JP6505479B2 - 起泡性水中油型乳化組成物 - Google Patents

Description

本発明は、食品のトッピング用及びフィリング用のホイップクリームの製造に用いることができる起泡性水中油型乳化組成物に関する。

従来、製菓や製パン、飲料等のトッピング用及びフィリング用のホイップクリームの原料となる起泡性水中油型乳化組成物としては、油分が乳脂肪のみからなる生クリームや、油分の一部或いは全部が植物性油脂であるホイップ用合成クリームが市販されている。生クリームは、風味、口どけの点で優れているが、高価である上、ホイップ後の安定性が悪いという欠点がある。このため、特に大規模に生産を行う洋菓子店等では、安価で比較的安定性の良い合成クリームを使用することが多い。

合成クリームには、その物性・風味等において各種の要求事項が存在する。例えば、乳化が安定で流通・保存時の振動や時間経過により増粘・固化（ボテ）が生じないこと、ホイップして用いる場合に最適起泡状態に到達するまでの時間（ホイップ時間）が短いこと、起泡の終点に適当な幅があること、合成クリームをホイップして得られるホイップクリームは造花（デコレーション）が行い易く、荒れや先切れを起こさないこと、造花されたホイップクリームには十分な保形性があり、表面はなめらかで適当な光沢を有していること、ホイップ後に長時間冷蔵又は冷凍保存されても軟化（戻り）や硬化（締まり）等の物性上の変化、又は変色やダレ、離水、収縮、ひび割れ等の外観上の変化を生じないこと、風味が良好で生クリームとほとんど差異が無いこと、口どけが生クリームと同等かそれ以上であること等が要求される。とりわけ、生産性を高めるためにホイップ時間が短い合成クリームが好まれる傾向にある。

上記の各種要求事項を満たすため、合成クリームの製造においては目的に応じて性質の異なる２種類以上の乳化剤を併用することが一般的に行われている。乳化の安定等を目的とする乳化剤としては、例えば、主要な構成脂肪酸がステアリン酸であるショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルが一般的に使用されている。また、ホイップ時間の短縮やホイップクリームに保形性を出す目的で用いられる乳化剤は一般に「解乳化剤」と呼ばれており、解乳化剤としては、例えば、レシチンや主要な構成脂肪酸が不飽和脂肪酸であるグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。特に、安価で入手が容易であることや、解乳化剤としての作用が比較的穏やかで扱いやすいことから、大豆レシチン等のレシチンが主に使用されている。

ホイップ時間を短縮するためには、上記解乳化剤の添加量を増加させれば良いことが広く知られている。しかし、上記乳化の安定等を目的とする乳化剤と解乳化剤は互いに相反する作用をもたらすため、解乳化剤の添加量が多すぎると乳化安定性の低下や起泡の終点幅の短縮といった品質上好ましくない影響が生じる。また、レシチンを始め、一般に解乳化剤として作用する乳化剤は風味の悪いものが多く、ホイップクリームの風味を良好に保つ観点からも添加量の増加は好ましくない。

そこで、上記のような解乳化剤による悪影響を抑えつつ、ホイップ時間を短縮するための方法がいくつか提案されている。例えば、特許文献１では解乳化剤としてＨＬＢ８以上のポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルを０．０２〜０．５重量％添加し、レシチンの添加量を０．０１〜０．３重量％に抑えることが記載されている。この方法では、レシチンが解乳化剤として作用しないため乳化安定性等への影響も低減できるが、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルも従来の解乳化剤と同様に風味への悪影響があるため、ホイップクリームの風味を損なわない範囲で十分にホイップ時間を短縮することが難しい。また、特許文献２では固体脂含量指数（ＳＦＣ）が特定の範囲にある油脂を使用し、解乳化剤として主要構成脂肪酸残基が不飽和脂肪酸であるグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びレシチンから選ばれる一種又は二種以上の乳化剤を使用する方法が提案されている。しかし、この方法は使用できる油脂が限定されるため好ましくなく、また使用する乳化剤の種類や量によっては風味や乳化安定性、ホイップクリームの物性等への悪影響が無視できないため、こちらも実用上満足できるものではない。

そこで、乳化安定性や起泡の終点幅、風味等を良好に保ちつつ、ホイップ時間を十分に短縮できる方法が求められていた。

特開平１０−０８４９００号公報 特開平１１−００９２１４号公報

本発明は、ホイップクリームの製造におけるホイップ時間を十分に短縮しながらも、乳化安定性が高く、起泡の終点に適度な幅があり、風味も良好なホイップクリーム用の起泡性水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。

本発明者は、上記課題に対して鋭意検討を行った結果、起泡性水中油型乳化組成物に乳化剤として（Ａ）ジグリセリンミリスチン酸エステル及び／又はジグリセリンパルミチン酸エステルと、（Ｂ）グリセリン不飽和脂肪酸エステル、グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、ソルビタン不飽和脂肪酸エステルから選択される１種以上とを添加することにより上記課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに至った。

即ち、本発明は、水、タンパク質、油脂及び乳化剤を含む起泡性水中油型乳化組成物であって、該乳化剤として少なくとも下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む起泡性水中油型乳化組成物、から成っている。
（Ａ）ジグリセリンミリスチン酸エステル及び／又はジグリセリンパルミチン酸エステル。
（Ｂ）グリセリン不飽和脂肪酸エステル、グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、ソルビタン不飽和脂肪酸エステルから選択される１種以上。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、ホイップクリームを製造する際のホイップ時間が短く、且つ起泡の終点に適当な幅があるため、短時間で簡便に最適起泡状態のホイップクリームを製造することができる。
本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、乳化が安定で流通・保存時の振動や時間経過により増粘・固化（ボテ）が生じにくいため、市場での流通に適している。
本発明の起泡性水中油型乳化組成物をホイップして得たホイップクリームは、長時間冷蔵又は冷凍保存されても軟化（戻り）や硬化（締まり）、外観上の変化（離水、収縮、ひび割れ等）を生じにくく、品質が安定している。
本発明の起泡性水中油型乳化組成物をホイップして得たホイップクリームは、乳化剤特有の嫌味がほとんど無く、風味が良好である。

本発明で言うところの起泡性水中油型乳化組成物とは、水及びタンパク質等を含む水相を連続相とし、該水相中に油脂等を含む油相を分散・乳化して成る水中油型の乳化組成物であって、該組成物をホイップすることによりホイップクリームを製造できる、起泡性を有するものである。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物の水相を構成する水としては、飲用可能なものであれば特に制限は無く、例えば蒸留水、イオン交換樹脂処理水、逆浸透膜（ＲＯ）処理水又は限外ろ過膜（ＵＦ）処理水等の精製水、水道水、地下水あるいは涌水等の天然水又はアルカリイオン水等が挙げられる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物１００質量％中の水の含有量に特に制限は無く、タンパク質、油脂、乳化剤、その他の原材料を配合した残余を水とすれば良い。

同じく水相を構成するタンパク質としては、動植物由来で食用可能なものであれば特に制限は無く、例えば全卵、卵白、卵黄等の卵タンパク、脱脂乳、脱脂粉乳、全脂肪乳、濃縮乳、脱脂濃縮乳、ホエータンパク、カゼインナトリウム等の乳タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、えんどうタンパク、とうもろこしタンパク等の植物性タンパク、ゼラチン等の動物性タンパク等が挙げられるが、好ましくは乳タンパクである。これらタンパク質は、いずれか１種のみを用いても良いし、２種以上を任意に組み合わせて用いても良い。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物１００質量％中のタンパク質の含有量は１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％であるのがより好ましい。タンパク質の含有量がこのような範囲であると、起泡性水中油型乳化組成物の粘度が適切となり、乳化安定性や風味も良好なものが得られる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物の油相を構成する油脂としては、一般に食品に用いられるものであれば特に制限は無く、例えばパーム油、パーム核油、菜種油、大豆油、ヒマワリ種子油、綿実油、落花生油、米糠油、コーン油、サフラワー油、オリーブ油、カポック油、ゴマ油、月見草油、シア脂、サル脂、カカオ脂、ヤシ油等の植物性油脂並びに乳脂、牛脂、ラード、魚油、鯨油等の動物性油脂あるいはそれらに硬化、分別、エステル交換等の処理を施した加工油脂が挙げられる。これら油脂は、いずれか１種のみを用いても良いし、２種以上を任意に組み合わせて用いても良いが、単独で又は２種以上を組み合わせて１０℃の固体脂含量指数（ＳＦＣ）が３０〜８０％、上昇融点が３０〜４０℃に調整したものが好ましい。ＳＦＩ及び上昇融点がこのような範囲であると、起泡性水中油型乳化組成物をホイップして得られるホイップクリームの保形性や耐熱性が良くなり、風味や口どけの点でも好ましいものとなる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物１００質量％中の油脂の含有量は２０〜５５質量％が好ましく、３０〜４５質量％であるのがより好ましい。油脂の含有量がこのような範囲であると、起泡性水中油型乳化組成物の粘度が適切となり、該組成物をホイップして得られるホイップクリームの保形性も良くなる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、上記水、タンパク質及び油脂の他に、特定の種類の乳化剤を必須成分として含有する。具体的には、本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、乳化剤として少なくとも（Ａ）ジグリセリンミリスチン酸エステル及び／又はジグリセリンパルミチン酸エステル（以下「Ａ成分」ともいう）と、（Ｂ）グリセリン不飽和脂肪酸エステル、グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、ソルビタン不飽和脂肪酸エステルから選択される１種以上（以下「Ｂ成分」ともいう）とを含むものである。

＜Ａ成分＞
本発明のＡ成分として用いられるジグリセリンミリスチン酸エステル及びジグリセリンパルミチン酸エステルは、それぞれジグリセリンと炭素数１４の飽和脂肪酸であるミリスチン酸又は炭素数１６の飽和脂肪酸であるパルミチン酸とのエステル化生成物であり、いずれもエステル化反応等自体公知の方法で製造される。これらＡ成分は、いずれか１種のみを用いても良いし、２種を任意に組み合わせて用いても良い。

ジグリセリンミリスチン酸エステル又はジグリセリンパルミチン酸エステルを構成するジグリセリンとしては、通常グリセリンに少量の酸又はアルカリを触媒として添加し、窒素又は二酸化炭素等の任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば１８０℃以上の温度で加熱し、重縮合反応させて得られるグリセリンの平均重合度が１．５〜２．４、好ましくは平均重合度が約２．０のジグリセリン混合物が挙げられる。また、ジグリセリンはグリシドール又はエピクロルヒドリン等を原料として得られるものであっても良い。反応終了後、必要であれば中和、脱塩、脱色等の処理を行っても良い。

本発明においては、上記ジグリセリン混合物を、例えば蒸留又はカラムクロマトグラフィー等自体公知の方法を用いて精製し、グリセリン２分子からなるジグリセリンを５０質量％以上、好ましくは８５質量％以上に高濃度化した高純度ジグリセリンが、好ましく用いられる。

本発明で用いられるジグリセリンミリスチン酸エステル又はジグリセリンパルミチン酸エステルの好ましい製造方法の概略は次の通りである。例えば、撹拌機、加熱用のジャケット、邪魔板等を備えた通常の反応容器に、ジグリセリンとミリスチン酸又はパルミチン酸とをモル比で１：０．８〜１：１．２、好ましくは１：１で仕込み、触媒として水酸化ナトリウムを加えて撹拌混合し、窒素ガス雰囲気下で、エステル化反応により生成する水を系外に除去しながら、所定温度で加熱する。反応温度は通常、１８０〜２６０℃の範囲、好ましくは２００〜２５０℃の範囲である。また、反応圧力条件は減圧下又は常圧下で、反応時間は０．５〜１５時間、好ましくは１〜３時間である。反応の終点は、通常反応混合物の酸価を測定し、酸価１２以下を目安に決められる。得られた反応液は、未反応のミリスチン酸又はパルミチン酸、未反応のジグリセリン、ジグリセリンとミリスチン酸又はパルミチン酸とのモノエステル体、ジエステル体、トリエステル体、テトラエステル体等を含む混合物である。反応終了後、該反応液を１２０℃以上１８０℃未満、好ましくは１３０〜１５０℃に冷却し、次いで酸を加えて触媒を中和し、好ましくは１５分間〜１時間放置し、未反応のジグリセリンを含むポリオールが下層に分離した場合はそれを除去してジグリセリンミリスチン酸エステル又はジグリセリンパルミチン酸エステルを得る。

該ジグリセリンミリスチン酸エステル又はジグリセリンパルミチン酸エステルは、モノエステル体の含有量が通常３０質量％以上５０質量％未満のものであるが、これを、例えば流下薄膜式分子蒸留装置又は遠心式分子蒸留装置等を用いて分子蒸留するか、又はカラムクロマトグラフィーもしくは液液抽出等自体公知の方法を用いて精製することにより、全体に対してモノエステル体を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上含むジグリセリンミリスチン酸エステル又はジグリセリンパルミチン酸エステルを得ることもできる。

ジグリセリンミリスチン酸エステルとしては、例えばポエムＤＭ−１００（商品名；モノエステル体含有量約８０％；理研ビタミン社製）等、ジグリセリンパルミチン酸エステルとしては、例えばポエムＤＰ−９５ＲＦ（商品名；モノエステル体含有量約８０％；理研ビタミン社製）等が商業的に製造及び販売されており、本発明にはこれを用いることができる。

＜Ｂ成分＞
本発明の起泡性水中油型乳化組成物に含まれるＢ成分の乳化剤は、グリセリン不飽和脂肪酸エステル、グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、ソルビタン不飽和脂肪酸エステルから選択される１種以上である。これらの中でも、グリセリン不飽和脂肪酸エステル又はポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルが好ましい。

上記Ｂ成分のグリセリン不飽和脂肪酸エステルは、グリセリンと不飽和脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応、エステル交換反応等自体公知の方法により製造される。該エステルはモノエステル体、ジエステル体のいずれであっても良く、あるいはそれらの混合物であっても良いが、好ましくはモノエステル体を５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含むものである。

グリセリン不飽和脂肪酸エステルを構成する不飽和脂肪酸は、食用可能な動植物油脂を起源とし、炭素原子間の結合に１つ以上の二重結合を含む脂肪酸であれば特に制限は無く、例えばパルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、リシノール酸又は縮合リシノール酸等が挙げられる。これら不飽和脂肪酸はいずれか１種のみを用いても良いし、２種以上を任意に組み合わせて用いても良いが、好ましくはオレイン酸を５０質量％以上含む不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸混合物である。また、不飽和脂肪酸としては、不飽和脂肪酸を主体とし飽和脂肪酸を含む混合脂肪酸であっても良く、その場合、不飽和脂肪酸の含有量は通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。

グリセリン不飽和脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリンオレイン酸エステル（商品名：エマルジーＯＬ−１００Ｈ；モノエステル体含有量約９０％以上；理研ビタミン社製）、グリセリンリノール酸エステル（商品名：エマルジーＭＵ；モノエステル体含有量約９０％以上；理研ビタミン社製）等が商業的に製造及び販売されており、本発明にはこれらを用いることができる。

上記Ｂ成分のグリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステルは、グリセリンと有機酸と不飽和脂肪酸のエステル化生成物であり、例えば、グリセリン酢酸不飽和脂肪酸エステル、グリセリン乳酸不飽和脂肪酸エステル、グリセリンクエン酸不飽和脂肪酸エステル、グリセリンコハク酸不飽和脂肪酸エステル、グリセリンジアセチル酒石酸不飽和脂肪酸エステル等が挙げられる。これらグリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステルは、上記グリセリン不飽和脂肪酸エステルと有機酸若しくは有機酸の酸無水物との反応、又はグリセリンと有機酸と不飽和脂肪酸との反応により得ることができる。

グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリンクエン酸オレイン酸エステル（商品名：ポエムＫ−３７Ｖ；理研ビタミン社製）等が商業的に製造及び販売されており、本発明にはこれらを用いることができる。

上記Ｂ成分のポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと不飽和脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法により製造される。

ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンは通常グリセリンに少量の酸又はアルカリを触媒として添加し、窒素又は二酸化炭素等の任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば１８０℃以上の温度で加熱し、重縮合反応させた組成物を所望により中和後、分子蒸留やイオン交換樹脂処理等で精製することで得られる。また、ポリグリセリンは、グリシドール又はエピクロルヒドリン等を原料として得られるものであっても良い。反応終了後、必要であれば中和、脱塩又は脱色等の処理を行っても良い。

ポリグリセリンの平均重合度に特に制限はないが、例えば、平均重合度が２〜１０のもの、具体的にはジグリセリン（平均重合度２）、トリグリセリン（平均重合度３）、テトラグリセリン（平均重合度４）、ペンタグリセリン（平均重合度５）、ヘキサグリセリン（平均重合度６）、オクタグリセリン（平均重合度８）又はデカグリセリン（平均重合度１０）等が挙げられる。これらの中でも、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン又はヘキサグリセリンが好ましい。

また、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルを構成する不飽和脂肪酸は、食用可能な動植物油脂を起源とし、炭素原子間の結合に１つ以上の二重結合を含む脂肪酸であれば特に制限は無く、例えばパルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、リシノール酸又は縮合リシノール酸等が挙げられる。これら不飽和脂肪酸はいずれか１種のみを用いても良いし、２種以上を任意に組み合わせて用いても良い。また、不飽和脂肪酸としては、不飽和脂肪酸を主体とし飽和脂肪酸を含む混合脂肪酸であっても良く、その場合、不飽和脂肪酸の含有量は通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。

ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリンオレイン酸エステル（商品名：サンソフトＱ−１７Ｂ；太陽化学社製）、テトラグリセリンオレイン酸エステル（商品名：ＳＹグリスターＭＯ−３Ｓ；阪本薬品工業社製）、ペンタグリセリンオレイン酸エステル（商品名：サンソフトＡ−１７３Ｅ；太陽化学社製）、ヘキサグリセリンオレイン酸エステル（商品名：ＳＹグリスターＭＯ−５Ｓ；阪本薬品工業社製）、デカグリセリンオレイン酸エステル（商品名：ポエムＪ−０３８１Ｖ；理研ビタミン社製）、テトラグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：ポエムＰＲ−１００；理研ビタミン社製）、ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：ポエムＰＲ−３００；理研ビタミン社製）、デカグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ＰＲ−２０；日光ケミカルズ社製）等が商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。

上記Ｂ成分のソルビタン不飽和脂肪酸エステルは、ソルビトール又はソルビタンと不飽和脂肪酸のエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法により製造される。

ソルビタン不飽和脂肪酸エステルを構成する不飽和脂肪酸は、食用可能な動植物油脂を起源とし、炭素原子間の結合に１つ以上の二重結合を含む脂肪酸であれば特に制限は無く、例えばパルミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、γ−リノレン酸、α−リノレン酸、アラキドン酸、エルカ酸、リシノール酸又は縮合リシノール酸等が挙げられる。これら不飽和脂肪酸はいずれか１種のみを用いても良いし、２種以上を任意に組み合わせて用いても良いが、好ましくはオレイン酸を５０質量％以上含む不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸混合物である。また、不飽和脂肪酸としては、不飽和脂肪酸を主体とし飽和脂肪酸を含む混合脂肪酸であっても良く、その場合、不飽和脂肪酸の含有量は通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上である。

ソルビタン不飽和脂肪酸エステルとしては、ソルビタンオレイン酸エステル（商品名：ポエムＯ−８０Ｖ；理研ビタミン社製）等が商業的に製造及び販売されており、本発明にはこれを用いることができる。

上記Ａ成分及びＢ成分を合計した乳化剤全体としての、本発明の起泡性水中油型乳化組成物１００質量％中の含有量は、本発明の効果を十分に発揮する観点から、０．０１〜２質量％が好ましく、０．１〜１質量％であるのがより好ましい。また、該乳化剤全体に占めるＡ成分とＢ成分の割合は特に制限されないが、Ａ成分／Ｂ成分で例えば１０／９０〜９０／１０、好ましくは２５／７５〜７５／２５、より好ましくは４０／６０〜６０／４０の範囲に設定することができる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、上記水、タンパク質、油脂並びにＡ成分及びＢ成分の乳化剤以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常起泡性水中油型乳化組成物の製造に用いられる他の任意の成分を含有していても良い。そのような成分としては、例えば、ショ糖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステル（ジグリセリンミリスチン酸エステル及びジグリセリンパルミチン酸エステル以外）、グリセリン飽和脂肪酸エステル、ソルビタン飽和脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン飽和脂肪酸エステル、プロピレングリコール飽和脂肪酸エステル、ショ糖不飽和脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン不飽和脂肪酸エステル、プロピレングリコール不飽和脂肪酸エステル及びレシチン等のＡ成分及びＢ成分以外の乳化剤、クエン酸三ナトリウム等のクエン酸塩、メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム及びポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩、β−カロテン等の着色料、抽出トコフェロール及びＬ−アスコルビン酸パルミチン酸エステル等の酸化防止剤、ミルクフレーバー、バニラ香料及びオレンジオイル等の着香料、キシロース、ブドウ糖及び果糖等の単糖、ショ糖、乳糖及び麦芽糖等の二糖類、デキストリン及び水飴等の澱粉分解物並びにマルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース及びマルトヘキサオース等のマルトオリゴ糖、ソルビトール、マンニトール、マルチトール及び還元水飴等の糖アルコール、リン酸架橋澱粉等の加工澱粉、水溶性ヘミセルロース、アラビアガム、カラギナン、カラヤガム、キサンタンガム、グアーガム、タマリンドシードガム、トラガントガム、ペクチン及びローカストビーンガム等の増粘安定剤等が挙げられる。なお、上記Ａ成分及びＢ成分以外の乳化剤の内、ショ糖飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステル（ジグリセリンミリスチン酸エステル及びジグリセリンパルミチン酸エステル以外）、グリセリン飽和脂肪酸エステル、ソルビタン飽和脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン飽和脂肪酸エステルは乳化の安定等に寄与するため、これらを添加することにより本発明の起泡性水中油型乳化組成物の保存性や起泡性をより高めることができる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物の製造方法に特に制限は無く、自体公知の方法を用いることができる。例えば、本発明の起泡性水中油型乳化組成物の好ましい製造方法の概略は次の通りである。即ち、水、タンパク質、リン酸塩並びにＡ成分及びＢ成分以外の乳化剤を５０〜９５℃、好ましくは６０〜８５℃に加熱して分散又は溶解し、水相とする。一方、油脂並びにＡ成分及びＢ成分の乳化剤を５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃に加熱して溶解し、油相とする。上記水相を撹拌しながら、ここに上記油相を加えて乳化し、さらに均質化する。得られた均質化液を殺菌処理し、所望により再度均質化処理を行う。その後、該均質化液を５〜１０℃に冷却し、その温度で１２時間以上、例えば１８〜２４時間エージング（熟成）処理を行い、本発明の起泡性水中油型乳化組成物を得る。なお本発明の効果を阻害しない限り、上記各乳化剤は、そのＨＬＢに応じて水相又は油相のいずれから添加しても良い。

上記水相と油相を乳化するための装置に特に制限は無く、例えば、攪拌機、加熱用のジャケット及び邪魔板等を備えた通常の攪拌・混合槽を用いることができる。装備する攪拌機としては、例えばＴＫホモミクサー（プライミクス社製）又はクレアミックス（エムテクニック社製）等の高速回転式ホモジナイザーが好ましく用いられる。該ホモジナイザーによる乳化条件としては、例えば実験室用の小型機では、回転数６０００〜２００００ｒｐｍ、攪拌時間１０〜６０分間を例示できる。

次に、上記装置で乳化した液を均質化するための高圧式均質化処理機としては、例えばＡＰＶゴーリンホモジナイザー（ＡＰＶ社製）、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイデックス社製）、アルティマイザー（スギノマシン社製）、ナノマイザー（大和製罐社製）又はＬＡＢ１０００（エスエムテー社製）等が好ましく用いられる。該均質化処理機による乳化条件（圧力）としては、装置の仕様により異なり一様ではないが、例えば５〜３０ＭＰａを例示できる。均質化処理により、液中の脂質は微細化し、平均粒子径が１〜５μｍ程度となり均一に分散した状態になる。なお、上記均質化処理機に代えて、例えば超音波乳化機等の均質化処理機を用いても良い。

上記殺菌処理する方法としては特に限定されず、例えば、高温短時間殺菌法及び超高温殺菌法等が挙げられる。高温短時間殺菌法による殺菌条件としては、７２℃で１５秒間、又は８０〜８５℃で１０〜１５秒間等が例示される。また、超高温殺菌法による殺菌条件としては、１２０〜１３０℃で２秒間、又は１５０℃で１秒間等が例示される。殺菌処理する装置としては、通常伝熱性の優れたプレート式熱交換器（例えば、岩井機械工業社製等）が好ましく用いられる。殺菌処理済み液は、所望により再度均質化処理機を通した後、同じくプレート式熱交換器を用いて急冷されるのが好ましい。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物は、常法によりホイップすることによりホイップクリームを製造することができる。本発明の起泡性水中油型乳化組成物をホイップするための装置としては、例えばケンウッドミキサー（英国ケンウッド社製）、ホバートミキサー（ＨＯＢＡＲＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製）、縦形ミキサー（例えば、関東混合機工業社製、愛工舎製作所社製等）及び連続式ホイップ装置（例えば、モンドミックス社製、シーピーエンジニアリング社等）等が挙げられる。

本発明の起泡性水中油型乳化組成物をホイップして得られたホイップクリームは、例えば、ケーキのナッペやロールケーキ等のフィリングに使用することができる。また、該ホイップクリームを絞り袋形プラスチック三角袋容器等に充填し、該容器から絞り出すことにより、ケーキ、ムース、アイスクリーム、パフェ等の菓子・デザート類のデコレーションに使用することができる。

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［ジグリセリンオレイン酸エステルの製造］
攪拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取り付けた反応釜にグリセリン２０ｋｇを仕込み、触媒として水酸化ナトリウム２０ｗ／ｖ％水溶液１００ｍＬを加え、窒素ガス気流中２５０℃で４時間グリセリン縮合反応を行った。得られた反応生成物を９０℃まで冷却し、リン酸（８５％）２０ｇを添加して中和した後ろ過し、ろ液を１６０℃、２５０Ｐａの条件下で減圧蒸留してグリセリンを除き、続いて２００℃、２０Ｐａの高真空条件下で分子蒸留してグリセリン３質量％、ジグリセリン９２質量％、トリグリセリン５質量％を含む留分を得た。次に、留分に対して１質量％の活性炭を加え、減圧下にて脱色処理した後ろ過し、高純度ジグリセリン約３．０ｋｇを得た。得られた高純度ジグリセリンの水酸基価は約１３５９で、その平均重合度は約２．０であった。
続いて、撹拌機、温度計、ガス吹込管及び水分離器を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコに、上記高純度ジグリセリン１０４．７ｇ（約０．６３モル）、及びオレイン酸（商品名：オレイン酸Ｖ；花王社製）１９５．３ｇ（約０．６９モル）を仕込み、触媒として水酸化ナトリウム１０ｗ／ｖ％水溶液３ｍＬを加え、窒素ガス気流中２４０℃で、酸価１以下となるまで、約２時間エステル化反応を行った。得られた反応生成物を１８０℃まで冷却し、リン酸（８５質量％）０．４２ｇを添加して触媒を中和し、その温度で約１時間放置し、分離した未反応のジグリセリンを除去してジグリセリンオレイン酸エステル（試作品１）２６０ｇを得た。

［起泡性水中油型乳化組成物の調製］
（１）原材料
１）イオン交換水
２）脱脂粉乳（森永乳業社製）
３）ヘキサメタリン酸ナトリウム
４）硬化ヤシ油（上昇融点約３３℃；不二製油社製）
５）硬化ナタネ油（上昇融点約３５℃；横関油脂工業社製）
６）乳化剤
＜Ａ成分の乳化剤＞
６−１）ジグリセリンミリスチン酸エステル（商品名：ポエムＤＭ−１００；理研ビタミン社製）
６−２）ジグリセリンパルミチン酸エステル（商品名：ポエムＤＰ−９５ＲＦ；理研ビタミン社製）
＜Ｂ成分の乳化剤＞
６−３）グリセリンオレイン酸エステル（商品名：エマルジーＯＬ−１００Ｈ；理研ビタミン社製）
６−４）グリセリンクエン酸オレイン酸エステル（商品名：ポエムＫ−３７Ｖ；理研ビタミン社製）
６−５）ジグリセリンオレイン酸エステル（試作品１）
６−６）ヘキサグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：ポエムＰＲ−３００；理研ビタミン社製）
６−７）ソルビタンオレイン酸エステル（商品名：ポエムＯ−８０Ｖ；理研ビタミン社製）
＜Ａ成分及びＢ成分以外の乳化剤＞
６−８）プロピレングリコールオレイン酸エステル（商品名：ポエムＰＯ−１００Ｖ；理研ビタミン社製）
６−９）ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル（商品名：ウィルサーフＴＦ−８０；日油社製）
６−１０）ジグリセリンステアリン酸エステル（商品名：ポエムＤＳ−１００Ａ；理研ビタミン社製）
６−１１）テトラグリセリンステアリン酸エステル（商品名：ポエムＪ−４０８１Ｖ；理研ビタミン社製）
６−１２）ショ糖ステアリン酸エステル（商品名：リョートーシュガーエステルＳ−５７０；三菱化学フーズ社製）

（２）原材料の配合
上記原材料を用いて調製した起泡性水中油型乳化組成物１〜２１の配合組成を表１〜３に示した。この内、起泡性水中油型乳化組成物１〜９は、本発明のＡ成分及びＢ成分を併用した実施例である。また、起泡性水中油型乳化組成物８〜２１はそれらに対する比較例である。なお、全ての実験系において一定の起泡性及び乳化安定性を確保する目的で、各起泡性水中油型乳化組成物には効果の比較対象となる乳化剤の他に、テトラグリセリンステアリン酸エステル又はショ糖ステアリン酸エステルを同量ずつ添加した。
各起泡性水中油型乳化組成物は、原材料の合計が１２００ｇとなる分量で調製した。

（３）起泡性水中油型乳化組成物の調整方法
１）２Ｌ容ステンレス製ジョッキにイオン交換水、脱脂粉乳、ヘキサメタリン酸ナトリウム及び乳化剤の内テトラグリセリンステアリン酸エステル又はショ糖ステアリン酸エステルを所定量入れ、撹拌しながら８５℃に加温して混合・溶解し、これを水相とした。
２）一方、別の２Ｌ容ステンレス製ジョッキに硬化ヤシ油、硬化ナタネ油及びテトラグリセリンステアリン酸エステル又はショ糖ステアリン酸エステル以外の乳化剤を所定量入れ、撹拌しながら８０℃に加温して混合・溶解し、これを油相とした。
３）上記水相をＴＫホモミクサー（型式：ＭＡＲＫＩＩｆｍｏｄｅｌ；プライミクス社製）を用いて３０００ｒｐｍで撹拌しながら、上記油相を徐々に加え、その後１００００ｒｐｍで５分間乳化し、得られた乳化物をさらに高圧式均質化処理機（型式：ＬＡＢ１０００；エスエムテー社製）にて、８ＭＰａの圧力で均質化した。
４）得られた均質化液を１０℃以下まで冷却し、５℃で２４時間エージングを行って起泡性水中油型乳化組成物１〜２１を得た。

［起泡性水中油型乳化組成物の各種評価］
上記起泡性水中油型乳化組成物及びこれらをホイップして得られるホイップクリームの物性、風味等について各種の評価を行った。なお、以下の（２）及び（３）の評価試験において、ホイップクリームの硬さは以下の方法に従って測定した。
＜硬さの測定方法＞
プラスチック製の円錐台形状の容器（容量９０ｍＬ；内径：上部６５ｍｍ、底部４５ｍｍ）にホイップクリームをすり切り一杯まで充填し、テクスチャアナライザ（型式：ＥＺ−Ｔｅｓｔ；φ１４円柱型治具装着；進入速度１２０ｍｍ／ｍｉｎ；島津製作所社製）を使用して円柱型治具をホイップクリームの表面からその内部に２０ｍｍ進入させるまでの最大応力（Ｎ）を測定した。

（１）乳化安定性の評価
１００ｍＬ容三角フラスコに起泡性水中油型乳化組成物１〜２１各５０ｇと撹拌用マグネット（長さ３５ｍｍ×直径８ｍｍ）を入れ、食品用ラップフィルムで蓋をして冷蔵庫（５℃）で６時間冷蔵保存した。冷蔵保存後、２０℃の恒温器に移し、さらに３０分間静置した。その後、マグネチックスターラー（型式：ＲＯ−５−Ｐｏｗｅｒ；ＩＫＡ社製）を使用して最高速度（約１１００ｒｐｍ）で撹拌した。撹拌開始から５分以上経過しても増粘・固化（ボテ）が生じなかったものは「良」とし、５分未満で増粘・固化（ボテ）が生じ、流動性が低下したものは「不良」とした。結果を表６に示す。

（２）ホイップ時間の評価
ジャケットに冷媒を通して１０℃に冷却したホイップ用ボウルに起泡性水中油型乳化組成物１〜２１各５００ｇ及びグラニュー糖５０ｇを入れ、卓上ミキサー（型式：ケンミックスＫＭ−３００；愛工舎製作所社製）を用いて設定速度５速（約４２０ｒｐｍ）にてホイップし、ホイップクリームを作製した。ホイップクリームが所定の硬さ（０．２０〜０．２２Ｎ）になった時点を起泡の終点とし、終点に達するまでのホイップ時間を測定した。測定したホイップ時間を以下の基準に従って記号化した。結果を表６に示す。なお、起泡性水中油型乳化組成物１０及び１１はホイップ時間を延長しても所定の硬さに到達しなかったため、これ以降の評価は実施しなかった。
◎：極めて良好 ホイップ時間４分未満
○：良好 ホイップ時間４分以上、６分未満
△：やや悪い ホイップ時間６分以上、８分未満
×：悪い ホイップ時間８分以上

（３）終点幅の評価
ホイップ中の起泡性水中油型乳化組成物の物性変化の様子を目視にて観察しつつ、終点付近において適宜硬さの測定を行って、起泡の終点幅について評価した。結果は以下の基準に従って記号化した。結果を表６に示す。
◎：極めて良好 粘りの出始めが早く、終点付近での硬さの上昇が緩やか
○：良好 粘りの出始めはやや遅いが、終点付近での硬さの上昇が緩やか
△：やや悪い 粘りの出始めが遅く、終点付近での硬さの上昇が比較的大きい
×：悪い 粘りの出始めが極めて遅く、終点付近で急激に硬さが上昇する

（４）風味及び冷蔵保存後の硬さの変化の評価
上記（１）で作製したホイップクリームを容器に充填し、冷蔵庫（５℃）で４時間冷蔵保存した。冷蔵保存後、ホイップクリームの風味及び冷蔵保存前と比較したホイップクリームの硬さの変化（軟化及び硬化）について官能試験を行った。官能試験は表４に示す評価基準に従って５名のパネラーで行い、結果は５名の評点の平均値を求め、以下の基準に従って記号化した。結果を表６に示す。
◎：極めて良好 平均値３．５以上
○：良好 平均値２．５以上、３．５未満
△：やや悪い 平均値１．５以上、２．５未満
×：悪い 平均値１．５未満

（５）冷解凍後の外観の変化の評価
上記（１）で作製したホイップクリームを容器に充填して冷凍庫（−２０℃）で７２時間保存した後、冷蔵庫（５℃）で１５時間かけて解凍した。解凍後、目視により冷凍前と比較したホイップクリームの外観の変化（離水、収縮、ひび割れ）について評価した。結果は以下の基準に従って記号化した。結果を表６に示す。
◎：極めて良好 外観の変化が見られない
○：良好 外観の変化がわずかに見られる
△：やや悪い 外観の変化が見られる
×：悪い 外観の変化が著しく見られる

（６）冷解凍後の硬さの変化の評価
上記（５）の評価の後、冷凍保存前と比較したホイップクリームの硬さの変化（軟化及び硬化）について官能試験を行った。官能試験は表５に示す評価基準に従って５名のパネラーで行い、結果は５名の評点の平均値を求め、以下の基準に従って記号化した。結果を表６に示す。
◎：極めて良好 平均値３．５以上
○：良好 平均値２．５以上、３．５未満
△：やや悪い 平均値１．５以上、２．５未満
×：悪い 平均値１．５未満

表６の結果から明らかなように、本発明のＡ成分及びＢ成分を併用した実施例である起泡性水中油型乳化組成物１〜９は、いずれも乳化安定性が良く、ホイップ時間やホイップして得られるホイップクリームの物性、風味にも優れていた。
一方、Ａ成分１種のみを添加した比較例である起泡性水中油型乳化組成物１０及び１１は、上述した通りホイップしても所定の硬さに到達せず、ホイップクリームとして実用可能な物性のものを製造することができなかった。また、その他の比較例である起泡性水中油型乳化組成物１２〜２１については、ホイップクリームを製造することはできたものの、少なくとも４つ以上の項目で評価が劣っており、全ての項目において同時に良好な結果を得ることはできなかった。

Claims (1)

1. 水、タンパク質、油脂及び乳化剤を含む起泡性水中油型乳化組成物であって、該乳化剤として少なくとも下記（Ａ）及び（Ｂ）を含むホイップクリーム用の起泡性水中油型乳化組成物。
   （Ａ）ジグリセリンミリスチン酸エステル及び／又はジグリセリンパルミチン酸エステル。
   （Ｂ）グリセリン不飽和脂肪酸エステル、グリセリン有機酸不飽和脂肪酸エステル、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステル、ソルビタン不飽和脂肪酸エステルから選択される１種以上。