JP6983086B2 - Hydrogen production equipment - Google Patents

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Description

本発明は、水素製造装置に関するものである。 The present invention relates to a hydrogen production apparatus.

従来、水素を得るための水素製造装置として、原料炭化水素を水蒸気改質装置で改質ガスに改質した後、PSA(Pressure Swing Adsorption)装置へ供給して水素を精製するものが知られている(例えば、特許文献1参照)。特許文献1の水素製造装置では、水蒸気改質器を出た改質ガスは、冷却器で冷却された後、CO変成器に送られ、CO変成器を出た変成ガスは、冷却され、ドラムなどの脱水機で水分を除去された後、公知の吸着剤を充填したPSA装置に供給される。 Conventionally, as a hydrogen production device for obtaining hydrogen, a device in which a raw material hydrocarbon is reformed into a reformed gas by a steam reformer and then supplied to a PSA (Pressure Swing Adsorption) device to purify hydrogen is known. (See, for example, Patent Document 1). In the hydrogen production apparatus of Patent Document 1, the reformed gas discharged from the steam reformer is cooled by the cooler and then sent to the CO transformer, and the reformed gas discharged from the CO transformer is cooled and drummed. After the water is removed by a dehydrator such as, it is supplied to a PSA apparatus filled with a known adsorbent.

特開2001−261306号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2001-261306

PSA装置に供給される改質ガスが、PSA装置における水素精製機能に対しての定格の水素濃度を満たさない場合、すなわち、水素以外の不純物が多過ぎる場合、改質ガスに含まれる不純物を十分に吸着することができず、十分な濃度の水素を精製できない可能性があると共に、PSA装置へ過度な負荷がかかるおそれがある。 If the reformed gas supplied to the PSA device does not meet the hydrogen concentration rated for the hydrogen purification function of the PSA device, that is, if there are too many impurities other than hydrogen, the impurities contained in the reformed gas are sufficient. There is a possibility that hydrogen cannot be adsorbed to the gas, and hydrogen of a sufficient concentration cannot be purified, and an excessive load may be applied to the PSA device.

本発明は、上記事実を考慮して成されたもので、改質ガスが不適切な状態で水素精製器へ流入することを回避可能な水素製造装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above facts, and an object of the present invention is to provide a hydrogen production apparatus capable of avoiding the reformed gas from flowing into a hydrogen purifier in an inappropriate state.

上記目的を達成するために、請求項1に係る水素製造装置は、原料を改質して水素を含む改質ガスを生成する改質器と、前記改質ガスを不純物と水素とに分離して水素を精製する水素精製器と、前記改質器から送出される改質ガスを前記水素精製器へ供給する第1流路と、前記改質器から送出される改質ガスの前記水素精製器と異なる所へ導く第2流路と、前記改質ガスの送出先流路を前記第1流路と前記第2流路との間で切り換える切換部と、を備えている。 In order to achieve the above object, the hydrogen production apparatus according to claim 1 separates a reformer that reforms a raw material to generate a reformed gas containing hydrogen, and the reformed gas into impurities and hydrogen. A hydrogen purifier that purifies hydrogen, a first flow path that supplies the reformed gas sent from the reformer to the hydrogen purifier, and the hydrogen purification of the reformed gas sent from the reformer. It is provided with a second flow path that leads to a place different from the vessel, and a switching unit that switches the delivery destination flow path of the reforming gas between the first flow path and the second flow path.

請求項1に係る水素製造装置は、改質器から送出される改質ガスを前記水素精製器へ供給する第1流路と、改質器から送出される改質ガスを水素精製器と異なる所へ導くへ第2流路を有する。そして、いずれの流路へ改質ガスを送出するかを、切換部で切り換える。したがって、改質ガスが不適切な状態のときには、改質ガスの供給先を第2流路へ切り換えることにより、水素精製器への改質ガスの流入を回避することができる。 The hydrogen production apparatus according to claim 1 is different from the hydrogen refiner in that the first flow path for supplying the reformed gas sent from the reformer to the hydrogen refiner and the reformed gas sent from the reformer are different from the hydrogen refiner. It has a second channel to lead to the place. Then, the switching unit switches which flow path the reforming gas is sent to. Therefore, when the reforming gas is in an inappropriate state, it is possible to avoid the inflow of the reforming gas into the hydrogen purifier by switching the supply destination of the reforming gas to the second flow path.

請求項1に係る水素製造装置は、前記切換部は、前記切換部よりも上流側の前記改質ガスの水素濃度が定格の状態である場合に前記改質ガスの送出先流路を前記第1流路へ切換え、前記改質ガスの水素濃度が定格の状態でない場合に前記改質ガスの送出先流路を前記第2流路へ切換える。 In the hydrogen production apparatus according to claim 1, the switching unit sets the delivery flow path of the reformed gas to the first channel when the hydrogen concentration of the reformed gas on the upstream side of the switching unit is in the rated state. It is switched to one flow path, and when the hydrogen concentration of the reforming gas is not in the rated state, the delivery destination flow path of the reforming gas is switched to the second flow path.

請求項1に係る水素製造装置では、改質器から送出される改質ガスの水素濃度が定格の状態である場合に第1流路へ改質ガスが流れるように切換えられ、定格の状態でない場合に第2流路へ改質ガスが流れるように切換えられる。したがって、改質ガスが適切な状態で水素精製器へ流入し、不適切な状態で水素精製器へ流入しないようにすることができる。 In the hydrogen production apparatus according to claim 1, when the hydrogen concentration of the reforming gas sent from the reformer is in the rated state, it is switched so that the reforming gas flows to the first flow path, and the reforming gas is not in the rated state. In some cases, the reforming gas is switched to flow to the second flow path. Therefore, it is possible to prevent the reformed gas from flowing into the hydrogen purifier in an appropriate state and not flowing into the hydrogen purifier in an inappropriate state.

請求項2に係る水素製造装置は、前記改質ガスから水を分離する水分離部を有し、前記第2流路は、前記水分離部よりも下流側で前記第1流路から分岐されている。 The hydrogen production apparatus according to claim 2 has a water separation section that separates water from the reformed gas, and the second flow path is branched from the first flow path on the downstream side of the water separation section. ing.

請求項2に係る水素製造装置によれば、水分離部で水を分離するので、分離した水を有効に再利用することができる。また、水が分離された後の改質ガスが第2流路に供給されるので、第2流路から下流へと送出される気体に含まれる水が減り、燃料として使用する場合には、熱量の高い改質ガスを燃料として供給することができる。 According to the hydrogen production apparatus according to claim 2 , since water is separated by the water separation unit, the separated water can be effectively reused. Further, since the reformed gas after the water is separated is supplied to the second flow path, the amount of water contained in the gas sent downstream from the second flow path is reduced, and when it is used as fuel, it is used. A reformed gas with a high calorific value can be supplied as fuel.

請求項3に係る水素製造装置は、前記改質器は、燃焼ガスを燃焼させる燃焼部を有し、前記第2流路は、前記燃焼部へ前記改質ガスを導く。 In the hydrogen production apparatus according to claim 3, the reformer has a combustion unit that burns a combustion gas, and the second flow path guides the reformed gas to the combustion unit.

請求項3に係る水素製造装置によれば、水素精製器へ供給しない改質ガスを燃焼部へ導くので、燃焼部において改質ガスを燃焼に供することができ、改質ガスを有効に利用することができる。 According to the hydrogen production apparatus according to claim 3 , since the reformed gas that is not supplied to the hydrogen purifier is guided to the combustion unit, the reformed gas can be used for combustion in the combustion unit, and the reformed gas can be effectively used. be able to.

請求項4に係る水素製造装置は、前記第2流路は、前記改質ガスを外部へ送出する。 In the hydrogen production apparatus according to claim 4, the reformed gas is sent out to the outside through the second flow path.

請求項4に係る水素製造装置によれば、水素精製器へ供給しない改質ガスを外部へ排出することができる。 According to the hydrogen production apparatus according to claim 4 , the reformed gas that is not supplied to the hydrogen purifier can be discharged to the outside.

請求項5に係る水素製造装置は、前記改質器と前記水素精製器の間に、前記改質ガスを圧縮する圧縮機、を備え、前記第2流路は、前記圧縮機よりも上流側で前記第1流路から分岐されている。 The hydrogen production apparatus according to claim 5 includes a compressor for compressing the reformed gas between the reformer and the hydrogen refiner, and the second flow path is on the upstream side of the compressor. Is branched from the first flow path.

請求項5に係る水素製造装置によれば、水素精製器での精製に必要な圧力を、改質ガスに付与することができ、水素精製器で効率よく精製を行うことができる。また、圧縮機よりも上流側で第2流路へ改質ガスが導かれるので、圧縮機の負荷を低減することができる。 According to the hydrogen production apparatus according to claim 5 , the pressure required for purification in the hydrogen purifier can be applied to the reforming gas, and purification can be efficiently performed in the hydrogen purifier. Further, since the reforming gas is guided to the second flow path on the upstream side of the compressor, the load on the compressor can be reduced.

本発明の水素製造装置によれば、改質ガスが不適切な状態で水素精製器へ流入することを回避することができる。 According to the hydrogen production apparatus of the present invention, it is possible to prevent the reformed gas from flowing into the hydrogen purifier in an inappropriate state.

本実施形態に係る水素製造装置を示した概略構成図である。It is a schematic block diagram which showed the hydrogen production apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る水素製造装置の多重筒型改質器を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the multi-cylindrical reformer of the hydrogen production apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る水素製造装置の機能ブロック図である。It is a functional block diagram of the hydrogen production apparatus which concerns on this embodiment. 本実施形態の起動時定格判断処理の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the rating determination process at the time of start-up of this embodiment. 本実施形態の変形例に係る水素製造装置を示した概略構成図である。It is a schematic block diagram which showed the hydrogen production apparatus which concerns on the modification of this embodiment.

以下、図面を参照して、本発明の実施形態に係る水素製造装置の一例について詳細に説明する。 Hereinafter, an example of the hydrogen production apparatus according to the embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

本実施形態に係る水素製造装置10Aは、図1に示されるように、多重筒型改質器12、空気供給部18、昇圧前水分離部50、圧縮機80、昇圧後水分離部52、バッファボリューム54、水素精製器90、及び制御部70を備えている。この水素製造装置10Aは、炭化水素原料から水素を製造するものであり、本実施形態では、炭化水素原料の一例としてメタンを主成分とする都市ガスが用いられる場合について説明する。 As shown in FIG. 1, the hydrogen production apparatus 10A according to the present embodiment includes a multi-cylinder reformer 12, an air supply unit 18, a pre-boost water separation unit 50, a compressor 80, a post-pressurization water separation unit 52, and the like. It includes a buffer volume 54, a hydrogen purifier 90, and a control unit 70. This hydrogen production apparatus 10A produces hydrogen from a hydrocarbon raw material, and in the present embodiment, a case where a city gas containing methane as a main component is used as an example of the hydrocarbon raw material will be described.

多重筒型改質器12は、図2に示されるように、多重に配置された複数の筒状壁21、22、23、24を有している。複数の筒状壁21、22、23、24は、例えば円筒状や楕円筒状に形成される。複数の筒状壁21、22、23、24のうち内側から一番目の筒状壁21の内部には、燃焼室25が形成されており、この燃焼室25の上部には、バーナ26が下向きに配置されている。このバーナ26には、オフガス管38から水素精製器90のオフガスが燃料として供給される。多重筒型改質器12は、改質器の一例である。さらに、この燃焼室25の上端部には、空気供給部18(図1参照)から燃焼用空気を供給するための空気供給管40が接続されている。バーナ26には、さらに都市ガスが原料供給管33から分岐された原料分岐管33Aが接続されている。原料分岐管33Aには、空気供給管40から分岐された空気分岐管40Aが接続されている。バーナ26には、都市ガスに空気が混合された気体が、後述するオフガスとは別に供給される。燃焼用のオフガスと都市ガスは、いずれか一方、または両方が、必要に応じて供給される。 As shown in FIG. 2, the multi-cylindrical reformer 12 has a plurality of cylindrical walls 21, 22, 23, 24 arranged in a plurality of manners. The plurality of tubular walls 21, 22, 23, 24 are formed in, for example, a cylindrical shape or an elliptical tubular shape. A combustion chamber 25 is formed inside the first cylindrical wall 21 from the inside among the plurality of tubular walls 21, 22, 23, and 24, and a burner 26 faces downward in the upper part of the combustion chamber 25. Is located in. The off-gas of the hydrogen refiner 90 is supplied as fuel to the burner 26 from the off-gas pipe 38. The multi-cylinder reformer 12 is an example of a reformer. Further, an air supply pipe 40 for supplying combustion air from the air supply unit 18 (see FIG. 1) is connected to the upper end portion of the combustion chamber 25. The burner 26 is further connected to a raw material branch pipe 33A in which city gas is branched from the raw material supply pipe 33. An air branch pipe 40A branched from the air supply pipe 40 is connected to the raw material branch pipe 33A. A gas obtained by mixing air with city gas is supplied to the burner 26 separately from the off-gas described later. Off-gas for combustion and / or city gas are supplied as needed.

一番目の筒状壁21と二番目の筒状壁22との間には、燃焼排ガス流路27が形成されている。燃焼排ガス流路27の下端部は、燃焼室25と連通されており、燃焼排ガス流路27の上端部には、ガスを排出するためのガス排出管28が接続されている。燃焼室25から排出された燃焼排ガスは、燃焼排ガス流路27を下側から上側に流れ、ガス排出管28を通じて外部に排出される。 A combustion exhaust gas flow path 27 is formed between the first cylindrical wall 21 and the second tubular wall 22. The lower end of the combustion exhaust gas flow path 27 communicates with the combustion chamber 25, and the gas discharge pipe 28 for discharging gas is connected to the upper end of the combustion exhaust gas flow path 27. The combustion exhaust gas discharged from the combustion chamber 25 flows from the lower side to the upper side in the combustion exhaust gas flow path 27, and is discharged to the outside through the gas discharge pipe 28.

また、二番目の筒状壁22と三番目の筒状壁23との間には、第一流路31が形成されている。この第一流路31の上部は、予熱流路32として形成されており、この予熱流路32の上端部には、都市ガスを供給するための原料供給管33と、改質用水を供給するための水供給管34とが接続されている。さらに、二番目の筒状壁22と三番目の筒状壁23との間には、螺旋部材35が設けられており、この螺旋部材35により、予熱流路32は、螺旋状に形成されている。原料供給管33は、流路管の一例である。 Further, a first flow path 31 is formed between the second cylindrical wall 22 and the third tubular wall 23. The upper part of the first flow path 31 is formed as a preheating flow path 32, and the upper end of the preheating flow path 32 is for supplying a raw material supply pipe 33 for supplying city gas and water for reforming. Is connected to the water supply pipe 34 of the above. Further, a spiral member 35 is provided between the second tubular wall 22 and the third tubular wall 23, and the spiral member 35 forms the preheating flow path 32 in a spiral shape. There is. The raw material supply pipe 33 is an example of a flow path pipe.

予熱流路32には、都市ガスが原料供給管33から供給され、さらに、改質用の水が水供給管34から供給される。都市ガス及び改質用水は、予熱流路32を上側から下側に流れ、二番目の筒状壁22を介して燃焼排ガスと熱交換され水が気化される。この予熱流路32では、都市ガス及び気相の改質用水(水蒸気)が混合されることにより、混合ガスが生成される。 City gas is supplied to the preheating flow path 32 from the raw material supply pipe 33, and water for reforming is further supplied from the water supply pipe 34. The city gas and the reforming water flow from the upper side to the lower side in the preheating flow path 32, and are heat-exchanged with the combustion exhaust gas through the second tubular wall 22 to vaporize the water. In the preheating flow path 32, a mixed gas is generated by mixing the city gas and the water for reforming the gas phase (steam).

また、第一流路31における予熱流路32の下側には、改質触媒層36が設けられており、予熱流路32にて生成された混合ガスは、改質触媒層36へ供給される。改質触媒層36では、燃焼排ガス流路27を流れる燃焼排ガスからの熱を受けて混合ガスが水蒸気改質反応によって、水素を主成分とする改質ガスが生成される。改質触媒層36の出口側には、温度計36Aが設けられている。温度計36Aは、改質触媒層36の温度を測定する。温度計36Aは、制御部70と接続されており(図3参照)、測定した温度のデータを制御部70へ出力する。 Further, a reforming catalyst layer 36 is provided below the preheating flow path 32 in the first flow path 31, and the mixed gas generated in the preheating flow path 32 is supplied to the reforming catalyst layer 36. .. In the reforming catalyst layer 36, a reforming gas containing hydrogen as a main component is generated by a steam reforming reaction of the mixed gas by receiving heat from the combustion exhaust gas flowing through the combustion exhaust gas flow path 27. A thermometer 36A is provided on the outlet side of the reforming catalyst layer 36. The thermometer 36A measures the temperature of the reforming catalyst layer 36. The thermometer 36A is connected to the control unit 70 (see FIG. 3), and outputs the measured temperature data to the control unit 70.

さらに、三番目の筒状壁23と四番目の筒状壁24との間には、第二流路42が形成されている。第二流路42の下端部は、第一流路31の下端部と連通されている。第二流路42の下部は、改質ガス流路43として形成されており、第二流路42の上端部には、改質ガス排出管44が接続されている。 Further, a second flow path 42 is formed between the third cylindrical wall 23 and the fourth tubular wall 24. The lower end of the second flow path 42 communicates with the lower end of the first flow path 31. The lower part of the second flow path 42 is formed as a reforming gas flow path 43, and the reforming gas discharge pipe 44 is connected to the upper end portion of the second flow path 42.

また、第二流路42における改質ガス流路43よりも上側には、CO変成触媒層45が設けられており、改質触媒層36にて生成された改質ガスは、改質ガス流路43を通過した後、CO変成触媒層45へ供給される。CO変成触媒層45では、改質ガスに含まれる一酸化炭素と水蒸気が反応して、水素と二酸化炭素に変換され、一酸化炭素が低減される。 Further, a CO modification catalyst layer 45 is provided above the reformed gas flow path 43 in the second flow path 42, and the reformed gas generated in the reformed catalyst layer 36 is a reformed gas flow. After passing through the passage 43, it is supplied to the CO reforming catalyst layer 45. In the CO modification catalyst layer 45, carbon monoxide contained in the reformed gas reacts with water vapor to be converted into hydrogen and carbon dioxide, and carbon monoxide is reduced.

さらに、CO変成触媒層45の上側には、酸化剤ガス供給管46が接続されており、第二流路42におけるCO変成触媒層45よりも上側には、CO選択酸化触媒層47が設けられている。なお、CO選択酸化触媒層47は、必須の構成ではなく、設けなくてもよい。酸化剤ガス供給管46を通じて取り入れられた酸化剤ガス、及び、CO変成触媒層45を通過した改質ガスは、CO選択酸化触媒層47へ供給される。CO選択酸化触媒層47では、例えば白金やルテニウム等の貴金属触媒上で一酸化炭素が酸素と反応して二酸化炭素に変換され、一酸化炭素が除去される。CO変成触媒層45及びCO選択酸化触媒層47で一酸化炭素が低減された改質ガスG1は、改質ガス排出管44を通じて排出される。 Further, an oxidant gas supply pipe 46 is connected to the upper side of the CO transformation catalyst layer 45, and a CO selective oxidation catalyst layer 47 is provided above the CO transformation catalyst layer 45 in the second flow path 42. ing. The CO selective oxidation catalyst layer 47 is not an essential configuration and may not be provided. The oxidant gas taken in through the oxidant gas supply pipe 46 and the reformed gas that has passed through the CO modification catalyst layer 45 are supplied to the CO selective oxidation catalyst layer 47. In the CO selective oxidation catalyst layer 47, carbon monoxide reacts with oxygen on a noble metal catalyst such as platinum or ruthenium and is converted into carbon dioxide, and carbon monoxide is removed. The reformed gas G1 in which carbon monoxide is reduced in the CO modified catalyst layer 45 and the CO selective oxidation catalyst layer 47 is discharged through the reformed gas discharge pipe 44.

改質ガス排出管44の下流側には、熱交換部HE1及び昇圧前水分離部50がこの順で設けられている。昇圧前水分離部50では、下部に凝縮した水(液相)が貯留され、上部に改質ガス(気体)が貯留されて、気体と液体とが分離される。昇圧前水分離部50の入口側上部には、改質ガス排出管44の下流端が接続されている。また、昇圧前水分離部50の出口側上部(気体貯留部分)には、連絡流路管60の上流端が接続されている。昇圧前水分離部50の底部(液体貯留部分)には、水回収管50Aが接続されている。改質ガスG1は、熱交換器HE1での冷却水との熱交換による冷却によって水が凝縮され、分離される。水が分離された後の改質ガスG2は、連絡流路管60へ送出される。分離された水は、水回収管50Aへ送出される。 On the downstream side of the reformed gas discharge pipe 44, a heat exchange unit HE1 and a pre-boost water separation unit 50 are provided in this order. In the pre-pressurization water separation unit 50, condensed water (liquid phase) is stored in the lower part, reformed gas (gas) is stored in the upper part, and the gas and the liquid are separated. The downstream end of the reformed gas discharge pipe 44 is connected to the upper portion on the inlet side of the pre-boost water separation unit 50. Further, the upstream end of the connecting flow path pipe 60 is connected to the upper part (gas storage part) on the outlet side of the pre-pressurizing water separation part 50. A water recovery pipe 50A is connected to the bottom portion (liquid storage portion) of the pre-boost water separation portion 50. The reforming gas G1 is condensed and separated by cooling by heat exchange with the cooling water in the heat exchanger HE1. After the water is separated, the reformed gas G2 is sent to the connecting flow path pipe 60. The separated water is sent to the water recovery pipe 50A.

連絡流路管60は、圧縮機80へ改質ガスG2を供給する第1流路管62と、燃焼室25の上部に設けられたバーナ26へ改質ガスG2を供給する第2流路管64に分岐されている。第1流路管62の下流端には圧縮機80の入口側が接続されており、第1流路管62には、第1バルブV1が設けられている。第2流路管64の下流端は、後述するオフガス管38に接続されており、第2流路管64には、第2バルブV2が設けられている。 The connecting flow path pipe 60 is a first flow path pipe 62 that supplies the reformed gas G2 to the compressor 80, and a second flow path pipe that supplies the reformed gas G2 to the burner 26 provided in the upper part of the combustion chamber 25. It is branched into 64. The inlet side of the compressor 80 is connected to the downstream end of the first flow path pipe 62, and the first flow path pipe 62 is provided with the first valve V1. The downstream end of the second flow path pipe 64 is connected to an off-gas pipe 38 described later, and the second flow path pipe 64 is provided with a second valve V2.

図3に示されるように、第1バルブV1及び第2バルブV2は、制御部70と接続されている。制御部70は、CPU、ROM、RAMを含んで構成されており、水素製造装置10Aの各部と接続され、水素製造装置10Aの運転を制御する。第1バルブV1及び第2バルブV2は開閉バルブであり、制御部70によって開閉が制御される。制御部70は、水素精製器90へ流入する改質ガスが定格の状態では、第1バルブV1が開放され、第2バルブV2が閉鎖されるように制御する。定格の状態でない時には、第1バルブV1が閉鎖され、第2バルブV2が開放されるように制御する。 As shown in FIG. 3, the first valve V1 and the second valve V2 are connected to the control unit 70. The control unit 70 includes a CPU, a ROM, and a RAM, and is connected to each unit of the hydrogen production device 10A to control the operation of the hydrogen production device 10A. The first valve V1 and the second valve V2 are opening / closing valves, and the opening / closing is controlled by the control unit 70. The control unit 70 controls so that the first valve V1 is opened and the second valve V2 is closed when the reforming gas flowing into the hydrogen purifier 90 is rated. When it is not in the rated state, the first valve V1 is closed and the second valve V2 is controlled to be opened.

ここで、定格の状態とは、多重筒型改質器12から送出されて水素精製器90へ流入する改質ガス含まれる水素の濃度が所定値以上の状態をいう。水素精製器90に流入する改質ガスに水素以外の不純物が多く含まれる場合には、吸着剤で不純物を十分に吸着することができず、精製される水素の濃度が所定の濃度を満たさないものとなる可能性があると共に、水素精製器90へ過度な負荷がかかるおそれがある。 Here, the rated state means a state in which the concentration of hydrogen contained in the reforming gas sent out from the multi-cylindrical reformer 12 and flowing into the hydrogen refiner 90 is a predetermined value or more. When the reforming gas flowing into the hydrogen purifier 90 contains a large amount of impurities other than hydrogen, the impurities cannot be sufficiently adsorbed by the adsorbent, and the concentration of purified hydrogen does not satisfy the predetermined concentration. There is a possibility that the hydrogen purifier 90 will be overloaded.

特に、水素製造装置10Aの起動直後などでは、多重筒型改質器12内の温度が十分に上昇しておらず、改質ガス生成のための反応が十分に進んでいない場合がある。そのような状態で生成された改質ガスは、水素以外の不純物を多く含むものとなっている。 In particular, immediately after the hydrogen production apparatus 10A is started, the temperature inside the multi-cylindrical reformer 12 may not have risen sufficiently, and the reaction for generating the reforming gas may not sufficiently proceed. The reformed gas produced in such a state contains a large amount of impurities other than hydrogen.

そこで、水素精製器90に流入する改質ガスに含まれる水素の濃度として、水素精製器90が適切に機能する値を、定格の状態を示す所定値(例えば、改質ガスに含まれる水素の割合が70%以上)として定めておく。また、事前の実験などにより、多重筒型改質器12から送出される改質ガスが、定格の状態を満たすときの多重筒型改質器12内の温度の範囲を特定して、閾値(例えば、600℃以上)として設定しておく。その他にも、連絡流路管60に、改質ガスの組成を分析する分析装置を設け、この分析装置の分析結果から得られる改質ガスの水素濃度に基づいて判定してもよい。さらに、連絡流路管60に、改質ガスの流量を測定する流量計を設けて、流量計で測定された改質ガスの流量と、改質器内に設けられた温度計で測定された温度と、予め実験などにより特定しておいた、改質ガスの流量及び改質器内の温度と水素濃度との関係とに基づいて、改質ガスの水素濃度を推定し、推定結果に基づいて判定してもよい。 Therefore, as the concentration of hydrogen contained in the reforming gas flowing into the hydrogen purifier 90, a value at which the hydrogen purifier 90 functions appropriately is set to a predetermined value indicating a rated state (for example, of hydrogen contained in the reforming gas). The ratio is 70% or more). Further, by a preliminary experiment or the like, the temperature range in the multi-cylinder reformer 12 when the reforming gas sent from the multi-cylinder reformer 12 satisfies the rated state is specified, and a threshold value ( For example, it is set as 600 ° C. or higher). In addition, an analyzer for analyzing the composition of the reformed gas may be provided in the connecting flow path pipe 60, and the determination may be made based on the hydrogen concentration of the reformed gas obtained from the analysis result of the analyzer. Further, a flow meter for measuring the flow rate of the reforming gas was provided in the connecting flow path tube 60, and the flow rate of the reforming gas measured by the flow meter was measured by the thermometer provided in the reformer. The hydrogen concentration of the reforming gas is estimated based on the temperature and the relationship between the flow rate of the reforming gas and the temperature in the reformer and the hydrogen concentration, which have been specified in advance by experiments, etc., and based on the estimation result. May be determined.

本実施形態では、制御部70が、多重筒型改質器12内に設けられた温度計36Aからの温度データを取得し、取得した温度が閾値以上かどうかを判断することにより、定格の状態かどうかを判断する。 In the present embodiment, the control unit 70 acquires temperature data from the thermometer 36A provided in the multi-cylindrical reformer 12, and determines whether or not the acquired temperature is equal to or higher than the threshold value. Determine if.

圧縮機80の出口側には、連絡流路管66が接続されている。圧縮機80は、昇圧前水分離部50から供給された大気圧の改質ガスをポンプで圧縮し、連絡流路管66へ送出する。 A connecting flow path pipe 66 is connected to the outlet side of the compressor 80. The compressor 80 compresses the reformed gas at atmospheric pressure supplied from the pre-boost water separation unit 50 with a pump and sends it to the connecting flow path pipe 66.

連絡流路管66の下流側には、熱交換部HE2及び昇圧後水分離部52がこの順で設けられている。昇圧後水分離部52では、下部に凝縮した水(液相)が貯留され、上部に改質ガス(気体)が貯留されて、気体と液体とが分離される。昇圧後水分離部52の入口側上部には、連絡流路管66の下流端が接続されている。また、昇圧後水分離部52の出口側上部(気体貯留部分)には、連絡流路管68の上流端が接続されている。昇圧後水分離部52の底部(液体貯留部分)には、水回収管52Aが接続されている。改質ガスG2は、熱交換器HE2での冷却水との熱交換による冷却によって水が凝縮され、分離される。水が分離された後の改質ガスG3は、連絡流路管68へ送出される。分離された水は、水回収管52Aへ送出される。 On the downstream side of the connecting flow path pipe 66, a heat exchange section HE2 and a boosted water separation section 52 are provided in this order. In the post-pressurization water separation unit 52, condensed water (liquid phase) is stored in the lower part, reformed gas (gas) is stored in the upper part, and the gas and the liquid are separated. The downstream end of the connecting flow path pipe 66 is connected to the upper portion on the inlet side of the boosted water separation section 52. Further, the upstream end of the connecting flow path pipe 68 is connected to the upper part (gas storage part) on the outlet side of the water separation part 52 after boosting. A water recovery pipe 52A is connected to the bottom portion (liquid storage portion) of the water separation portion 52 after boosting. The reforming gas G2 is condensed and separated by cooling by heat exchange with the cooling water in the heat exchanger HE2. After the water is separated, the reformed gas G3 is sent to the connecting flow path pipe 68. The separated water is sent to the water recovery pipe 52A.

昇圧後水分離部52の出口側上部(気体貯留部分)には、連絡流路管68の上流端が接続されている。連絡流路管68の下流端はバッファボリューム54の入口側と接続されている。バッファボリューム54は、昇圧後水分離部52から供給される改質ガスG3を一時貯留する。バッファボリューム54の出口側には、連絡流路管69が接続され、連絡流路管69の下流端は、水素精製器90の入口側と接続されている。バッファボリューム54から、所定の圧力に昇圧された改質ガスG3が水素精製器90へ供給される。 The upstream end of the connecting flow path pipe 68 is connected to the upper part (gas storage part) on the outlet side of the water separation part 52 after boosting. The downstream end of the connecting flow path pipe 68 is connected to the inlet side of the buffer volume 54. The buffer volume 54 temporarily stores the reformed gas G3 supplied from the water separation unit 52 after boosting. A connecting flow path pipe 69 is connected to the outlet side of the buffer volume 54, and the downstream end of the connecting flow path pipe 69 is connected to the inlet side of the hydrogen purifier 90. From the buffer volume 54, the reformed gas G3 boosted to a predetermined pressure is supplied to the hydrogen purifier 90.

水素精製器90には、一例として、PSA装置を使用することができる。また、水素精製器90として、分離膜を用いることもできる。この水素精製器90が改質ガスを不純物と水素とに分離することで、水素が精製される。精製された水素は、水素供給配管92へ送出され、不図示のタンクへ貯留されたり、水素供給ラインへ送られたりする。水素精製器90で不純物として分離されたオフガスは、オフガス管38に送出され、多重筒型改質器12の燃焼室25(バーナ26)へ供給される。オフガス管38の下流端は、バーナ26と接続されている。また、オフガス管38には、第2流路管62が接続されている。 As an example, a PSA device can be used for the hydrogen purifier 90. A separation membrane can also be used as the hydrogen purifier 90. The hydrogen purifier 90 separates the reformed gas into impurities and hydrogen to purify hydrogen. The purified hydrogen is sent to the hydrogen supply pipe 92, stored in a tank (not shown), or sent to a hydrogen supply line. The off-gas separated as impurities by the hydrogen purifier 90 is sent to the off-gas pipe 38 and supplied to the combustion chamber 25 (burner 26) of the multi-cylindrical reformer 12. The downstream end of the off-gas pipe 38 is connected to the burner 26. Further, a second flow path pipe 62 is connected to the off-gas pipe 38.

水回収管50A、52A、及び、外部の水供給源である外部水供給部17は、水供給管34と接続されている。水供給管34には、ポンプP1、及び、溶存イオン成分を除去するための水処理器(イオン交換樹脂)34Aが設けられている。が設けられている。改質水は、ポンプP1によって多重筒型改質器12へ供給される。 The water recovery pipes 50A and 52A and the external water supply unit 17 which is an external water supply source are connected to the water supply pipe 34. The water supply pipe 34 is provided with a pump P1 and a water treatment device (ion exchange resin) 34A for removing dissolved ion components. Is provided. The reforming water is supplied to the multi-cylindrical reformer 12 by the pump P1.

次に、水素製造装置10Aの作用について説明する。 Next, the operation of the hydrogen production apparatus 10A will be described.

都市ガスは、原料供給管33を流れて多重筒型改質器12へ供給される。多重筒型改質器12へ供給された都市ガスは、多重筒型改質器12の予熱流路32で改質用の水と混合されつつ加熱され、改質触媒層36へ供給される。改質触媒層36では、燃焼排ガス流路27を流れる燃焼排ガスからの熱を受けて混合ガスが水蒸気改質反応によって、水素を主成分とする改質ガスが生成される。当該改質ガスは、改質ガス流路43を通ってCO変成触媒層45へ供給される。CO変成触媒層45では、改質ガスに含まれる一酸化炭素と水蒸気が反応して、水素と二酸化炭素に変換され、一酸化炭素が低減される。 The city gas flows through the raw material supply pipe 33 and is supplied to the multi-cylindrical reformer 12. The city gas supplied to the multi-cylinder reformer 12 is heated while being mixed with water for reforming in the preheating flow path 32 of the multi-cylinder reformer 12, and is supplied to the reforming catalyst layer 36. In the reforming catalyst layer 36, a reforming gas containing hydrogen as a main component is generated by a steam reforming reaction of the mixed gas by receiving heat from the combustion exhaust gas flowing through the combustion exhaust gas flow path 27. The reformed gas is supplied to the CO transformation catalyst layer 45 through the reformed gas flow path 43. In the CO modification catalyst layer 45, carbon monoxide contained in the reformed gas reacts with water vapor to be converted into hydrogen and carbon dioxide, and carbon monoxide is reduced.

さらに、CO変成触媒層45を通過した改質ガスは、酸化剤ガス供給管46から供給される酸化ガス(空気)と共にCO選択酸化触媒層47へ供給され、貴金属触媒上で一酸化炭素が酸素と反応して二酸化炭素に変換され、一酸化炭素が除去される。CO選択酸化触媒層47で一酸化炭素が低減された改質ガスG1は、改質ガス排出管44へ送出される。
なお、CO選択酸化触媒層47は、必ずしも使用する必要はなく、酸化剤ガス供給管46から空気を供給せずに水素製造装置10Aを運転してもよい。
Further, the reforming gas that has passed through the CO modification catalyst layer 45 is supplied to the CO selective oxidation catalyst layer 47 together with the oxidation gas (air) supplied from the oxidizing agent gas supply pipe 46, and carbon monoxide is oxygen on the noble metal catalyst. It reacts with and is converted to carbon dioxide, and carbon monoxide is removed. The reformed gas G1 in which carbon monoxide is reduced in the CO selective oxidation catalyst layer 47 is sent to the reformed gas discharge pipe 44.
The CO selective oxidation catalyst layer 47 does not necessarily have to be used, and the hydrogen production apparatus 10A may be operated without supplying air from the oxidant gas supply pipe 46.

改質ガスG1は、改質ガス排出管44を経て、昇圧前水分離部50へ流入する。熱交換器HE1での熱交換により凝縮した改質ガスG1に含まれる水は、下部に貯留され、水回収管50Aから送出される。水が分離された改質ガスG2は、連絡流路管60へ送出される。 The reformed gas G1 flows into the pre-boost water separation unit 50 via the reformed gas discharge pipe 44. The water contained in the reformed gas G1 condensed by heat exchange in the heat exchanger HE1 is stored in the lower part and sent out from the water recovery pipe 50A. The reformed gas G2 from which water has been separated is sent to the connecting flow path pipe 60.

制御部70は、水素製造装置10Aの運転開始時に、図4に示す起動時定格判定処置を行う。なお、運転開始時には、第1バルブV1は閉鎖され、第2バルブV2は開放されている。制御部70は、ステップS12で、温度計36Aで測定された温度を取得し、ステップS14で、取得した温度に基づいて、改質ガスが定格の状態か否かを判定する。定格の状態であると判断された場合には、ステップS16へ移行する。一方、改質ガスが定格の状態でない場合には、ステップS12に戻る。 The control unit 70 performs the start-up rating determination procedure shown in FIG. 4 at the start of operation of the hydrogen production apparatus 10A. At the start of operation, the first valve V1 is closed and the second valve V2 is open. The control unit 70 acquires the temperature measured by the thermometer 36A in step S12, and determines whether or not the reformed gas is in the rated state based on the acquired temperature in step S14. If it is determined that the rated state is reached, the process proceeds to step S16. On the other hand, if the reformed gas is not in the rated state, the process returns to step S12.

改質ガスが定格の状態でないと判断されているとき、改質ガスG2は、第2流路管64へ流れ、バーナ26へ供給されている。すなわち、改質ガスが定格の状態でない場合には、連絡流路管60へ送出された改質ガスG2は、第2流路管64へ流れて、オフガス管38と合流し、バーナ26へ燃料として供給され、前述のように燃焼に供される。 When it is determined that the reformed gas is not in the rated state, the reformed gas G2 flows to the second flow path pipe 64 and is supplied to the burner 26. That is, when the reformed gas is not in the rated state, the reformed gas G2 sent out to the connecting flow path pipe 60 flows to the second flow path pipe 64, joins the off-gas pipe 38, and fuels the burner 26. And is used for combustion as described above.

ステップS16では、第1バルブV1が開放され、第2バルブV2が閉鎖され、起動時定格判定処置は終了する。 In step S16, the first valve V1 is opened, the second valve V2 is closed, and the start-up rating determination procedure is completed.

ステップS16での処置により、改質ガスG2の流出先が第2流路管64から第1流路管62へ切換えられる。連絡流路管60へ送出された改質ガスG2は、第1流路管62へ流れて圧縮機80へ供給され、圧縮機80によって圧縮される。圧縮された改質ガスG2は、連絡流路管66を流れて昇圧後水分離部52へ流入する。熱交換器HE2での熱交換により凝縮した改質ガスG2に含まれる水は、下部に貯留され、水回収管52Aから送出される。水が分離された改質ガスG3は、連絡流路管68へ送出され、バッファボリューム54で一時貯留された後、連絡流路管69を経て水素精製器90へ供給される。 By the procedure in step S16, the outflow destination of the reformed gas G2 is switched from the second flow path pipe 64 to the first flow path pipe 62. The reformed gas G2 delivered to the connecting flow path pipe 60 flows to the first flow path pipe 62, is supplied to the compressor 80, and is compressed by the compressor 80. The compressed reformed gas G2 flows through the connecting flow path pipe 66 and flows into the water separation unit 52 after boosting. The water contained in the reformed gas G2 condensed by heat exchange in the heat exchanger HE2 is stored in the lower part and sent out from the water recovery pipe 52A. The reformed gas G3 from which water has been separated is sent to the connecting flow path pipe 68, temporarily stored in the buffer volume 54, and then supplied to the hydrogen purifier 90 via the connecting flow path pipe 69.

水素精製器90では、改質ガスG3が不純物と水素とに分離され、水素は水素供給配管92へ送出される。送出された水素は、不図示のタンクへ貯留されたり、水素供給ラインへ送られたりする。一方、改質ガスG3からの水素以外の不純物を含むオフガスは、オフガス管38を流れて燃料として多重筒型改質器12のバーナ26へ供給される。 In the hydrogen purifier 90, the reforming gas G3 is separated into impurities and hydrogen, and the hydrogen is sent to the hydrogen supply pipe 92. The delivered hydrogen is stored in a tank (not shown) or sent to a hydrogen supply line. On the other hand, the off-gas containing impurities other than hydrogen from the reforming gas G3 flows through the off-gas pipe 38 and is supplied to the burner 26 of the multi-cylindrical reformer 12 as fuel.

多重筒型改質器12の燃焼室25では、オフガスが燃焼され、燃焼排ガスがガス排出管28から外部へ排出される。 Off gas is burned in the combustion chamber 25 of the multi-cylindrical reformer 12, and the combustion exhaust gas is discharged to the outside from the gas discharge pipe 28.

水回収管50A、52Aへ送出された水は、ポンプP1の駆動により、水処理器34Aを経て改質水として、多重筒型改質器12へ供給される。外部水供給部17は、新たに外部から供給が必要な水量分の水を、多重筒型改質器12へ供給する。 The water delivered to the water recovery pipes 50A and 52A is supplied to the multi-cylindrical reformer 12 as reformed water via the water treatment device 34A by driving the pump P1. The external water supply unit 17 newly supplies water corresponding to the amount of water required to be supplied from the outside to the multi-cylindrical reformer 12.

本実施形態の水素製造装置10Aでは、連絡流路管60が分岐されており、定格運転以外の時には、改質ガスG2を水素精製器90へ供給しない第2流路管62へ流す。したがって、水素濃度の低い改質ガスが、水素精製器90へ流入することを回避することができる。 In the hydrogen production apparatus 10A of the present embodiment, the connecting flow path pipe 60 is branched, and the reformed gas G2 is flowed to the second flow path pipe 62 which is not supplied to the hydrogen purifier 90 at times other than the rated operation. Therefore, it is possible to prevent the reformed gas having a low hydrogen concentration from flowing into the hydrogen purifier 90.

また、本実施形態では、水素濃度の低い改質ガスを燃焼室25のバーナ26へ供給し、燃料として有効に利用することができる。 Further, in the present embodiment, the reformed gas having a low hydrogen concentration can be supplied to the burner 26 of the combustion chamber 25 and effectively used as fuel.

なお、本実施形態では、第1流路管62と第2流路管64の分岐を、昇圧前水分離部50の下流側、圧縮機80の上流側に設けたが、この位置に限定されるものではなく、多重筒型改質器12の出口から水素精製器90の入口までの間で、いずれの位置にも設けることができる。 In the present embodiment, the branch of the first flow path pipe 62 and the second flow path pipe 64 is provided on the downstream side of the pre-boost water separation unit 50 and the upstream side of the compressor 80, but is limited to this position. It can be provided at any position between the outlet of the multi-cylindrical reformer 12 and the inlet of the hydrogen purifier 90.

本実施形態では、昇圧前水分離部50よりも下流側で第2流路管62へ分岐しているので、改質ガスに含まれる水が減り、熱量が高い改質ガスを燃焼に供することができる。さらに、分離した水を有効に再利用することができる。また、本実施形態では、圧縮機80よりも上流側で第2流路管62へ分岐しているので、精製しない改質ガスを圧縮することなくバーナ26へ供給することができ、圧縮機80の負荷を低減することができる。 In the present embodiment, since the water is branched to the second flow path pipe 62 on the downstream side of the pre-boost water separation unit 50, the amount of water contained in the reformed gas is reduced, and the reformed gas having a high calorific value is used for combustion. Can be done. Furthermore, the separated water can be effectively reused. Further, in the present embodiment, since the reformed gas is branched to the second flow path pipe 62 on the upstream side of the compressor 80, the reformed gas that is not purified can be supplied to the burner 26 without being compressed, and the compressor 80 can be supplied. The load can be reduced.

また、本実施形態では、第2流路管64をオフガス管38と接続したが、第2流路管64をバーナ26と接続してもよい。また、図5に示すように、第2流路管64を外部へ開放した水素製造装置10Bとしてもよい。 Further, in the present embodiment, the second flow path pipe 64 is connected to the off-gas pipe 38, but the second flow path pipe 64 may be connected to the burner 26. Further, as shown in FIG. 5, the hydrogen production apparatus 10B may have the second flow path tube 64 opened to the outside.

また、本実施形態では、圧縮機80を備えた水素製造装置について説明したが、本発明は、圧縮機80を備えていない水素製造装置に適用してもよいし、圧縮機が多重筒型改質器12よりも上流側に配置された水素製造装置に適用してもよい。 Further, in the present embodiment, the hydrogen production apparatus provided with the compressor 80 has been described, but the present invention may be applied to the hydrogen production apparatus without the compressor 80, and the compressor is a multi-cylinder reformer. It may be applied to the hydrogen production apparatus arranged on the upstream side of the pawn device 12.

なお、本実施形態では、水素製造装置10Aの起動時の処理として説明したが、これに限定されない。温度計36Aの測定値を常時監視し、多重筒型改質器12内の温度が定格の状態を満たさないと判定された際に、改質ガスが水素精製器90へ流入しないようにしてもよい。これにより、運転の異常などにより、不純物を多く含む改質ガスが送出されてしまった場合などにも、不適切な状態の改質ガスが水素精製器90へ流入することを防止することができる。 In this embodiment, the process at the time of starting the hydrogen production apparatus 10A has been described, but the present invention is not limited to this. Even if the measured value of the thermometer 36A is constantly monitored and it is determined that the temperature inside the multi-cylindrical reformer 12 does not meet the rated state, the reforming gas does not flow into the hydrogen refiner 90. good. As a result, it is possible to prevent the reformed gas in an inappropriate state from flowing into the hydrogen purifier 90 even when the reformed gas containing a large amount of impurities is sent out due to an abnormality in operation or the like. ..

10A、10B 水素製造装置、 12 多重筒型改質器(改質器)
25 燃焼室(燃焼部)、 26 バーナ(燃焼部)
50 昇圧前水分離部(水分離部)
62 第1流路管(第1流路)、 64 第2流路管(第2流路)
70 制御部(切換部)
80 圧縮機
90 水素精製器
V1 第1バルブ(切換部)
V2 第2バルブ(切換部)
10A, 10B hydrogen production equipment, 12 multi-cylinder reformer (reformer)
25 Combustion chamber (combustion part), 26 Burner (combustion part)
50 Pre-boost water separation section (water separation section)
62 1st flow path pipe (1st flow path), 64 2nd flow path tube (2nd flow path)
70 Control unit (switching unit)
80 Compressor 90 Hydrogen Purifier V1 1st valve (switching part)
V2 2nd valve (switching part)

Claims (5)

原料を改質して水素を含む改質ガスを生成する改質器と、
前記改質ガスを不純物と水素とに分離して水素を精製する水素精製器と、
前記改質器から送出される改質ガスを前記水素精製器へ供給する第1流路と、
前記改質器から送出される改質ガスを前記水素精製器と異なる所へ導く第2流路と、
前記改質ガスの送出先流路を前記第1流路と前記第2流路との間で切り換える切換部と、
を備え、
前記切換部は、前記切換部よりも上流側の前記改質ガスの水素濃度が定格の状態である場合に前記改質ガスの送出先流路を前記第1流路へ切換え、前記改質ガスの水素濃度が定格の状態でない場合に前記改質ガスの送出先流路を前記第2流路へ切換える
水素製造装置。
A reformer that reforms raw materials to generate reformed gas containing hydrogen,
A hydrogen purifier that separates the reformed gas into impurities and hydrogen to purify hydrogen, and
A first flow path for supplying the reforming gas delivered from the reformer to the hydrogen refiner, and
A second flow path that guides the reformed gas sent from the reformer to a place different from that of the hydrogen refiner.
A switching unit that switches the delivery destination flow path of the reformed gas between the first flow path and the second flow path,
Equipped with
When the hydrogen concentration of the reformed gas on the upstream side of the switching unit is in the rated state, the switching unit switches the delivery destination flow path of the reformed gas to the first flow path, and the reformed gas. When the hydrogen concentration of the reformed gas is not in the rated state, the delivery destination flow path of the reformed gas is switched to the second flow path .
Hydrogen production equipment.
前記改質ガスから水を分離する水分離部を有し、
前記第2流路は、前記水分離部よりも下流側で前記第1流路から分岐されている、請求項1に記載の水素製造装置。
It has a water separation unit that separates water from the reformed gas.
The hydrogen production apparatus according to claim 1, wherein the second flow path is branched from the first flow path on the downstream side of the water separation portion.
前記改質器は、燃焼ガスを燃焼させる燃焼部を有し、
前記第2流路は、前記燃焼部へ前記改質ガスを供給する、請求項1または請求項2に記載の水素製造装置。
The reformer has a combustion unit that burns combustion gas.
The hydrogen production apparatus according to claim 1 or 2, wherein the second flow path supplies the reformed gas to the combustion unit.
前記第2流路は、前記改質ガスを外部へ送出する、請求項1または請求項2に記載の水素製造装置。 The hydrogen production apparatus according to claim 1 or 2, wherein the second flow path sends the reformed gas to the outside. 前記改質器と前記水素精製器の間に、前記改質ガスを圧縮する圧縮機、を備え、前記第2流路は、前記圧縮機よりも上流側で前記第1流路から分岐されている、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水素製造装置。 A compressor for compressing the reforming gas is provided between the reformer and the hydrogen purifier, and the second flow path is branched from the first flow path on the upstream side of the compressor. The hydrogen production apparatus according to any one of claims 1 to 4.
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