、その後成分（２１）を添加し、均一に混合溶解する。
Ｃ：ＢにＡを添加し可溶化し、ジェル状保湿化粧水を得た。
実施例２０のジェル状保湿化粧水は、べたつき感の無さ、経時での油滴粒子の安定性、経時での結晶析出抑制の全てにおいて優れたものであった。
本発明は、皮膚外用剤又は化粧料等に適用できる。
Claims (6)
- 次の成分（Ａ）～（Ｅ）：
（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
（Ｂ）ニコチン酸アミド １～１０質量％
（Ｃ）エタノール ５質量％以上
（Ｄ）ＩＯＢが０～０．５である油剤
（Ｅ）水
を含有し、前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ａ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ａ）が４～８００であることを特徴とする皮膚外用剤又は化粧料。 - 前記成分（Ｂ）と、前記成分（Ｄ）の含有質量割合（Ｂ）／（Ｄ）が１０～１２００であることを特徴とする請求項１に記載の皮膚外用剤又は化粧料。
- 前記成分（Ａ）がポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルであることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚外用剤又は化粧料。
- 前記成分（Ｃ）の含有量が７～１５質量％であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
- １５℃において粘度が３０００～１４０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
- 可溶化型であることを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の皮膚外用剤又は化粧料。
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| Red Treatment Mask, Rohto Pharmaceutical，Mintel GNPD [online]，2017年03月，[検索日 2021.07.02], インターネット: <URL:https://www.gnpd.com>，ID#:4707823 |
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