JP6904892B2 - 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 - Google Patents
正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6904892B2 JP6904892B2 JP2017228008A JP2017228008A JP6904892B2 JP 6904892 B2 JP6904892 B2 JP 6904892B2 JP 2017228008 A JP2017228008 A JP 2017228008A JP 2017228008 A JP2017228008 A JP 2017228008A JP 6904892 B2 JP6904892 B2 JP 6904892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- conductive oxide
- active material
- electrode active
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims description 186
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims description 42
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims description 85
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 20
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 14
- -1 lithium transition metal Chemical class 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 7
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 7
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIMZHEUFJYROIY-UHFFFAOYSA-N [Co].[La] Chemical compound [Co].[La] QIMZHEUFJYROIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000001350 scanning transmission electron microscopy Methods 0.000 description 5
- 229910018119 Li 3 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910013641 LiNbO 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 3
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000010344 co-firing Methods 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 2
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012529 LiNi0.4Co0.3Mn0.3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 1
- PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N [Co].[Ni].[Li] Chemical compound [Co].[Ni].[Li] PFYQFCKUASLJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQLOGFHJRCLFTC-UHFFFAOYSA-N [La].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [La].[Mn].[Co].[Ni] IQLOGFHJRCLFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn].[Co].[Ni] Chemical compound [Li].[Mn].[Co].[Ni] SOXUFMZTHZXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Mn].[Li] Chemical compound [Ni].[Mn].[Li] ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- OPDRIGFSUGVDKR-UHFFFAOYSA-N cobalt lanthanum nickel Chemical compound [Co].[Ni].[La] OPDRIGFSUGVDKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000361 cobalt sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940044175 cobalt sulfate Drugs 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000005430 electron energy loss spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H lanthanum(3+);trisulfate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O VQEHIYWBGOJJDM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N lithium niobate Chemical compound [Li+].[O-][Nb](=O)=O GQYHUHYESMUTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940053662 nickel sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 238000000851 scanning transmission electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
ここに開示される正極材料は、リチウム二次電池の正極に用いられる材料である。正極材料は、少なくとも、(1)正極活物質と、(2)電子伝導性酸化物と、(3)Liイオン伝導性酸化物と、を含んでいる。以下、各成分について説明する。
正極活物質は、電荷担体たるLiイオンを可逆的に吸蔵および放出可能な材料である。正極活物質は、層状岩塩構造を有する。なお、正極活物質の結晶構造は、X線回折(XRD:X‐ray diffraction)測定で確認することができる。
電子伝導性酸化物は、正極活物質の電子伝導性を向上する機能を有する。電子伝導性酸化物は、正極活物質およびLiイオン伝導性酸化物に比べて、相対的に高い電子伝導性を有する。電子伝導性酸化物は、ペロブスカイト型の結晶構造を有することが好ましい。ペロブスカイト型の電子伝導性酸化物は、正極活物質の変形に対する追従性が高い。そのため、例えばハイレート充放電サイクルに伴って正極活物質が急激な膨張収縮を繰り返す場合にも、正極活物質間に良好な電子伝導パスを維持することができる。なお、電子伝導性酸化物の結晶構造は、例えば(i)XRD測定の電子伝導性酸化物のピークを確認すること;(ii)透過型電子顕微鏡(TEM::Transmission Electron Microscopy)の電子線回折のパターンを確認すること;等によって把握することができる。
Liイオン伝導性酸化物は、正極活物質のLiイオン伝導性を向上する機能を有する。好ましくは、Liイオン伝導性酸化物は、例えば充放電サイクルの繰り返し等によって正極活物質の表面に皮膜が形成されるような場合にも、正極活物質の表面におけるLiイオンの挿入脱離をアシストする機能を有する。より好ましくは、Liイオン伝導性酸化物は、正極活物質からの構成元素の溶出を抑制して、正極活物質の構造安定性を高める機能を有する。Liイオン伝導性酸化物は、正極活物質および電子伝導性酸化物に比べて、相対的に高いLiイオン伝導性を有する。Liイオン伝導性酸化物は、Li元素と、O元素と、W,P,NbおよびSiのうちの少なくとも1種の元素と、を含有するリチウム酸化物を含んでいる。
(a)粒子状の正極活物質と、該粒子状の正極活物質の表面に配置され、Liイオン伝導性酸化物を含む膜状部と、を有する複合粒子;
(b)粒子状の電子伝導性酸化物;
を含んでいる。なお、(a),(b)の粒子は、別個独立した粒子の形態であってもよいし、共焼成等によって一体化されていてもよい。(a)の構成によって、正極活物質の表面でLiの挿入脱離がより円滑に行われるようになる。また、(b)の構成によって、複合粒子間での電子の授受をより良く促進することができる。したがって、このような構成によれば、ここに開示される技術の効果が高いレベルで発揮され、正極の抵抗を一層好適に低減することができる。
ここに開示される正極材料は、リチウム二次電池の正極に用いられる。リチウム二次電池の正極は、典型的には、正極集電体と、正極集電体上に形成され正極材料を含む正極活物質層と、を備える。正極集電体としては、例えばアルミニウム等の金属箔が挙げられる。正極活物質層は、正極材料の他に、導電材やバインダ、分散剤等の任意の成分を必要に応じて含有し得る。導電材としては、例えば、カーボンブラック等の炭素材料が例示される。バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)等のハロゲン化ビニル樹脂が例示される。
上記正極は、リチウム二次電池の構築に用いられる。リチウム二次電池は、上記正極と、負極と、電解質とを備える。
負極は、従来と同様でよく特に限定されない。負極は、典型的には、負極集電体と、負極集電体上に形成された負極活物質層と、を備える。負極集電体としては、例えば銅等の金属箔が挙げられる。負極活物質層は、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質を含んでいる。負極活物質の好適例としては、例えば、黒鉛等の炭素材料が挙げられる。負極活物質層は、負極活物質以外の任意成分、例えばバインダや増粘剤等をさらに含んでいてもよい。バインダとしては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)等のハロゲン化ビニル樹脂が例示される。増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース(CMC)等が例示される。
電池ケース50は、上端が開放された扁平な直方体形状の電池ケース本体52と、その開口部を塞ぐ蓋体54とを備える。電池ケース50の材質は、例えばアルミニウム等の軽量な金属である。電池ケースの形状は特に限定されないが、例えば、直方体、円筒形等である。電池ケース50の上面、すなわち蓋体54には、外部接続用の正極端子70と負極端子72とが設けられている。それら端子70,72の一部は、蓋体54の表面側に突出している。蓋体54はまた、電池ケース50の内部で発生したガスを外部に排出するための安全弁55を備える。
正極材料を含んだリチウム二次電池100は各種用途に利用可能であるが、従来品に比べて入出力特性やハイレートサイクル特性に優れたものであることから、ハイレート充放電を繰り返すような用途で好ましく用いることができる。かかる用途としては、例えば車両に搭載されるモーター用の動力源(駆動用電源)が挙げられる。車両の種類は特に限定されないが、典型的には自動車、例えばプラグインハイブリッド自動車(PHV)、ハイブリッド自動車(HV)、電気自動車(EV)等が挙げられる。リチウム二次電池100は、典型的には、複数個が直列および/または並列に接続された組電池の形態で使用される。
<比較例1>
正極活物質として、平均粒径が10μmの粒子状のリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物(層状岩塩構造、LiNi0.4Co0.3Mn0.3O2)を用意し、これをそのまま正極材料として用いた。
<比較例2,3>
まず、比較例1と同じ正極活物質を用意した。次に、用意した正極活物質と、電子伝導性酸化物としてのLaNi0.4Co0.3Mn0.3O3とを混合して、400℃で5時間熱処理した。なお、正極活物質と電子伝導性酸化物との混合比は、正極活物質100質量部に対する電子伝導性酸化物の添加量が、0.05質量部(比較例2)、0.1質量部(比較例3)、となるように調整した。これにより、粒子状の正極活物質の表面に、粒子状の電子伝導性酸化物を付着させ、正極材料として用いた。
<比較例4,5>
まず、比較例1と同じ正極活物質を用意した。次に、用意した正極活物質と、Liイオン伝導性酸化物としてのLi2WO4とを混合して、400℃で5時間熱処理した。なお、正極活物質とLiイオン伝導性酸化物との混合比は、正極活物質100質量部に対するLiイオン伝導性酸化物の添加量が、0.05質量部(比較例4)、0.1質量部(比較例5)、となるように調整した。これにより、粒子状の正極活物質の表面に、粒子状のLiイオン伝導性酸化物を付着させ、正極材料として用いた。
まず、正極活物質として、比較例1と同じ正極活物質を用意した。次に、用意した正極活物質と、電子伝導性酸化物としてのLaNi0.4Co0.3Mn0.3O3と、Liイオン伝導性酸化物としてのLi2WO4とを混合し、400℃で5時間熱処理(共焼成)した。なお、正極活物質と電子伝導性酸化物とLiイオン伝導性酸化物との混合比は、正極活物質100質量部に対する電子伝導性酸化物とLiイオン伝導性酸化物との添加量が、それぞれ、0.005〜6質量部となるように調整した。これにより、粒子状の正極活物質の表面に、粒子状の電子伝導性酸化物と粒子状のLiイオン伝導性酸化物とを共に付着させ、正極材料として用いた。
[リチウム二次電池の構築]
上記正極材料を用いて、リチウム二次電池を構築した。具体的には、まず、上記正極材料と、導電材としてのアセチレンブラック(AB)と、バインダとしてのポリフッ化ビニリデン(PVdF)とを、固形分での質量比が、上記正極材料中の正極活物質:AB:PVdF=84:12:4となるように秤量した。そして、プラネタリーミキサーを用いて、これらの材料を、固形分率が50質量%となるようにN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中で混合して、正極スラリーを調製した。この正極スラリーを、ダイコータを用いて帯状のアルミニウム箔(正極集電体)の両面に塗付し、乾燥させた。次いで、乾燥させた正極スラリーをアルミニウム箔と共にプレスした。これにより、正極集電体上に正極活物質層を備えた帯状の正極シートを作製した。
次に、エチレンカーボネート(EC)とジメチルカーボネート(DMC)とエチルメチルカーボネート(EMC)とを、体積比率が3:4:3となるよう混合して、混合溶媒を調製した。この混合溶媒に、支持塩としてのLiPF6を1.1mol/Lの濃度で溶解させ、非水電解液を用意した。
そして、捲回電極体と非水電解液とを電池ケースに収容した後、電池ケースを封口して、各正極材料に対応するリチウム二次電池を構築した。
上記作製したリチウム二次電池に対して、活性化処理を行った。具体的には、25℃の温度環境下で、電圧が4.2Vとなるまで1/3Cのレートで定電流(CC)充電した後、電流が1/50Cとなるまで定電圧(CV)充電し、満充電状態とした。次いで、電圧が3Vとなるまで1/3Cのレートで定電流(CC)放電した。なお、ここで「1C」とは、活物質の理論容量から予測される電池容量(Ah)を1時間で充電できる電流値を意味する。
上記活性化処理したリチウム二次電池を、25℃の温度環境下で、電圧が3.70V(SOC56%に相当)の状態に調整した。次に、25℃の温度環境下において、10Cの放電レートで電圧が3.00VとなるまでCC放電を行った。そして、放電開始から5秒間の電圧変化値(ΔV)を放電電流値で除して、電池抵抗を算出した。結果を表1に示す。なお、表1には、比較例1に係るリチウム二次電池の電池抵抗を基準(100)として規格化した値を示している。
上記活性化処理したリチウム二次電池を60℃の恒温槽に入れて、電池温度を安定させた。そして、60℃の温度環境下で、電圧が4.2Vとなるまで2CのレートでCC充電した後、電圧が3.0Vとなるまで2CのレートでCC放電する充放電操作を、500サイクル繰り返した。このときの500サイクル目のCC放電容量を、1サイクル目のCC放電容量で除して、サイクル容量維持率(%)を算出した。結果を表1に示す。
このことから、電子伝導性酸化物の添加量は、正極活物質を100質量部としたときに、0.05〜5質量部とすることが好ましく、0.2〜3質量部とすることがより好ましいとわかった。また、Liイオン伝導性酸化物の添加量は、正極活物質を100質量部としたときに、0.05〜5質量部とすることが好ましく、0.2〜3質量部とすることがより好ましいとわかった。
<例10〜12、比較例6>
Liイオン伝導性酸化物として、Li2WO4にかえて、それぞれ、Li3PO4(例10)、LiNbO3(例11)、Li4SiO4(例12)、Li5La3Zr2O12(比較例6)を用いたこと以外は例3と同様の正極材料を用いた。そして、上記検討I.と同様にして、電池特性の評価を行った。結果を表2に示す。
このことから、Liイオン伝導性酸化物として、W含有リチウム酸化物および/またはP含有リチウム酸化物を用いることが好ましく、タングステン酸リチウムを用いることが特に好ましいとわかった。
<例13〜20>
正極活物質の種類と、電子伝導性酸化物の種類とを、表3に示すようにそれぞれ変更したこと以外は例3と同様の正極材料を用いた。そして、上記検討I.と同様にして、電池特性の評価を行った。結果を表3に示す。
このことから、電子伝導性酸化物の上記式(II)は、アルカリ土類金属元素(Ae)を含むことが好ましいとわかった。
<例21〜23>
例21では、粒子状の正極活物質の表面に、電子伝導性酸化物とLiイオン伝導性酸化物とを含んだ膜状部を備える複合材料を作製した。そして、この複合材料を正極材料として用いた。
具体的には、まず、粒子状の正極活物質の表面に、膜状の電子伝導性酸化物を付着させた。すなわち、まず、ランタンの硫酸塩とニッケルの硫酸塩とコバルトの硫酸塩とマンガンの硫酸塩とを、金属元素のモル比が、La:Ni:Co:Mn=1.0:0.4:0.3:0.3となるように秤量して、これら金属元素を含む水溶液を調製した。次に、調製した水溶液の中に、粒子状の正極活物質を添加して撹拌した。なお、正極活物質と電子伝導性酸化物との混合比は、正極活物質100質量部に対する電子伝導性酸化物の添加量が、0.07質量部となるように調整した。次に、この水溶液を60℃まで昇温して溶媒を除去した後、450℃で5時間熱処理した。これにより、粒子状の正極活物質の表面に、膜状の電子伝導性酸化物を付着させた。
次に、粒子状の正極活物質の表面に、膜状のLiイオン伝導性酸化物を付着させた。すなわち、まず、pHを調整した水に、粒子状のLiイオン伝導性酸化物を溶解させた後、所定の割合で粒子状の正極活物質を混合し、スラリー状の組成物を調製した。次に、この組成物を常温(25℃)で30分間撹拌した後、150℃で熱処理することによって乾燥させた。これにより、電子伝導性酸化物の付着した正極活物質の表面に、さらに膜状のLiイオン伝導性酸化物を付着させ、正極材料として用いた。
そして、上記検討I.と同様にして、電池特性の評価を行った。結果を表4に示す。
例3,21〜23の正極材料の断面をSTEMで観察して、電子伝導性酸化物とLiイオン伝導性酸化物の形態、すなわち、粒子状であるか膜状であるか、を評価した。
具体的には、まず、正極材料を包埋研磨して、断面出しを行った。次に、STEMで正極材料の断面を観察し、正極材料を構成する各粒子の全体が収まるような倍率で、明視野像またはSTEM−高角度環状暗視野(HAADF:High-Angle-Annular-Dark-Field)像を取得した。次に、明視野像またはSTEM−HAADF像から、元素マッピングにより、正極活物質と電子伝導性酸化物とLiイオン伝導性酸化物とをそれぞれ特定した。次に、正極活物質の外縁線において、電子伝導性酸化物が接触している任意の箇所を選択し、正極活物質と電子伝導性酸化物との外縁線に沿った接触距離Lと、電子伝導性酸化物の外縁線から離れる方向の距離(厚み)Mを測定した。ただし、L,Mは、同じ単位である。そして、LをMで除して、L/M値を算出した。この測定は、各正極材料につきN=10で行い、L/Mの算術平均値を求めた。また、Liイオン伝導性酸化物についても同様にして、L/M値を算出した。結果を表4に示す。表4において、L/M値が、0.3≦(L/M)≦10の場合は、「形状」の欄に「粒子」と表記し、(L/M)>10の場合は、「形状」の欄に「膜」と表記している。
このことから、Liイオン伝導性酸化物は、正極活物質の表面に膜状部として配置されていることが好ましいとわかった。言い換えれば、Liイオン伝導性酸化物は、例えば正極活物質の表面を被覆して、電子伝導性酸化物よりも正極活物質に近い位置にあることが好ましいとわかった。また、電子伝導性酸化物は、粒子状で正極材料に含まれることが好ましいとわかった。言い換えれば、電子伝導性酸化物は、Liイオン伝導性酸化物よりも正極活物質から遠い位置にあり、Liイオン伝導性酸化物に比べて正極活物質との接触が抑えられていることが好ましいとわかった。
14 正極活物質層
20 負極シート
100 リチウム二次電池
Claims (7)
- 以下の(1)〜(3)の成分:
(1)一般式:Li1+αNixCoyMnzMI tO2 (I)
(ただし、−0.1≦α≦0.5、x+y+z+t=1、0.3≦x≦0.9、0≦y≦0.55、0≦z≦0.55、0≦t≦0.1であり、0<tのとき、MIは、Mg,Ca,Al,Ti,V,Cr,Si,Y,Zr,Nb,Mo,Hf,TaおよびWのうちの1種または2種以上の元素である。)で表され、層状岩塩結晶構造を有する正極活物質;
(2)一般式:LapAe1−pCoqMII 1−qO3−δ (II)
(ただし、0<p≦1、0<q<1であり、p<1のとき、Aeは、アルカリ土類金属元素のうちの少なくとも1種の元素であり、MIIは、MnおよびNiのうちの少なくとも1種の元素であり、δは、電気的中性を得るための酸素欠損値である。)で表される電子伝導性酸化物;
(3)Li元素と、O元素と、W,P,NbおよびSiのうちの少なくとも1種の元素と、を含むLiイオン伝導性酸化物;
を含有する、リチウム二次電池用の正極材料。 - 前記正極活物質を100質量部としたときに、前記電子伝導性酸化物が、0.05質量部以上5質量部以下である、
請求項1に記載の正極材料。 - 前記正極活物質を100質量部としたときに、前記電子伝導性酸化物が、0.2質量部以上3質量部以下である、
請求項1または2に記載の正極材料。 - 前記正極活物質を100質量部としたときに、前記Liイオン伝導性酸化物が、0.05質量部以上5質量部以下である、
請求項1から3のいずれか1項に記載の正極材料。 - 前記正極活物質を100質量部としたときに、前記Liイオン伝導性酸化物が、0.2質量部以上3質量部以下である、
請求項1から4のいずれか1項に記載の正極材料。 - 粒子状の前記正極活物質と、
該粒子状の正極活物質の表面に配置された膜状の前記Liイオン伝導性酸化物と、
粒子状の前記電子伝導性酸化物と、を含む、
請求項1から5のいずれか1項に記載の正極材料。 - 請求項1から6のいずれか1項に記載の正極材料を備えるリチウム二次電池。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017228008A JP6904892B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 |
US16/196,017 US20190165372A1 (en) | 2017-11-28 | 2018-11-20 | Positive electrode material and lithium secondary battery using the same |
KR1020180148579A KR102213805B1 (ko) | 2017-11-28 | 2018-11-27 | 정극 재료와 이것을 이용한 리튬 이차전지 |
CN201811421263.4A CN109841808A (zh) | 2017-11-28 | 2018-11-27 | 正极材料和使用该正极材料的锂二次电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017228008A JP6904892B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019102129A JP2019102129A (ja) | 2019-06-24 |
JP6904892B2 true JP6904892B2 (ja) | 2021-07-21 |
Family
ID=66634577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017228008A Active JP6904892B2 (ja) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20190165372A1 (ja) |
JP (1) | JP6904892B2 (ja) |
KR (1) | KR102213805B1 (ja) |
CN (1) | CN109841808A (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6968844B2 (ja) * | 2018-03-15 | 2021-11-17 | Basf戸田バッテリーマテリアルズ合同会社 | 非水電解質二次電池用の正極活物質粒子及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 |
WO2021066215A1 (ko) * | 2019-10-01 | 2021-04-08 | 주식회사 엘 앤 에프 | 신규한 리튬 복합금속 산화물 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
CN114467201B (zh) * | 2019-10-02 | 2024-06-28 | 浦项控股股份有限公司 | 锂二次电池正极活性材料及包含其的锂二次电池 |
KR20210117002A (ko) * | 2020-03-18 | 2021-09-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전고체 이차전지용 양극 및 이를 포함하는 전고체 이차전지 |
CN112421020B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-03-01 | 宁德新能源科技有限公司 | 正极材料及使用其的电化学装置和电子设备 |
CN112599749B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-02-08 | 安徽工业大学 | 一种具有高导电性的高熵氧化物锂离子电池负极材料及制备方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4503964B2 (ja) * | 2003-09-19 | 2010-07-14 | 株式会社東芝 | 非水電解質二次電池 |
JP2008071569A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池用正極材料及び非水電解質二次電池 |
US20110127169A1 (en) * | 2007-08-22 | 2011-06-02 | Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland | Electrode for fixed oxide reactor and fixed oxide reactor |
CN102265433B (zh) * | 2009-01-06 | 2015-05-20 | 株式会社Lg化学 | 锂二次电池用正极活性材料 |
JP6072688B2 (ja) | 2011-07-28 | 2017-02-01 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法 |
KR102014983B1 (ko) * | 2011-11-18 | 2019-08-28 | 삼성전자주식회사 | 양극 및 이를 채용한 리튬 전지 |
EP3032619B1 (en) * | 2013-08-08 | 2019-10-09 | Industry-Academia Cooperation Group of Sejong University | Cathode material for lithium secondary battery, and lithium secondary battery containing same |
JP2015103332A (ja) * | 2013-11-22 | 2015-06-04 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解液二次電池 |
JP6102859B2 (ja) * | 2014-08-08 | 2017-03-29 | トヨタ自動車株式会社 | リチウム電池用正極活物質、リチウム電池およびリチウム電池用正極活物質の製造方法 |
JP6090609B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2017-03-08 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池 |
US10559825B2 (en) * | 2014-12-25 | 2020-02-11 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Positive electrode active material and nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP6998107B2 (ja) * | 2015-05-29 | 2022-01-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極材料、正極合材、およびそれぞれを用いた非水系電解質二次電池 |
JP6323725B2 (ja) * | 2015-11-30 | 2018-05-16 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池に用いられる正極活物質 |
KR101944381B1 (ko) * | 2015-11-30 | 2019-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 표면 처리된 리튬 이차전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
KR20170073217A (ko) * | 2015-12-18 | 2017-06-28 | 삼성전자주식회사 | 복합 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 포함하는 양극 및 리튬 전지 |
CN105428631A (zh) * | 2016-01-20 | 2016-03-23 | 宁德新能源科技有限公司 | 一种锂电池正极材料,其制备方法及含有该材料的锂离子电池 |
CN108780883A (zh) * | 2016-03-08 | 2018-11-09 | 住友金属矿山株式会社 | 非水系电解质二次电池用正极电极、用于该正极电极的正极活性物质及利用它们的二次电池 |
CN105680018A (zh) * | 2016-03-08 | 2016-06-15 | 北京理工大学 | 三元正极材料及其制备方法和锂离子电池 |
JP6848199B2 (ja) * | 2016-04-06 | 2021-03-24 | 住友金属鉱山株式会社 | 非水系電解質二次電池用正極材料、該正極材料を用いた非水系電解質二次電池、および非水系電解質二次電池用正極材料の製造方法。 |
CN106876697A (zh) * | 2017-03-31 | 2017-06-20 | 四川浩普瑞新能源材料股份有限公司 | 镍基材料、其制备方法与锂离子电池 |
-
2017
- 2017-11-28 JP JP2017228008A patent/JP6904892B2/ja active Active
-
2018
- 2018-11-20 US US16/196,017 patent/US20190165372A1/en not_active Abandoned
- 2018-11-27 CN CN201811421263.4A patent/CN109841808A/zh active Pending
- 2018-11-27 KR KR1020180148579A patent/KR102213805B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20190062278A (ko) | 2019-06-05 |
CN109841808A (zh) | 2019-06-04 |
JP2019102129A (ja) | 2019-06-24 |
US20190165372A1 (en) | 2019-05-30 |
KR102213805B1 (ko) | 2021-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6904892B2 (ja) | 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 | |
JP6172529B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその利用 | |
Min et al. | Residual Li reactive coating with Co3O4 for superior electrochemical properties of LiNi0. 91Co0. 06Mn0. 03O2 cathode material | |
TWI429132B (zh) | 具有高比容量及優異循環之層層富含鋰的複合金屬氧化物 | |
JP6744053B2 (ja) | リチウムイオン電池用高リチウム濃度ニッケルマンガンコバルトカソード粉末 | |
JP5605641B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
JP2016115658A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および、非水系電解質二次電池 | |
US11018335B2 (en) | Positive electrode for lithium ion secondary battery and manufacturing method thereof | |
CN108352564B (zh) | 非水电解质二次电池 | |
WO2021040033A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質およびリチウムイオン二次電池 | |
US20120305835A1 (en) | Positive electrode active material for lithium secondary battery | |
Feng et al. | Enhanced cycling stability of Co3 (PO4) 2-coated LiMn2O4 cathode materials for lithium ion batteries | |
JP2016110924A (ja) | 非水電解質二次電池と当該電池用の正極活物質 | |
JP2014072025A (ja) | 非水電解質二次電池及びその製造方法 | |
JP2020102432A (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法、およびリチウムイオン二次電池 | |
JP2016029655A (ja) | リチウム二次電池用正極活物質およびその利用 | |
KR20180112700A (ko) | 리튬 이온 이차 전지 및 그 제조방법 | |
JP2018055808A (ja) | リチウムイオン二次電池および該リチウムイオン二次電池用の正極活物質 | |
JP7024386B2 (ja) | 負極活物質、負極、非水電解質蓄電素子、及び非水電解質蓄電素子の製造方法 | |
RU2755515C1 (ru) | Активный материал положительного электрода и аккумулятор, содержащий активный материал положительного электрода | |
JP5532330B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法 | |
JP2018046012A (ja) | 負極活物質、負極、及び非水電解質蓄電素子 | |
Hashigami et al. | Hard X-ray photoelectron spectroscopy analysis of surface chemistry of spray pyrolyzed LiNi0. 5Co0. 2Mn0. 3O2 positive electrode coated with lithium boron oxide | |
JP7002433B2 (ja) | 正極材料とこれを用いた二次電池 | |
JP6919994B2 (ja) | 正極材料とこれを用いたリチウム二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180105 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200721 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210422 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210603 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210624 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6904892 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |