JP5977032B2 - Polyolefin film for laminate molding - Google Patents
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Description
本発明は、成形性、製膜性に優れたポリオレフィン系積層成形用フィルムに関する。本発明のポリオレフィン系積層成形用フィルムは、特に、メンブレンプレス成形、真空プレス成形及び圧空プレス成形に適している。 The present invention relates to a polyolefin-based laminate molding film excellent in moldability and film forming property. The polyolefin-based laminate molding film of the present invention is particularly suitable for membrane press molding, vacuum press molding, and compressed air press molding.
従来から、積層化粧フィルムは、家具、キャビネット、食器棚等の金属または木質系の材料に貼り合わされて幅広く使用されており、また、積層化粧フィルムを複雑な曲面を有する被着体に対してメンブレンプレス成形に施し、被着体の輪郭にフィルムを貼着することも行われてきた。 Conventionally, laminated decorative films have been widely used by being bonded to metal or wood-based materials such as furniture, cabinets, cupboards, etc. Also, laminated decorative films are used as membranes for adherends having complicated curved surfaces. It has been performed to press molding and stick a film to the contour of an adherend.
メンブレンプレス成形とは、所望の厚みで所望の着色または表面印刷した熱可塑性の化粧フィルムを、その軟化点近傍まで加熱し、これを所定の形状の被着体、例えば木材、合板、集成材、あるいはパーチクルボード、ハードボード等の木質系材料からなる複雑な曲面を有する被着体にかぶせ、この上にさらに、例えばゴム膜のような伸縮自在のメンブレンをかぶせて、空気または液体の圧力をかけて、被着体の輪郭に合わせて化粧フィルムを貼着する成形方法である。 Membrane press molding is to heat a thermoplastic decorative film that has a desired color or surface printing with a desired thickness to the vicinity of its softening point, and adheres it to a predetermined shape, such as wood, plywood, laminated wood, Alternatively, cover an adherend having a complicated curved surface made of a wood-based material such as particle board or hard board, and further cover it with a stretchable membrane such as a rubber film, and apply air or liquid pressure. And a molding method for adhering a decorative film in accordance with the contour of an adherend.
メンブレンプレス成形に用いられる積層化粧フィルムとして、従来は、基材フィルムとして不透明塩化ビニル樹脂フィルムに印刷インキ層を設け、保護フィルムとして透明塩化ビニル樹脂フィルムを熱ラミネートによって貼り合わせて積層したものが使われていた。これらの塩化ビニル樹脂系積層化粧フィルムは、塩化ビニル樹脂が持つ着色性、エンボス加工性、印刷適性などの自由度が高く、意匠性のある化粧フィルムとして最も使用されていた。 Conventionally, a laminated decorative film used for membrane press molding is one in which a printing ink layer is provided on an opaque vinyl chloride resin film as a base film and a transparent vinyl chloride resin film is laminated by heat lamination as a protective film. It was broken. These vinyl chloride resin-based laminated decorative films are most used as decorative films having a high degree of design, such as the colorability, embossability, and printability of vinyl chloride resins.
しかしながら、塩化ビニル樹脂系積層化粧フィルムは、燃焼時に塩化水素ガスが発生する可能性があることから、廃棄における焼却処理が一般の焼却場で忌避される傾向があり、この化粧材の代替品がのぞまれていた。 However, since vinyl chloride resin-based laminated decorative films may generate hydrogen chloride gas during combustion, incineration treatment in disposal tends to be avoided in general incinerators. I was peeped.
そこで、近年は、塩化ビニル樹脂フィルムに代えて、加工性の優れた共重合成分による非晶質または低結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムが使用されてきており、例えば、非晶質ポリエステル樹脂を主成分とする基材フィルム層と、非晶質ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂からなる透明保護フィルム層からなる積層化粧フィルムが加工性と耐溶剤性に優れるフィルムとして提案されている（特許文献１）。 Therefore, in recent years, amorphous or low crystalline polyethylene terephthalate resin films with copolymerizable components having excellent processability have been used in place of vinyl chloride resin films. A laminated decorative film comprising a base film layer and a transparent protective film layer comprising an amorphous polyester resin and a crystalline polyester resin has been proposed as a film excellent in processability and solvent resistance (Patent Document 1).
ところで、従来の塩化ビニル樹脂系積層化粧フィルムは１００〜１２０℃程度という比較的低温の成形温度でメンブレンプレス成形や真空プレス成形等が可能であったが、例えば、非晶質または低結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムのような非塩化ビニル樹脂による代替品を用いた場合であっても、温度等の設定条件を大きく変えずにそのまま成形加工できることが望ましい。 By the way, the conventional vinyl chloride resin-based laminated decorative film can be subjected to membrane press molding or vacuum press molding at a relatively low molding temperature of about 100 to 120 ° C., for example, amorphous or low crystalline polyethylene. Even in the case of using a substitute of a non-vinyl chloride resin such as a terephthalate resin film, it is desirable that the molding process can be performed as it is without largely changing the setting conditions such as the temperature.
そこで、本発明は、非晶質または低結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムと積層して用いることができ、塩化ビニル樹脂並みの低温成形性に優れ、製膜性が良好で連続生産した場合に目やにが発生することがないポリオレフィン系積層成形用フィルムを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention can be used by laminating with an amorphous or low crystalline polyethylene terephthalate resin film, has excellent low-temperature moldability similar to that of vinyl chloride resin, has good film-forming properties, and has a conspicuous appearance. An object of the present invention is to provide a polyolefin laminate molding film that does not occur.
本発明者らは鋭意検討したところ、特定のポリエチレン系樹脂の組合わせを含む樹脂組成物をポリオレフィン層として用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、
（１）少なくとも表層と中間層とを有する積層構成であって、当該表層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）と、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）とを含む樹脂組成物（Ａ）からなるポリオレフィン層であり、当該中間層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）と、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）と、顔料（ｂ）とを含む樹脂組成物（Ｂ）からなるポリオレフィン層であるポリオレフィン系積層成形用フィルム、
（２）前記樹脂組成物（Ａ）及び前記樹脂組成物（Ｂ）は、いずれも、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）との質量比が０．１：９．９〜９．９：０．１である（１）に記載のポリオレフィン系積層成形用フィルム、
（３）前記樹脂組成物（Ａ）と前記樹脂組成物（Ｂ）とは、それぞれ、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）との質量比が異なる（１）又は（２）に記載のポリオレフィン系積層成形用フィルム、及び
（４）前記樹脂組成物（Ｂ）におけるメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の質量割合が、前記樹脂組成物（Ａ）におけるメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の質量割合よりも多い（３）に記載のポリオレフィン系積層成形用フィルム、
を提供するものである。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a resin composition containing a specific combination of polyethylene resins as the polyolefin layer, and have completed the present invention. That is, the present invention
(1) A laminated structure having at least a surface layer and an intermediate layer, and the surface layer includes linear low density polyethylene (a1), metallocene polyethylene (a2) and / or low density polyethylene (a3). It is a polyolefin layer comprising the resin composition (A), and the intermediate layer comprises a linear low density polyethylene (a1), a metallocene polyethylene (a2) and / or a low density polyethylene (a3), and a pigment (b) A polyolefin-based laminate molding film, which is a polyolefin layer comprising a resin composition (B) containing
(2) Both the resin composition (A) and the resin composition (B) are linear low density polyethylene (a1), metallocene polyethylene (a2) and / or low density polyethylene (a3). The polyolefin-based laminate molding film according to (1), wherein the mass ratio is 0.1: 9.9 to 9.9: 0.1,
(3) The resin composition (A) and the resin composition (B) are respectively a linear low density polyethylene (a1), a metallocene polyethylene (a2) and / or a low density polyethylene (a3). The polyolefin-based laminated molding film according to (1) or (2) having a different mass ratio, and (4) the mass of the metallocene polyethylene (a2) and / or the low-density polyethylene (a3) in the resin composition (B) The polyolefin-based laminate molding film according to (3), wherein the ratio is higher than the mass ratio of the metallocene polyethylene (a2) and / or the low-density polyethylene (a3) in the resin composition (A),
Is to provide.
本発明により、優れた低温成形性を保持しながら製膜性にも優れた、ポリオレフィン系積層成形用フィルムが提供される。本発明の成形用フィルムは、メンブレンプレス成形、真空プレス成形及び圧空プレス成形に適しており、例えば、非晶質ポリエステル樹脂フィルムと積層するなど併用して、これらの成形用途のフィルムとして好適に使用することができる。 According to the present invention, there is provided a polyolefin-based laminate molding film that has excellent film forming properties while maintaining excellent low-temperature moldability. The molding film of the present invention is suitable for membrane press molding, vacuum press molding and pressure press molding, and is suitably used as a film for these molding applications in combination with, for example, lamination with an amorphous polyester resin film. can do.
本発明が提供する成形用フィルムは、少なくとも表層と中間層とを有する積層構成のポリオレフィン系積層成形用フィルムである。 The molding film provided by the present invention is a polyolefin-based laminated molding film having a laminated structure having at least a surface layer and an intermediate layer.
表層
本発明において、表層は、少なくとも直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）と、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）とを含む樹脂組成物（Ａ）からなるポリオレフィン層である。
Surface Layer In the present invention, the surface layer is a polyolefin layer comprising a resin composition (A) containing at least a linear low density polyethylene (a1), a metallocene polyethylene (a2) and / or a low density polyethylene (a3). .
直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）
本発明においては、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）としては、密度が０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３、融点が１１０〜１３０℃、好ましく１１５〜１２５℃であるものを用いるのが好ましい。商業的に入手できるものとしては、例えば、日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ、プライムポリマー製ウルトゼックス、ネオゼックス、モアテック等が挙げられる。
Linear low density polyethylene (a1)
In the present invention, it is preferable to use a linear low density polyethylene (a1) having a density of 0.90 to 0.95 g / cm 3 and a melting point of 110 to 130 ° C., preferably 115 to 125 ° C. . Examples of commercially available products include Nippon Polyethylene Novatec LL, Prime Polymer Ultrazex, Neozex, and Moretech.
メタロセン系ポリエチレン（ａ２）
本発明におけるメタロセン系ポリエチレン（ａ２）とは、メタロセン系触媒を用いて重合して得られたエチレンを主成分とするエチレンとα−オレフィン等の共重合可能な他の単量体との共重合体を意味する。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素数３〜１８程度のα−オレフィンが挙げられる。本発明におけるメタロセン系ポリエチレン（ａ２）としては、密度が０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ３、融点が６０〜１２５℃、好ましく８０〜１２０℃であるものを用いるのが好ましい。商業的に入手できるものとしては、例えば、日本ポリエチレン製カーネル、プライムポリマー製エボリュー等が挙げられる。
Metallocene polyethylene (a2)
The metallocene-based polyethylene (a2) in the present invention is a copolymer of ethylene obtained by polymerization using a metallocene-based catalyst and other copolymerizable monomers such as ethylene and α-olefin. Means coalescence. As the α-olefin, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-hexene, 4-methyl- Examples include α-olefins having about 3 to 18 carbon atoms such as 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene and 1-octadecene. As the metallocene polyethylene (a2) in the present invention, those having a density of 0.86 to 0.92 g / cm 3 and a melting point of 60 to 125 ° C., preferably 80 to 120 ° C. are preferably used. Examples of commercially available products include Japanese polyethylene kernel, prime polymer evolution, and the like.
低密度ポリエチレン（ａ３）
本発明における低密度ポリエチレン（ａ３）とは、高圧法で重合した低密度ポリエチレンを意味する。密度は０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３、融点が１００〜１２５℃、好ましく１０５〜１２０℃であるものを用いるのが好ましい。商業的に入手できるものとしては、例えば、日本ポリエチレン製ノバテックＬＤが挙げられる。
Low density polyethylene (a3)
The low density polyethylene (a3) in the present invention means low density polyethylene polymerized by a high pressure method. It is preferable to use a material having a density of 0.90 to 0.95 g / cm 3 and a melting point of 100 to 125 ° C, preferably 105 to 120 ° C. Examples of commercially available products include Novatec LD manufactured by Nippon Polyethylene.
本発明においては、樹脂組成物（Ａ）における直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）との質量比が好ましくは０．１：９．９〜９．９：０．１、より好ましくは１：９〜９：１、さらに好ましくは２：８〜８：２である。（樹脂組成物（Ａ）がメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び低密度ポリエチレン（ａ３）の両方を含む場合は、上記質量比の数値はａ２とａ３の合計を表す。以下同様である。）直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）の量が０．１以上であればフィルム製膜上の観点から有利であり、また、９．９以下であれば真空成形性において有利である。 In the present invention, the mass ratio of the linear low density polyethylene (a1) to the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene (a3) in the resin composition (A) is preferably 0.1: 9. It is 9-9.9: 0.1, More preferably, it is 1: 9-9: 1, More preferably, it is 2: 8-8: 2. (When the resin composition (A) includes both the metallocene polyethylene (a2) and the low density polyethylene (a3), the numerical value of the mass ratio represents the sum of a2 and a3. The same applies hereinafter.) If the amount of the low-density polyethylene (a1) is 0.1 or more, it is advantageous from the viewpoint of film formation, and if it is 9.9 or less, it is advantageous in vacuum moldability.
本発明の樹脂組成物（Ａ）には、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂に配合される公知の酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、充填剤、剛性を付与する無機フィラー、及び柔軟性を付与するエラストマー等を、本発明の効果を阻害しない範囲において用いてよく、ポリオレフィン系樹脂以外の他の材料、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アイオノマー、生分解性樹脂、植物由来樹脂などを添加することも可能である。 In the resin composition (A) of the present invention, if necessary, known antioxidants, neutralizers, lubricants, antiblocking agents, plasticizers, stabilizers, crystal nucleating agents, Ultraviolet absorbers, hindered amine light stabilizers, fillers, inorganic fillers that impart rigidity, elastomers that impart flexibility, and the like may be used within a range that does not impair the effects of the present invention. It is also possible to add materials such as polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, ionomers, biodegradable resins, plant-derived resins, and the like.
また、本発明の樹脂組成物（Ａ）は、後述する顔料（ｂ）を含むこともできる。ただし、中間層よりも顔料（ｂ）の量は少なくすることが好ましく、全く含まないことがより好ましい。その理由は、できるだけ表裏層に顔料成分を含まないようにすることによって、製膜時に目やにの原因となることを防止できるからである。 Moreover, the resin composition (A) of this invention can also contain the pigment (b) mentioned later. However, the amount of the pigment (b) is preferably less than that of the intermediate layer, and more preferably not contained at all. The reason for this is that by preventing the pigment component from being contained in the front and back layers as much as possible, it is possible to prevent the eyes from becoming a cause during the film formation.
中間層
本発明において、中間層は、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）と、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）と、顔料（ｂ）とを含む樹脂組成物（Ｂ）からなるポリオレフィン層である。
Intermediate Layer In the present invention, the intermediate layer is a resin composition (B) containing linear low density polyethylene (a1), metallocene polyethylene (a2) and / or low density polyethylene (a3), and pigment (b). Is a polyolefin layer.
中間層における直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）、及び低密度ポリエチレン（ａ３）として使用できる樹脂はそれぞれ前述のとおりであり、表層に用いるものと同じ樹脂を選択してもよいし、異なる樹脂を選択してもよい。また表層には直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）を用い、中間層には直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）と低密度ポリエチレン（ａ３）を用いる等、異なる樹脂群から選択をすることもできる。 Resins that can be used as the linear low density polyethylene (a1), metallocene polyethylene (a2), and low density polyethylene (a3) in the intermediate layer are as described above, and the same resin as that used for the surface layer is selected. Alternatively, a different resin may be selected. Different resin groups such as linear low density polyethylene (a1) and metallocene polyethylene (a2) are used for the surface layer, and linear low density polyethylene (a1) and low density polyethylene (a3) are used for the intermediate layer. You can also choose from.
本発明においては、樹脂組成物（Ｂ）における直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）との質量比が好ましくは０．１：９．９〜９．９：０．１、より好ましくは１：９〜９：１、さらに好ましくは２：８〜８：２である。（樹脂組成物（Ｂ）がメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び低密度ポリエチレン（ａ３）の両方を含む場合は、上記質量比の数値はａ２とａ３の合計を表す。以下同様である。）直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）の量が０．１以上であればフィルム製膜上の観点から有利であり、また、９．９以下であれば真空成形性において有利である。 In the present invention, the mass ratio of the linear low density polyethylene (a1) to the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene (a3) in the resin composition (B) is preferably 0.1: 9. It is 9-9.9: 0.1, More preferably, it is 1: 9-9: 1, More preferably, it is 2: 8-8: 2. (When the resin composition (B) includes both the metallocene polyethylene (a2) and the low density polyethylene (a3), the numerical value of the mass ratio represents the sum of a2 and a3. The same applies hereinafter.) If the amount of the low-density polyethylene (a1) is 0.1 or more, it is advantageous from the viewpoint of film formation, and if it is 9.9 or less, it is advantageous in vacuum moldability.
中間層に用いる樹脂組成物（Ｂ）としては、表層に用いる樹脂組成物（Ａ）とは、それぞれ、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）との質量比が異なるようにすることが好ましい。この場合、メタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の質量割合は、中間層に用いる樹脂組成物（Ｂ）の方を多くすることが好ましい。この理由は、フィルム全体としてメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の量を多く添加することによって、できるだけフィルムの真空成形性を向上させる一方、表層のメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の量を少なくすることによって、金属ロールとゴムロールでニップして冷却固化する際に、フィルムがロールに粘着することを防止でき、外観が安定したフィルムを製膜できるようになるためである。 As the resin composition (B) used for the intermediate layer, the resin composition (A) used for the surface layer is the same as the linear low density polyethylene (a1), the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene ( It is preferable that the mass ratio with a3) is different. In this case, the mass ratio of the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene (a3) is preferably increased in the resin composition (B) used for the intermediate layer. This is because the vacuum moldability of the film is improved as much as possible by adding a large amount of the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene (a3) as a whole film, while the metallocene polyethylene (a2) of the surface layer is improved. And / or by reducing the amount of low density polyethylene (a3), it is possible to prevent the film from sticking to the roll when it is nipped between the metal roll and the rubber roll and solidified by cooling, and a film having a stable appearance is formed. This is to be able to do it.
顔料（ｂ）
本発明の樹脂組成物（Ｂ）は顔料（ｂ）を含む。顔料（Ｂ）としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化タングステン、酸化亜鉛、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、キノフタロン、イソインドリン、アントラキノン、アントロン、キサンテン、ジケトピロロピロール、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、インジゴイド、ジオキサジン、フタロシアニン、アゾメチン等の有機顔料のもの等を用いることができる。本発明において中間層に顔料（Ｂ）を含ませる理由は、表層に顔料を添加すると製膜時に目やにの原因になりやすいためである。通常、顔料マスターバッチを添加して含有させることができる。
Pigment (b)
The resin composition (B) of the present invention contains a pigment (b). Examples of the pigment (B) include titanium oxide, iron oxide, magnesium oxide, antimony oxide, chromium oxide, nickel oxide, tungsten oxide, zinc oxide, carbon black and other inorganic pigments, isoindolinone, quinophthalone, isoindoline, anthraquinone, anthrone. Organic pigments such as xanthene, diketopyrrolopyrrole, perylene, perinone, quinacridone, indigoid, dioxazine, phthalocyanine, and azomethine can be used. In the present invention, the reason why the pigment (B) is included in the intermediate layer is that if a pigment is added to the surface layer, it easily causes eye damage during film formation. Usually, a pigment master batch can be added and contained.
積層構成
本発明においては、ポリオレフィン系積層成形用フィルムは、表層／中間層の２層構成とすることができるが、さらに裏層を設けて、表層／中間層／裏層の３層構成とすることが好ましい。この理由は両面にフィラーや顔料の添加量が少ない層を積層する事で製膜時の目やにの発生を有効に抑制でき、さらには、フィルムに対して印刷を施したり、他のフィルムや接着層などを積層させる等の二次加工を行う際に、フィルム表面の印刷適性や密着性を向上でき、また、低分子量成分のブリードアウトを防止できることによって、前記の効果を経時的に安定して得ることができるからである。
この場合、裏層は表層と同様の樹脂組成物（Ａ）から構成することができる。
Laminate structure In the present invention, the polyolefin-based laminate molding film can have a two-layer structure of surface layer / intermediate layer, but a further back layer is provided to form a three-layer structure of surface layer / intermediate layer / back layer. It is preferable. The reason for this is that it is possible to effectively suppress the generation of eyes and eyes during film formation by laminating layers with a small amount of filler or pigment added on both sides. When performing secondary processing such as laminating, etc., it is possible to improve the printability and adhesion of the film surface, and to prevent bleed out of low molecular weight components, so that the above effects can be obtained stably over time. Because it can.
In this case, the back layer can be composed of the same resin composition (A) as the surface layer.
本発明の樹脂組成物（Ａ）及び樹脂組成物（Ｂ）において、直鎖状低密度ポリエチレン（ａ１）とメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）、顔料（ｂ）、および添加剤を配合する方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法が挙げられる。例えば、直鎖状低密度ポリエチレンとメタロセン系ポリエチレン、場合により低密度ポリエチレンをペレット状態のままスーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどでドライブレンドし、成形機のホッパーに直接供給する方法や、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を、押出機で一度溶融混練する方法が挙げられる。 In the resin composition (A) and the resin composition (B) of the present invention, linear low density polyethylene (a1), metallocene polyethylene (a2) and / or low density polyethylene (a3), pigment (b), and The method of blending the additive is not particularly limited, and a known method can be mentioned. For example, linear low-density polyethylene and metallocene polyethylene, and in some cases, low-density polyethylene can be dry blended in the form of pellets in a super mixer, Henschel mixer, etc., and fed directly to the molding machine hopper, ribbon blender, Henschel mixer And a tumbler mixer and the like, and the mixture is once melt-kneaded with an extruder.
本発明におけるポリオレフィン系積層成形用フィルムの加工法としては、公知の成形方法を利用できる。例えば、Ｔダイによる押出成形、インフレーションフィルム成形、カレンダー成形などが挙げられ、連続的にポリオレフィン層フィルムを製造する方法としては、一般的な方法として、押出成形法が挙げられるが、特に本発明においては押出し成形法が適している。以下、押出成形法によるポリオレフィン系積層成形用フィルムの製造方法に関して詳細に述べる。 A known molding method can be used as a method for processing the polyolefin-based laminate molding film in the present invention. For example, extrusion molding using a T-die, inflation film molding, calendar molding, and the like can be mentioned. As a method for continuously producing a polyolefin layer film, a general method includes an extrusion molding method. The extrusion method is suitable. Hereinafter, a method for producing a polyolefin-based laminated film by extrusion molding will be described in detail.
複数台の押出機に上記に記載の方法でブレンドした原料を投入し、押出機を通って溶融状態となった樹脂原料を、フィードブロック等の合流装置部分で合流させ、ダイスなどから平板状に押し出し、これを表面が平滑に回転する一対のロールで挟み込みながら連続的に冷却固化と表面への平滑性賦与を行う方法、ロールの代わりに表面が平滑なベルト（例えばスチールベルト）を１つあるいは２つ用いる方法、一旦表面の平滑性にかまわず平板状に固化させたものを再度加熱した上で表面が平滑なロールやベルトを押し当て、最終的に表面が平滑なシートを得る方法、さらに溶融状態の樹脂材料を円筒状に押し出し周囲から水流や気流によって冷却固化する方法等が挙げられる。 The raw materials blended by the above-described method are put into a plurality of extruders, and the resin raw materials that have been melted through the extruders are merged at a merging device portion such as a feed block. A method of continuously cooling and solidifying and imparting smoothness to the surface while extruding it and sandwiching it between a pair of rolls whose surfaces rotate smoothly, one belt (for example, a steel belt) having a smooth surface instead of a roll, or A method of using two, a method of once heating a flattened solid that has been flattened regardless of the smoothness of the surface, pressing a roll or belt having a smooth surface, and finally obtaining a sheet having a smooth surface; Examples thereof include a method of extruding a molten resin material into a cylindrical shape and cooling and solidifying it from the surroundings with a water flow or an air flow.
また、非連続的に製造する方法としては、一旦何らかの方法で平板状にした表面が平滑でないシートを、表面が平滑な一対の板の間に置き熱を加えながら板同士を押しつけることによって表面を平滑にする方法、溶融状態の樹脂原料を表面が平滑な一対の板の間に供給し板で圧力を加えながら冷却固化させる方法等が挙げられる。 In addition, as a method of non-continuous production, a flat sheet that has been flattened by some method is placed between a pair of smooth surfaces and pressed between the plates while applying heat to smooth the surfaces. And a method in which a molten resin material is supplied between a pair of smooth surfaces and cooled and solidified while applying pressure with the plates.
以上に述べた製造方法のうち、品質の安定性や生産性の面からは、表面が平滑なロールやスチールベルトで連続的に成形する方法が好ましい。 Among the manufacturing methods described above, in view of quality stability and productivity, a method of continuously forming with a roll or steel belt having a smooth surface is preferable.
以下、本発明の実施例及び比較例を示して、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例及び比較例で使用した材料、評価した特性の測定方法等は、次の通りである。
Examples of the present invention and comparative examples will be described below in detail. However, the present invention is not limited to these examples.
The materials used in the following Examples and Comparative Examples, the methods for measuring the evaluated characteristics, etc. are as follows.
［使用材料］
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：ＵＦ９６１（日本ポリエチレン製、融点：１２５℃、密度：０．９３５ｇ／ｃｍ３）
メタロセン系ポリエチレン（ＭｅＰＥ）：ＳＰ０５４０（プライムポリマー製、融点：９３℃、密度：０．９０３ｇ／ｃｍ３）
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：ＬＣ５００（日本ポリエチレン製、融点：１０８℃、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ３）
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）：ＨＦ５６０（日本ポリエチレン製、融点：１３５℃、
密度：０．９６ｇ／ｃｍ３）
顔料ＭＢ：ＬＤＰＥ ３０％、酸化チタン７０％の顔料マスターバッチ
[Materials used]
Linear low density polyethylene (LLDPE): UF961 ( manufactured by Nippon Polyethylene, melting point: 125 ° C., density: 0.935 g / cm 3 )
Metallocene polyethylene (MePE): SP0540 (manufactured by prime polymer, melting point: 93 ° C., density: 0.903 g / cm 3 )
Low density polyethylene (LDPE): LC500 (manufactured by Japanese polyethylene, melting point: 108 ° C., density: 0.918 g / cm 3 )
High density polyethylene (HDPE): HF560 (manufactured by Japanese polyethylene, melting point: 135 ° C.,
Density: 0.96 g / cm 3 )
Pigment MB: Pigment masterbatch with 30% LDPE and 70% titanium oxide
［製膜性］
Ｔダイ押出成形機を用いて製膜時に、良好な外観のフィルムを製膜できるかについて、下記の基準で評価を行った。
◎：より安定して製膜可能
○：製膜可能（実用範囲内）
△：目やにが発生してロングラン適性がない
×：外観が良好なフィルムを製膜できない
[Film forming properties]
Whether a film having a good appearance can be formed during film formation using a T-die extruder was evaluated according to the following criteria.
◎: More stable film formation ○: Film formation possible (within practical range)
△: Eyes are generated and long run is not suitable ×: Film with good appearance cannot be formed
［真空成形性］
三和興業株式会社製ＰＬＡＶＡＣ（型式ＴＶ４４）にて、フィルム温度が８０℃になるように加熱して真空成形性を実施して真空成形性を評価した。
◎：更に均一に加工が可能
○：均一に加工が可能
×：穴が空く
[Vacuum formability]
The vacuum moldability was evaluated by heating with a PLAVAC (model TV44) manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd. so that the film temperature was 80 ° C.
◎: More uniform processing possible ○: Uniform processing possible ×: Holes are vacant
［実施例１〜４、比較例１〜４］
各々表１に記載されている配合により、ペレット状態でドライブレンドし、３台の東芝機械製単軸押出機（表層及び裏層用：３０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、中間層用：５０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）のホッパーに、ブレンドした原料を投入し、表層及び裏層用、中間層用押出機温度をＣ１：１９０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２１０℃、Ｃ４：２１０℃、Ｃ５：２１０℃のように設定し、セレクターを通し、フィードブロック部（温度設定 ２１０℃）にて、表層／中間層／裏層の２種３層構成に合流させ、６５０ｍｍ幅Ｔダイ（温度設定２１０℃ リップ開度 ０．７ｍｍ）から押出した。厚み構成は、１０μｍ／８０μｍ／１０μｍになるよう各押出機回転数を設定した。押出された溶融樹脂は、冷却ロールを備えた巻き取り機（冷却ロール７００ｍｍ幅×φ３５０ｍｍ、ロール温度２３℃）にて冷却固化、巻取りし、０．１ｍｍの実施例１〜４および比較例１〜４のポリオレフィン系積層成形用フィルムを各々得た。得られた各フィルムについて、製膜性及び真空成形性を評価した結果を表１に示す。
[Examples 1-4, Comparative Examples 1-4]
Each of them was dry blended in the pellet state according to the formulation shown in Table 1, and three TOSHIBA MACHINE single screw extruders (for surface layer and back layer: 30φmm, L / D = 28, for intermediate layer: 50φmm, L / D = 32), the blended raw materials are charged, and the extruder temperatures for the front and back layers and the intermediate layer are C1: 190 ° C, C2: 200 ° C, C3: 210 ° C, C4: 210 ° C, C5 : Set to 210 ° C, pass through a selector, and merge in a feed block part (temperature setting 210 ° C) into 2 layers, 3 layers of surface layer / intermediate layer / back layer, and 650 mm wide T-die (temperature setting 210 Extrusion was performed from a lip opening degree of 0.7 mm. The number of revolutions of each extruder was set so that the thickness configuration was 10 μm / 80 μm / 10 μm. The extruded molten resin was cooled and solidified and wound by a winder equipped with a cooling roll (cooling roll 700 mm width × φ350 mm, roll temperature 23 ° C.), 0.1 mm in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 Each of -4 polyolefin-based laminated molding films was obtained. Table 1 shows the results of evaluating the film formability and vacuum formability of the obtained films.
表１より、本発明のポリオレフィン系積層成形用フィルムは、フィルムの製膜時に目やにの発生がなく製膜性が良好であり、真空成形性において優れていることが示される。実施例２〜４のフィルムは実施例１のフィルムより製膜性は優れており、広い製膜条件の範囲内で安定した製膜性を得ることができるものであった。また、実施例１，４のフィルムは実施例２，３のフィルムより真空成形性が優れており、より深い深絞り成形においても優れた成形性を有するものであった。中でも、フィルムの中間層におけるメタロセン系ポリエチレン（ａ２）及び／又は低密度ポリエチレン（ａ３）の量が表裏層よりも多い実施例４は、製膜性、真空成形性のいずれにおいても優れるものであった。
このように、本発明により、優れた低温成形性を保持しながら、製膜性にも優れ、メンブレンプレス成形、真空プレス成形及び圧空プレス成形に好適に使用することができる成形用フィルムを提供することができる。
From Table 1, it is shown that the polyolefin-based laminate molding film of the present invention is free from the appearance when the film is formed, has good film forming properties, and is excellent in vacuum moldability. The films of Examples 2 to 4 were superior to the film of Example 1 in film forming properties, and stable film forming properties could be obtained within a wide range of film forming conditions. Further, the films of Examples 1 and 4 were superior in vacuum formability to the films of Examples 2 and 3, and had excellent formability even in deeper deep drawing. Among them, Example 4 in which the amount of the metallocene polyethylene (a2) and / or the low density polyethylene (a3) in the intermediate layer of the film is larger than that of the front and back layers is excellent in both film formability and vacuum moldability. It was.
Thus, according to the present invention, there is provided a molding film that has excellent film forming properties while maintaining excellent low-temperature formability, and can be suitably used for membrane press molding, vacuum press molding and pressure press molding. be able to.
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