JP5962567B2 - Oil-in-water sunscreen cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、水中油型日焼け止め化粧料に関する。   The present invention relates to an oil-in-water sunscreen cosmetic.

紫外線防御を目的として、酸化チタンや酸化亜鉛などの紫外線散乱剤を配合した日焼け止め化粧料が従来より市販されている。紫外線散乱剤は屈折率が高いため多量に配合すると、塗布時に肌の白くなる点が問題であるが、従来から、例えば、分散剤の配合や、紫外線散乱剤の表面処理により、化粧料中の紫外線散乱剤の分散性を上げることで回避される。   For the purpose of UV protection, sunscreen cosmetics containing UV scattering agents such as titanium oxide and zinc oxide have been commercially available. Ultraviolet light scattering agents have a high refractive index, so when blended in large quantities, the problem is that the skin becomes white at the time of application. Conventionally, for example, by blending a dispersant or surface treatment of the ultraviolet light scattering agent, This can be avoided by increasing the dispersibility of the UV scattering agent.

また、塗布時のみずみずしい感触に優れるため、水中油型日焼け止め化粧料が市販されている。酸化チタンや酸化亜鉛などの紫外線散乱剤を配合した水中油型日焼け止め化粧料では、酸化チタンや酸化亜鉛中の金属イオンが溶出し、乳化滴が破壊されることにより、化粧料の保存安定性が保てない場合があった。そのため、酸化チタンや酸化亜鉛にフッ素処理やシリコーン処理等の疎水化処理を施すこと(特許文献1:特許第3432980号公報)や、アクリル酸系の高分子を用いることにより、酸化チタンや酸化亜鉛を安定的に配合することが研究されている(特許文献2:特開2005−272389号公報)。しかし、疎水化処理を施しても経時によるイオン溶出は抑制しきれず、またアクリル酸系の高分子を多用すると、安定性の面で改善が見られる一方で、べたつくといった使用性における欠点が残った。   In addition, oil-in-water sunscreen cosmetics are commercially available because they are excellent in the fresh feel at the time of application. In oil-in-water sunscreen cosmetics containing UV scattering agents such as titanium oxide and zinc oxide, the metal ions in titanium oxide and zinc oxide elute and the emulsified droplets are destroyed. There was a case that could not be kept. Therefore, titanium oxide or zinc oxide is subjected to a hydrophobizing treatment such as fluorine treatment or silicone treatment (Patent Document 1: Japanese Patent No. 3432980), or an acrylic acid-based polymer is used. Has been studied (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-272389). However, ion elution over time could not be suppressed even after the hydrophobization treatment, and using a large amount of acrylic acid-based polymer showed improvement in terms of stability, but remained defective in usability such as stickiness. .

更に、疎水化粉末粒子とイオン性水溶性高分子、ならびに特定のポリエーテル変性シリコーンを用いて、水中油型化粧料を形成させることにより、長期の安定性が確認された研究が報告されている(特許文献3:特許第4276169号公報)。   In addition, studies have been reported that long-term stability has been confirmed by forming oil-in-water cosmetics using hydrophobic powder particles, ionic water-soluble polymers, and specific polyether-modified silicones. (Patent Document 3: Japanese Patent No. 4276169).

しかしながら、特許文献3に記載された従来の技術により、安定性に優れた水中油型化粧料は得られたものの、特定のポリエーテル変性シリコーンに由来するべとつき感等の欠点が残った。   However, although the oil-in-water cosmetics excellent in stability were obtained by the conventional technique described in Patent Document 3, defects such as stickiness derived from a specific polyether-modified silicone remained.

一方で、カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基はポリエーテル基に比べ、親水基が局在化していることで各種無機粉体への吸着性が高いため、シリコーンオイルをはじめとする油相中への分散剤として良好に働くことが知られている(特許文献4:特開2004−169015号公報)。少量でも高い分散能を示すため、化粧料への配合量を減らすことができ、変性シリコーンによるべたつきを軽減することが可能と考えられる。   On the other hand, the carboxyl group, amide group, pyrrolidone carboxyl group, ester group, glycerin group, and polyglycerin group have higher adsorptivity to various inorganic powders because the hydrophilic group is localized than the polyether group. It is known to work well as a dispersant in an oil phase including silicone oil (Patent Document 4: Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-169015). Since a high dispersibility is exhibited even in a small amount, it is considered that the blending amount into the cosmetic can be reduced, and stickiness due to the modified silicone can be reduced.

特許第3432980号公報Japanese Patent No. 3432980 特開2005−272389号公報JP 2005-272389 A 特許第4276169号公報Japanese Patent No. 4276169 特開2004−169015号公報JP 2004-169015 A

従って、本発明は、紫外線散乱剤の油相中への分散性が良好で、保存安定性に優れ、且つべたつきを感じさせず、塗布時のみずみずしい感触に優れた水中油型日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention provides an oil-in-water sunscreen cosmetic that has good dispersibility of the UV scattering agent in the oil phase, excellent storage stability, does not feel sticky, and has a fresh feel when applied. The purpose is to provide.

本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討した結果、
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
及び
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%
を含む油相と、
(d)水溶性高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、及び
(f)水:5〜95質量%
を含む水相とから構成され、上記(c)成分を実質的に油相に分散させた水中油型日焼け止め化粧料が、(c)成分の紫外線散乱剤の油相中への分散性に優れ、保存安定性、使用感にも優れたものであることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventor,
(A) One or more types of HLB8 or less silicone activator modified with any of carboxyl group, amide group, pyrrolidone carboxyl group, ester group, glycerin group and polyglycerin group: 0.01 to 7% by mass ,
(B) Low viscosity silicone oil having a viscosity of 1 to 100 mm 2 / s at 25 ° C .: 1 to 50% by mass,
And (c) UV scattering agent comprising hydrophobically treated inorganic powder: 0.01 to 30% by mass
An oil phase containing,
(D) Water-soluble polymer compound: 0.01 to 5% by mass,
(E) One or more nonionic surfactants of HLB 10 or more: 0.01 to 3% by mass, and (f) Water: 5 to 95% by mass
And an oil-in-water sunscreen cosmetic in which the component (c) is substantially dispersed in the oil phase, the dispersibility of the component (c) in the oil phase of the ultraviolet scattering agent. The present inventors have found out that it is excellent in storage stability and usability, and has led to the present invention.

従って、本発明は、下記水中油型日焼け止め化粧料を提供する。
〔1〕下記(a)、(b)及び(c)成分を含む油相が、下記(d)、(e)及び(f)成分を含む水相中に分散してなることを特徴とする水中油型日焼け止め化粧料。
(a)ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれるシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%、
(d)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー及びポリアクリルアミドから選ばれるアクリル系高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、
(f)水:5〜95質量%。
〔2〕(c)成分の紫外線散乱剤が、油相に分散されていることを特徴とする〔1〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔3〕(b)低粘度シリコーンオイルが、フェニルシリコーンである〔1〕又は〔2〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔4〕前記フェニルシリコーンが、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである〔3〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔5〕(b)低粘度シリコーンオイルが、デカメチルシクロペンタシロキサン及びジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである〔1〕記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔6〕(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンをエーテル結合させた水素添加型硬化ヒマシ油である〔1〕〜〔〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔7〕(e)成分の配合量が、水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜0.5質量%である〔1〕〜〔6〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔8〕更に、油相に(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物0.5〜30質量%を含有する〔1〕〜〔〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔9〕更に、油相に(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有する〔1〕〜〔〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔10〕更に、油相に(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%含有する〔1〕〜〔〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
〔11〕(c)成分の配合量が10.4〜30質量%である〔1〕〜〔10〕のいずれかに記載の水中油型日焼け止め化粧料。
Therefore, the present invention provides the following oil-in-water sunscreen cosmetics.
[1] An oil phase containing the following components (a), (b) and (c) is dispersed in an aqueous phase containing the following components (d), (e) and (f): Oil-in-water sunscreen cosmetics.
(A) One or more silicone activators selected from polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone and lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone : 0.01 to 7% by mass,
(B) Low viscosity silicone oil having a viscosity of 1 to 100 mm 2 / s at 25 ° C .: 1 to 50% by mass,
(C) UV scattering agent comprising hydrophobic treated inorganic powder: 0.01 to 30% by mass,
(D) (acryloyldimethyltaurine ammonium / vinyl pyrrolidone) copolymer, (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (acrylamide / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer and poly Acrylic polymer compound selected from acrylamide : 0.01 to 5% by mass,
(E) One or more nonionic surfactants having an HLB of 10 or more: 0.01 to 3% by mass,
(F) Water: 5 to 95% by mass.
[2] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to [1], wherein the ultraviolet scattering agent as the component (c) is dispersed in an oil phase.
[3] (b) The oil-in-water sunscreen cosmetic according to [1] or [2], wherein the low viscosity silicone oil is phenyl silicone.
[4] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to [3], wherein the phenyl silicone is diphenylsiloxyphenyl trimethicone.
[5] (b) The oil-in-water sunscreen cosmetic according to [1], wherein the low viscosity silicone oil is decamethylcyclopentasiloxane and diphenylsiloxyphenyl trimethicone.
[6] (e) Oil-in-water tanning according to any one of [1] to [ 5 ], wherein the nonionic surfactant of HLB 10 or higher is hydrogenated hydrogenated castor oil in which polyoxyethylene is ether-bonded Stop cosmetics.
[7] The oil-in-water sunscreen according to any one of [1] to [6], wherein the blending amount of the component (e) is 0.01 to 0.5% by mass of the entire oil-in-water sunscreen cosmetic. Cosmetics.
[8] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [ 7 ], further comprising (g) 0.5 to 30% by mass of the partially crosslinked silicone swelling composition in the oil phase.
[9] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [ 8 ], further comprising (h) a silicone film-forming agent in the oil phase.
[10] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [ 9 ], further comprising (i) 0.1 to 10.0% by mass of an organic ultraviolet absorber in the oil phase.
[11] The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of [1] to [10], wherein the amount of component (c) is 10.4 to 30% by mass.

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、紫外線散乱剤の油相中への分散性が良好で、保存安定性に優れ、且つべたつきを感じさせず、塗布時のみずみずしい感触に優れている。   The oil-in-water type sunscreen cosmetic of the present invention has good dispersibility of the UV scattering agent in the oil phase, excellent storage stability, does not feel sticky, and is excellent only in a fresh feel at the time of application.

本発明の水中油型化粧料の模式図である。It is a schematic diagram of the oil-in-water cosmetic of the present invention.

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、下記の成分を含有する。
(a)カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤、
(d)水溶性高分子化合物、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上、
(f)水。
The oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention contains the following components.
(A) one or more of HLB8 or less silicone activator modified with any of carboxyl group, amide group, pyrrolidone carboxyl group, ester group, glycerol group, polyglycerol group,
(B) a low-viscosity silicone oil having a viscosity of 1 to 100 mm 2 / s at 25 ° C.,
(C) an ultraviolet scattering agent comprising a hydrophobized inorganic powder;
(D) a water-soluble polymer compound,
(E) one or more of nonionic surfactants of HLB 10 or more,
(F) Water.

この場合、(a)〜(c)成分は油相を形成し、(d)〜(f)成分は水相を形成する。更に、本発明の化粧料には、下記(g)、(h)、(i)成分、
(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物、
(h)シリコーン系皮膜形成剤、
(i)有機紫外線吸収剤
を含有することもできる。この場合、(g)、(h)、(i)成分は油相に配合することが好ましい。
In this case, the components (a) to (c) form an oil phase, and the components (d) to (f) form an aqueous phase. Furthermore, the cosmetics of the present invention include the following components (g), (h), (i),
(G) a partially crosslinked silicone swelling composition,
(H) a silicone-based film-forming agent,
(I) An organic ultraviolet absorber can also be contained. In this case, the components (g), (h) and (i) are preferably blended in the oil phase.

以下、これらの成分について更に詳しく説明する。
<(a)成分>
本発明の(a)成分は、油相又は水相のいずれか一方に、好ましくは油相中に添加する成分であり、カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたHLB8以下のシリコーン活性剤の1種又は2種以上であり、公知のものが使用できる。分散剤として使用されるものであれば、カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基、グリセリン基、ポリグリセリン基のいずれかによって変性されたシリコーン活性剤でも構わないが、市販製品として入手のしやすさから、ポリグリセリン変性シリコーンが特によい。ポリグリセリン変性シリコーンとしては、ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等の名称で知られている。例えば、KF−6100,6104,6105等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。カルボキシル基、アミド基、ピロリドンカルボキシル基、エステル基によって変性されたシリコーン活性剤としては、特開2009−263643号公報、特開2011−026493号公報、特開2011−046844号公報、特開2011−026498号公報記載のシリコーン活性剤が使用できる。なお、(a)成分は、本発明の化粧料を構成する水中油型(oil−in−water)エマルジョンを調製する際に、油相中あるいは水相中のどちらに添加(配合)してもよいが、最終的に得られる水中油型エマルジョンの形態においては、通常、油相中に含有されるものである。
Hereinafter, these components will be described in more detail.
<(A) component>
The component (a) of the present invention is a component added to either the oil phase or the aqueous phase, preferably in the oil phase, and is a carboxyl group, an amide group, a pyrrolidone carboxyl group, an ester group, a glycerin group, or a polyglycerin. One or two or more kinds of HLB8 or lower silicone activator modified by any of the groups, and known ones can be used. As long as it is used as a dispersant, it may be a silicone activator modified with any of a carboxyl group, an amide group, a pyrrolidone carboxyl group, an ester group, a glycerin group, or a polyglycerin group. Polyglycerin-modified silicone is particularly preferable because of its ease of use. Polyglycerin-modified silicones are known under the names of polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, and the like. For example, KF-6100, 6104, 6105 and the like (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are commercially available. Examples of the silicone activator modified with a carboxyl group, an amide group, a pyrrolidone carboxyl group, or an ester group include JP 2009-263634 A, JP 2011-026493 A, JP 2011-046844 A, and JP 2011-2011 A. The silicone activator described in Japanese Patent No. 026498 can be used. The component (a) may be added (blended) in either the oil phase or the water phase when preparing the oil-in-water emulsion constituting the cosmetic of the present invention. The oil-in-water emulsion finally obtained is usually contained in the oil phase.

また、(a)成分は、単独で化粧料に添加されてもよいが、(c)成分の分散剤として(a)成分を含むシリコーン分散物として市販されている製品を使用することもできる。具体例としては、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及び酸化チタンあるいは酸化亜鉛を含有するSPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(いずれも信越化学工業(株)製)を用いることができる。   Moreover, although (a) component may be added to cosmetics independently, the product marketed as a silicone dispersion containing (a) component as a dispersing agent of (c) component can also be used. As specific examples, use is made of SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) containing polyglyceryl-3polydimethylsiloxyethyl dimethicone and titanium oxide or zinc oxide. Can do.

(a)成分の配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜7質量%であり、0.1〜5質量%がより好ましい。配合量が少なすぎると、十分な保存安定性を得ることが困難になり、配合量が多すぎると、べたつきが感じられたり、あるいは油中水型化粧料になり、本発明の目的とする水中油型化粧料とならない。
また、(a)成分は、1種単独で、又は2種以上を組合せて使用してよい。
(A) The compounding quantity of a component is 0.01-7 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics of this invention, and 0.1-5 mass% is more preferable. If the blending amount is too small, it will be difficult to obtain sufficient storage stability, and if the blending amount is too large, stickiness will be felt or it will become a water-in-oil cosmetic, and it will be the object of the present invention. It does not become an oil-type cosmetic.
Moreover, you may use (a) component individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイルで、従来から化粧料に使用されるシリコーンオイル(即ち、直鎖状、環状又は分岐鎖状の低粘度オルガノポリシロキサン)から選択され、特に限定されない。粘度が1mm2/sより低い場合には、肌への刺激性が感じられる場合があり、100mm2/sより高い場合には、安定な水中油型化粧料が得られない場合がある。該低粘度シリコーンオイルの具体例としては、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンなどの分子鎖両末端トリオルガノシロキシ基封鎖(直鎖状)ジオルガノポリシロキサンや、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状ジオルガノポリシロキサンの他、メチルトリメチコン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の名称で知られている。例えば、KF−96A−1cs,KF−96L−1.5cs,KF−96L−2cs,KF−96A−5cs,KF−96A−6cs,KF−96A−10cs,KF−96A−20cs,KF−995,TMF−1.5,KF−53,54,56A等(いずれも信越化学工業(株)製)の商品名で市販されている。
<(B) component>
The component (b) of the present invention is a low-viscosity silicone oil having a viscosity of 1 to 100 mm 2 / s at 25 ° C., which is a silicone oil conventionally used in cosmetics (ie, linear, cyclic or branched). The low-viscosity organopolysiloxane) is not particularly limited. When the viscosity is lower than 1 mm 2 / s, irritation to the skin may be felt, and when it is higher than 100 mm 2 / s, a stable oil-in-water cosmetic may not be obtained. Specific examples of the low-viscosity silicone oil include octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and trichainsiloxy group-blocked dimethylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, such as triorganosiloxy group-blocked (linear) diorgano. In addition to polysiloxanes and cyclic diorganopolysiloxanes such as decamethylcyclopentasiloxane, they are known by names such as methyltrimethicone, diphenyldimethicone, diphenylsiloxyphenyltrimethicone and the like. For example, KF-96A-1cs, KF-96L-1.5cs, KF-96L-2cs, KF-96A-5cs, KF-96A-6cs, KF-96A-10cs, KF-96A-20cs, KF-995 It is commercially available under the trade names of TMF-1.5, KF-53, 54, 56A (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

(b)成分は、中でも、(a)、(h)、(i)成分との相溶性が高く、且つ(e)成分を以ってよく乳化されるものが、より安定な水中油型日焼け止め化粧料を得るうえで望ましく、フェニルシリコーンが好適であり、特にジフェニルシロキシフェニルトリメチコンが最も好適である。具体的にはKF−56A(信越化学工業(株)製)の商品名で市販されているものを用いることができる。また、後述する(g)成分との混合物として市販されているものを用いてもよい。具体的には、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンに部分架橋型シリコーンを膨潤させたKSG−18A(信越化学工業(株)製)を用いることができる。
また、(b)成分は、単独で化粧料に添加されてもよいが、(c)成分の分散媒として(b)成分を含むシリコーン分散物として市販されている製品を使用することもできる。具体例としては、デカメチルシクロペンタシロキサンあるいは揮発性低粘度ジメチコン及び酸化チタンあるいは酸化亜鉛を含有するSPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(いずれも信越化学工業(株)製)を用いることができる。
Component (b) is highly compatible with components (a), (h), and (i), and those that are well emulsified with component (e) are more stable oil-in-water tans. Desirable in obtaining a stop cosmetic, phenyl silicone is preferred, and diphenylsiloxyphenyl trimethicone is most preferred. Specifically, those commercially available under the trade name of KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used. Moreover, you may use what is marketed as a mixture with the (g) component mentioned later. Specifically, KSG-18A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) obtained by swelling partially cross-linked silicone into diphenylsiloxyphenyl trimethicone can be used.
Moreover, although (b) component may be added to cosmetics independently, the product marketed as a silicone dispersion containing (b) component as a dispersion medium of (c) component can also be used. Specific examples include SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L containing decamethylcyclopentasiloxane or volatile low-viscosity dimethicone and titanium oxide or zinc oxide (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Can be used.

(b)成分の配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の1〜50質量%であり、3〜30質量%がより好ましい。配合量が少なすぎると、塗布後、水及び揮発性シリコーンなどの揮発成分が揮発した後、肌が白くなる場合や、油膜形成による耐水性が失われる場合がある。また、配合量が多すぎると、水中油型化粧料特有のみずみずしい使用感が損なわれる場合がある。   (B) The compounding quantity of a component is 1-50 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics of this invention, and 3-30 mass% is more preferable. If the blending amount is too small, after application, volatile components such as water and volatile silicone volatilize, and the skin may become white, or the water resistance due to oil film formation may be lost. Moreover, when there are too many compounding quantities, the fresh feeling of use peculiar to oil-in-water cosmetics may be impaired.

(b)成分は、揮発性を有していても揮発性を有していなくともよく、1種単独で、又は2種以上を組合せて配合してもよい。揮発性を有している低粘度シリコーンオイルと揮発性を有していないシリコーンオイルの2種以上の組合せにおいては、揮発性分の相対的な配合比率が高い場合には、塗布時、オイルの揮発によって、パウダリーな使用感を与える傾向にあり、揮発性分の相対的な配合比率が低い場合には、肌へのオイルの残留によって、クリーミーな使用感を与える傾向にある。使用感の制御において、適宜にその配合比率を決定することができる。   The component (b) may be volatile or non-volatile, and may be used alone or in combination of two or more. In the combination of two or more types of low-viscosity silicone oil having volatility and non-volatility silicone oil, if the relative blending ratio of volatile components is high, Volatilization tends to give a powdery feeling. When the relative proportion of volatile components is low, the oil tends to remain on the skin due to the oil remaining on the skin. In controlling the feeling of use, the blending ratio can be appropriately determined.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、紫外線散乱剤として使用される疎水化処理無機粉体である。基素材となる無機粉体としては、日焼け止め化粧料に通常配合可能なものが使用できる。無機粉体の幾何学的態様は、球状、多面体状、紡錘状、針状、板状等、通常日焼け止め化粧料に用いられるものであれば、いずれの形状でもよい。無機粉体の体積平均粒径は500nm以下であり、紫外線遮蔽性及び塗布時の透明性の点から1〜200nmが好ましい。なお、体積平均粒径は、動的光散乱法、X線回折法、コールターカウンター法等によって測定できる。具体的には、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられる。体積平均粒径500nm以下の微粒子酸化チタンの市販品として、例えば堺化学工業(株)製のSTR−60、STR−100、テイカ(株)製のMT−500B等が挙げられる。体積平均粒径500nm以下の微粒子酸化亜鉛の市販品として、例えば堺化学工業(株)製のFINEX−50、住友大阪セメント(株)製のZnO−350、石原産業(株)製のFZO−50、テイカ(株)製のMZ−500、MZ−506X等が挙げられる。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a hydrophobized inorganic powder used as an ultraviolet scattering agent. As the inorganic powder used as the base material, those that can be usually blended in sunscreen cosmetics can be used. The geometric form of the inorganic powder may be any shape as long as it is normally used for sunscreen cosmetics, such as a spherical shape, a polyhedral shape, a spindle shape, a needle shape, and a plate shape. The volume average particle size of the inorganic powder is 500 nm or less, and 1 to 200 nm is preferable from the viewpoint of ultraviolet shielding properties and transparency during coating. The volume average particle diameter can be measured by a dynamic light scattering method, an X-ray diffraction method, a Coulter counter method, or the like. Specific examples include particles that absorb and scatter ultraviolet rays, such as fine particle titanium oxide, fine particle iron-containing titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide, and composites thereof. Examples of commercially available fine particle titanium oxide having a volume average particle size of 500 nm or less include STR-60 and STR-100 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., MT-500B manufactured by Teika Co., Ltd., and the like. Examples of commercially available fine zinc oxide particles having a volume average particle size of 500 nm or less include FINEX-50 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., ZnO-350 manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., and FZO-50 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. MZ-500, MZ-506X, etc. manufactured by Teika Co., Ltd. can be mentioned.

これら無機粉体は表面活性の封鎖、及び分散性などを付与するため、アルミナ、シリカ等の無機素材で表面処理したものを用いるのが一般的である。更にこれらの粉体に撥水性や分散性を付与する目的で、油剤、金属石鹸、オルガノポリシロキサン、フッ素などで疎水化処理が施されるが、これらの疎水化処理は、常法に従って行うことができる。これらの疎水化処理の中でも、粉末粒子に高い安定性を付与可能である等の点から、メチルハイドロジェンポリシロキサン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン、トリエトキシカプリリルシラン、(ハイドロゲンジメチコン/オクチルシルセスキオキサン)コポリマーなどを用いたシリコーン処理が好適である。具体的には、KF−99P、KF−9901、KF−9908、KF−9909、AES−3083等(いずれも信越化学工業(株)製)を用いることができる。   In general, these inorganic powders are surface-treated with an inorganic material such as alumina or silica in order to impart surface active blocking and dispersibility. Furthermore, for the purpose of imparting water repellency and dispersibility to these powders, hydrophobization treatment is performed with oil agents, metal soaps, organopolysiloxanes, fluorine, etc., but these hydrophobization treatments should be performed according to conventional methods. Can do. Among these hydrophobizing treatments, methyl hydrogen polysiloxane, triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethyl dimethicone, triethoxysilylethyl polydimethylsiloxyethylhexyl dimethicone, and the like from the point of being able to impart high stability to the powder particles, Silicone treatment using triethoxycaprylylsilane, (hydrogen dimethicone / octylsilsesquioxane) copolymer or the like is preferable. Specifically, KF-99P, KF-9901, KF-9908, KF-9909, AES-3083, etc. (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) can be used.

疎水化処理された無機粉体の具体例としては、疎水化処理微粒子酸化チタンあるいは疎水化処理微粒子酸化亜鉛を含有するSPD−T5、T6、T5L、Z5、Z6、Z5L等(いずれも信越化学工業(株)製)を用いることができる。   Specific examples of the hydrophobized inorganic powder include SPD-T5, T6, T5L, Z5, Z6, Z5L and the like containing hydrophobized microparticles titanium oxide or hydrophobized microparticles zinc oxide (all Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Can be used.

(c)成分の配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜30質量%であり、3〜30質量%がより好ましい。配合量が少なすぎると、日焼け止めとして十分な紫外線遮蔽効果が得られず、また、配合量が多すぎると、水中油型化粧料の安定性が損なわれたり、粉体の過剰配合により、きしみ感が感じられる場合がある。
(c)成分は、所望される紫外線遮蔽効果によって、1種単独で、又は2種以上を組合せて配合してもよい。
(C) The compounding quantity of a component is 0.01-30 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics of this invention, and 3-30 mass% is more preferable. If the amount is too small, a sufficient UV shielding effect cannot be obtained as a sunscreen. If the amount is too large, the stability of the oil-in-water cosmetic will be impaired, or the powder will be excessively squeezed. A feeling may be felt.
(C) A component may be mix | blended individually by 1 type or in combination of 2 or more type by the ultraviolet-ray shielding effect desired.

本発明において、(c)成分は、図1(模式図)のように、実質的に油相に分散されていることを特徴とする。(c)成分の油相への分散性が(a)成分により顕著に向上されるため、(c)成分は油相中に長時間留まり、水相へ流出することが少ない。従って、安定な水中油型日焼け止め化粧料を提供することが可能である。   In the present invention, the component (c) is substantially dispersed in the oil phase as shown in FIG. 1 (schematic diagram). Since the dispersibility of the component (c) in the oil phase is significantly improved by the component (a), the component (c) stays in the oil phase for a long time and hardly flows out to the water phase. Therefore, it is possible to provide a stable oil-in-water sunscreen cosmetic.

<(d)成分>
本発明の(d)成分は、水溶性高分子化合物であり、化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、公知のものが使用できる。具体例としては、アラビアゴム、グアーガム、カラギーナン、寒天、クインスシード、ローカストビーンガム、キサンタンガム、プルラン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子などの水溶性高分子が使用できる。中でもアクリル系高分子を用いることにより比較的容易に水中油型化粧料の安定化を図ることが可能である。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is a water-soluble polymer compound and is not particularly limited as long as it is used in cosmetics, and known compounds can be used. Specific examples include gum arabic, guar gum, carrageenan, agar, quince seed, locust bean gum, xanthan gum, pullulan, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxyvinyl polymer, and other vinyl polymers (acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone). ) Copolymers, (Na / acrylic acid dimethyl taurine Na) copolymers, (Hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymers, (acrylamide / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymers, water-soluble acrylic polymers such as polyacrylamide Polymers can be used. In particular, it is possible to stabilize the oil-in-water cosmetic relatively easily by using an acrylic polymer.

(d)成分の配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜5質量%であり、1〜3質量%がより好ましい。配合量が少なすぎると、安定な水中油型化粧料を得ることが難しく、また、配合量が多すぎると、水相の高粘度化により乳化が困難になったり、仕上がりの感触がべたつく場合がある。
また、(d)成分は、所望される使用感によって、1種単独で、又は2種以上を組合せて使用してよい。
(D) The compounding quantity of a component is 0.01-5 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics of this invention, and 1-3 mass% is more preferable. If the blending amount is too small, it is difficult to obtain a stable oil-in-water cosmetic, and if the blending amount is too large, emulsification may become difficult due to the high viscosity of the aqueous phase, or the finish may be sticky. is there.
Moreover, (d) component may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type by the desired usability | use_condition.

<(e)成分>
本発明の(e)成分は、水相又は油相のいずれか一方に、好ましくは水相中に添加する成分であって、(a)成分のシリコーン活性剤以外の、HLB10以上の非イオン性界面活性剤であり、化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、公知のものが使用できる。なお、(e)成分を含有することにより、乳化粒子径を細かくかつ均一にし、長期安定性を向上させることができる。
(e)成分は、1種単独で、又は2種以上を組合せて配合してもよい。なお、(e)成分は、本発明の化粧料を構成する水中油(oil−in−water)型エマルジョンを調製する際に水相中あるいは油相中のいずれに添加(配合)してもよいが、最終的に得られる水中油型エマルジョンの形態においては、通常、水相中に含有されるものである。
<(E) component>
The component (e) of the present invention is a component added to either the aqueous phase or the oil phase, preferably in the aqueous phase, and is a nonionic component having an HLB of 10 or more other than the silicone activator of the component (a). The surfactant is not particularly limited as long as it is used in cosmetics, and known ones can be used. In addition, by containing (e) component, an emulsion particle diameter can be made fine and uniform, and long-term stability can be improved.
(E) A component may be mix | blended individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The component (e) may be added (blended) either in the water phase or in the oil phase when preparing the oil-in-water emulsion constituting the cosmetic of the present invention. However, in the form of the oil-in-water emulsion finally obtained, it is usually contained in the aqueous phase.

また、(e)成分は加重平均したHLBが10以上であれば、HLB10以上及び10未満の非イオン性界面活性剤を2種以上組合せて使用してもよい。   Moreover, as long as the weight average HLB is 10 or more, the component (e) may be used in combination of two or more nonionic surfactants having an HLB of 10 or less and less than 10.

(e)成分の配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜3質量%であり、0.1〜0.5質量%がより好ましい。この範囲内であれば、長期安定性が良好な水中油型化粧料を得ることができる。   (E) The compounding quantity of a component is 0.01-3 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics of this invention, and 0.1-0.5 mass% is more preferable. Within this range, an oil-in-water cosmetic with good long-term stability can be obtained.

(e)成分の具体例としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグルコシドを例示することができる。より好適には、ポリオキシエチレン(60)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(80)硬化ヒマシ油などの水素添加型硬化ヒマシ油を用いることにより、保存安定性に優れた化粧料を得ることができる。   Specific examples of the component (e) include polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether polyglycerin fatty acid ester, An alkyl glucoside can be illustrated. More preferably, by using hydrogenated hydrogenated castor oil such as polyoxyethylene (60) hydrogenated castor oil or polyoxyethylene (80) hydrogenated castor oil, a cosmetic having excellent storage stability can be obtained. .

<(f)成分>
(f)成分は水相を形成する水であり、イオン交換水、蒸留水、脱イオン水、局方で定義されるところの精製水、温泉水、海洋深層水等を使用することができる。その配合量は、本発明の水中油型日焼け止め化粧料全体の5〜95質量%であり、塗布時のみずみずしい感触を得るために40〜95質量%がより好ましい。
<Component (f)>
Component (f) is water that forms an aqueous phase, and ion-exchanged water, distilled water, deionized water, purified water as defined by the Japanese Pharmacopoeia, hot spring water, deep ocean water, and the like can be used. The blending amount is 5 to 95% by mass of the entire oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention, and 40 to 95% by mass is more preferable for obtaining a fresh feel only at the time of application.

<(g)成分>
本発明の化粧料は、(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物を含有することにより、塗布時及び塗布後の滑らかな感触に優れた化粧料を得ることができる。配合量としては、化粧料全体の0〜30質量%が好ましく、0.5〜10質量%の範囲が特に好ましい。
<(G) component>
The cosmetics of this invention can obtain the cosmetics excellent in the smooth touch at the time of application | coating and after application | coating by containing (g) partially crosslinked type silicone swelling composition. As a compounding quantity, 0-30 mass% of the whole cosmetics is preferable, and the range of 0.5-10 mass% is especially preferable.

(g)成分は、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる重合物であり、具体例としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン)クロスポリマー、(ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン)クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、シリコーンオイルやその他のオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、KSG−15、16、19、1610、18A、41、042Z等(いずれも信越化学工業(株)製)の名で発売されている。   Component (g) is a polymer obtained by cross-linking organopolysiloxane, and specific examples include (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer, (dimethicone / phenyl vinyl dimethicone) cross polymer, (vinyl dimethicone / lauryl). Dimethicone) cross-polymer, (lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone / bisvinyl dimethicone) cross-polymer, etc. are known. These are marketed as swelling products containing silicone oil and other oils, and are sold under the names of, for example, KSG-15, 16, 19, 1610, 18A, 41, 042Z (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Has been.

<(h)成分>
本発明の化粧料は、(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有することにより、水中油型化粧料を塗布後の化粧膜に耐水性を付与することができる。配合量としては、化粧料全体の0〜10質量%が好ましく、1〜5質量%の範囲が特に好ましい。
<(H) component>
The cosmetic of the present invention can impart water resistance to the cosmetic film after the application of the oil-in-water cosmetic by containing (h) a silicone-based film forming agent. As a compounding quantity, 0-10 mass% of the whole cosmetics is preferable, and the range of 1-5 mass% is especially preferable.

(h)成分は、具体的には(I)アクリルシリコーン樹脂、又は(II)シリコーン網状樹脂であることが好ましい。(I)アクリルシリコーン樹脂とは、アクリル/シリコーングラフト又はブロック共重合体であり、更に、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸等のアニオン部分の中から選択される部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂が挙げられる。市販品としては、シリコーン油や炭化水素油、アルコールに溶解したKP−541、KP−543、KP−545、KP−549、KP−550、KP−571、KP−575、KP−581(いずれも信越化学工業(株)製)等が挙げられる。   Specifically, the component (h) is preferably (I) an acrylic silicone resin or (II) a silicone network resin. (I) Acrylic silicone resin is an acrylic / silicone graft or block copolymer, and a moiety selected from a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an anionic moiety such as a carboxylic acid. An acrylic silicone resin containing in the molecule. Commercially available products include KP-541, KP-543, KP-545, KP-549, KP-550, KP-571, KP-575, KP-581 dissolved in silicone oil, hydrocarbon oil or alcohol (all Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).

(II)シリコーン網状樹脂とは、構成成分としてMQ、MDQ、MT、MTQ、MDT、MDTQと表されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。このM、D、T、Qは、それぞれ、R3SiO0.5単位、R2SiO単位、RSiO1.5単位、SiO2単位を示すものである。代表的なものとしてトリメチルシロキシケイ酸がある。シリコーン網状樹脂は一般にMQレジンあるいはMT、MDTレジンとして知られており、MDQ、MTQ、MDTQと示される部分を有することもある。具体的にはデカメチルシクロペンタシロキサンやイソドデカン等の溶解物として市販されているものであり、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される部分を分子中に含有していてもよい。例えば、KF−7312J、KF−7312K、KF−7312T、KF−7312L、X−21−5249、X−21−5249L、X−21−5250、X−21−5250L、KF−9021、KF−9021L、X−21−5595、X−21−5616(いずれも信越化学工業(株)製)等の商品名で市販されている。 (II) The silicone network resin is preferably a silicone network compound represented as MQ, MDQ, MT, MTQ, MDT, or MDTQ as a constituent component. M, D, T, and Q represent R 3 SiO 0.5 unit, R 2 SiO unit, RSiO 1.5 unit, and SiO 2 unit, respectively. A typical example is trimethylsiloxysilicic acid. The silicone reticulated resin is generally known as MQ resin, MT, or MDT resin, and may have a portion indicated as MDQ, MTQ, or MDTQ. Specifically, it is commercially available as a solution such as decamethylcyclopentasiloxane or isododecane, and is a moiety selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, and an amino moiety. May be contained in the molecule. For example, KF-7312J, KF-7312K, KF-7312T, KF-7312L, X-21-5249, X-21-5249L, X-21-5250, X-21-5250L, KF-9021, KF-9021L, X-21-5595 and X-21-5616 (both manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are commercially available.

<(i)成分>
本発明の化粧料は、紫外線遮蔽効果を高めるために、(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%配合してもよい。
<(I) component>
The cosmetic of the present invention may contain 0.1 to 10.0% by mass of (i) an organic ultraviolet absorber in order to enhance the ultraviolet shielding effect.

(i)成分は、具体的には、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤;アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤;サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤;パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤;4−t−ブチル−4’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤;フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられる。   Specifically, the component (i) is a benzoic acid ultraviolet absorber such as paraaminobenzoic acid; an anthranilic acid ultraviolet absorber such as methyl anthranilate; a salicylic acid ultraviolet absorber such as methyl salicylate, octyl salicylate, or trimethylcyclohexyl salicylate. Agents: Cinnamic acid UV absorbers such as octyl paramethoxycinnamate; Benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone; Urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate; 4-t-butyl- Examples include dibenzoylmethane-based ultraviolet absorbers such as 4′-methoxy-dibenzoylmethane; phenylbenzimidazolesulfonic acid, triazine derivatives, and the like.

<その他の任意成分>
本発明の化粧料には、通常の日焼け止め化粧料に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。成分としては、例えば(1)油剤、(2)アルコール性水酸基を有する化合物、(3)その他の添加剤を含んでよい。これらは1種単独で、又は2種以上を適宜組合せて用いることができる。この場合、油溶性成分は油相に、水溶性成分は水相に配合することが好ましい。
<Other optional components>
In the cosmetics of the present invention, various components used in ordinary sunscreen cosmetics can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. As components, for example, (1) an oil agent, (2) a compound having an alcoholic hydroxyl group, and (3) other additives may be included. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate. In this case, it is preferable to mix the oil-soluble component in the oil phase and the water-soluble component in the water phase.

(1)油剤
油剤は、固体、半固体、液状のいずれであってもよく、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーンオイル、及びフッ素系油剤を使用することができる。
(1) Oil agent The oil agent may be solid, semi-solid, or liquid, for example, natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils, hydrocarbon oils, higher alcohols, ester oils, silicone oils, and fluorine-based oils. Can be used.

・天然動植物油脂類及び半合成油脂
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
・ Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic fats and oils Natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao butter, kapok wax, kaya oil, carnauba wax, liver oil, candelilla Wax, refined candelilla wax, beef tallow, beef leg fat, beef bone fat, hydrogenated beef tallow, kyounin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower Oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoba wax, squalane, squalene, shellac wax, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou , Germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl Luster, Sunflower oil, Grape oil, Bayberry wax, Jojoba oil, Macadamia nut oil, Beeswax, Mink oil, Meadow foam oil, Cottonseed oil, Cotton wax, Owl, Owl kernel oil, Montan wax, Palm oil, Hardened palm oil, Tricoconut oil fatty acid glyceride, Sheep oil, peanut oil, lanolin, liquid lanolin, reduced lanolin, lanolin alcohol, hard lanolin, lanolin acetate, lanolin acetate alcohol, lanolin fatty acid isopropyl, polyoxyethylene lanolin alcohol ether, polyoxyethylene lanolin alcohol acetate, lanolin fatty acid polyethylene glycol, Examples include polyoxyethylene hydrogenated lanolin alcohol ether and egg yolk oil.

・炭化水素油
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状の炭化水素油が挙げられ、揮発性の炭化水素油であっても不揮発性の炭化水素油であってもよい。具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、(エチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、(ブチレン/プロピレン/スチレン)コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
-Hydrocarbon oil Examples of the hydrocarbon oil include linear or branched hydrocarbon oils, which may be volatile hydrocarbon oils or non-volatile hydrocarbon oils. Specifically, ozokerite, α-olefin oligomer, light isoparaffin, isododecane, isohexadecane, light liquid isoparaffin, squalane, synthetic squalane, vegetable squalane, squalene, ceresin, paraffin, paraffin wax, polyethylene wax, polyethylene / polypropylene wax, (Ethylene / propylene / styrene) copolymer, (butylene / propylene / styrene) copolymer, liquid paraffin, liquid isoparaffin, pristane, polyisobutylene, hydrogenated polyisobutene, microcrystalline wax, petrolatum, etc .; As higher fatty acids, lauric acid, myristic acid , Palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosa Ntaen acid (EPA), docosahexaenoic acid (DHA), isostearic acid, 12-hydroxystearic acid.

・高級アルコール
高級アルコールとしては、例えば、炭素原子数が好ましくは6以上、より好ましくは10〜30のアルコールが挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
-Higher alcohol Examples of the higher alcohol include alcohols having preferably 6 or more carbon atoms, more preferably 10 to 30 carbon atoms. Specific examples of higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyl dodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetra alcohol Examples include decinol, cholesterol, phytosterol, polyoxyethylene cholesterol ether, monostearyl glycerol ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceralkyl alcohol), and the like.

・エステル油
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−2−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、2−エチルヘキサン酸セチル、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、パルミチン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−ヘプチルウンデシル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。
Ester oil Examples of ester oil include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di- Ethylene glycol 2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, olein Octyldodecyl acid, decyl oleate, neopentyl glycol dioctanoate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl acetate, ethyl acetate Butyl acetate, isocetyl stearate, butyl stearate, diisopropyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, myristyl lactate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, palmitate 2-hexyldecyl acid, 2-heptylundecyl palmitate, cholesteryl 12-hydroxystearylate, dipentaerythritol fatty acid ester, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, 2-hexyldecyl myristate, myristyl myristate, dimethyloctanoic acid Hexyldecyl, ethyl laurate, hexyl laurate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, lauroylsa Cosin isopropyl ester, diisostearyl malate, etc .; acetoglyceryl, glyceryl triisooctanoate, glyceryl triisostearate, glyceryl triisopalmitate, glyceryl tribehenate, glyceryl monostearate, glyceryl di-2-heptylundecanoate, trimyristin Examples thereof include glyceride oils such as glyceryl acid and diglyceryl myristate.

・シリコーンオイル
本発明に係る必須成分である(b)成分以外のシリコーンオイルとして、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルヘキシルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンガムやゴムの環状オルガノポリシロキサン溶液、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
-Silicone oil Silicone oils other than the component (b) which is an essential component according to the present invention include dimethylpolysiloxane, caprylylmethicone, phenyltrimethicone, methylphenylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, dimethylsiloxane and methylphenylsiloxane. Low-viscosity or high-viscosity linear or branched organopolysiloxanes such as polymers, high-polymerization gum-like dimethylpolysiloxanes, gum-like amino-modified organopolysiloxanes, gum-like dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymers Silicone rubber such as silicone rubber, cyclic organopolysiloxane solution of silicone gum and rubber, higher alkoxy modified silicone such as stearoxy silicone, alkyl modified silicone, long chain alkyl modified silicone, amino acid modified silicone Examples include corn and fluorine-modified silicone.

・フッ素系油剤
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
-Fluorine-based oil agent Examples of the fluorine-based oil agent include perfluoropolyether, perfluorodecalin, and perfluorooctane.

(2)アルコール性水酸基を有する化合物
アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等、炭素原子数が好ましくは2〜5の低級アルコール;ソルビトール、マルトース等の糖アルコールなどが挙げられる。また、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール;ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコールなどが挙げられる。
(2) Compound having alcoholic hydroxyl group Examples of the compound having an alcoholic hydroxyl group include lower alcohols having preferably 2 to 5 carbon atoms such as ethanol and isopropanol; sugar alcohols such as sorbitol and maltose. Moreover, sterols, such as cholesterol, sitosterol, phytosterol, lanosterol; polyhydric alcohols, such as butylene glycol, propylene glycol, dibutylene glycol, pentylene glycol, etc. are mentioned.

アルコール性水酸基を有する化合物の配合量としては、化粧料全体の0.1〜10質量%の範囲から適宜選定される。   As a compounding quantity of the compound which has alcoholic hydroxyl group, it selects suitably from the range of 0.1-10 mass% of the whole cosmetics.

(3)その他の添加剤
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。
(3) Other additives Other additives include oil-soluble gelling agents, antiperspirants, moisturizers, antibacterial preservatives, fragrances, salts, antioxidants, pH adjusters, chelating agents, cooling agents, Inflammatory agents, skin beautifying ingredients (whitening agents, cell activators, rough skin improving agents, blood circulation promoters, skin astringents, antiseborrheic agents, etc.), vitamins, amino acids, nucleic acids, hormones, inclusion compounds, etc. .

・油溶性ゲル化剤
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン;N−ラウロイル−L−グルタミン酸、α,γ−ジ−n−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体;デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル;ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル;フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖2−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル;モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体;ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物などが挙げられる。
・ Oil-soluble gelling agent As the oil-soluble gelling agent, metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate; amino acids such as N-lauroyl-L-glutamic acid and α, γ-di-n-butylamine Derivatives; dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitic acid ester, dextrin stearic acid ester, dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitic acid ester; sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitic acid ester and sucrose stearic acid ester; fructooligosaccharide stearic acid ester , Fructooligosaccharide fatty acid esters such as fructooligosaccharide 2-ethylhexanoate; benzylidene derivatives of sorbitol such as monobenzylidene sorbitol and dibenzylidene sorbitol; Le dodecyl ammonium montmorillonite clay, and organic-modified clay minerals such as dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay and the like.

・制汗剤
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。
Antiperspirant Examples of the antiperspirant include aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex and the like.

・保湿剤
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、卵黄レシチン、大豆レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファジチルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられる。
・ Humectant As humectants, glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, pentylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate , Polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, egg yolk lecithin, soybean lecithin, phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol, sphingophospholipid and the like.

・抗菌防腐剤
抗菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
Antibacterial preservatives Antibacterial preservatives include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc. Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid Examples include acid alkyl esters, parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.

・香料
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料;ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類;テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類;脂環式ケトン等のケトン類;テルペン系エステル等のエステル類;ラクトン類;フェノール類;オキサイド類;含チッソ化合物類;アセタール類などが挙げられる。
-Fragrances There are natural and synthetic fragrances as fragrances. Examples of natural fragrances include plant fragrances separated from flowers, leaves, materials, fruit skins, etc .; animal fragrances such as musk and civet. Synthetic fragrances include hydrocarbons such as monoterpenes, alcohols such as aliphatic alcohols and aromatic alcohols; aldehydes such as terpene aldehydes and aromatic aldehydes; ketones such as alicyclic ketones; esters such as terpene esters Lactones; phenols; oxides; nitrogen-containing compounds; acetals and the like.

・塩類
塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等;有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩;アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩などが挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等や、更には、化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。
-Salts Examples of salts include inorganic salts, organic acid salts, amine salts, and amino acid salts. Examples of inorganic salts include sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, zirconium salts, zinc salts, and the like of inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, carbonic acid, and nitric acid; Salts of organic acids such as dehydroacetic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, ascorbic acid and stearic acid; amine salts and amino acid salts include, for example, salts of amines such as triethanolamine, and amino acids such as glutamic acid And the like. In addition, a salt such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, an aluminum zirconium glycine complex, etc., and an acid-alkali neutralized salt used in cosmetic formulations can also be used.

・酸化防止剤
酸化防止剤としては、トコフェロール、p−t−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。
Antioxidant Examples of the antioxidant include tocopherol, pt-butylphenol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid and the like.

・pH調整剤
pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
-PH adjuster As a pH adjuster, lactic acid, a citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium hydrogencarbonate, etc. are mentioned.

・キレート剤
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
-Chelating agent Examples of the chelating agent include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, and phosphoric acid.

・清涼剤
清涼剤としては、L−メントール、カンフル等が挙げられる。
-Refreshing agent As a refreshing agent, L-menthol, camphor, etc. are mentioned.

・抗炎症剤
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
Anti-inflammatory agents Examples of anti-inflammatory agents include allantoin, glycyrrhizic acid and salts thereof, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, and azulene.

・美肌用成分
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤;ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤;肌荒れ改善剤;ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤;酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤;イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤などが挙げられる。
-Skin beautifying ingredients Examples of skin beautifying agents include whitening agents such as placenta extract, arbutin, glutathione, and yukinoshita extract; cell activators such as royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, and calf blood extract; Nonyl acid valenylamide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, α-borneol, nicotinic acid tocopherol, inositol hexanicotinate, cyclandrate, Examples thereof include blood circulation promoters such as cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, and γ-oryzanol; skin astringents such as zinc oxide and tannic acid; and antiseborrheic agents such as sulfur and thianthol.

・ビタミン類
ビタミン類としては、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類;リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類;L−アスコルビン酸、L−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L−アスコルビン酸−2−硫酸ナトリウム、L−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類;エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類;α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、コハク酸dl−α−トコフェロール等のビタミンE類;ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類;ビタミンH、ビタミンP、パントテン酸カルシウム、D−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。
・ Vitamins As vitamins, vitamin A such as vitamin A oil, retinol, retinol acetate, and retinol palmitate; vitamin B 2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, and flavin adenine nucleotides, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate Vitamin B 6 such as pyridoxine tripalmitate, vitamin B 12 and derivatives thereof, vitamin B 15 such as vitamin B 15 and derivatives thereof; L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid Vitamin Cs such as 2-sodium sulfate and L-ascorbic acid phosphate diester dipotassium; Vitamin Ds such as ergocalciferol and cholecalciferol; α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, dl-α-tokov acetate Vitamin E such as erol, nicotinic acid dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol succinate; nicotinic acid such as nicotinic acid, benzyl nicotinate, nicotinamide; vitamin H, vitamin P, calcium pantothenate, D- Examples include pantothenic alcohols such as pantothenyl alcohol, pantothenyl ethyl ether, acetyl pantothenyl ethyl ether, and biotin.

・アミノ酸類
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
Amino acids Examples of amino acids include glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, and tryptophan.

・核酸
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
-Nucleic acid Examples of the nucleic acid include deoxyribonucleic acid.

・ホルモン
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
-Hormone Examples of hormones include estradiol and etenyl estradiol.

・包接化合物
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。
-Inclusion compound Examples of the inclusion compound include cyclodextrin and the like.

本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、(a)、(b)、(c)成分及び必要により他の油溶性成分を用いて油相を形成し、一方、(d)、(e)、(f)成分及び必要により他の水溶性成分を用いて水相を形成し、常法により水中油型エマルジョン調製するか、あるいは(b)、(c)、(e)成分及び必要により他の油溶性成分を用いて油相を形成し、一方、(a)、(d)、(f)成分及び必要により他の水溶性成分を用いて水相を形成し、常法により水中油型エマルジョンを調製することによって得ることができる。   The oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention forms an oil phase using the components (a), (b), (c) and, if necessary, other oil-soluble components, while (d), (e) Form an aqueous phase using the component (f) and other water-soluble components if necessary, and prepare an oil-in-water emulsion by a conventional method, or (b), (c), (e) and other components if necessary An oil phase is formed using the oil-soluble component of (1), while an aqueous phase is formed using the components (a), (d), (f) and other water-soluble components as required. It can be obtained by preparing an emulsion.

より好ましくは、本発明の水中油型日焼け止め化粧料は、(c)成分の紫外線散乱剤を(a)成分のシリコーン活性剤の存在下に(b)成分のシリコーンオイルを含有する油相中に分散させ、更に必要に応じ他の油溶性成分を油相に加える一方、(d)、(e)成分、その他必要に応じ他の水溶性成分を(f)成分の水に加えて水相を形成し、常法に従って油相を水相に分散することにより調製することができる。   More preferably, the oil-in-water sunscreen cosmetic of the present invention contains an ultraviolet scattering agent as the component (c) in the oil phase containing the silicone oil as the component (b) in the presence of the silicone activator as the component (a). And, if necessary, add other oil-soluble components to the oil phase, while adding (d) and (e) components, and other water-soluble components as necessary to the water of component (f) And can be prepared by dispersing the oil phase in the aqueous phase according to a conventional method.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中、粘度は25℃において測定した値であり、濃度及び含有率を表す「%」は「質量%」を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the examples, the viscosity is a value measured at 25 ° C., and “%” representing the concentration and the content rate represents “% by mass”.

[実施例1〜5、比較例1〜5]
表1、表2に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料の調製を試みた。
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-5]
Attempts were made to prepare oil-in-water sunscreen cosmetics with the formulations shown in Tables 1 and 2.

Figure 0005962567
Figure 0005962567

(注1)疎水化処理酸化チタン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリグリセリン変性シリコーン(ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン)の混合分散液;SPD−T5(信越化学工業(株)製)
(注2)疎水化処理酸化亜鉛、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリグリセリン変性シリコーン(ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン)の混合分散液;SPD−Z5(信越化学工業(株)製)
(注3)ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン;KF−6104(信越化学工業(株)製)
(注4)PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン;KF−6028P(信越化学工業(株)製)
(注5)ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン;KF−6100(信越化学工業(株)製)
(注6)PEG−9ジメチコン;KF−6013(信越化学工業(株)製)
(注7)部分架橋型シリコーンのメチルフェニルポリシロキサン膨潤組成物;KSG−18A(信越化学工業(株)製)部分架橋型シリコーン:メチルフェニルポリシロキサン=15:85(質量/質量)
(注8)KF−56A(信越化学工業(株)製)
(注9)AristoflexAVC(Clariant社製)
(注10)Simulgel600(Seppic社製)
(Note 1) mixed dispersion of hydrophobized titanium oxide, decamethyl cyclopentasiloxane, polyglycerin-modified silicone (polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone); SPD-T5 (from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 2) mixed dispersion of hydrophobized zinc oxide, decamethyl cyclopentasiloxane, polyglycerin-modified silicone (polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone); SPD-Z5 (from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 3) Polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone; KF-6104 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 4) PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone; KF-6028P (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 5) Polyglyceryl-3disiloxane dimethicone; KF-6100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 6) PEG-9 dimethicone; KF-6013 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 7) Methylphenylpolysiloxane swelling composition of partially crosslinked silicone; KSG-18A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Partially crosslinked silicone: methylphenylpolysiloxane = 15: 85 (mass / mass)
(Note 8) KF-56A (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Note 9) Aristoflex AVC (manufactured by Clariant)
(Note 10) Simulgel 600 (manufactured by Seppic)

Figure 0005962567
Figure 0005962567

−製造方法−
A:成分1〜11を均一に分散させた。
B:成分12〜19を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させた。
-Manufacturing method-
A: Components 1 to 11 were uniformly dispersed.
B: Components 12 to 19 were uniformly dispersed, and the mixture obtained in A was uniformly dispersed.

−乳化性評価−
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、光学顕微鏡及び目視により乳化状態を確認し、下記の基準で評価を行った。
−判定基準−
◎:水中油型乳化物である。
○:水中油型乳化物であるが、直径30μm以上の合一物の存在が確認される。
×:乳化不能あるいは油中水型乳化物である。
-Emulsification evaluation-
About the test goods of the said Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5, the emulsification state was confirmed with the optical microscope and visual observation, and the following reference | standard evaluated.
-Criteria-
A: An oil-in-water emulsion.
○: It is an oil-in-water emulsion, but the presence of a coalescence having a diameter of 30 μm or more is confirmed.
X: Unemulsifiable or water-in-oil emulsion.

−使用感評価−
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、塗布時のべたつきのなさ、及び、みずみずしさについて、表3に示される評価基準より評価した。結果を10名の平均値に基づき、下記判定基準に従って判定した。
-Evaluation of use-
About the test goods of the said Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5, the non-stickiness at the time of application | coating and the freshness were evaluated from the evaluation criteria shown in Table 3. The results were determined according to the following criteria based on the average value of 10 people.

Figure 0005962567
Figure 0005962567

−判定基準−
◎:平均点が4.5点以上
○:平均点が3.5点以上4.5点未満
△:平均点が2.5点以上3.5点未満
×:平均点が1.5点以上2.5点未満
××:平均点が1.5点未満
−:乳化性が悪く評価不可
-Criteria-
◎: Average point is 4.5 points or more ○: Average point is 3.5 points or more and less than 4.5 points △: Average point is 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: Average point is 1.5 points or more Less than 2.5 points XX: Average score is less than 1.5 points-: Poor emulsification and cannot be evaluated

−保存安定性評価−
上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、調製直後と50℃1ヶ月間静置後の粘度変化と、光学顕微鏡観察の結果から、下記の基準で評価を行った。50℃1ヶ月間静置後の粘度は、25℃に8時間静置した後に測定した。
−判定基準−
◎:粘度変化が50%未満であり、かつ、光学顕微鏡観察において調製直後に比べ顕著な
状態変化がない。
○:粘度変化が50〜100%未満であり、光学顕微鏡観察において調製直後に比べ顕著
な状態変化がない。あるいは、粘度変化が50%未満であり、光学顕微鏡観察におい
て調製直後に比べわずかな状態変化が認められる。
△:粘度変化が50〜100%未満であり、かつ、光学顕微鏡観察において調製直後に比
べわずかな状態変化が認められる。
×:分離している。
-Storage stability evaluation-
About the test goods of the said Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5, evaluation was performed on the following reference | standard from the result of the viscosity change immediately after preparation, and after leaving still at 50 degreeC for 1 month, and an optical microscope observation. The viscosity after standing at 50 ° C. for 1 month was measured after standing at 25 ° C. for 8 hours.
-Criteria-
A: Viscosity change is less than 50%, and there is no noticeable change in state as compared with immediately after preparation in optical microscope observation.
○: Viscosity change is less than 50 to 100%, and there is no remarkable change in state in the observation with an optical microscope as compared with immediately after preparation. Alternatively, the change in viscosity is less than 50%, and a slight change in state is observed in the optical microscope observation as compared to immediately after preparation.
Δ: Viscosity change is less than 50 to 100%, and a slight change in state is recognized immediately after preparation in optical microscope observation.
X: Separated.

上記実施例1〜5及び比較例1〜5の試験品について、乳化性・使用感・保存安定性について評価した結果を表4に示す。   Table 4 shows the results of evaluating the emulsifiability, feeling of use, and storage stability of the test products of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5.

Figure 0005962567
Figure 0005962567

表4から明らかなように、実施例1〜5の水中油型乳化化粧料は比較例1〜5に比べ、乳化性、保存安定性が良好で、塗布時のべたつきのなさ、みずみずしさにおいて、使用性に優れることが実証された。   As is clear from Table 4, the oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 5 have better emulsifiability and storage stability than Comparative Examples 1 to 5, and no stickiness at the time of application. It was proved to be excellent in usability.

[実施例6]
表5に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料を作製した。
[Example 6]
An oil-in-water sunscreen cosmetic was prepared according to the formulation shown in Table 5.

Figure 0005962567
Figure 0005962567

−製造方法−
A:成分1〜6を均一に分散させた。
B:成分7〜13を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させて、水中油型乳化化粧料を得た。
-Manufacturing method-
A: Components 1 to 6 were uniformly dispersed.
B: Components 7 to 13 were uniformly dispersed, and the mixture obtained in A was uniformly dispersed to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.

上記実施例6により得られた水中油型日焼け止め化粧料は、乳化性が良好で、べたつきもなく、みずみずしい感触に優れ、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   It was confirmed that the oil-in-water sunscreen cosmetic obtained in Example 6 had good emulsifiability, was not sticky, had a fresh feel, and did not change with temperature or change with time. It was done.

[実施例7]
表6に示す処方で、水中油型日焼け止め化粧料を作製した。
[Example 7]
With the formulation shown in Table 6, oil-in-water sunscreen cosmetics were prepared.

Figure 0005962567
Figure 0005962567

(注11)部分架橋型シリコーンのメチルポリシロキサン膨潤組成物;KSG−16(信越化学工業(株)製)部分架橋型シリコーン:メチルポリシロキサン=25:75(質量/質量)
(注12)(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマーのデカメチルシクロペンタシロキサン溶液;KP−545(信越化学工業(株)製)
(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー:デカメチルシクロペンタシロキサン=30:70(質量/質量)
(Note 11) Partially crosslinked silicone methylpolysiloxane swelling composition; KSG-16 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Partially crosslinked silicone: methylpolysiloxane = 25: 75 (mass / mass)
(Note 12) Decamethylcyclopentasiloxane solution of (alkyl acrylate / dimethicone) copolymer; KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(Alkyl acrylate / dimethicone) copolymer: decamethylcyclopentasiloxane = 30: 70 (mass / mass)

−製造方法−
A:成分1〜7を均一に分散させた。
B:成分8〜14を均一に分散させ、Aで得られた混合物を均一に分散させて、水中油型乳化化粧料を得た。
-Manufacturing method-
A: Components 1 to 7 were uniformly dispersed.
B: Components 8 to 14 were uniformly dispersed, and the mixture obtained in A was uniformly dispersed to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.

上記実施例7により得られた水中油型日焼け止め化粧料は、乳化性が良好で、べたつきもなく、みずみずしい感触に優れ、温度変化及び経時による変化がなく安定性にも優れていることが確認された。   It was confirmed that the oil-in-water sunscreen cosmetic obtained in Example 7 has good emulsifiability, no stickiness, excellent fresh feel, no change with temperature and with time, and excellent stability. It was done.

本発明により、紫外線散乱剤の油相中への分散性が良好で、保存安定性に優れ、且つべたつきを感じさせず、塗布時のみずみずしい感触に優れた水中油型日焼け止め化粧料を提供することができる。   According to the present invention, there is provided an oil-in-water sunscreen cosmetic that has a good dispersibility of an ultraviolet scattering agent in an oil phase, excellent storage stability, does not feel sticky, and has an excellent fresh feel when applied. be able to.

Claims (11)

下記(a)、(b)及び(c)成分を含む油相が、下記(d)、(e)及び(f)成分を含む水相中に分散してなることを特徴とする水中油型日焼け止め化粧料。
(a)ポリグリセリル−3ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコン及びラウリルポリグリセリル−3ポリジメチルシロキシエチルジメチコンから選ばれるシリコーン活性剤の1種又は2種以上:0.01〜7質量%、
(b)25℃で粘度が1〜100mm2/sである低粘度シリコーンオイル:1〜50質量%、
(c)疎水化処理無機粉体からなる紫外線散乱剤:0.01〜30質量%、
(d)(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー及びポリアクリルアミドから選ばれるアクリル系高分子化合物:0.01〜5質量%、
(e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤の1種又は2種以上:0.01〜3質量%、
(f)水:5〜95質量%。
An oil-in-water type wherein an oil phase containing the following components (a), (b) and (c) is dispersed in an aqueous phase containing the following components (d), (e) and (f): Sunscreen cosmetics.
(A) One or more silicone activators selected from polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone, polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone and lauryl polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone : 0.01 to 7% by mass,
(B) Low viscosity silicone oil having a viscosity of 1 to 100 mm 2 / s at 25 ° C .: 1 to 50% by mass,
(C) UV scattering agent comprising hydrophobic treated inorganic powder: 0.01 to 30% by mass,
(D) (acryloyldimethyltaurine ammonium / vinyl pyrrolidone) copolymer, (Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (hydroxyethyl acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer, (acrylamide / acryloyl dimethyl taurine Na) copolymer and poly Acrylic polymer compound selected from acrylamide : 0.01 to 5% by mass,
(E) One or more nonionic surfactants having an HLB of 10 or more: 0.01 to 3% by mass,
(F) Water: 5 to 95% by mass.
(c)成分の紫外線散乱剤が、油相に分散されていることを特徴とする請求項1記載の水中油型日焼け止め化粧料。2. The oil-in-water sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the ultraviolet scattering agent (c) is dispersed in the oil phase. (b)低粘度シリコーンオイルが、フェニルシリコーンである請求項1又は2記載の水中油型日焼け止め化粧料。   (B) The low-viscosity silicone oil is phenyl silicone, The oil-in-water sunscreen cosmetic according to claim 1 or 2. 前記フェニルシリコーンが、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである請求項3記載の水中油型日焼け止め化粧料。   The oil-in-water sunscreen cosmetic according to claim 3, wherein the phenyl silicone is diphenylsiloxyphenyl trimethicone. (b)低粘度シリコーンオイルが、デカメチルシクロペンタシロキサン及びジフェニルシロキシフェニルトリメチコンである請求項1記載の水中油型日焼け止め化粧料。(B) The oil-in-water sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the low-viscosity silicone oil is decamethylcyclopentasiloxane and diphenylsiloxyphenyl trimethicone. (e)HLB10以上の非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンをエーテル結合させた水素添加型硬化ヒマシ油である請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。 (E) The HLB 10 or higher nonionic surfactant is a hydrogenated hydrogenated castor oil obtained by ether-bonding polyoxyethylene, The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 5 . (e)成分の配合量が、水中油型日焼け止め化粧料全体の0.01〜0.5質量%である請求項1〜6のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。(E) The compounding quantity of a component is 0.01-0.5 mass% of the whole oil-in-water type sunscreen cosmetics, The oil-in-water type sunscreen cosmetics of any one of Claims 1-6. 更に、油相に(g)部分架橋型シリコーン膨潤組成物0.5〜30質量%を含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。 Furthermore, the oil phase (g) partially crosslinked silicone swell composition containing 0.5 to 30 wt% claim 1-7 Oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of. 更に、油相に(h)シリコーン系皮膜形成剤を含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。 The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 8 , further comprising (h) a silicone-based film forming agent in the oil phase. 更に、油相に(i)有機紫外線吸収剤を0.1〜10.0質量%含有する請求項1〜のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。 The oil-in-water sunscreen cosmetic according to any one of claims 1 to 9 , further comprising 0.1 to 10.0% by mass of (i) an organic ultraviolet absorber in the oil phase. (c)成分の配合量が10.4〜30質量%である請求項1〜10のいずれか1項記載の水中油型日焼け止め化粧料。(C) The compounding quantity of a component is 10.4-30 mass%, The oil-in-water type sunscreen cosmetics of any one of Claims 1-10.
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