JP5989808B2 - 低反射コーティング付きガラス板の製造方法とそれに用いるコーティング液 - Google Patents
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Description
ガラス板とその主表面の少なくとも片方に形成された低反射コーティングとを有する低反射コーティング付きガラス板において、
該低反射コーティングは、酸化ケイ素を主成分とする微粒子と、該微粒子を固定するための酸化ケイ素を含むバインダと、を含む多孔質膜、であり、
該微粒子は中実な粒子であり、
該微粒子の70%以上が、長軸の長さの短軸の長さに対する比として定義されるアスペクト比が1.8〜5であり、短軸の長さが20〜60nm、長軸の長さが50〜150nmである二次粒子を形成するように会合しており、
該低反射コーティングの膜厚が50〜250nmである、
低反射コーティング付きガラス板、を提供する。
酸化ジルコニウムが2〜6重量部(3〜5重量部)、
酸化チタンが3〜8重量部(2〜7重量部)、
酸化亜鉛が0〜7重量部(0〜5重量部)、
をさらに含有することが好ましい。カッコ内はさらに好ましい含有量である。
酸化ケイ素を主成分とする微粒子と、該微粒子を固定するための酸化ケイ素を含むバインダの供給源となる金属化合物とを含むコーティング液を、ガラス板の主表面の少なくとも片方に塗布する工程と、
該コーティング液が塗布された該ガラス板を加熱することにより、該金属化合物から該バインダを生成させて低反射コーティングを形成する工程と、を具備し、
該微粒子は中実な粒子であり、かつ該微粒子の70%以上が、長軸の長さの短軸の長さに対する比として定義されるアスペクト比が1.8〜5であり、短軸の長さが20〜60nm、長軸の長さが50〜150nmである二次粒子を形成するように会合しており、
該低反射コーティングの膜厚が50〜250nmとなるように、該コーティング液を該ガラス板に塗布する、低反射コーティング付きガラス板の製造方法、である。
型板ガラスについては、非接触三次元形状測定装置(三鷹光器株式会社、NH−3N)を用い、JIS B0601−1994に準じて、評価長さ5.0mm、カットオフ値2.5mmとして、ガラス板の表面凹凸の算術平均粗さRa、最大高さRy、平均間隔Smを測定点10点の平均により求めた。また、算術平均粗さRa及び平均間隔Smを用いて、平均傾斜角θを求めた。
分光光度計(島津製作所、UV−3100)を用い、低反射コーティングを形成した面の反射率曲線(反射スペクトル)を測定した。測定は、JIS K5602に準拠し、法線方向から光を入射させ、反射角8°の直接反射光を積分球に導入して行った。平均反射率は、波長380nm〜1100nmにおける反射率を平均化して算出した。また、低反射コーティングを形成する前のガラス板と、そのガラス板に低反射コーティングを形成した低反射コーティング付きガラス板の反射率曲線を測定し、低反射コーティングを施したガラス板の平均反射率の、低反射コーティングを施す前のガラス板の平均反射率に対する減少分を、反射率ロスとした。なお、測定に際しては、ガラス板裏面(非測定面)に黒色塗料を塗布して裏面からの反射光を除き、基準鏡面反射体に基づく補正を行った。
上記分光光度計を用い、低反射コーティングの形成前後におけるガラス板の透過率曲線(透過スペクトル)をそれぞれ測定した。平均透過率は、波長380〜1100nmにおける透過率を平均化して算出した。低反射コーティングを施したガラス板の平均透過率の、該低反射コーティングを施す前のガラス板の平均透過率に対する増分を透過率ゲインとした。
目視により、低反射コーティング付きガラス板の外観を下記基準で評価した。
○ :反射色調に場所の違いが認められない、もしくは違いが少なく、均一性が良好
× :場所による反射色調の差がかなり大きく、均一性が不良
低反射コーティングを電界放射型走査型電子顕微鏡(FE−SEM、日立製作所、S−4500)によって観察した。また、低反射コーティングの30°斜め上方からの断面におけるFE−SEM写真から、測定点5点での低反射コーティングの厚みの平均値を、低反射コーティングの膜厚とした。なお、ガラス板として型板ガラスを用いた場合は、型板ガラスの表面の凹凸の底部において膜厚を測定した。
得られた低反射コーティング付きガラス板の耐アルカリ性を、以下の方法により評価した。低反射コーティング付きガラス板を、温度60℃、水酸化カルシウム飽和水溶液に9時間浸漬した。浸漬前後の外観変化を目視により観察するとともに、浸漬前後の透過率をヘイズメータ(日本電色、NDH2000)により測定し、それらの差の絶対値によって耐アルカリ性を評価した。
得られた低反射コーティング付きガラス板の耐湿性を評価するため、高温高湿試験を実施した。低反射コーティング付きガラス板を、温度85℃、湿度85%に設定した試験槽内に1000時間保持し、保持前後の平均透過率を上記分光光度計により測定し、それらの絶対値によって耐湿性を評価した。
<コーティング液の調製>
シリカ微粒子分散液(扶桑化学工業(株)、PL−3、平均一次粒径35nm、会合二次粒子の短軸の長さ35nm、長軸の長さ70nm、固形分濃度20重量%)49.8重量部、エチルセロソルブ47.5重量部、1N塩酸(加水分解触媒)1重量部を撹拌混合し、さらに撹拌しながらテトラエトキシシラン1.7重量部を添加し、引き続き40℃に保温しながら8時間撹拌して原液を得た。この原液における固形分濃度は10重量%であり、固形分中の微粒子に含まれる酸化ケイ素成分とバインダに含まれる酸化ケイ素成分との比率は、SiO2に換算した重量基準で95:5である。なお、上記微粒子は、中実の(言い換えれば中空ではない)微粒子である。
ソーダライムシリケート組成からなる型板ガラス(日本板硝子製、100mm×300mm、厚さ3.2mm)をアルカリ超音波洗浄し、低反射膜を形成するための基板として準備した。この型板ガラスの表面形状は、表面凹凸の算術平均粗さRa1.1μm、最大高さRy6.1μm、平均間隔Sm0.79mm、θ=tan−1(4Ra/Sm)で定義する平均傾斜角θが0.32°であった。なお、この型板ガラスの反射及び透過特性を上述の方法により測定したところ、平均反射率4.5%、平均透過率91.6%であった。
ガラス板、原液及びコーティング液を調製するときの各原料の比率、低反射コーティングを形成する条件(乾燥条件及び焼成条件)を表4〜5の通りとし、実施例1と同様にして実施例2〜21に係る低反射コーティング付きガラス板を得た。ただし、実施例13では、ロールコーター(グラビアコーター)を用いたロールコート法(グラビアコート法)により、コーティング液をガラス板に塗布した。また、一部の実施例では、界面活性剤としてシリコン系界面活性剤(東レ・ダウコーニング社製、L7001)をフッ素系界面活性剤の代わりに用いた。
原液及びコーティング液を調製するときの各原料の比率、低反射コーティングを形成する条件(乾燥条件及び焼成条件)を表6の通りとし、実施例1と同様にして比較例1〜2に係る低反射コーティング付きガラス板を得た。
Claims (10)
- 低反射コーティング付きガラス板を製造する方法であって、
酸化ケイ素を主成分とする微粒子と、該微粒子を固定するための酸化ケイ素を含むバインダの供給源となる金属化合物とを含むコーティング液を、ガラス板の主表面の少なくとも片方に塗布する工程と、
該コーティング液が塗布された該ガラス板を加熱することにより、該金属化合物から該バインダを生成させて低反射コーティングを形成する工程と、を具備し、
該微粒子は中実な粒子であり、かつ該微粒子の70%以上が、長軸の長さの短軸の長さに対する比として定義されるアスペクト比が1.8〜5であり、短軸の長さが20〜60nm、長軸の長さが50〜150nmである二次粒子を形成するように会合しており、
該微粒子に含まれる酸化ケイ素成分と、該バインダに含まれる酸化ケイ素成分との比が、SiO 2 に換算した重量基準で90:10〜97:3であり、
該低反射コーティングの膜厚が50〜250nmとなるように、該コーティング液を該ガラス板に塗布する、低反射コーティング付きガラス板の製造方法。 - 前記低反射コーティングを施す前の前記ガラス板の波長域380〜1100nmにおける平均透過率に対する前記低反射コーティング付きガラス板の該波長域における平均透過率の増分として定義される透過率ゲインが2.6%以上である、請求項1に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記二次粒子は、一次粒子である前記微粒子が2〜5個会合した二次粒子である、請求項1に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記二次粒子は、一次粒子である前記微粒子が2〜3個線状に会合した二次粒子である、請求項3に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記二次粒子は、一次粒子である前記微粒子が2個会合した二次粒子である、請求項4に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記二次粒子を除く前記微粒子は、会合していない一次粒子として存在する、請求項3に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記二次粒子は、短軸の長さが25〜50nm、長軸の長さが55〜120nm、アスペクト比が1.8〜3である、請求項4に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記微粒子はシリカからなる、請求項1に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
- 前記微粒子に含まれる酸化ケイ素成分と前記バインダに含まれる酸化ケイ素成分との合計100重量部に対して、前記低反射コーティングは、酸化ジルコニウム、酸化チタンおよび酸化亜鉛の合計が5〜17重量部となる範囲内で、以下の成分をさらに含有する、請求項1に記載の低反射コーティング付きガラス板の製造方法。
酸化ジルコニウム:2〜6重量部
酸化チタン:3〜8重量部
酸化亜鉛:0〜7重量部 - 低反射コーティング付きガラス板の製造に用いるためのコーティング液であって、
酸化ケイ素を主成分とする微粒子と、該微粒子を固定するための酸化ケイ素を含むバインダの供給源となる金属化合物とを含み、
該微粒子は中実な粒子であり、かつ該微粒子の70%以上が、長軸の長さの短軸の長さに対する比として定義されるアスペクト比が1.8〜5であり、短軸の長さが20〜60nm、長軸の長さが50〜150nmである二次粒子を形成するように会合しており、
該微粒子に含まれる酸化ケイ素成分と、該バインダに含まれる酸化ケイ素成分との比が、SiO 2 に換算した重量基準で90:10〜97:3である、コーティング液。
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