JP6439689B2 - 積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法 - Google Patents
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Description
露光後の前記積層を現像する工程、を備え、前記積層を現像する工程は、未露光領域の塗膜A及び塗膜Bをアルカリ現像液に溶解させ、露光領域の塗膜A及び塗膜Bを残存させる工程である、積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(2) 前記塗膜Aにおける遮光材の含有率Lに対する、前記塗膜Bにおける遮光材の含有率Mの比率(M/L)が、1.1以上である、(1)記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(3) 前記樹脂組成物Bは、感光性の樹脂組成物である、(1)又は(2)記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(4) 前記非感光性樹脂組成物Aが、ポリイミド樹脂を含有する、(1)〜(3)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(5) さらに、基板上に、非感光性樹脂組成物Aを塗布し、塗膜Aを得る工程、塗膜A上に、樹脂組成物Bを塗布し、塗膜Bを得る工程、を備える、(1)〜(4)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(6) さらに、前記塗膜Aを乾燥又は加熱する工程、前記塗膜Bを乾燥又は加熱する工程、を備える、(1)〜(5)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(7) さらに、前記積層樹脂ブラックマトリクスを加熱する工程、を備える、(1)〜(6)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(8) 前記積層樹脂ブラックマトリクスを加熱する工程における加熱温度が、230℃〜275℃である、(7)記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(9) 前記塗膜Aの膜厚xと前記塗膜Bの膜厚yとの比率(x/y)が、1.5〜5.0である、(1)〜(8)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(10) 前記塗膜Aの膜厚xと前記塗膜Bの膜厚yとの和(x+y)が、1.2〜2.0μmである、(1)〜(9)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(11) 前記塗膜Aにおける遮光材の含有率Lが、20〜50質量%である、(1)〜(10)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(12) 前記塗膜Bにおける遮光材の含有率Mが、45〜65質量%である、(1)〜(11)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(13) 前記の、露光後の前記積層を現像して、積層樹脂ブラックマトリクスを得る工程、において、パターンを残さない領域の塗膜Aの溶解時間と、パターンを残さない領域の塗膜Bの溶解時間の差が、±15秒以内である、(1)〜(12)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(14) 前記樹脂組成物Bが、遮光材として窒化チタン及び/又はチタン窒化物を含有する、(1)〜(13)のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
(15) (1)〜(14)のいずれか一項記載の製造方法により積層樹脂ブラックマトリクス基板を製造し、その開口部に、赤、緑又は青の画素を形成する、カラーフィルター基板の製造方法。
(16) 前記基板が、ポリイミド樹脂膜である、(15)記載のカラーフィルター基板の製造方法。
(17) 前記積層樹脂ブラックマトリクス基板が遮光材を含有する非感光性樹脂組成物Aの塗膜Aと、遮光材を含有する樹脂組成物Bの塗膜Bとの積層を具備し、前記塗膜Aに由来する層を低光学濃度層、前記塗膜Bに由来する層を高光学濃度層とした場合に、塗膜Aに由来する低光学濃度層が基板と接している箇所の線幅をL1、塗膜Bに由来する高光学濃度層の頂部の線幅をL3、低光学濃度層と高光学濃度層の境界部の線幅をL2とした場合に、L1>L2>L3の関係を満たす、(15)または(16)のカラーフィルター基板の製造方法。
(18) (15)〜(17)の記載いずれか一項記載の製造方法によりカラーフィルター基板を製造し、カラーフィルター基板と対向基板との間に、液晶化合物を充填する、液晶表示装置の製造方法。
(19) (15)〜(17)の記載いずれか一項記載の製造方法によりカラーフィルター基板を製造し、カラーフィルター基板と発光素子とを貼り合わせる、発光デバイスの製造方法。
(20) 前記発光素子が有機EL素子である、(19)記載の発光デバイスの製造方法。
塗膜Aにおける遮光材の含有率L、及び、塗膜Bにおける遮光材の含有率Mは、以下の方法により算出することができる。まず、塗膜A又はBから遮光材及び樹脂等のその他固形分の混合物を、マイクロマニピュレーターを用いて抽出する。抽出した遮光材及びその他固形分の混合物を1mgずつ、各々99mgのエタノール、γ−ブチロラクトン、アセトン、クロロホルム、ヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン及びジメチルスルホキシドにそれぞれ添加し、いずれも40℃で12時間放置して、その他固形分を抽出する。それぞれの抽出液をろ過して、その他固形分の溶液と、溶解せずに残った遮光材とを分離する。ろ過後のその他固形分の溶液をそれぞれ観察し、無色透明であるものをいずれも50mg(100mgの半分量)ずつ秤量し、150℃で5時間放置して溶剤を除去する。なお、無色透明であるかどうかは、用いた溶剤とろ過後のその他固形分の溶液との色を目視で比較し、両者に差がなければ無色透明であると判断できる。
溶剤を除去した後に残ったその他固形分の質量を、用いた溶剤間で比較し、その最大値をAとする。このAの値を以下の式(1)及び(2)にそれぞれ当てはめることで、塗膜Aにおける遮光材の含有率L、及び、塗膜Bにおける遮光材の含有率Mを精度よく算出することができる。
その他固形分の含有率(質量%) = (A×2)/1×100
遮光材の含有率(質量%) = (1−A×2)/1×100
この工程では、塗膜Bを、風乾、加熱乾燥又は真空乾燥等により乾燥して半硬化(プリベーク)させる。加熱の方法としては、塗膜Aの乾燥又は加熱と同様の方法が挙げられる。加熱乾燥をする場合の加熱温度及び時間は、樹脂組成物Bの組成や形成された塗膜Bの厚みに依存するが、塗膜Aの乾燥又は加熱と同等又はそれ以下であることが好ましく、60〜150℃がより好ましく、80〜120℃で1〜60分加熱することがさらに好ましい。加熱温度が60℃未満又は150℃より高いと、パターン化が困難になる場合がある。
[OD値]
厚み0.7mmの無アルカリガラスの上に所望の膜厚の樹脂BMを形成し、顕微分光器(MCPD2000;大塚電子製)を用いて入射光及び透過光それぞれの強度を測定し、以下の式(1)より算出した。
OD値 = log10(I0/I) ・・・ (1)
(ここで、I0:入射光強度、I:透過光強度)
厚み0.7mmの無アルカリガラスの上に所望の膜厚の樹脂BMを形成し、紫外可視分光光度計(UV−2450;島津製作所製)を用いて、ガラス面からの入射角5°での絶対反射測定を測定した。得られたスペクトルより、CIE XYZ表色系により計算されたD65光源でのY(反射率)を算出した。
塗膜Aの膜厚x及び塗膜Bの膜厚yは、レーザー顕微鏡(VK−9510;キーエンス製)を用いて行った。なお、塗膜Bの膜厚yは、塗膜Aと塗膜Bの積層塗膜の値(x+y)から塗膜Aの膜厚xを差し引くことで求めた。
厚み0.7mmの無アルカリガラスの上に膜厚xが1μmの塗膜A又は膜厚yが1μmの塗膜Bを形成し、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドの0.5質量%水溶液のアルカリ現像液で現像することでエッチング速度(秒/μm)を求めた。
厚み0.7mmの無アルカリガラスの上に幅10μmのテスト用ネガ型フォトマスクを用いて積層樹脂BM基板を形成し、断面SEM観察を行い、低光学濃度層が基板と接している箇所の線幅をL1、高光学濃度層の頂部の線幅をL3として、L3とL1の差(L1−L3)をテーパー幅として求めた。評価基準は以下のとおりとして求めた。
A : テーパー幅が0μm以上、1μm以下の非常に良好なもの
B : テーパー幅が1μmより大きく、3μm以下の良好なもの
C : テーパー幅が−3μm以上で0μmより小さく、逆山型形状のもの
D : テーパー幅が−3μmより小さいもの、もしくは3μmを超えるもの
以下の検査方法により液晶表示性能及び発光デバイス表示性能の評価を行った。
A : 映像の乱れやムラがなく、コントラストが高く極めて鮮明なディスプレイである。
B : コントラストが高く鮮明なディスプレイである。
C : 若干のムラが見られるものの、コントラストが高く鮮明なディスプレイである。
D : 映像に乱れやムラが生じ、表示品位の劣るディスプレイである。
「密着性」
低光学濃度層と高光学濃度層との間の密着性評価は、JIS−K5600−5−6(1999年度)「付着性(クロスカット法)」に準拠した方法で行った。具体的な評価方法を以下に示す。本発明の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法において、50mm×50mm以上の領域を露光することで、基板上に積層樹脂膜を形成した。基板上の積層樹脂膜表面から基板表面まで到達するように、カッターナイフを用いて、積層樹脂膜に直交する縦11本×横11本の平行な直線を1mm間隔で引いて、1mm×1mmのマス目を100個作製した。次に、マス目を作製した積層樹脂膜の表面に、セロテープ(登録商標)No.405(産業用)(ニチバン(株)製;幅=18mm、厚さ=0.050mm、粘着力=3.93N/10mm、引っ張り強さ=41.6N/10mm)を貼り付け、消しゴム(「JIS S6050(2008年度)合格品」)で擦って密着させ、テープの一端を持ち、基板に対して直角を保って瞬間的に剥離した。積層樹脂膜の少なくとも一部が剥離してセロテープ(登録商標)に密着したマス目の面積(以下、「密着面積」)と、積層樹脂膜が基板上から完全に剥離したマス目の面積(以下、「剥離面積」)と、を目視によって確認し、密着面積から剥離面積を差し引いた値である「半剥離面積」を算出した。この半剥離面積について、以下の判定基準に基づいて評価をし、B評価以上を合格とした。
A:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、5%未満
B:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、5%以上20%未満
C:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、20%以上40%未満
D:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、40%以上60%未満
E:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、60%以上80%未満
F:全マス目の面積に対する半剥離面積の割合が、80%以上
(ポリイミド樹脂A−1の合成)
4,4’−ジアミノフェニルエーテル(0.30モル当量)、パラフェニレンジアミン(0.65モル当量)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.05モル当量)、γ−ブチロラクトン850g及びN−メチル−2−ピロリドン850gを仕込み、3,3’,4,4’−オキシジフタルカルボン酸二無水物(0.9975モル当量)を添加して、80℃で3時間反応させた。さらに無水マレイン酸(0.02モル当量)を添加して、80℃で1時間反応させて、ポリイミド樹脂A−1(ポリマー濃度20質量%)溶液を得た。
4,4’−ジアミノフェニルエーテル(0.95モル当量)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.05モル当量)及びγ−ブチロラクトン1700g(100%)を仕込み、ピロメリット酸二無水物(0.49モル当量)及びベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(0.50モル当量)を添加して、80℃で3時間反応させた。さらに無水マレイン酸(0.02モル当量)を添加して、更に80℃で1時間反応させ、ポリイミド樹脂A−2(ポリマー濃度20質量%)溶液を得た。
3,3’−ジアミノジフェニルスルホン(0.30モル当量)、パラフェニレンジアミン(0.65モル当量)、ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.05モル当量)及びN−メチル−2−ピロリドン1700gを仕込み、3,3’,4,4’−オキシジフタルカルボン酸二無水物(0.9975モル当量)を添加して、100℃で3時間反応させた。さらに無水マレイン酸(0.02モル当量)を添加して、100℃で1時間反応させて、ポリイミド樹脂A−3(ポリマー濃度20質量%)溶液を得た。
3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(0.54モル当量)、trans−1,4−ジアミノシクロへキサン(0.54モル当量)及びN−メチル−2−ピロリドン1000gを仕込み、65℃で加熱撹拌した。6時間後、冷却してポリイミド樹脂A−4(ポリマー濃度18質量%)溶液を得た。
文献(特許第3120476号公報;実施例1)記載の方法により、メチルメタクリレート/メタクリル酸/スチレン共重合体(質量比30/40/30)を合成後、グリシジルメタクリレート40質量部を付加させ、精製水で再沈、濾過、乾燥することにより、平均分子量(Mw)40,000、酸価110(mgKOH/g)のアクリルポリマー(P−1)粉末を得た。
顔料として文献(特開2010−95716号公報;第119段落の試料8)記載の酸窒化チタン(粒径:40nm、チタン含有量:70.6質量%、窒素含有量:18.8質量%、酸素含有量:8.64質量%)(96g)、ポリイミド樹脂溶液A−1(120g)、γ−ブチロラクトン(114g)、N−メチル−2ピロリドン(538g)及び3メチル−3メトキシブチルアセテート(132g)をタンクに仕込み、ホモミキサー(特殊機化製)で1時間撹拌後、0.05mmφジルコニアビーズ(YTZボール;ニッカトー製)を70%充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミル(寿工業製)を用いて回転速度8m/秒で2時間分散を行い、固形分濃度12質量%、顔料/樹脂(質量比)=80/20の遮光材分散液Bk1を得た。
顔料としてカーボンブラック(MA100;三菱化成製)を用いた以外は、遮光材分散液Bk1の作製と同様にして、遮光材分散液Bk2を得た。
窒化チタン粒子(和光純薬工業(株)製;粒径:50nm、チタン含有量:74.3質量%、窒素含有量:20.3質量%、酸素含有量:2.94質量%)(200g)、アクリルポリマー(P−1)の3−メチル−3−メトキシブタノール45質量%溶液(100g)及びプロピレングリコールtert−ブチルエーテル(700g)をタンクに仕込み、ホモミキサーで1時間撹拌後、0.05mmφジルコニアビーズを70%充填した遠心分離セパレーターを具備したウルトラアペックスミルを用いて回転速度8m/秒で2時間分散を行い、固形分濃度24.5質量%、顔料/樹脂(質量比)=82/18の遮光材分散液Bk3を得た。
顔料として文献(特開2010−95716号公報;第119段落の試料8)記載の酸窒化チタン(粒径:40nm、チタン含有量:70.6質量%、窒素含有量:18.8質量%、酸素含有量:8.64質量%)(96g)を用いた以外は、遮光材分散液Bk3の作製と同様にして、遮光材分散液Bk4を得た。
顔料としてカーボンブラック(MA100;三菱化成製)を用いた以外は、遮光材分散液Bk3の作製と同様にして、遮光材分散液Bk5を得た。
遮光材分散液Bk1(364g)に、ポリイミド樹脂A−1(281g)、γ−ブチロラクトン(140g)、N−メチル−2−ピロリドン(148g)、3メチル−3メトキシブチルアセテート(66g)及び界面活性剤LC951(1g;楠本化成製)を添加し、全固形分濃度10質量%、遮光材/樹脂(質量比)=35/65の非感光性樹脂組成物Aに相当する非感光性樹脂組成物LL1を得た。
低光学濃度層のキュア後の膜厚が0.8μm(実施例2)、1.0μm(実施例3)、1.2μm(実施例4)となるように塗布した以外は実施例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。このときの塗膜Aの膜厚xはそれぞれ、1.0μm(実施例2)、1.25μm(実施例3)、1.5μm(実施例4)であった。
高光学濃度層のキュア後の膜厚が0.2μm(実施例5)、0.3μm(実施例6)、0.5μm(実施例7)となるように塗布した以外は実施例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。このときの塗膜Bの膜厚yはそれぞれ、0.25μm(実施例5)、0.38μm(実施例6)、0.63μm(実施例7)であった。
非感光性樹脂組成物Aの遮光材濃度が、20質量%(実施例8)、30質量%(実施例9)、45質量%(実施例10)、50質量%(実施例11)とした以外は実施例1と同様にして、非感光性樹脂組成物Aに相当する非感光性樹脂組成物LL2、LL3、LL4、LL5をそれぞれ得た。これらの非感光性樹脂組成物LL2、LL3、LL4、LL5を用い、キュア後の膜厚が1μmとなるように塗布した以外は、実施例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。このとき、塗膜Aの膜厚xは、それぞれ、1.33μm(実施例8)、1.28μm(実施例9)、1.22μm(実施例10)、1.20μm(実施例11)であり、遮光材と樹脂の比率が異なるため、塗膜Aの膜厚xをもとにした硬化後の膜厚の比率で表される収縮率はわずかに異なっていた。
感光性樹脂組成物Aの遮光材の含有率Mが、45質量%(実施例12)、50質量%(実施例13)、60質量%(実施例14)、63質量%(実施例15)とした以外は実施例1と同様にして、非感光性樹脂組成物Aに相当する、非感光性樹脂組成物UL2、UL3、UL4、UL5を得た。これらの感光性樹脂組成物UL2、UL3、UL4、UL5を用いた以外は、実施例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。このとき、塗膜Bの膜厚yは、それぞれ、0.39μm(実施例11)、0.40μm(実施例12)、0.40μm(実施例13)、0.41μm(実施例14)であり、遮光材と樹脂の比率が異なるため、塗膜Bの膜厚yをもとにした硬化後の膜厚の比率で表される収縮率はわずかに異なっていた。
遮光材分散液Bk1(364g)に、ポリイミド樹脂A−3(281g)、N−メチル−2−ピロリドン(288g)、3メチル−3メトキシブチルアセテート(66g)及び界面活性剤LC951(1g;楠本化成製)を添加し、全固形分濃度10質量%、遮光材/樹脂(質量比)=35/65の非感光性樹脂組成物LL6を得た。この非感光性樹脂組成物LL6を使用した以外は実施例3と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
遮光材分散液Bk4(435.5g)に、アクリルポリマー(P−1)のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート40質量%溶液(125.1g)、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬(株)製DPHA)のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート50質量%溶液(123.3g)、密着性改良剤として信越化学(株)製KBM503(7.5g)、シリコーン系界面活性剤のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート10質量%溶液(4.0g)を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(304.6g)に溶解した溶液を添加し、全固形分濃度25質量%、顔料/樹脂(質量比)=35/65の非感光性樹脂組成物Aに相当する非感光性樹脂組成物としてLL7を得た。
遮光材分散液Bk1の代わりに遮光材分散液Bk2を用いた以外は実施例1と同様にして、非感光性樹脂組成物Aに相当する非感光性樹脂組成物LL8を得た。この非感光性樹脂組成物LL8を用いてキュア後の膜厚が1.0μmとなるように塗布した以外は実施例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
遮光材分散液Bk3の代わりに遮光材分散液Bk5を使用した以外は実施例18と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
仮基板である無アルカリガラス(AN100;旭硝子(株)製)基板上に、ポリイミド樹脂A−4の溶液をスリットコーターにより塗布し、チャンバー内壁温度を60℃にした減圧乾燥機で、40Paまで減圧して溶媒を乾燥させ、熱風オーブン中140℃で20分加熱処理し、さらに酸素濃度3%の熱風オーブン中300℃で30分加熱処理して、仮基板ガラス上に膜厚10μmのポリイミド樹脂膜を形成した。
(実施例21)
得られたパターンニング基板を熱風オーブン中245℃で保持した以外は実施例3と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
(実施例22)
得られたパターンニング基板を熱風オーブン中260℃で保持した以外は実施例3と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
(実施例23)
得られたパターンニング基板を熱風オーブン中275℃で保持した以外は実施例3と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
(実施例24)
得られたパターンニング基板を熱風オーブン中290℃保持した以外は実施例3と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
基板である無アルカリガラス(1737;コーニング製;厚み0.7mm)基板上に、感光性樹脂組成物UL1をキュア後の膜厚が1.2μmになるようにスピンコーターで塗布し、90℃で10分間プリベークを行い、膜厚1.5μmの塗膜を形成した。この塗膜をマスクアライナーPEM−6M(ユニオン光学(株)製)を用い、フォトマスクを介して紫外線を200mJ/cm2の露光量で露光した。
基板として、ポリイミド樹脂膜を使用した以外は比較例1と同様にして、積層樹脂BM基板を得た。
実施例1〜24並びに比較例1及び2で作製した黒色樹脂組成物の組成及び作製した積層樹脂BM基板の評価結果を、表1に示す。
緑顔料(PG36;44g)、黄顔料(PY138;19g)、ポリイミド樹脂A−2(47g)及びγ−ブチロラクトン(890g)をタンクに仕込み、ホモミキサー(特殊機化製)で1時間撹拌し、G顔料予備分散液G1を得た。その後、0.40mmφジルコニアビーズ(トレセラムビーズ;東レ(株)製)を85%充填したダイノーミルKDL(シンマルエンタープライゼス製)に予備分散液G1を供給し、回転速度11m/秒で3時間分散を行い、固形分濃度7質量%、顔料/ポリマー(質量比)=90/10のG顔料分散液G1を得た。G顔料分散液G1をポリイミド樹脂A−2及び溶媒で希釈し、緑色樹脂組成物を得た。
実施例1〜19及び実施例21〜24及び比較例1で得られたそれぞれのカラーフィルター基板を中性洗剤で洗浄した後、ポリイミド樹脂からなる配向膜を印刷法により塗布し、ホットプレートを用いて250℃で10分間加熱した。加熱後の膜厚は、0.07μmであった。この後、それぞれのカラーフィルター基板をラビング処理し、シール剤をディスペンス法により塗布して、ホットプレートを用いて90℃で10分間加熱した。一方で、ガラス基板上にTFTアレイを形成した基板も同様に中性洗剤で洗浄した後、配向膜を塗布し、加熱した。その後、直径5.5μmの球状スペーサーを散布し、シール剤を塗布したそれぞれのカラーフィルター基板と重ね合わせ、オーブン中で加圧しながら160℃で90分間加熱して、シール剤を硬化させてセルを得た。それぞれのセルを120℃の温度、13.3Paの圧力下で4時間放置し、続いて、窒素中で0.5時間放置した後に、再度真空下において液晶化合物を充填した。液晶化合物の充填は、セルをチャンバーに入れて、室温で13.3Paの圧力まで減圧した後、液晶注入口を液晶に漬けて、窒素を用いて常圧に戻すことにより行った。液晶充填後、紫外線硬化樹脂により、液晶注入口を封口した。次に、偏光板をセルの2枚のガラス基板の外側に貼り付け、セルを完成させた。さらに、得られたセルをモジュール化して、液晶表示装置を完成させた。
実施例20と同様にして、仮基板上にポリイミド樹脂膜を形成した。このポリイミド樹脂膜上に、感光性ポリイミド樹脂を用いて、フォトリソグラフィー法で絶縁膜を形成した。絶縁膜上に、アルミニウムをスパッタしてアルミニウム薄膜を成膜した後、フォトリソグラフィー法によるパターニングで、絶縁膜のない開口部に背面電極層を形成した。背面電極層の上に、真空蒸着法で、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(以下、「Alq3」)の層を成膜し電子輸送層を形成した。電子輸送層上に、真空蒸着法で、Alq3にジシアノメチレンピラン、キナクリドン及び4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニルをドーピングしたものの層を成膜し、発光層を形成した。発光層上に、真空蒸着法で、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(α−ナフチル)−1,1’−ビフェニル−4,4’−ジアミンの層を成膜し、正孔輸送層を形成した。最後に、透明電極としてITOをスパッタリング法で全面にITO薄膜を成膜し、有機EL素子を作製した。
2 : 塗膜A
3 : 樹脂組成物B
4 : 塗膜B
5 : フォトマスク
10 : 基板
11 : 積層樹脂BM
20 : カラーフィルター基板
21 : 低光学濃度層
22 : 高光学濃度層
23 : 画素
24 : 画素
25 : 画素
26 : オーバーコート膜
28 : 透明電極
29 : 有機EL層
30 : 背面電極層
31 : 絶縁膜
32 : 基板
33 : 取り出し電極
40 : 有機EL素子
Claims (20)
- 基板上の、遮光材を含有する非感光性樹脂組成物Aの塗膜Aと、遮光材を含有する樹脂組成物Bの塗膜Bとの積層を一括露光する工程、
露光後の前記積層を現像する工程、を備え、前記積層を現像する工程は、未露光領域の塗膜A及び塗膜Bをアルカリ現像液に溶解させ、露光領域の塗膜A及び塗膜Bを残存させる工程である、積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。 - 前記塗膜Aにおける遮光材の含有率Lに対する、前記塗膜Bにおける遮光材の含有率Mの比率(M/L)が、1.1以上である、請求項1記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記樹脂組成物Bは、感光性の樹脂組成物である、請求項1又は2記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記非感光性樹脂組成物Aが、ポリイミド樹脂を含有する、請求項1〜3のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- さらに、
基板上に、非感光性樹脂組成物Aを塗布し、塗膜Aを得る工程、
塗膜A上に、樹脂組成物Bを塗布し、塗膜Bを得る工程、を備える、請求項1〜4のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。 - さらに、
前記塗膜Aを乾燥又は加熱する工程、
前記塗膜Bを乾燥又は加熱する工程、を備える、請求項1〜5のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。 - さらに、
前記積層樹脂ブラックマトリクスを加熱する工程、を備える、請求項1〜6のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。 - 前記積層樹脂ブラックマトリクスを加熱する工程における加熱温度が、230℃〜275℃である、請求項7記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記塗膜Aの膜厚xと前記塗膜Bの膜厚yとの比率(x/y)が、1.5〜5.0である、請求項1〜8のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記塗膜Aの膜厚xと前記塗膜Bの膜厚yとの和(x+y)が、1.2〜2.0μmである、請求項1〜9のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記塗膜Aにおける遮光材の含有率Lが、20〜50質量%である、請求項1〜10のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記塗膜Bにおける遮光材の含有率Mが、45〜65質量%である、請求項1〜11のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記の、露光後の前記積層を現像して、積層樹脂ブラックマトリクスを得る工程、において、パターンを残さない領域の塗膜Aの溶解時間と、パターンを残さない領域の塗膜Bの溶解時間の差が、±15秒以内である、請求項1〜12のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 前記樹脂組成物Bが、遮光材として窒化チタン及び/又はチタン窒化物を含有する、請求項1〜13のいずれか一項記載の積層樹脂ブラックマトリクス基板の製造方法。
- 請求項1〜14のいずれか一項記載の製造方法により積層樹脂ブラックマトリクス基板を製造し、その開口部に、赤、緑又は青の画素を形成する、カラーフィルター基板の製造方法。
- 前記基板が、ポリイミド樹脂膜である、請求項15記載のカラーフィルター基板の製造方法。
- 前記積層樹脂ブラックマトリクス基板が遮光材を含有する非感光性樹脂組成物Aの塗膜Aと、遮光材を含有する樹脂組成物Bの塗膜Bとの積層を具備し、前記塗膜Aに由来する層を低光学濃度層、前記塗膜Bに由来する層を高光学濃度層とした場合に、塗膜Aに由来する低光学濃度層が基板と接している箇所の線幅をL1、塗膜Bに由来する高光学濃度層の頂部の線幅をL3、低光学濃度層と高光学濃度層の境界部の線幅をL2とした場合に、L1>L2>L3の関係を満たす、請求項15または16記載のカラーフィルター基板の製造方法。
- 請求項15〜17の記載いずれか一項記載の製造方法によりカラーフィルター基板を製造し、カラーフィルター基板と対向基板との間に、液晶化合物を充填する、液晶表示装置の製造方法。
- 請求項15〜17の記載いずれか一項記載の製造方法によりカラーフィルター基板を製造し、カラーフィルター基板と発光素子とを貼り合わせる、発光デバイスの製造方法。
- 前記発光素子が有機EL素子である、請求項19記載の発光デバイスの製造方法。
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