JP6249684B2 - Method for producing cement composition - Google Patents
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Description
本発明は、蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing Portland cement for steam curing products.
モルタルやコンクリート等のセメント硬化体を製造する際に、セメント組成物を蒸気養生する方法が知られている。
蒸気養生により得られるセメント硬化体（例えば、コンクリート二次製品等）の強度を向上させる方法として、特許文献１には、３ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３・ＣａＳＯ４、無水石膏及び生石灰を主成分として含有してなるカルシウムサルフォアルミネート系物質に対し、ＣａＯ含有率が４９〜６２重量％の無定形カルシウムアルミネートを０．５〜８重量％存在せしめてなる蒸気養生用セメント混和材を配合する方法が記載されている。
また、特許文献２には、高温高圧養生や蒸気養生により得られるセメント硬化体の強度を向上させるとともに、養生期間を短縮または養生温度を低減させる方法として、（ａ）ポルトランドセメント１００重量部、（ｂ）アルミナセメント１〜１０重量部および（ｃ）石膏１〜２０重量部からなるセメント混合物を成形した後、常圧高温養生（例えば、常圧蒸気養生等）する方法が記載されている。
There is known a method for steam curing a cement composition when producing a cement hardened body such as mortar or concrete.
As a method for improving the strength of a hardened cement (for example, a secondary concrete product) obtained by steam curing, Patent Document 1 contains 3CaO.3Al 2 O 3 .CaSO 4 , anhydrous gypsum and quicklime as main components. A method of blending a cement cement for steam curing in which 0.5 to 8% by weight of amorphous calcium aluminate having a CaO content of 49 to 62% by weight is present in the calcium sulfoaluminate-based material obtained Is described.
Patent Document 2 discloses (a) 100 parts by weight of Portland cement as a method for improving the strength of a hardened cement obtained by high-temperature high-pressure curing or steam curing, and shortening the curing period or reducing the curing temperature. A method is described in which a cement mixture composed of b) 1 to 10 parts by weight of alumina cement and (c) 1 to 20 parts by weight of gypsum is molded and then subjected to normal pressure high temperature curing (for example, atmospheric pressure steam curing).
特許文献１〜２に記載された方法では、蒸気養生製品の強度を高めるために、ポルトランドセメント以外にセメント混和材やアルミナセメントを必須としている。
本発明の目的は、ポルトランドセメント以外の混和材あるいは特定の水硬性材料を用いることなく、セメントの製造において、セメントの凝結制御を目的として添加する石膏の種類ならびに量を調整することで、蒸気養生条件下での強度発現性に優れる蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法を提供することにある。
In the methods described in Patent Documents 1 and 2, a cement admixture or alumina cement is essential in addition to Portland cement in order to increase the strength of the steam curing product.
The object of the present invention is to improve the steam curing by adjusting the type and amount of gypsum added for the purpose of controlling the setting of cement in cement production without using any admixture other than Portland cement or a specific hydraulic material. An object of the present invention is to provide a method for producing Portland cement for steam curing products that is excellent in strength development under conditions.
本発明者らは、鋭意検討した結果、ポルトランドセメントに含まれる石膏の全量中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で７０質量％以上で、かつ、ポルトランドセメントに含まれる二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の量の割合が、ＳＯ３換算で６０質量％以上となるように、ポルトランドセメントクリンカに添加される石膏の種類及び量を決定した後、ポルトランドセメントクリンカと石膏を材料として用いて、ポルトランドセメントを得た場合に、このポルトランドセメントを蒸気養生製品の材料として用いれば、蒸気養生製品の強度を高めることができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［７］を提供するものである。
［１］ ポルトランドセメントに含まれる石膏の全量中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で７０質量％以上で、かつ、ポルトランドセメントに含まれる二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の量の割合が、ＳＯ３換算で６０質量％以上となるように、ポルトランドセメントクリンカに添加される石膏の種類及び量を決定した後、ポルトランドセメントクリンカと石膏を材料として用いて、蒸気養生製品用ポルトランドセメントを得ることを特徴とする蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法。
［２］ 上記石膏の種類及び量の決定は、ポルトランドセメント中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で１．０質量％以上となるように行われる、前記［１］に記載の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法。
［３］ 上記ポルトランドセメントが、普通ポルトランドセメントまたは早強ポルトランドセメントである、前記［１］又は［２］に記載の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法。
［４］ 上記蒸気養生製品用ポルトランドセメント中のポルトランドセメントクリンカ粉砕物のブレーン比表面積が３，０００〜５，０００ｃｍ２／ｇであり、上記蒸気養生製品用ポルトランドセメント中の二水石膏と半水石膏のブレーン比表面積が３，０００〜１０，０００ｃｍ２／ｇである、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法。
［５］ 上記石膏の種類及び量の決定の前に、ポルトランドセメントクリンカ粉砕物と、予め定めた配合量の石膏を用いて、蒸気養生製品用ポルトランドセメントを得て、該蒸気養生製品用ポルトランドセメントに含まれる二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の量の割合を測定する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法。
［６］ 前記［１］〜［５］のいずれかに記載の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法によって、蒸気養生製品用ポルトランドセメントを得た後、蒸気養生製品用ポルトランドセメント及び水を含む混練用材料を、水セメント比が２０〜４０％となるように混練して、セメント組成物を得ることを特徴とするセメント組成物の製造方法。
［７］ 前記［６］に記載のセメント組成物の製造方法によって、セメント組成物を得た後、該セメント組成物を蒸気養生して、蒸気養生製品を得ることを特徴とする蒸気養生製品の製造方法。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the ratio of the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the total amount of gypsum contained in Portland cement is 70% by mass or more in terms of SO 3 , and Determine the type and amount of gypsum added to Portland cement clinker so that the proportion of hemihydrate gypsum in the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum is 60 mass% or more in terms of SO 3 Then, when Portland cement clinker and gypsum were used as materials to obtain Portland cement, it was found that if this Portland cement was used as a material for steam curing products, the strength of the steam curing product could be increased, and the present invention. Was completed.
That is, the present invention provides the following [1] to [7].
[1] The ratio of the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the total amount of gypsum contained in Portland cement is 70% by mass or more in terms of SO 3 , and dihydrate gypsum and half water contained in Portland cement After determining the type and amount of gypsum added to Portland cement clinker so that the proportion of hemihydrate gypsum in the total amount of gypsum is 60% by mass or more in terms of SO 3 , Portland cement clinker and gypsum A process for producing Portland cement for steam-cured products, comprising obtaining Portland cement for steam-cured products using as a material.
[2] The type and amount of gypsum are determined so that the ratio of the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in Portland cement is 1.0% by mass or more in terms of SO 3 . The manufacturing method of the Portland cement for steam curing products as described in 1].
[3] The method for producing Portland cement for steam curing products according to [1] or [2], wherein the Portland cement is ordinary Portland cement or early-strength Portland cement.
[4] The Blaine specific surface area of the pulverized Portland cement clinker in the Portland cement for steam curing products is 3,000 to 5,000 cm 2 / g, and dihydrate gypsum and half water in the Portland cement for steam curing products The method for producing Portland cement for steam curing products according to any one of the above [1] to [3], wherein the brane specific surface area of gypsum is 3,000 to 10,000 cm 2 / g.
[5] Before determining the type and amount of gypsum, a Portland cement clinker pulverized product and a predetermined amount of gypsum are used to obtain a Portland cement for steam curing products, and the Portland cement for steam curing products. The method for producing Portland cement for steam curing products according to any one of the above [1] to [4], wherein the proportion of the amount of hemihydrate gypsum in the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum contained in the water is measured.
[6] After obtaining Portland cement for steam curing product by the method for producing Portland cement for steam curing product according to any one of [1] to [5], kneading comprising Portland cement for steam curing product and water A method for producing a cement composition, characterized in that a cement composition is obtained by kneading a material for use so that a water-cement ratio is 20 to 40%.
[7] A steam-cured product obtained by obtaining a cement composition by the method for producing a cement composition according to [6], and then steam-curing the cement composition to obtain a steam-cured product. Production method.
本発明の製造方法によれば、蒸気養生製品用ポルトランドセメントの蒸気養生条件下での強度発現性を向上させることができる。
本発明の製造方法によって得た蒸気養生製品用ポルトランドセメントを含むセメント組成物によれば、蒸気養生によって、強度に優れたモルタル及びコンクリート等を得ることができる。
According to the production method of the present invention, it is possible to improve the strength development property of the Portland cement for steam curing products under the steam curing conditions.
According to the cement composition containing Portland cement for steam-cured products obtained by the production method of the present invention, mortar and concrete having excellent strength can be obtained by steam curing.
本発明の蒸気養生製品用ポルトランドセメントの製造方法は、ポルトランドセメントに含まれる石膏の全量中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で７０質量％以上で、かつ、ポルトランドセメントに含まれる二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の量の割合（以下、「半水化率」ともいう。）が、ＳＯ３換算で６０質量％以上となるように、ポルトランドセメントクリンカに添加される石膏の種類及び量を決定した後、ポルトランドセメントクリンカと石膏を材料として用いて、蒸気養生製品用ポルトランドセメントを得るものである。 In the method for producing Portland cement for steam curing products of the present invention, the ratio of the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the total amount of gypsum contained in Portland cement is 70% by mass or more in terms of SO 3 , and The proportion of the amount of hemihydrate gypsum in the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum contained in Portland cement (hereinafter also referred to as “semihydration rate”) is 60% by mass or more in terms of SO 3 . In addition, after determining the kind and amount of gypsum added to the Portland cement clinker, Portland cement for steam curing products is obtained using the Portland cement clinker and gypsum as materials.
本発明で用いられるポルトランドセメントは、特に限定されるものではなく、例えば、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントを使用することができる。中でも、強度発現性やコストの観点から、普通ポルトランドセメントまたは早強ポルトランドセメントが好ましい。 The Portland cement used in the present invention is not particularly limited. For example, various Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, medium heat Portland cement, and low heat Portland cement can be used. Among these, ordinary portland cement or early-strength portland cement is preferable from the viewpoint of strength development and cost.
ポルトランドセメントに含まれる二水石膏及び半水石膏を上述した数値範囲内となるように調整することで、調整されたポルトランドセメントを用いて蒸気養生を行った場合の、ポルトランドセメントの強度発現性を向上させることができる。
ポルトランドセメントに含まれる石膏の全量（１００質量％）中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合は、ＳＯ３換算で７０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
上記二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で７０質量％未満の場合、モルタル及びコンクリートの作業性が低下する。
また、ポルトランドセメントに含まれる二水石膏と半水石膏の合計量１００質量％中の半水石膏量の割合は、ＳＯ３換算で６０質量％以上、好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。
上記半水石膏の割合が、ＳＯ３換算で６０質量％未満の場合、蒸気養生製品用ポルトランドセメントの強度発現性の向上効果が低減する。
By adjusting the dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum contained in Portland cement to be within the above numerical range, the strength development of Portland cement when steam curing is performed using the adjusted Portland cement Can be improved.
The proportion of the total amount of gypsum and hemihydrate gypsum in total amount of gypsum contained in the Portland cement (100 mass%), SO 3 conversion with 70 wt% or more, preferably 80 mass% or more, more preferably 90 mass % Or more.
When the ratio of the total amount of the dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum is less than 70% by mass in terms of SO 3 , the workability of the mortar and concrete is lowered.
The proportion of the amount of hemihydrate gypsum in the total amount of 100% by mass of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum contained in Portland cement is 60% by mass or more, preferably 65% by mass or more, more preferably 70% in terms of SO 3. mass%, particularly preferably at least 80 wt%.
When the ratio of the hemihydrate gypsum is less than 60% by mass in terms of SO 3 , the effect of improving the strength development of the Portland cement for steam curing products is reduced.
ポルトランドセメントの半水化率を調整する方法としては、例えば、ポルトランドセメントクリンカと、予め定めた配合量の石膏（例えば、二水石膏）を混合し、同時粉砕した後、粉砕された混合物（ポルトランドセメント）の半水化率を測定し、得られた測定値に基づいて、混合後のポルトランドセメントの半水化率が上述した数値範囲内となるように、上記粉砕された混合物に別途粉砕した石膏（例えば、半水石膏）を加えて混合する方法が挙げられる。該方法では、上記粉砕された混合物の代わりに、市販されているポルトランドセメントを用いてもよい。 As a method for adjusting the semi-hydration rate of Portland cement, for example, a Portland cement clinker and a predetermined amount of gypsum (for example, dihydrate gypsum) are mixed and ground at the same time, and then the ground mixture (Portland cement) is mixed. ), And based on the obtained measurement value, the pulverized mixture was separately pulverized so that the semi-hydration rate of Portland cement after mixing was within the above-mentioned numerical range. There is a method of adding gypsum (for example, hemihydrate gypsum) and mixing. In this method, commercially available Portland cement may be used in place of the pulverized mixture.
また、ポルトランドセメントクリンカ、二水石膏、及び半水石膏を別々に粉砕した後、混合物（ポルトランドセメント）の半水化率が上述した数値範囲内となるような配合で、ポルトランドセメントクリンカ、二水石膏、及び半水石膏を混合する方法が挙げられる。
さらに、ポルトランドセメントクリンカと二水石膏を混合して、粉砕後の混合物（ポルトランドセメント）の半水化率が上述した数値範囲内となるまで粉砕する方法が挙げられる。ポルトランドセメントクリンカと二水石膏を同時に粉砕すると、粉砕温度の上昇（１２０℃程度）により、二水石膏の一部が半水化することから、上記方法では、粉砕後の混合物の半水化率が上述した数値範囲内となるように粉砕条件（例えば粉砕時間や散水量）を調整すればよい。
なお、いずれの方法においても、得られた混合物（ポルトランドセメント）中に含まれる石膏の全量（１００質量％）中の二水石膏及び半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で７０質量％以上となるようにポルトランドセメントクリンカ、二水石膏、及び半水石膏の配合量を調整する必要がある。
Portland cement clinker, dihydrate gypsum, and hemihydrate gypsum are pulverized separately, and then the mixture (Portland cement) has a semi-hydration ratio within the above-mentioned numerical range. Examples thereof include a method of mixing gypsum and hemihydrate gypsum.
Further, there is a method in which Portland cement clinker and dihydrate gypsum are mixed and pulverized until the semi-hydrate ratio of the pulverized mixture (Portland cement) is within the above-described numerical range. When Portland cement clinker and dihydrate gypsum are pulverized at the same time, due to the increase in pulverization temperature (about 120 ° C), part of the dihydrate gypsum is semi-hydrated. May be adjusted such that the pulverization conditions (for example, the pulverization time and the amount of water spray) are within the numerical range described above.
In any method, the ratio of the total amount of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the total amount (100% by mass) of gypsum contained in the obtained mixture (Portland cement) is 70 mass in terms of SO 3. It is necessary to adjust the blending amount of Portland cement clinker, dihydrate gypsum, and hemihydrate gypsum so as to be at least%.
ポルトランドセメントクリンカ、二水石膏および半水石膏等の粉砕は、ボールミル、ロッドミル等の一般的な粉砕機を用いればよい。
なお、本発明の蒸気養生製品用ポルトランドセメント中のポルトランドセメントクリンカ粉砕物のブレーン比表面積は、好ましくは３，０００〜５，０００ｃｍ２／ｇ、より好ましくは３，１００〜４，８００ｃｍ２／ｇである。
上記ブレーン比表面積が３，０００ｃｍ２／ｇ以上であると、ポルトランドセメントの強度発現性が向上する。また、上記ブレーン比表面積が５，０００ｃｍ２／ｇ以下であると、モルタル、コンクリート等の作業性が向上する。
また、本発明の蒸気養生製品用ポルトランドセメント中の二水石膏および半水石膏のブレーン比表面積は、好ましくは３，０００〜１０，０００ｃｍ２／ｇ、より好ましくは３，５００〜８，０００ｃｍ２／ｇである。
上記ブレーン比表面積が３，０００ｃｍ２／ｇ以上であると、ポルトランドセメントの強度発現性が向上する。また、上記ブレーン比表面積が１０，０００ｃｍ２／ｇ以下であると、粉砕にかかるコストが低くなる。
For pulverization of Portland cement clinker, dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum, etc., a general pulverizer such as a ball mill or a rod mill may be used.
In addition, the Blaine specific surface area of the pulverized Portland cement clinker in the Portland cement for steam curing products of the present invention is preferably 3,000 to 5,000 cm 2 / g, more preferably 3,100 to 4,800 cm 2 / g. It is.
If the Blaine specific surface area is 3,000 cm 2 / g or more, the strength development of Portland cement is improved. Moreover, workability | operativity, such as mortar and concrete, improves that the said brain specific surface area is 5,000 cm < 2 > / g or less.
Moreover, the branes specific surface area of dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum in the Portland cement for steam curing products of the present invention is preferably 3,000 to 10,000 cm 2 / g, more preferably 3,500 to 8,000 cm 2. / G.
If the Blaine specific surface area is 3,000 cm 2 / g or more, the strength development of Portland cement is improved. Moreover, the cost concerning grinding | pulverization becomes low as the said Blaine specific surface area is 10,000 cm < 2 > / g or less.
上記粉砕の際に、粉砕効率を高める観点から、粉砕助剤を添加して粉砕してもよい。粉砕助剤としては、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、及びトリイソプロパノールアミン等が挙げられる。中でも、セメント組成物の強度発現性向上の観点からトリイソプロパノールアミンが好ましい。これらの粉砕助剤は、粉砕対象物（例えば、ポルトランドセメントクリンカ）１００質量部に対して０．０１〜１質量部添加することが好ましい。 In the above pulverization, from the viewpoint of increasing the pulverization efficiency, a pulverization aid may be added for pulverization. Examples of the grinding aid include diethylene glycol, triethanolamine, and triisopropanolamine. Among these, triisopropanolamine is preferable from the viewpoint of improving the strength development of the cement composition. These pulverization aids are preferably added in an amount of 0.01 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the object to be pulverized (for example, Portland cement clinker).
また、本発明において、ポルトランドセメント１００質量％中の二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、ＳＯ３換算で、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは１．２〜３．０質量％、特に好ましくは１．３〜２．８質量％となるように調整することが好ましい。
上記二水石膏と半水石膏の合計量の割合が、１．０質量％以上であると、モルタル、コンクリート等の作業性が向上する。
In the present invention, the ratio of the total amount of gypsum and hemihydrate gypsum Portland cement in 100% by mass, converted to SO 3, preferably 1.0 mass% or more, more preferably 1.2 to 3. It is preferable to adjust to 0% by mass, particularly preferably 1.3 to 2.8% by mass.
When the ratio of the total amount of the dihydrate gypsum and hemihydrate gypsum is 1.0% by mass or more, workability of mortar, concrete, and the like is improved.
また、本発明において、ポルトランドセメントは、少量混合成分として、石灰石粉末、シリカ質混合材、フライアッシュおよび高炉スラグ粉末から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。
上記ポルトランドセメント１００質量％中、少量混合成分の割合は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。上記割合が５質量％を超えると、蒸気養生製品用ポルトランドセメントの強度発現性の向上効果が低減する場合がある。また、ＪＩＳ規格の製品として認定を受けることができなくなる。
Moreover, in this invention, Portland cement may also contain at least 1 sort (s) chosen from a limestone powder, a siliceous mixed material, a fly ash, and a blast furnace slag powder as a small amount mixing component.
In 100% by mass of the Portland cement, the proportion of the small amount of mixed components is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less. When the said ratio exceeds 5 mass%, the improvement effect of strength development of the portland cement for steam curing products may be reduced. In addition, the product cannot be certified as a JIS standard product.
本発明の方法で強度発現性が向上した蒸気養生製品用ポルトランドセメント、並びに、水、骨材（粗骨材、細骨材）、及び必要に応じて配合される他の材料を含む混練用材料を混練したセメント組成物を、蒸気養生することで得られるセメント硬化体（モルタルまたはコンクリート）は、圧縮強度に優れている。
上記蒸気養生製品用ポルトランドセメントを含むセメント組成物の水セメント比は、好ましくは２０〜４０％、より好ましくは２５〜３５％である。水セメント比が４０％以下の場合、セメント硬化体の強度が向上する。水セメント比が２０％以上の場合、セメント組成物が流動性に優れるため、成型が容易となる。
上記必要に応じて配合される他の材料としては、高炉スラグ、シリカフューム、フライアッシュ等のセメント混和材や、減水剤、消泡剤等のセメント混和剤が挙げられる。
Portland cement for steam curing products with improved strength development by the method of the present invention, and a kneading material containing water, aggregate (coarse aggregate, fine aggregate), and other materials blended as necessary A hardened cement body (mortar or concrete) obtained by steam curing the cement composition kneaded with is excellent in compressive strength.
The water-cement ratio of the cement composition containing the Portland cement for steam curing products is preferably 20 to 40%, more preferably 25 to 35%. When the water-cement ratio is 40% or less, the strength of the hardened cement body is improved. When the water-cement ratio is 20% or more, the cement composition is excellent in fluidity, so that molding becomes easy.
Examples of other materials blended as necessary include cement admixtures such as blast furnace slag, silica fume and fly ash, and cement admixtures such as water reducing agents and antifoaming agents.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
使用材料としては、以下に示す材料を使用した。
（１）普通ポルトランドセメントクリンカＡ：太平洋セメント大分工場製（クリンカ中のＳＯ３量：０．４８質量％）
（２）普通ポルトランドセメントクリンカＢ：太平洋セメント熊谷工場製（クリンカ中のＳＯ３量：０．４７質量％）
（３）二水石膏：試薬（密度：２．３３ｇ／ｃｍ３、ブレーン比表面積：５，６８０ｃｍ２／ｇ）
（４）半水石膏：試薬（密度：２．７２ｇ／ｃｍ３、ブレーン比表面積：６，１９０ｃｍ２／ｇ）
（５）石灰石粉末：太平洋セメント大分工場製（密度：２．７７ｇ／ｃｍ３、ブレーン比表面積：４，１００ｃｍ２／ｇ）
（６）高炉スラグ粉末：デイ・シイ社製、商品名「ファインセラメント１０Ａ」（密度：２．９１ｇ／ｃｍ３、ブレーン比表面積：８，５６０ｃｍ２／ｇ）
（７）水：上水道水
（８）細骨材：掛川産山砂（表乾密度：２．５８ｇ／ｃｍ３、吸水率：１．８５％）
（９）高性能減水剤：ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「ＳＰ８０００ＳＭ」
（１０）消泡剤：ＢＡＳＦジャパン社製、商品名「マイクロエア４０４」
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
As materials used, the following materials were used.
(1) Ordinary Portland cement clinker A: manufactured by Taiheiyo Cement Oita Factory (SO 3 content in clinker: 0.48% by mass)
(2) Ordinary Portland cement clinker B: Made by Taiheiyo Cement Kumagaya Factory (SO 3 content in clinker: 0.47% by mass)
(3) Dihydrate gypsum: Reagent (Density: 2.33 g / cm 3 , Blaine specific surface area: 5,680 cm 2 / g)
(4) Hemihydrate gypsum: Reagent (Density: 2.72 g / cm 3 , Blaine specific surface area: 6,190 cm 2 / g)
(5) Limestone powder: manufactured by Taiheiyo Cement Oita Factory (density: 2.77 g / cm 3 , brain specific surface area: 4,100 cm 2 / g)
(6) Blast-furnace slag powder: Product name “Fine Serament 10A” (Density: 2.91 g / cm 3 , Blaine specific surface area: 8,560 cm 2 / g) manufactured by D.S.
(7) Water: tap water (8) Fine aggregate: mountain sand from Kakegawa (surface dry density: 2.58 g / cm 3 , water absorption: 1.85%)
(9) High-performance water reducing agent: BASF Japan, trade name “SP8000SM”
(10) Antifoaming agent: BASF Japan, trade name “Micro Air 404”
［クリンカＡ〜Ｂの粉砕物の製造］
上記普通ポルトランドセメントクリンカＡを、その粒径が５ｍｍ以下となるように粗粉砕した後、中型ミルに投入した。さらに、粉砕助剤としてジエチレングリコールをクリンカの全質量に対して２００ｐｐｍの割合で添加し、石膏等を加えずに粉砕を行った。得られた普通ポルトランドセメントクリンカＡの粉砕物の密度は３．１７ｇ／ｃｍ３であり、ブレーン比表面積は３，１５０ｃｍ２／ｇであった。
同様にして、上記普通ポルトランドセメントクリンカＢを粉砕した。得られた普通ポルトランドセメントクリンカＢの粉砕物の密度は３．１６ｇ／ｃｍ３であり、ブレーン比表面積は３，１８０ｃｍ２／ｇであった。
[Production of pulverized products of clinker A to B]
The above ordinary Portland cement clinker A was coarsely pulverized so that its particle size was 5 mm or less, and then charged into a medium-sized mill. Further, diethylene glycol was added as a grinding aid at a ratio of 200 ppm with respect to the total mass of the clinker, and grinding was performed without adding gypsum or the like. The density of the obtained normal Portland cement clinker A pulverized product was 3.17 g / cm 3 , and the Blaine specific surface area was 3,150 cm 2 / g.
Similarly, the above ordinary Portland cement clinker B was pulverized. The density of the obtained normal Portland cement clinker B pulverized product was 3.16 g / cm 3 , and the brain specific surface area was 3,180 cm 2 / g.
［セメント１〜１６の製造］
上記普通ポルトランドセメントクリンカＡまたはＢの粉砕物と試薬の石膏（二水石膏、半水石膏）を混合して、混合物（セメント）１００質量％中の全ＳＯ３量（クリンカ中に含まれるＳＯ３量を含む。）が２．０質量％となるように調整した。
また、半水石膏と二水石膏の混合割合を変えることで、セメントの半水化率（半水石膏中のＳＯ３量／半水石膏及び二水石膏中のＳＯ３量の合計量）が、表２に示される数値（０％、５０％、７５％、または９０％）となるように調整した。
さらに、少量混合成分として、石灰石粉末および高炉スラグ粉末を、表２で示される配合で添加、混合することで、セメント１〜１６を製造した。
[Production of cement 1 to 16]
The pulverized product of the above ordinary Portland cement clinker A or B and the gypsum of the reagent (dihydrate gypsum, hemihydrate gypsum) are mixed, and the total amount of SO 3 in 100% by mass of the mixture (cement) (SO 3 contained in the clinker) The amount was adjusted to 2.0 mass%.
In addition, by changing the mixing ratio of hemihydrate gypsum and dihydrate gypsum, the semi-waterification rate of cement (the amount of SO 3 in hemihydrate gypsum / total amount of SO 3 in hemihydrate gypsum and dihydrate gypsum) , And adjusted to be the numerical value shown in Table 2 (0%, 50%, 75%, or 90%).
Furthermore, cements 1 to 16 were produced by adding and mixing limestone powder and blast furnace slag powder in the formulation shown in Table 2 as a small amount of mixed components.
［実施例１］
表１に示される配合に従って、モルタルを製造した。具体的には、セメント１と細骨材を、５リットルのホバートミキサに投入して、低速（自転速度：毎分１４０±５回転、公転速度：毎分６２±５回転）で３０秒間空練りした後、水と、高性能減水剤と、消泡剤を投入して、さらに低速で６０秒間練り混ぜた。その後、ミキサー内部の掻き落としを行った後、回転速度を高速（自転速度：毎分２８５±１０回転、公転速度：毎分１２５±１０回転）にして９０秒間練り混ぜた。
得られたモルタルをφ５×１０ｃｍのサミットモールドに打ち込んだ。打ち込み面をポリエチレン製ビニールで覆った後、蒸気養生槽内へ移動した。蒸気養生は、コンクリート二次製品工場で一般的に行われるものを想定して、図１で示される養生パターン（前置き温度２０℃で３時間、６５℃まで昇温速度２０℃／時間、最高温度６５℃で３時間保持、その後、２０℃まで８時間で降温する。）で行った。
２４時間経過後、脱型を行って供試体を得た。該供試体の圧縮強度（材齢１日における圧縮強度）を、「ＪＩＳ Ａ １１０８（コンクリートの圧縮強度試験方法）」に準じて測定した。
また、脱型を行った供試体を２０℃、相対湿度６０％の恒温室に静置して、材齢が１４日になるまで気中養生を行った。その後、供試体の材齢１４日における圧縮強度を、「ＪＩＳ Ａ １１０８（コンクリートの圧縮強度試験方法）」に準じて測定した。
結果を表２に示す。
[Example 1]
Mortars were produced according to the formulation shown in Table 1. Specifically, cement 1 and fine aggregate are put into a 5 liter Hobart mixer and kneaded for 30 seconds at a low speed (spinning speed: 140 ± 5 revolutions per minute, revolution speed: 62 ± 5 revolutions per minute). After that, water, a high-performance water reducing agent, and an antifoaming agent were added, and further kneaded at a low speed for 60 seconds. Then, after scraping off the inside of the mixer, the mixture was kneaded for 90 seconds at a high rotation speed (rotation speed: 285 ± 10 rotations per minute, revolution speed: 125 ± 10 rotations / minute).
The obtained mortar was driven into a summit mold of φ5 × 10 cm. After the driving surface was covered with polyethylene vinyl, it was moved into a steam curing tank. Assuming that steam curing is generally performed in concrete secondary product factories, the curing pattern shown in FIG. 1 (preliminary temperature of 20 ° C. for 3 hours, heating rate up to 65 ° C. at 20 ° C./hour, maximum temperature) Held at 65 ° C. for 3 hours, and then lowered to 20 ° C. in 8 hours).
After 24 hours, demolding was performed to obtain a specimen. The compressive strength (compressive strength at 1 day of age) of the specimen was measured according to “JIS A 1108 (Method for testing compressive strength of concrete)”.
In addition, the demolded specimen was placed in a thermostatic chamber at 20 ° C. and a relative humidity of 60%, and air curing was performed until the age of the material reached 14 days. Then, the compressive strength at the age of 14 days of the specimen was measured according to “JIS A 1108 (Concrete compressive strength test method)”.
The results are shown in Table 2.
［実施例２〜８、比較例１〜８］
セメント１の代わりに、表２に示されるセメント２〜１６を用いた以外は、実施例１と同様にして、モルタルを製造し、材齢１日及び１４日における圧縮強度を測定した。
結果を表２に示す。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-8]
A mortar was produced in the same manner as in Example 1 except that the cements 2 to 16 shown in Table 2 were used instead of the cement 1, and the compressive strength at a material age of 1 day and 14 days was measured.
The results are shown in Table 2.
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