JP6310446B2 - 疎水的にサイジングされた繊維ウェブおよびサイジングされたウェブ層の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、繊維ウェブの疎水的にサイジングされた層の製造方法、その方法により得られ得る疎水的にサイジングされた繊維ウェブ、およびそのようなウェブを層の少なくとも１つとして含む多層板紙に関する。特別な実施態様としては、泡形成技術が繊維ウェブの生産のために本発明において使用される。

製紙工業において、泡形成技術（ここで泡とは材料の担持相として用いられる）は、ウェブ形成およびウェブコーティングプロセスの両方に用いられてきた。この技術は、例えば、非特許文献１、非特許文献２および非特許文献３に記載されている。

特許文献１には、紙の製造における使用のための泡状繊維分散液の製造装置が記載されている。約３ｍｍを超える繊維長の繊維パルプに表面活性化剤が添加され、少なくとも６５％の空気含有量を有する分散液が提供され、抄紙機の成形ファブリック上に放出される。

１９７０年代の半ばまで、泡形成プロセスは、製造機械で首尾よく実証されていた。Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｔｅａｐｅ Ｒａｄｆｏａｍプロセス（Ａｒｊｏ Ｗｉｇｇｉｎｓ）においては、繊維は、水の泡に懸濁されて従来の長網抄紙機のワイヤに送られた。開発チームは、泡を用いて非常に高い水中繊維濃度（３〜５％）で、長網抄紙機で作製された非層状３Ｄ構造の紙を得た。

泡および水の形成方法を比較すると、１つの傾向が明らかとなった。泡の形成と共に嵩は大きくなるが、引張指数は小さくなる。構造が嵩高くなるほど、構造はより多孔質となり、より小さな引張指数値となる。水および泡が置かれたサンプルの比較から得られた興味深い結果は、たとえ泡形成サンプルが非常に嵩高くても、両ケースにおける引張剛性指数が非常に似通っていたということであった。その理由は、現在のところ不明であり、さらなる研究が必要とされている。

泡形成プロセスに用いられる界面活性剤は、紙ウェブの乾湿引張強度の両方に悪影響を与える。

界面活性剤は、繊維表面に吸収され、繊維間の水素結合を妨げるので、引張強度損失は、紙シートの乾式引張強度の減少により説明することができる。初期湿式強度は、一緒に濡れたシートを保持する主力の弱体化から生じる表面張力の減少のため、界面活性剤、特に乾燥含量８〜２５％、により減少する。

現在の理解によれば、泡形成を、紙、板紙およびボール紙生産における標準的なウェブ形成技術とするのを阻む主な問題は、
いくつかの適用においては高すぎる空隙率、
標準的な低い濃度の湿式形成と比較した強度特性の減少、
不良なＳｃｏｔｔボンド、
不良な引張強度、および
不良な弾性係数
にある。

泡形成技術による疎水的にサイジングされた繊維ウェブの製造に関する特別な課題は、経時的に界面活性剤がサイズ剤を役に立たないものにすることである。水媒体におけるその機能のために、界面活性剤は、疎水的な側面と親水的な側面とを、通常、疎水性部および親水性部をそれぞれ反対の末端基として持っていなければならない。しかしながら、乾燥されたウェブにおいては、例えば特許文献１に記載されているものなどの既知の界面活性剤は、徐々にその疎水性官能基を失い、全体として親水性となり、したがって疎水的サイズ剤を損なう。これまでのところ、泡形成は疎水的にサイジングされた紙または板紙の製造に適用されていない。

泡形成とともに大きくなる嵩（低密度）を、標準の湿式形成と比較して得ることができる。典型的な印刷紙および包装紙ならびに板紙等級について、主な欠点は、弾性係数（「柔らかさ」）および内部強度（Ｓｃｏｔｔボンドまたはｚ−強度）の損失である。しかしながら、同じ特性は、ティッシュペーパー作製においては利点である。したがって、泡形成は、ティッシュペーパー製品においてはるかに一般的となっている。

紙作製の改良、繊維ウェブにおける脱水および紙作製用化学薬品の保持の改良を目指す最近のアプローチは、パルプ懸濁液へのミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）の導入である。特許文献２は、目標のための静電的または立体的機能性を有する誘導化されたＭＦＣの使用を教示しており、ウェブのより良い形成も含む。参考文献によれば、ミクロフィブリルは、５〜１００ｎｍの範囲の直径を有する。

しかしながら、ＭＦＣで経験される欠点は、紙の高密度化および高乾燥収縮、ならびにＭＦＣの実質的な量の水を吸収、保持する傾向である。それにより、乾燥に必要なエネルギーが増加し、抄紙機のスピードや生産性が減少する。これらの理由から、ＭＦＣは、これまでのところ、製紙工業において広く使用されるには至っていない。

英国特許出願公開第１３９５７５７号明細書 米国特許第６，６０２，９９４号明細書

Radvan, B., Gatward, A. P. J., The formation of wet-laid webs by a foaming process, Tappi, vol 55(1972) p.748 a report by Wiggins Teape Research and Development Ltd., New process uses foam in papermaking instead of avoiding it, Paper Trade Journal, Nov. 29. 1971 Smith, M. K., Punton, V. W., Rixson, A. G., The structure and properties of paper formed by a foaming process, TAPPI, Jan 1974, Vol. 57, No 1, pp. 107-111.

本発明の目的は、印刷用および包装用の紙および板紙に関する上記課題を、疎水的にサイジングされた繊維層を泡形成により作製する方法であって、疎水性サイズ剤が経時的に有効である方法の発見により克服する、または実質的に低減することである。本発明の解決手段は、（ｉ）水、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、疎水性サイズ剤、および熱感受性界面活性剤を泡にする工程、（ii）成形ファブリック上にその泡を供給する工程、（iii）その成形ファブリック上のその泡を吸引により脱水し、ウェブを形成する工程、（iv）そのウェブを乾燥に付す工程、および（ｖ）そのウェブを加熱し、界面活性剤の親水性官能基を抑制する工程による、ウェブ層の生産である。

本発明の好ましい実施態様によれば、界面活性剤は熱により分解され、疎水性残基から親水性部分が除去される。例えば、米国特許出願公開第２００５／０２５０８６１号明細書には、開裂可能な熱不安定性界面活性剤が記載されており、それらは、熱によりＣＯ₂、ＨＣＯ₃ ^-またはＣＯ₃ ^-2（ｐＨに依存）に分解されるβ−ケト酸基を含む親水性部を有し、一方疎水性残基はそのままである。好ましくは、少なくともほとんどの熱不安定界面活性剤は、ウェブが抄紙機または板紙抄紙機の乾燥シリンダー上で乾燥されているとき、乾燥熱により分解されるであろう。残りは、生産された紙または板紙の熱ロールにおいて分解されるであろう。しかしながら、必要に応じて、ローリング前に残りの界面活性剤を分解するために追加的なウェブの加熱がなされてもよい。

好ましくは、疎水性サイズ剤は、アルキルケテン二量体（ＡＫＤ）またはその誘導体である。しかしながら、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）またはロジンサイズ剤を代替物として使用してもよい。疎水性サイズ剤の量は、好ましくは乾燥パルプに対して１ｋｇ／ｔより多くである。完成品のウェブ表面の疎水性は、Ｃｏｂｂ６０ｓ水試験で好ましくは３０ｇ／ｍ²未満である。

界面活性剤は、塩基、アルコールまたは水で活性化することによりＡＫＤ前駆体から有利に生成され得る。生成物は、不安定なイオン性界面活性剤であり、加熱により分解して非親水性ケトンとなる。泡を用いて行われた試験により、そのようなＡＫＤに基づく界面活性剤による起泡性は、温度上昇と共に徐々に減少し、泡は９５℃、数分間で消失するということが分かった。その結果から、界面活性剤は、ウェブが抄紙機または板紙抄紙機の乾燥部を通過しているとき、実質的に分解されているであろうことが示される。

界面活性剤の親水性の側面を抑制する代替的なアプローチは、熱により界面活性剤を不溶性にすることである。そのような界面活性剤の例としては、エトキシ化された直鎖状Ｃ₁₁−アルコールである。Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｎａｌｓ Ｉｎｃ．から入手可能なＴｏｍａｄｏｌ（登録商標）を、代表的な市販の製品として挙げることができる。

ＭＦＣのミクロフィブリルは、典型的には、約１００ｎｍ〜１０μｍの繊維長と、約３〜５０ｎｍの繊維直径とを有する。用語、本発明を定義するために使用されるミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）は、ナノフィブリル化セルロース（ＮＦＣ）も包含する。

少なくとも部分的に泡に含まれるＭＦＣは、ウェブの繊維ベースを提供し、泡における気泡（bubble）サイズの成長を制限することにより、泡の安定化にも寄与する。泡の安定性の改善のために、カゼインなどの蛋白質、またはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、そこに有利に組み込むことができる。

例えばＡＫＤに基づく界面活性剤やすべての石鹸などの界面活性剤が、硬水の水道水に存在するカルシウムやマグネシウムに感受性を有する場合、ＥＤＴＡおよびＤＴＰＡなどのキレート化剤が、ＣａおよびＭｇを錯体中に結合するために添加され得る。同時に、泡のｐＨは、例えばＮａＨＣＯ₃緩衝液などにより、十分に高く調整し、ＣａＣＯ₃の分解を防ぎ、またはＣＯ₂は、分解した任意のＣａ⁺⁺をＣａＣＯ₃にするために供給され得る。

繊維ウェブ成形ファブリック上に新しく形成される繊維ウェブについて、ＭＦＣは、好ましくは、通常形成されるようにウェブの嵩を増加する目的で、異なる種類の繊維パルプと混合される。

ウェブの追加的なサイズ剤として、デンプンも泡に、好ましくは乾燥パルプに対して１５ｋｇ／ｔよりも多く、より好ましくは乾燥パルプに対して２０ｋｇ／ｔを上回って組み込まれ得る。デンプンは、成形ファブリック上の保持力を改善し、ＭＦＣとの相乗効果を有し、ウェブの縮小を減少し、ウェブ強度を改善する。ＭＦＣのデンプンに対する比率は、通常、１：１〜２：１の範囲である。

本発明の一実施態様として、長い繊維長の、メカニカルの、またはケミカルのパルプを、ＭＦＣと組み合わせて泡に組み込むことができる。そのような組合せは、紙および板紙製品の強度を実質的に増加させ、泡形成技術により求められる低密度を保つ。

役立つように、泡に組み込まれる繊維成分は、ＭＦＣの約５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、および、より長い繊維量のパルプに対して約６０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％からなる。

定義によりＭＦＣと組み合わせられるパルプは、より長い繊維長、好ましくは約１ｍｍ以上を有する。特に使用に好適なパルプは、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、とりわけ、高温ＣＴＭＰである。しかしながら、本発明に有用な他の長い繊維のパルプは、ケミカルパルプ、ケミメカニカルパルプ（ＣＭＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ＧＷ、およびＡＰＭＰやＮＳＳＣなどの他の高収率パルプである。

特別な理論に縛られることなく、ＣＴＭＰなどのより長い繊維の組み合わせは、嵩高い構造を提供し、ＭＦＣは、その長い繊維との間の結合を提供すると考えられる。その方法は、少なくとも２．５ｃｍ³／ｇ、好ましくは３〜７ｃｍ³／ｇの嵩を達成することを見出した。この方法は、ＣＴＭＰの粉砕リジェクト品（milling reject）とも良好に働くことも判明し、製品、例えば三層包装用板紙中間層のために、あまりリファイニングされていないパルプを使用できる可能性を示している。

泡形成において、個々の長い繊維やＭＦＣ単独ではいずれもフロックを形成することができないが、ＭＦＣは、個々の長い繊維間の架橋を作ることができ、したがって、驚くべきことに良好な強度特性をウェブに付与することができる。

泡の形成は、長い繊維間のフロックの形成を妨げるので、非常に良好な坪量フォーメーションが達成できる。これにより、紙や板紙における品質のばらつきが少なくなり、印刷品質の均一性が改善される。

ＣＴＭＰのこれらの硬く長い繊維は、嵩高い構造を湿式プレスおよび乾燥において維持することができ、したがって、驚くべきことにシートに対する良好な嵩が得られる。

水レイドサンプルと泡レイドサンプルの比較における興味深い結果は、泡が形成されたサンプルが非常に嵩高かったとしても、引張強度指数は両ケース共に非常に近いものであるということであった。

本発明の１つの実施形態によれば、連続的な繊維ウェブが、抄紙機または板紙抄紙機の走行成形ファブリック上に形成され、吸引によりそのウェブおよび成形ファブリックから脱水され、そして抄紙機または板紙抄紙機の乾燥部において最終的に乾燥される。

ウェブは、０．６バール以下の圧力下でウェブおよび成形ファブリックから吸気により脱水され、その後、約０．３バール以下の圧力下で吸気により予備乾燥されてもよい。

本発明のなおさらなる実施形態によれば、泡が、成形ファブリック上に供給される前に６０〜７０容量％の空気量とされる。泡形成に付されたパルプの濃度は、水の量に対して１〜２％の範囲とすることができる。泡における好適な界面活性剤の量は、０．０５〜２．５重量％としてもよいが、当業者により容易に決定されるであろう。上述したように、硬水の使用は、大量の界面活性剤またはＣａおよびＭｇを結合するための錯化剤の使用を必要とする。

より長いセルロース繊維の使用および泡へのミクロフィブリル化セルロースの添加による泡形成は、このため、最良の曲げ剛性と組み合わせて最良なフォーメーションを必要とするすべての紙および板紙等級の生産に使用することができる。

そのような製品としては、例えば、
カートン用板紙、白線チップボード、固形漂白板紙、固形未漂白板紙、液体包装板紙など、
ライナーボード、波型媒体などの梱包用板紙、
コアボード、壁紙ベース、書籍装丁用板紙、木材パルプ製板紙などの特殊板紙
などすべてのペーパーボード等級が挙げられる。

製品は、例えば、新聞印刷用紙、改良された新聞印刷用紙、グラビア用紙、ＭＦＣ紙、ＬＷＣ紙、ＷＦＣ紙、アート紙およびＵＬＷＣ紙などの等級の紙も含む。

嵩高く高い強度構造は、例えば、
多層構造における中間層（紙および板紙）として、
他の紙構造および／またはプラスチックフィルム層に積層して、
プラスチックによる押出コーティングの繊維ベースとして、
断熱材、遮音材、液体および湿気の吸収材として、
トレー、カップ、コンテナなどの成形構造体の形成可能層として
も使用することができる。

本発明の疎水的にサイジングされた繊維ウェブは、上述の方法によって得ることができ、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）およびより長い繊維長のパルプの混合物を疎水性サイズ剤と共に含み、少なくとも２．５ｃｍ³／ｇ、好ましくは３〜７ｃｍ³／ｇの嵩を有する。

本発明の繊維ウェブは、好ましくは１２０〜２００Ｊ／ｍ²のスコットボンド値を有する。

本発明の繊維ウェブにおけるより長い繊維長のパルプは、メカニカルパルプ、好ましくはＣＴＭＰであってよい。通常、繊維ウェブは、約５〜４０重量％のＭＦＣおよび約６０〜９５重量％のより長い繊維長のパルプを含む。

デンプンなどのさらなるサイズ剤成分もウェブに含まれ得る。

本発明の繊維ウェブは、多層板紙または厚紙における単層として使用される場合、中間層として配置することができ、一方、外表面層は、この中間層より嵩の低い繊維ウェブとしてもよい。例えば、標準的な製紙技術により製造される高い弾性係数を有するより密度の高い印刷層が、そのような外層を構成することができる。本発明の使用により得られ得る多層製品には、例えば液体包装用板紙およびカップ板紙などが含まれる。しかしながら、本発明による泡形成技術により多層板紙のすべての層を製造することも可能である。したがって、ＭＦＣおよびＣＴＭＰの嵩高い中間層およびＭＦＣとクラフトパルプの薄い外層、またはＭＦＣのみの塗工層は、それぞれ泡が形成されてもよく、多層板紙材料への裁ち端部浸透度（ＲＥＰ）を防ぐために疎水的にサイジングされ得る。

抄紙機または板紙抄紙機の成形ファブリック上に形成されるウェブに加えて、本発明は、事前に形成された繊維ウェブベース上に繊維コーティング層を提供することにも適用できる。この場合、本発明の方法は、（ｉ）水、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、疎水性サイズ剤および熱感受性界面活性剤を泡にする工程、（ii）繊維ウェブ上にコーティングとして泡を供給する工程、（iii）そのコーティングを乾燥に付す工程、および（iv）そのコーティングを加熱し、界面活性剤の親水性機能を抑制する工程を含む。

本発明によるコーティング応用において、好ましくはＭＦＣのみで泡の繊維成分を構成する。それ以外は、成形ファブリック上でのウェブ形成と関連して上述および／またはクレームに記載した種々の実施形態やパラメータもこのコーティング応用に適用される。しかしながら、例外は、泡の空気含有量であり、コーティング応用においては８０容量％までであり得る。必要に応じて、顔料、ＰＶＯＨ、カルボキシメチルセルロースおよび他の通常の表面サイズ剤および鉱物コーティング成分を泡に組み込むことができる。熱感受性界面活性剤の大部分は、被覆されたウェブの赤外乾燥において分解され、残りは製造中に紙または板紙ウェブロールにおいて分解される。

本発明のなお更なる実施態様は、繊維ウェブの疎水的にサイジングされた層を形成するための熱感受性界面活性剤の使用である。そのような使用は、水、セルロース繊維、疎水性サイズ剤およびその熱感受性界面活性剤を泡とすること、泡を基板上に層として供給すること、層を乾燥に付すこと、および界面活性剤の親水性官能基を抑制するために層を加熱することを含む。これまでは、熱感受性界面活性剤は、泡技術による紙ウェブ形成またはコーティングにおいて使用されておらず、また使用する示唆もなかった。疎水的にサイジングされたウェブおよびコーティングのために適用される場合、本発明は、疎水性サイズ剤を徐々に壊すという現在の界面活性剤の問題を解決する。本発明ならびにその利益は、セルロース繊維の種類に依存しないが、泡コーティングのためのＭＦＣの単独使用や泡によるウェブ形成のためのＭＦＣおよびより長い繊維の混合物が特に好ましい。

セットアップは以下の通りとした。
ＡＫＤ（ＡｓｈｌａｎｄのＰｒｅｃｉｓ９００液体ＡＫＤ）を界面活性剤の前駆体として使用した。ＡＫＤは、１００分のプロトコールを用いて、ＫＯＨ／エタノール／水溶液中で活性化した。そのプロトコールは、０．１５％エタノールと、副生成物としてのパルプに１．５％エタノールを与え、そのパルプは、残りのＫＯＨのために幾分アルカリ性となる。そのｐＨは、泡形成の前に希ＨＣｌで８に調整する。

乾燥固体濃度で２％のパルプを、１６％の漂白したカバノキのパルプから水道水で希釈することにより製造した。水道水は、現実性をシミュレートするため、そして硬度３〜４ドイツ硬度の水中のＣａ／Ｍｇイオンからのカルシウム石鹸沈殿について説明するために使用した。

０．０１ｇの活性化されたＡＤＫ−界面活性剤を、希釈したパルプに対して０．０１ｇ／１００ｍｌの量および希釈したパルプに対して０．１ｇ／１００ｍｌの量で添加した。

得られたパルプと界面活性剤の混合物２００ｍｌを、食品用ミキサーの１分間全速混合により泡立て、１００ｍｌ測定シリンダーに直接移した。泡形成をｔ＝０、ｔ＝１分、ｔ＝５分、およびｔ＝１０分で泡体積、排水液体体積および泡膨張数（シリンダー中の泡の前体積／泡立てていない混合物２００ｍｌ）を測定することによりモニターした。

結果
界面活性剤０．２％（その半分は、水の硬度のために消費されたが、錯化剤により、またはＡＫＤサイズ剤を適用した場合、処理液体がすでにＡＫＤ−カルシウム石鹸で飽和していたという事実によりのいずれかにより固定することができた。）、２００ｍｌのパルプ（２％）開始時、７０ｍｌｍｐ空気を含む１７０ｍｌの泡形成されたパルプおよび１００ｍｌの排水になる。

泡形成したパルプは、時間をかけて非常に安定であり、１０分の時点で破壊は検出されなかった。空気含有量は、７０／１７０または４１％であった。気泡サイズは合格と評価した。

結果より、ＡＫＤに基づく界面活性剤は、パルプと接触して泡を形成することが示される。

Claims (22)

1. 繊維ウェブの疎水的にサイジングされた層の製造方法であって、
   水、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、疎水性サイズ剤、および熱感受性界面活性剤を泡とする工程、
   成形ファブリック上に該泡を供給する工程、
   該成形ファブリック上の該泡を吸引により脱水し、ウェブを形成する工程、
   該ウェブを乾燥に付す工程、および
   該ウェブを加熱し、該界面活性剤を熱により分解し、疎水性残基から親水性部分を除去することにより該界面活性剤の親水性官能基を抑制する工程
   を含む方法。
2. 前記疎水性サイズ剤が、アルキルケテン二量体（ＡＫＤ）またはその誘導体である請求項１記載の方法。
3. 前記界面活性剤が、塩基、アルコールまたは水での活性化によりＡＫＤ前駆体から生成される請求項１または２記載の方法。
4. カゼインなどの蛋白質が泡を安定化するために泡に組み込まれる請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5. デンプンが、ウェブの追加のサイジングのために泡に組み込まれる請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
6. より長い繊維状のパルプが泡に組み込まれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
7. より長い繊維状のパルプが、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）などのメカニカルパルプである請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
8. 泡中に組み込まれる繊維成分が、約５〜４０重量％のＭＦＣおよび約６０〜９５重量％のより長い繊維を有するパルプからなる請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
9. 連続する繊維ウェブが、抄紙機または板紙抄紙機の走行成形ファブリック上に形成され、ウェブおよび成形ファブリックから吸引により脱水され、そして最終的に抄紙機または板紙抄紙機の乾燥部において乾燥される請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
10. 繊維ウェブ上の疎水的にサイジングされたコーティング層の提供方法であって、
    水、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、疎水性サイズ剤、および熱感受性界面活性剤を泡とする工程、
    繊維ウェブ上に泡をコーティングとして供給する工程、
    コーティングを乾燥に付す工程、および
    コーティングを加熱し、該界面活性剤を熱により分解し、疎水性残基から親水性部分を除去することにより該界面活性剤の親水性官能基を抑制する工程
    を含む方法。
11. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法により得られ得る疎水的にサイジングされた繊維ウェブであって、ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）およびより長い繊維長のパルプの混合物を、疎水性サイズ剤と共に含み、かつ少なくとも２．５ｃｍ³／ｇの嵩を有する繊維ウェブ。
12. ３〜７ｃｍ³／ｇの嵩を有する請求項１１記載の繊維ウェブ。
13. １２０〜２００Ｊ／ｍ²のスコットボンド値を有する請求項１１または１２記載の繊維ウェブ。
14. さらなるサイズ剤成分としてデンプンを含む請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の繊維ウェブ。
15. 前記より長い繊維長のパルプが、ＣＴＭＰなどのメカニカルパルプである請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の繊維ウェブ。
16. 前記繊維ウェブの繊維成分が、約５〜４０重量％のＭＦＣおよび約６０〜９５重量％のより長い繊維長のパルプからなる請求項１１〜１５のいずれか１項に記載の繊維ウェブ。
17. 少なくとも一層が請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の繊維ウェブである多層板紙。
18. 中間層として請求項１１〜１６のいずれか１項に記載の繊維ウェブを含み、かつ中間層よりも嵩の小さい外層を中間層の両側に含む液体用板紙である請求項１７記載の多層板紙。
19. 水、セルロース繊維、疎水性サイズ剤、および熱感受性界面活性剤を泡とすること、基板上に層として泡を供給すること、層を乾燥に付すこと、および層を加熱し、該界面活性剤を熱により分解し、疎水性残基から親水性部分を除去して該界面活性剤の親水性官能基を抑制することにより、繊維ウェブの疎水的にサイジングされた層を形成するための熱感受性界面活性剤の使用。
20. 前記セルロース繊維がミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を含む請求項１９記載の使用。
21. 前記泡が、基板を形成する繊維ウェブにコーティング層として供給される請求項２０記載の使用。
22. 前記セルロース繊維が、より長い繊維長のパルプと混合されたＭＦＣを含み、前記泡が前記基板として供される成形ファブリック上に層として供給され、吸引により脱水され、繊維ウェブに形成される請求項２０記載の使用。