JP5988861B2 - 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 - Google Patents
1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5988861B2 JP5988861B2 JP2012280990A JP2012280990A JP5988861B2 JP 5988861 B2 JP5988861 B2 JP 5988861B2 JP 2012280990 A JP2012280990 A JP 2012280990A JP 2012280990 A JP2012280990 A JP 2012280990A JP 5988861 B2 JP5988861 B2 JP 5988861B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butanol
- catalyst
- activated carbon
- palladium
- butylcyclohexyloxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- GQBVHGLNSHPKPG-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tert-butylcyclohexyl)oxybutan-2-ol Chemical compound CCC(O)COC1CCCCC1C(C)(C)C GQBVHGLNSHPKPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 120
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 89
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 44
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 35
- 239000003415 peat Substances 0.000 claims description 32
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 16
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- WZQSXQCQBJFGTF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-tert-butylphenoxy)butan-2-ol Chemical compound CCC(O)COC1=CC=CC=C1C(C)(C)C WZQSXQCQBJFGTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 10
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 2-t- butyl-phenyloxy Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DNRJTBAOUJJKDY-UHFFFAOYSA-N 2-Acetyl-3,5,5,6,8,8-hexamethyl-5,6,7,8- tetrahydronaphthalene Chemical compound CC(=O)C1=C(C)C=C2C(C)(C)C(C)CC(C)(C)C2=C1 DNRJTBAOUJJKDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N Benzyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrojasmonate Chemical compound CCCCCC1C(CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylethyl acetate Chemical compound CC(=O)OC(C)C1=CC=CC=C1 QUMXDOLUJCHOAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000005385 Jasminum sambac Species 0.000 description 1
- 244000179970 Monarda didyma Species 0.000 description 1
- 235000010672 Monarda didyma Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical class [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 239000002802 bituminous coal Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- SBUXRMKDJWEXRL-ZWKOTPCHSA-N trans-body Chemical compound O=C([C@@H]1N(C2=O)[C@H](C3=C(C4=CC=CC=C4N3)C1)CC)N2C1=CC=C(F)C=C1 SBUXRMKDJWEXRL-ZWKOTPCHSA-N 0.000 description 1
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
特許文献2には、優れた香気を有しトランス体含有率が高いα−(2−アルキルシクロヘキシルオキシ)−β−アルカノールを、短時間で高収率で得ることを目的として、(a)パラジウム触媒と(b)ルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる1種類以上の金属触媒との存在下、α−(2−アルキルフェニルオキシ)−β−アルカノールを水素化する製造法が開示されている。
また、特許文献3には、パラジウムを50重量%以上並びにルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる一種以上を50重量%未満含有する触媒の存在下、環状ケタールを水素化分解するエーテルアルコール類の製造方法が開示されている。
本発明は、トランス体含有率が高く、香料素材として木様、アンバー様の香気が強く、香調に優れた1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを高収率で製造する方法、及び香料組成物を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、下記の[1]及び[2]を提供する。
[1]泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)、及びルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる1種以上を含有する金属触媒(B)の存在下、有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下の条件下で、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを水素化する工程を有する、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
[2]前記[1]の方法で得られた1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを含有する香料組成物。
本発明の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法は、泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)、及びルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる1種以上を含有する金属触媒(B)の存在下、有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下の条件下で、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを水素化する工程を有する。
本発明においては、水素化工程において泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)を用いる。
本発明において、パラジウム触媒(A)とは、パラジウムと担体である泥炭由来の活性炭を含む全体を指す。
活性炭としては、泥炭由来の活性炭の他、歴青炭由来、無煙炭由来、亜炭由来、木材由来、ヤシ殻由来等の活性炭があるが、本発明で用いられる泥炭由来の活性炭がパラジウム触媒の活性発現の観点から特に優れている。
本発明においては、この泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)を用いて、かつ有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下の条件下で、すなわち、反応混合物中に有機溶媒を含有しないか、又は含有する有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下であるという、高濃度の条件下で水素化工程を行うため、トランス体含有率が高く、木様、アンバー様の香気が強く、香調に優れる1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを高収率で得ることができる。この理由は明らかではないが、次のように考えられる。
芳香族化合物を水素化する際、通常のパラジウム触媒を用いると、パラジウムが芳香環に配位するため、一方向からの水素化が起きやすくシス体が多く生成する。
これに対して、泥炭由来の活性炭は、炭素含有率が低く硫黄や重金属等の成分を多く含むため、水素化反応の触媒としての活性は比較的低いものと考えられる。一方、溶媒を含まない高濃度条件下では、反応系中の基質に対する溶存水素量が小さくなるものと考えられる。このように、泥炭由来の活性炭をパラジウムの担体とし、かつ溶媒を含まない高濃度条件下で反応を行うと、水素化反応は比較的緩やかに進行するが、その一方で、基質と触媒との接触は促進されるため、得られる反応中間体の異性化反応は急速に進行し、結果として熱力学的に安定なトランス体が多く得られるものと考えられる。
泥炭由来の活性炭は、例えば、常法により製造された泥炭由来の炭素材料を炭化し、公知の方法で賦活した後、希塩酸に浸漬して活性炭に含まれるアルカリ成分を除去し、水洗、乾燥して得ることができる。
活性炭の賦活方法としては、700〜900℃の酸化性ガス(水蒸気、二酸化炭素、空気、燃焼ガス等)で賦活するガス賦活法、塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、リン酸等の薬品を添加又は浸透させた後、空気を遮断して500〜700℃で賦活する薬品賦活法が挙げられる。
これらの中では、パラジウム触媒の活性発現の観点及びトランス体の含有量を増加させ、収率を高める観点から、ガス賦活法により賦活処理した泥炭由来の活性炭が好ましい。
泥炭由来の活性炭中の炭素含有率は、触媒活性の観点から、95〜99.95質量%が好ましく、97〜99.9質量%がより好ましい。
活性炭の形状は特に限定されず、粉末状、粒状、繊維状、ペレット状、ハニカム状等の形状であってもよい。
活性炭の平均細孔径は、触媒活性を向上させる観点から、8〜100Åが好ましく、8〜60Åがより好ましく、30〜60Åが更に好ましい。
活性炭の細孔容積(細孔径1000Å未満のポアの細孔容積)は、0.1〜2.5ml/gが好ましく、触媒活性の観点から、0.1〜2.0ml/gがより好ましく、0.2〜1.5ml/gが更に好ましく、0.2〜1.0ml/gがより更に好ましく、0.3〜1.0ml/gがより更に好ましい。
また、本発明に用いられる泥炭由来の活性炭のメソ孔の細孔容積(細孔径2〜50nmのポアの細孔容積)は、触媒活性の観点及び収率を向上させる観点から、0.21ml/g以上が好ましく、0.24ml/g以上がより好ましく、0.27ml/g以上が更に好ましく、また、1.0ml/g以下が好ましく、0.75ml/g以下がより好ましく、0.4ml/g以下が更に好ましい。
活性炭の比表面積は、触媒活性を向上させる観点から、100〜3000m2/gが好ましく、100〜2000m2/gがより好ましく、150〜1500m2/gが更に好ましい。
前記の活性炭の平均細孔径、細孔容積、メソ孔の細孔容積及び比表面積は、乾燥した触媒粉末を用いた水銀圧入法により測定される。
パラジウムを泥炭由来の活性炭に担持する方法としては、含浸法、イオン交換法、CVD法等が挙げられるが、含浸法、イオン交換法が好ましく、含浸法がより好ましい。
パラジウムを泥炭由来の活性炭に担持するためにはパラジウム塩を使用することが好ましい。
パラジウムを担持するために使用するパラジウム塩としては、Pd(OH)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(NH4)Cl2、及び[Pd(NH3)4]Cl2から選ばれる1種以上が挙げられるが、水酸化パラジウム:Pd(OH)2、塩化パラジウム:PdCl2、及び酢酸パラジウム:Pd(OAc)2から選ばれる1種以上が好ましく、水酸化パラジウム及び塩化パラジウムから選ばれる1種以上がより好ましい。パラジウム塩を用いた含浸法としては、例えば、パラジウム塩を適当な溶媒に溶解させ、泥炭由来の活性炭を分散、接触させる等の方法が挙げられる。
泥炭由来の活性炭へのパラジウムの担持量としては、パラジウム触媒(A)中の0.1〜15質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が好ましい。パラジウムの担持量が0.1質量%未満だと触媒活性が不十分となり易く、15質量%を超えると担持の際にシンタリング等の悪影響を及ぼす可能性が高くなる。
泥炭由来の活性炭にパラジウムを担持させた後は、例えば、水素気流下、又はホルムアルデヒド、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を加え、必要に応じて加熱し、20〜300℃程度、好ましくは80〜280℃の温度で還元処理した後、固液分離し、得られた固形物を水で洗浄し、乾燥することにより、泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)を得ることができる。
なお、パラジウム触媒(A)のpHとは、パラジウム触媒(A)を10質量倍の純水と混合した混合物のpHをいう。
また、パラジウム触媒(A)は、異性化を促進してトランス体の含有率を向上させる観点から金属、窒素、硫黄を含有することが好ましい。
金属としては鉄、マグネシウム、マンガン、カルシウム、及びチタンから選ばれる1種以上が挙げられる。前記金属の合計含有量は、パラジウム触媒(A)中、0.10%以上が好ましく、0.15%以上がより好ましく、0.20%以上が更に好ましく、0.24%以上がより更に好ましく、また、1.0%以下が好ましく、0.80%以下がより好ましく、0.50%以下が更に好ましく、0.40%以下がより更に好ましい。
前記金属の含有量は、乾燥した触媒粉末を硫酸、硝酸及び過酸化水素を用いて湿式分解した試料に対して、鉄、マグネシウム、マンガン、カルシウム、チタンについて高周波誘導結合プラズマ(ICP)発光分析を行うことにより測定したものである。
窒素の含有量は、乾燥した触媒粉末を用いた化学発光法により測定される。
硫黄の含有量は、パラジウム触媒(A)中、0.08%以上が好ましく、0.09%以上がより好ましく、0.10%以上が更に好ましく、0.11%以上がより更に好ましく、また、1.0%以下が好ましく、0.50%以下がより好ましく、0.20%以下が更に好ましく、0.15%以下がより更に好ましい。
硫黄の含有量は、乾燥した触媒粉末を用いた燃焼イオンクロマト法により測定される。
本発明においては、前記パラジウム触媒(A)に加えて、ルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる1種以上を含有する金属触媒(B)を用いる。
金属触媒(B)として用いられる前記金属成分の中では、収率及びトランス体の含有率を向上させる観点から、ルテニウム、ロジウム及び白金が好ましく、ルテニウム及びロジウムがより好ましく、ルテニウムが更に好ましい。
金属触媒(B)は、担体に担持させた担持触媒であることが好ましい。担体は無機担体が好ましい。無機担体としては、例えば、活性炭、アルミナ、シリカ、シリカマグネシア及びゼオライトから選ばれる1類以上の担体が挙げられる。これらの中では、触媒活性の観点から、活性炭がより好ましい。
金属成分の担持量は、触媒活性を高めつつ、シンタリングを防止する観点から、金属触媒(B)全体の0.05〜20重量%が好ましく、0.1〜15重量%がより好ましく、0.5〜10重量%が更に好ましい。
金属触媒(B)が、担持触媒である場合、金属触媒(B)とは、金属と担体を含む全体を指す。
金属触媒(B)の調製は、公知の方法で行うことができる。例えば、金属成分としてルテニウムを使用する場合を例にすれば、まずイオン交換水等の媒体に、前記無機担体を加えて懸濁させた後、この懸濁液に、ルテニウム化合物(ルテニウムの塩化物、硝酸塩、蟻酸塩、アンモニウム塩等)をイオン交換水等の水性溶媒に溶解させた溶液を加え、攪拌しながら必要に応じて加熱し、20〜95℃程度の温度に調節する。次いで、この懸濁液にアルカリ(アンモニア水、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、水酸化物等)を加えてpHを4〜12程度に調整して加水分解させ、熟成することによって、ルテニウム成分を無機担体に担持させる。
次に、例えば、ホルムアルデヒド、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム等の還元剤を加え、必要に応じて加熱し、20〜95℃程度の温度で水素気流下で還元処理した後、固液分離し、得られた固形物を水で洗浄し、乾燥することにより金属触媒(B)を得ることができる。
パラジウム触媒(A)と金属触媒(B)との質量比〔(A)/(B)〕は、触媒活性の観点から、1000/1〜1/1が好ましく、100/1〜5/1がより好ましい。
また、パラジウム触媒(A)中のパラジウムと、金属触媒(B)中の金属との質量比〔触媒(A)中のパラジウム/触媒(B)中の金属〕は、収率及びトランス体含有率を向上させる観点から、80/20〜99/1が好ましく、85/15〜95/5がより好ましく、90/10〜95/5が更に好ましい。
パラジウム触媒(A)と、金属触媒(B)との混合方法については、特に制限はない。(i)反応時に触媒(A)及び(B)を別々に加える方法、及び(ii)反応前に共沈触媒等の混合触媒を調製する方法等を挙げることができるが、パラジウム触媒(A)と金属触媒(B)との質量比を調整する観点から、(i)反応時に別々に加える方法が好ましい。
パラジウム触媒(A)と金属触媒(B)との合計使用量は、収率を向上させる観点から、原料の1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましい。
本発明における水素化工程においては、例えば、オートクレーブ等の耐圧反応容器に、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノール、パラジウム触媒(A)、及びルテニウム、ロジウム、白金及びニッケルから選ばれる1種以上を含有する金属触媒(B)を、好ましくは前記使用量の範囲内で混合し、これに必要に応じて有機溶媒を少量加えるか又は有機溶媒を加えないで、反応容器内に水素を導入して水素化反応を行う。
水素化反応に使用する有機溶媒としては、例えば、アルコール類及び炭化水素類から選ばれる1種以上が挙げられる。アルコール類としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等が挙げられ、炭化水素類としては、ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。これらの中ではアルコール類が好ましく、イソプロパノールがより好ましい。
有機溶媒は、トランス体含有率が高く、木様、アンバー様の香気が強く、香調に優れる1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを高収率で得る観点から、反応混合物中に、有機溶媒を含有しないか、含有する有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下であり、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、実質的に0質量%であることが更に好ましく、0質量%であることがより更に好ましく、含有しないことが更に好ましい。
水素化反応温度は、反応を穏やかに進行させて生成物に占めるトランス体の含有量を増加させる観点から、50〜300℃が好ましく、100〜250℃がより好ましく、130〜200℃が更に好ましい。反応時間は1〜30時間が好ましく、2〜20時間がより好ましく、3〜10時間が更に好ましい。
水素化工程で得られた生成物は、必要に応じて、濾過、蒸留、カラムクロマトグラフィー等で精製することができる。
本発明の製造方法によれば、トランス体の含有量が41質量%以上の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを高収率で製造することができ、好適条件にすれば、トランス体の含有量が43〜50質量%のものを高収率で製造することができる。
本発明の香料組成物は、前記本発明の製造方法により得られる1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを含有するものである。
本発明の香料組成物中の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの含有量は、香気、香調の観点から、0.01〜99質量%が好ましく、0.1〜15質量%がより好ましく、0.5〜10質量%が更に好ましく、1〜10質量%が更に好ましい。
用いることができる他の香料成分としては、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノール以外のアルコール類、炭化水素類、フェノール類、エステル類、カーボネート類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、カルボン酸、ラクトン類、ニトリル類、シッフ塩基類、天然精油や天然抽出物等が挙げられる。これらの中でも、アルコール類、エステル類、ラクトン類が好ましく、アルコール類、エステル類がより好ましい。これらの香料成分は、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
[1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造]
実施例1
500mlオートクレーブに、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノール250g、及び泥炭由来の活性炭担持パラジウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、商品名:Uタイプ、50%含水品、パラジウム担持量2%、ガス賦活活性炭使用、pH7.9、細孔容積(細孔径1000Å未満のポアの細孔容積、以下の実施例、比較例において同じ)0.36ml/g、比表面積180m2/g、メソ孔の細孔容量(細孔径2〜50nmのポアの細孔容積、以下の実施例、比較例において同じ)0.28ml/g、金属含有率0.25%、窒素含有率0.10%、硫黄含有率0.13%)4.75g、活性炭担持ルテニウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、50%含水品、ルテニウム担持量5%、ガス賦活活性炭使用、pH7.2)0.25gを加え、水素圧7.0MPa、190℃で6時間反応を行った。
反応終了後、触媒を濾過して蒸留を行うことにより、収率70%で1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、シス:トランス=57:43であった。以下の実施例及び比較例においても同様に分析した。その結果を表1に示す。
実施例1において、泥炭由来の活性炭担持パラジウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、商品名:Uタイプ、50%含水品、パラジウム担持量2%、ガス賦活活性炭使用、pH7.9、細孔容積0.36ml/g、比表面積180m2/g、メソ孔の細孔容量0.28ml/g、金属含有率0.25%、窒素含有率0.10%、硫黄含有率0.13%)を0.98g、活性炭担持ルテニウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、50%含水品、ルテニウム担持量5%、ガス賦活活性炭使用、pH7.2)を0.02g、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを50gに変更し、更にイソプロパノールを2.5g加えたこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、泥炭由来の活性炭担持パラジウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、商品名:Uタイプ、50%含水品、パラジウム担持量2%、ガス賦活活性炭使用、pH7.9、細孔容積0.36ml/g、比表面積180m2/g、メソ孔の細孔容量0.28ml/g、金属含有率0.25%、窒素含有率0.10%、硫黄含有率0.13%)を0.98g、活性炭担持ルテニウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、50%含水品、ルテニウム担持量5%、ガス賦活活性炭使用、pH7.2)を0.02g、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを50gに変更し、更にイソプロパノールを150g加えたこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、泥炭由来の活性炭担持パラジウム触媒を木炭由来の活性炭担持パラジウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、商品名:Cタイプ、50%含水品、パラジウム担持量2%、pH8.0、細孔容積0.23ml/g、比表面積137m2/g、メソ孔の細孔容量0.14ml/g、金属含有率0.09%、窒素含有率0.05%、硫黄含有率0.06%)0.98gに、活性炭担持ルテニウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、50%含水品、ルテニウム担持量5%、ガス賦活活性炭使用、pH7.2)を0.02gに、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを50gに変更したこと、及びイソプロパノールを150g加えたこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、水素圧7.0MPaを2.0MPaに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、泥炭由来の活性炭担持パラジウム触媒を木炭由来の活性炭担持パラジウム触媒(エヌ・イー ケムキャット株式会社製、商品名:Dタイプ、50%含水品、パラジウム担持量2%、pH8.2、細孔容積0.25ml/g、比表面積146m2/g、メソ孔の細孔容量0.20ml/g、金属含有率0.07%、窒素含有率0.06%、硫黄含有率0.07%)に、水素圧7.0MPaを2.0MPaに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、水素圧7.0MPaを4.0MPaに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1において、水素圧7.0MPaを0.5MPaに変更したこと以外は実施例1と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例2において、水素圧7.0MPaを5.0MPaに変更したこと以外は実施例2と同様に反応を行い、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールを得た。結果を表1に示す。
実施例1〜6及び比較例1〜3で得られた1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールについて、下記方法により香調を評価した。結果を表1に示す。
<香調の評価法>
複数の専門パネラーにより、香調を評価した。香気は、より強く感じられるものから順に列挙し、香調に特徴のあるものについては、判定についても付記した。総合評価として、下記基準でランク付けした。
A:極めて興味深く香料素材としての価値が高い
B:香料素材として十分な価値を有する
C:香料素材としてほぼ十分な価値を有する
D:香料素材としての価値かやや低い
下記組成のフローラルオリエンタル調の調合香料920質量部に、実施例1で得られた本発明の香料組成物を80質量部加えたところ、パウダリーな甘さが強まった。
<フローラルオリエンタル調調合香料組成>
ベルガモット油 80質量部
ジヒドロミルセノール 25質量部
アリル−2−ペンチロキシグリコレート 5質量部
メチルフェニルカルビニルアセテート 10質量部
イランベース 50質量部
ローズベース 50質量部
ジャスミンベース 100質量部
メチルジヒドロジャスモネート 130質量部
メチルイオノンガンマ 150質量部
サンダルマイソールコア *1 50質量部
トナライド *2 100質量部
ベンジルサリシレート 50質量部
クマリン 50質量部
バニリン 20質量部
アンバーベース 50質量部
920質量部
注)
*1:花王株式会社製、2−メチル−4−(2,3,3−トリメチル−3−シクロペンチン−1−イル)−2−ブテン−1−オール
*2:PFWアロマケミカルズ社製、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン
Claims (5)
- 泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)、並びにルテニウム及びロジウムから選ばれる1種以上を含有する金属触媒(B)の存在下、有機溶媒量が1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールに対して10質量%以下の条件下で、1−(2−t−ブチルフェニルオキシ)−2−ブタノールを水素化する工程を有する、1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
- 泥炭由来の活性炭に担持されたパラジウム触媒(A)中パラジウム担持量が0.1〜15質量%である、請求項1に記載の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
- パラジウム触媒(A)中のパラジウムと金属触媒(B)中のルテニウム及びロジウムから選ばれる1種以上の金属の質量比〔触媒(A)中のパラジウム/触媒(B)中の金属〕が80/20〜99/1である、請求項1又は2に記載の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
- 泥炭由来の活性炭の細孔容積(細孔径1000Å未満のポアの細孔容積)が、0.1ml/g以上2.5ml/g以下である、請求項1〜3のいずれかに記載の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
- 泥炭由来の活性炭のメソ孔の細孔容積(細孔径2〜50nmのポアの細孔容積)が、0.21ml/g以上1.0ml/g以下である、請求項1〜4のいずれかに記載の1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012280990A JP5988861B2 (ja) | 2011-12-26 | 2012-12-25 | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011284422 | 2011-12-26 | ||
JP2011284422 | 2011-12-26 | ||
JP2012280990A JP5988861B2 (ja) | 2011-12-26 | 2012-12-25 | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013151481A JP2013151481A (ja) | 2013-08-08 |
JP5988861B2 true JP5988861B2 (ja) | 2016-09-07 |
Family
ID=49048177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012280990A Active JP5988861B2 (ja) | 2011-12-26 | 2012-12-25 | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5988861B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2799417B1 (en) | 2011-12-26 | 2017-06-07 | Kao Corporation | METHOD OF PRODUCING 1-(2-t-BUTYL CYCLOHEXYLOXY)-2-ALKANOL |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0772150B2 (ja) * | 1990-07-18 | 1995-08-02 | 花王株式会社 | α−(アルキルシクロヘキシルオキシ)−β−アルカノール類及びこれを含有する香料組成物 |
JPH06104641B2 (ja) * | 1991-04-30 | 1994-12-21 | 花王株式会社 | α−(アルキルシクロヘキシルオキシ)−β−アルカノールの製造法 |
JP2632474B2 (ja) * | 1992-06-05 | 1997-07-23 | 花王株式会社 | 2−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−1−ブタノール及びこれを含有する香料組成物 |
JP2841261B2 (ja) * | 1993-03-15 | 1998-12-24 | 花王株式会社 | エーテルアルコール類の製造方法 |
JP5473923B2 (ja) * | 2007-10-15 | 2014-04-16 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 高速ろ過粉末触媒混合物 |
US7820853B2 (en) * | 2008-12-31 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Integrated process for the production of vinyl acetate from acetic acid via ethyl acetate |
JP5282165B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-09-04 | 花王株式会社 | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 |
-
2012
- 2012-12-25 JP JP2012280990A patent/JP5988861B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013151481A (ja) | 2013-08-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Trasarti et al. | Design of catalyst systems for the one-pot synthesis of menthols from citral | |
Plößer et al. | Highly selective menthol synthesis by one-pot transformation of citronellal using Ru/H-BEA catalysts | |
JP6122091B2 (ja) | 4−シクロヘキシル−2−メチル−2−ブタノールの調製方法 | |
JP5282165B2 (ja) | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 | |
JP6483861B2 (ja) | 金属複合物触媒、その製造方法及びd,l−メントールの製造における活用 | |
JP5988861B2 (ja) | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−ブタノールの製造方法 | |
WO2013099858A1 (ja) | 1-(2-t-ブチルシクロヘキシルオキシ)-2-ブタノールの製造方法 | |
JP2013536216A (ja) | 3,7−ジメチル−1−オクテン−3−オールの製造方法 | |
JP5282166B2 (ja) | 1−(2−t−ブチルシクロヘキシルオキシ)−2−アルカノールの製造方法 | |
US20020019573A1 (en) | Process for the preparation of d,l-menthol | |
JP5130957B2 (ja) | 脂肪族ケトンの接触水素化用白金固定炭素触媒及びそれを使用する脂肪族ケトンからの脂肪族第2級アルコールの製造方法 | |
JP4552031B2 (ja) | シトラール水素化物の製造方法 | |
WO2023134779A1 (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法 | |
CN1106367C (zh) | 用含有大孔的催化剂氢化炔醇的方法 | |
CN113499771A (zh) | 钌炭催化剂及其制备方法和应用 | |
Kumar et al. | Regulating the catalytic activities of Ni and Pd through doping on Fe2O3HT for selective hydrogenation of conjugated aldehyde (citral) in lemongrass essential oil to organoleptically superior monoterpene alcohols (geraniol/nerol) | |
Tungler et al. | Role of catalyst preparation and pretreatment in the stereoselective hydrogenation of thymol | |
KR20190049131A (ko) | 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 제조방법 | |
KR | Selective hydrogenation of cinnamaldehyde using palladium based bimetallic catalysts Pd-M/TiO2 (M= Cu, Ag and Au) | |
JP4200704B2 (ja) | フッ素化ベンゾニトリルの製造方法 | |
Darmenbayeva et al. | SYNTHESIS AND CATALYTIC PROPERTIES OF SUPPORTED POLYACRYLAMIDE-STABILIZED Pd-Ag CATALYSTS | |
Han et al. | Hydrogenation of cinnamaldehyde over Pt/ZrO 2 catalyst modified by Cr, Mn, Fe, Co, Ni and Sn | |
Nishiyama et al. | Remarkable support effects of gallium compounds on the activity and selectivity of Ru metal catalyst for liquid-phase citral hydrogenation | |
JPS63152331A (ja) | カルボニル化合物の水素化方法 | |
JPH1081641A (ja) | 4−tert−ブチルシクロヘキサノールの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150918 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160428 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160707 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160802 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160809 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5988861 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |