JP5962826B2 - Crを含有するスラグの処理方法 - Google Patents
Crを含有するスラグの処理方法 Download PDFInfo
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Description
例えば、特許文献1には、含Crスラグを30℃以上で100℃未満の温水中に浸漬して、スラグ中に含まれる六価Crを溶出させてスラグを無害化するとともに、溶出水は還元剤を投入して六価Crを還元する方法が示されている。しかし、この方法は、この技術を実現するための専用の処理施設を必要とし、工業的な成立には一定量以上のスラグ、一定以上の規模の施設を要する。その上、この方法は塊状ないし粒状のスラグの表面の無害化は可能であるが、その内部の無害化への効果は限定的であるので、処理されたスラグの利用用途にも制限が生じる。さらには、スラグに含まれたCrそのものは全てがスラグに残留することになる。
しかしながら、CaF2添加はそのスラグからF溶出が生じる可能性があるという問題があり、Cr(VI)溶出を抑制しても、スラグの再利用を阻むことになる。同様の問題は塩化物にも生じ得る。
含Crスラグとしては、CaO:25〜45質量%、SiO2:20〜35質量%、MgO:5〜15質量%、Al2O3:2〜15質量%、Cr2O3:4〜15質量%、およびNa2O:0〜15質量%を含むスラグを基本的な対象とし、処理要件と効果の確認試験では試薬を配合して予め滓化させておいたものを用意して用いた。なお、このスラグには、T.Fe:3〜15質量%、MnO::3〜15質量%等の不純物も含まれている。
始めにMgOルツボ中で上記したCやSiを含む溶鋼1.8kgを1580から1620℃の温度範囲で保持し、その後、前記した試薬を配合して予め滓化させておいた含Crスラグを、40g/kg−steelの割合で3回に分けて溶鋼に添加した。前記含Crスラグを合計で120g/kg−steel添加し終わった後の溶鋼中のCr濃度の上昇を、一次の速度式で近似して、その見かけの反応速度定数を還元のし易さの指標として評価した。
初めに、 含CrスラグにNa2Oを含有させたことによるクロム還元速度の向上効果を調べた。
次に、含CrスラグにCr酸化物またはNa2CO3を添加した場合の溶鋼中Siによる溶融還元における、見かけのクロム還元速度への影響を調べた。
そこで、表1ないし表4に記載した例を含む一連の試験において、溶鋼中炭素によってCrを還元した例について、処理前スラグ中のNa2O濃度と見かけのクロム還元速度との関係を、まとめて図1に示す。この図に記載した例に関しては、還元初期の溶鋼中炭素濃度は[%C]=0.6〜4.0質量%の範囲で、後述する処理後の溶鋼中炭素濃度が好適な0.3質量%以上であるように配慮してある。
本発明は、Crを含有する鋼の製造工程、特に製鋼工程で発生する含Crスラグに対して溶融還元処理を施す発明であって、具体的には酸化CrをCr2O3の質量濃度に換算して4%以上含有するスラグの処理を対象としている。また、本発明においてクロム還元速度を向上させるための必要要件として、処理対象とする含CrスラグにNa2Oを1質量%以上含有させることと、溶鋼中にCまたはSiが含まれていることを規定している。
本発明に係る含Crスラグの溶融還元処理で得られた、処理後スラグの組成とそのスラグのCr溶出量の1例を、試験例10を例にとって表5に示す。表5には環境庁告示46号法による溶出試験を実施した際の、処理後スラグから溶出する六価クロムの溶出量を示した。この溶出量は土壌環境基準(0.05mg/l以下)を満たす結果となった。なお表に示さなかったスラグの残部は、MgO、MnO、Al2O3、T.Feおよび不可避的不純物である。
本発明に係る含Crスラグの溶融還元処理について、実用的に好適な実施形態および諸条件について述べる。
また、Na2O含有スラグは、Na2O分解に伴う白煙が生じる場合があるが、アーク加熱電気炉では炉内を集塵しており、これらの問題も解決できる。
この還元剤を含む溶鋼に、次いで、含Crスラグ80kg/tを4回に分けて添加した。このときの溶鋼中の[C]および[Si]の組成の変化を、表6に併せて示す。
実施例2は、あらかじめCr2O3が7.3質量%およびNa2Oが4.2質量%含まれたスラグを溶融還元した例である。
添加の際には、適宜アーク加熱によるスラグの滓化促進を図った。また、滓化が進んだ際に、スラグのフォーミングが見られた場合には適宜少量のスラグを電気炉の主口から排出して、電気炉による溶融還元操業に支障のないように行った。実施例1〜3の場合は、スラグからの白煙が炉内で観察されたが、電気炉による集塵で炉外への溢出は問題になる程度ではなかった。
Claims (2)
- 溶鋼を保持する溶融還元処理炉を用い、組成としてCaO:25〜45質量%、SiO2:20〜35質量%、MgO:5〜15質量%、Al2O3:2〜15質量%、酸化CrをCr2O3の質量濃度に換算して4〜15質量%、およびNa2O:1〜15質量%を含有するスラグを、前記溶鋼中に含まれているSiおよびCのいずれか一方または両方と反応させて溶融還元処理することを特徴とする、スラグの溶融還元処理方法。
- 前記溶融還元処理炉がアーク式電気炉であることを特徴とする、請求項1に記載のスラグの溶融還元処理方法。
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