JP6422663B2 - 冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂およびこれを使用してなるシート、食品容器 - Google Patents
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Description
(1)ゴム状分散粒子の体積中位粒子径が4.0〜10μmであり、ゲル分が22.0〜35.0質量%であり、メタノール可溶分が1.5〜4.0%である事を特徴とする冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂。
(2)赤外分光スペクトル分析法において、967cm−1の吸光度D1と724cm−1の吸光度D2の比(D1/D2)が1.00以下である事を特徴とする前記(1)に記載の冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂。
(3)前記(1)又は(2)に記載の冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂を溶融成形してなるシート。
(4)厚みが0.20〜1.0mmである事を特徴とする前記(3)に記載のシート。
(5)シートの押出方向とそれに垂直な方向の100℃、30分間における加熱収縮率の和が10%以下である事を特徴とする前記(3)又は(4)に記載のシート。
(6)JISK−6251−1号ダンベル試験片を用い、−40℃、引張速度5mm/minの条件下で測定した引張破壊ひずみが10%以上である事を特徴とする前記(3)〜(5)のいずれかに記載のシート。
(7)前記(3)〜(6)のいずれかに記載のシートを熱成形して得られる食品容器。
下記第1〜第4反応器を直列に接続して重合工程を構成した。
第2反応器:容積39Lの攪拌翼付プラグフロー反応器
第3反応器:容積50Lの攪拌翼付プラグフロー反応器
第4反応器:容積50Lのスタティックミキサー付プラグフロー反応器
第2反応器:[攪拌数]60rpm、[反応温度]流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
第3反応器:[攪拌数]30rpm、[反応温度]128℃
第4反応器:[反応温度]流れ方向に140〜168℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、重合で得られた樹脂98.6質量%に対して流動パラフィンを1.4質量%添加した以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体78.5質量%、エチルベンゼン13.9質量%、ハイシスポリブタジエン(宇部興産社製「BR−15HB」)7.6質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.020質量%添加した原料液。
以下の原料液を用い、第4反応器の温度条件(反応温度)を以下のように変更し、重合で得られた樹脂98.1質量%に対して流動パラフィンを1.9質量%添加した以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体79.7質量%、エチルベンゼン14.1質量%、ハイシスポリブタジエン(宇部興産社製「BR−15HB」)6.2質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.020質量%添加した原料液。
第4反応器:[反応温度]流れ方向に130〜148℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、第2反応器の出口からの重合液に対し、t−ブチルクミルパーオキサイドを0.010質量%添加し、第2反応器の温度条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように変更し、重合で得られた樹脂99.3質量%に対して流動パラフィンを0.7質量%添加した以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体77.7質量%、エチルベンゼン13.7質量%、ハイシスポリブタジエン(宇部興産社製「BR−15HB」)8.6質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.025質量%添加した原料液。
第2反応器:[攪拌数]65rpm、[反応温度]流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、第2反応器の出口からの重合液に対し、t−ブチルクミルパーオキサイドを0.010質量%添加し、第2反応器の条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように調整し、重合で得られた樹脂に対して流動パラフィンを添加しなかった以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体80.2質量%、エチルベンゼン14.1質量%、ハイシスポリブタジエン(宇部興産社製「BR−15HB」)5.7質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.025質量%添加した原料液。
第2反応器:[攪拌数]65rpm、[反応温度]流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、第2反応器の条件(攪拌数及び/又は反応温度)を以下のように調整し、重合で得られた樹脂に対して流動パラフィンを添加しなかった以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体80.8質量%、エチルベンゼン14.2質量%、ハイシスポリブタジエン(宇部興産社製「BR−15HB」)5.0質量%を溶解させた溶液に対してt−ドデシルメルカプタン0.035質量%添加した原料液。
第2反応器:[攪拌数]75rpm、[反応温度]流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
以下の原料液を用い、第2反応器の出口からの重合液に対し、t−ブチルクミルパーオキサイドを0.030質量%添加し、重合で得られた樹脂に対して流動パラフィンを添加しなかった以外は、HIPS−1の製造方法と同様にしてゴム変性スチレン系樹脂を製造した。その特性を表1に示す。
スチレン単量体81.2質量%、エチルベンゼン14.3質量%、ローシスポリブタジエン(旭化成ケミカルズ社製「BR55AE」)4.5質量%を溶解させた原料液。
第2反応器:[攪拌数]80rpm、[反応温度]流れ方向に128〜130℃の温度勾配がつくように調整
第3反応器:[攪拌数]30rpm、[反応温度]128〜130℃
第4反応器:[反応温度]流れ方向に127〜135℃の温度勾配がつくように調整
前記のゴム変性スチレン系樹脂HIPS−1〜7をスクリュー径40mmのシート押出機に供給した。樹脂溶融ゾーンの温度は180〜220℃に設定し、Tダイ(コートハンガーダイ)より吐出量10kg/hで溶融押出した後、80℃に設定したキャストロール、タッチロールに圧着し、幅40mm、厚み0.4mmのシートを得た。このときの引落し率(ダイリップ厚み/シート厚み)は1.5であった。得られたシートの特性を表2に示す。
前記のゴム変性スチレン系樹脂HIPS7、80質量%に対してSBR(スチレン−ブタジエン共重合体:旭化成ケミカルズ社製 タフプレン125)を20質量%ドライブレンドし、スクリュー径40mmのシート押出機に供給した。樹脂溶融ゾーンの温度は180〜220℃に設定し、Tダイ(コートハンガーダイ)より吐出量10kg/hで溶融押出した後、80℃に設定したキャストロール、タッチロールに圧着し、幅40mm、厚み0.4mmのシートを得た。このときの引落し率(ダイリップ厚み/シート厚み)は1.5であった。得られたシートの特性を表2に示す。
(1)メルトマスフローレイト
JIS K7210に基づき200℃、49N荷重の条件により求めた。
(2)ビカット軟化温度
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7206に基づき50N荷重の条件により求めた。
(3)シャルピー衝撃強さ
射出成型機を用いて試験片を作成し、JIS K7111により求めた。
(5)加熱収縮率
シートから50mm×50mmの試験片を切り出し、これを100℃に設定したギアオーブン中に30分間放置した。次に、ギアオーブンから取り出した試験片の押出方向(MD)、及び押出方向に垂直な方向(TD)それぞれについて、収縮後の長さ(L1)をノギスを用いて0.1mm単位まで測定し、次式により加熱収縮率を計算した。
加熱収縮率(%)=(50−L1)/50×100
(6)引張試験
シート成形品よりJISK−6251−1号ダンベル試験片を押出方向(MD)を長手として5本ずつ切り出した。次に、インテスコ社製5本掛け引張試験機を用い、予め23℃、若しくは−40℃に設定しておいた恒温槽内で、チャック間70mmに調整したつかみ具に試験片をセットした後、1分間の状態調整を行ってから、引張速度5mm/minで引張試験を行った。測定により得られた応力−歪み曲線を用いて、下記式より引張降伏強さ、引張弾性率、引張破壊ひずみを算出し、n=5の平均値を測定値とした。
引張降伏強さσ(MPa)=降伏点における荷重F(N)/試験片の断面積A(mm2)
引張弾性率E(MPa)=応力−歪み曲線の初めの直線上の2点間の元の断面積による応力の差Δσ(MPa)/同じ2点間の歪みの差Δε
引張破壊ひずみ(%)=チャック間距離の増加ΔL(mm)/チャック間距離(mm)×100
(7)デュポン衝撃強度
デュポン衝撃試験機(東洋精機社製)を使用し、23℃、若しくは―40℃に設定した恒温室内で、1/2インチ半球状撃芯、荷重100gにて測定を行った。結果はJIS K7211の50%破壊エネルギー値(単位:J)で表示した。
(8)容器低温強度
シートを単発真空成形機で口径80mm、深さ100mmのカップ容器に成型した。得られた容器に5gの角状氷を10個充填し、口部をシールした後、振とう機に固定し、−40℃に設定した恒温槽内で、200回/minの速度で1時間振とうし、割れの発生が無いものを○、わずかな割れが発生するものを△、大きな割れが発生するものを×として、容器低温強度を評価した。
Claims (7)
- ゴム状分散粒子の体積中位粒子径が4.0〜10μmであり、ゲル分が22.0〜35.0質量%であり、流動パラフィンを含み、メタノール可溶分が1.5〜3.0質量%である事を特徴とする冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂。
- 赤外分光スペクトル分析法において、967cm−1の吸光度D1と724cm−1の吸光度D2の比(D1/D2)が1.00以下である事を特徴とする請求項1に記載の冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂。
- 請求項1又は2に記載の冷凍容器用ゴム変性スチレン系樹脂を溶融成形してなるシート。
- 厚みが0.20〜1.0mmである事を特徴とする請求項3に記載のシート。
- シートの押出方向とそれに垂直な方向の100℃、30分間における加熱収縮率の和が10%以下である事を特徴とする請求項3又は4に記載のシート。
- JISK−6251−1号ダンベル試験片を用い、−40℃、引張速度5mm/minの条件下で測定した引張破壊ひずみが10%以上である事を特徴とする請求項3〜5のいずれか1項に記載のシート。
- 請求項3〜6のいずれか1項に記載のシートを熱成形して得られる食品容器。
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