JP5907248B2 - Zinc carbonate salt particles, zinc oxide particles, production method thereof, heat dissipating filler and cosmetic - Google Patents

Zinc carbonate salt particles, zinc oxide particles, production method thereof, heat dissipating filler and cosmetic Download PDF

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Description

本発明は、炭酸亜鉛塩粒子、酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、放熱性フィラー及び化粧料に関する。 The present invention relates to zinc carbonate salt particles, zinc oxide particles, a production method thereof, a heat dissipating filler, and a cosmetic.

化粧品用途において、酸化亜鉛粒子は日焼け止めの紫外線遮蔽剤として平均粒子径100nm以下の超微粒子のものが使用されている。しかし、ファンデーション用としては紫外線遮蔽用の超微粒子酸化亜鉛は滑り性を悪化させるため殆ど使用されていない。そのため滑り性を付与するためにタルク、マイカ、硫酸バリウム等の板状粒子を配合するのが一般的である。しかし、これらの板状粒子には紫外線遮蔽効果がないため、紫外線遮蔽性を付与するために、滑り性を阻害しない程度の微量の微粒子酸化亜鉛や微粒子酸化チタン、あるいは有機紫外線吸収剤を併用せざるを得ない。 In cosmetic applications, zinc oxide particles having ultrafine particles having an average particle diameter of 100 nm or less are used as sunscreen ultraviolet screening agents. However, ultrafine zinc oxide for shielding ultraviolet rays is hardly used for foundations because it deteriorates slipperiness. Therefore, it is common to blend plate-like particles such as talc, mica and barium sulfate in order to impart slipperiness. However, since these plate-like particles have no ultraviolet shielding effect, in order to impart ultraviolet shielding properties, a very small amount of fine zinc oxide, fine titanium oxide, or organic ultraviolet absorber that does not inhibit slipperiness is used in combination. I must.

一方、星状の酸化亜鉛は特許文献1のものが公知である。また、テトラポット状の酸化亜鉛は特許文献2のものが公知である。しかし、これらの粒子は滑り性の向上を追求した酸化亜鉛粒子ではない。また、この他にも種々の形状の酸化亜鉛粒子が知られているが、四面体形状の酸化亜鉛粒子は知られていない。 On the other hand, the star-shaped zinc oxide is known from Patent Document 1. Further, a tetrapotted zinc oxide is known from Patent Document 2. However, these particles are not zinc oxide particles that seek to improve slipperiness. In addition, zinc oxide particles having various shapes are known, but tetrahedral zinc oxide particles are not known.

更に、酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとしての使用も検討されている(特許文献3、4)。このような酸化亜鉛粒子は、0.1μm以上の粒子径を有し、特定の形状を有するものが好ましいとされていた。しかし、四面体形状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーに使用することは知られていない。 Furthermore, use of zinc oxide particles as a heat-dissipating filler is also being studied (Patent Documents 3 and 4). Such zinc oxide particles had a particle diameter of 0.1 μm or more and preferably had a specific shape. However, it is not known to use tetrahedral zinc oxide particles as a heat-dissipating filler.

特開2010−195672号公報JP 2010-195672 A 特許第2678101号公報Japanese Patent No. 2678101 国際公開2011/043207号International Publication No. 2011/043207 国際公開2010/050139号International Publication 2010/050139

本発明は上記問題点に鑑み、化粧料原料、放熱性フィラー等の用途に適した四面体状及び/又は四面体対状形状を有する新規の酸化亜鉛粒子及びその原料となる炭酸亜鉛塩粒子を提供することを目的とするものである。 In view of the above problems, the present invention provides novel zinc oxide particles having a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape suitable for uses such as cosmetic raw materials and heat-dissipating fillers, and zinc carbonate salt particles serving as the raw materials thereof. It is intended to provide.

本発明は、メジアン径が0.1μm以上の四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子である。The present invention is tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc carbonate particles having a median diameter of 0.1 μm or more.

本発明は、メジアン径が0.1μm以上の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子である。The present invention is tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles having a median diameter of 0.1 μm or more.
本発明の酸化亜鉛粒子は、MIU(平均摩擦係数)が1.0以下であることが好ましい。The zinc oxide particles of the present invention preferably have an MIU (average friction coefficient) of 1.0 or less.
本発明の酸化亜鉛粒子は、粒度分布におけるD90/D10が4.0以下であることが好ましい。The zinc oxide particles of the present invention preferably have a D90 / D10 in the particle size distribution of 4.0 or less.

本発明は、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程(1)を有することを特徴とする上述した四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の製造方法でもある。
本発明は、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程(1)と、工程(1)により得られた四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を焼成により熱分解する工程(2)を含む上述した四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子の製造方法でもある。
The present invention has the step (1) of neutralizing a zinc salt aqueous solution or an emulsion obtained by emulsifying a zinc salt aqueous solution with an organic solvent with a bicarbonate metal salt, and / or the tetrahedral and / or tetrahedral surfaces described above. It is also a method for producing body-facing zinc carbonate salt particles.
The present invention comprises a step (1) of neutralizing an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent with a bicarbonate metal salt, and / or a tetrahedral shape obtained by the step (1) and / or It is also a method for producing the tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles described above including the step (2) of thermally decomposing tetrahedral paired zinc carbonate particles.

本発明は、上述した四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性フィラーでもある。
本発明は上述した四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料でもある。
The present invention is also a heat dissipating filler characterized by containing the tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles described above.
The present invention is also a cosmetic characterized by containing the tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles described above.

本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が0.1μmと比較的大きい粒子サイズを有するものであり、四面体状及び/又は四面体対状形状を有するものであることから、滑り性がよく、化粧品用途において使用した場合に優れた感触を得ることができる。また、可視光透明性においても優れているため、化粧料用途において透明性の高い紫外線防御剤として使用できる。 The zinc oxide particles of the present invention have a median diameter of 0.1 μm and a relatively large particle size, and since they have a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape, they have good slipperiness, An excellent feel can be obtained when used in cosmetic applications. Moreover, since it is excellent also in visible light transparency, it can be used as a highly transparent ultraviolet protective agent for cosmetics.

また、本発明のような四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子においては、例えば樹脂と混練して成型体を作成した場合、その成型体の内部で少ない占有体積にて粒子同士が連結することになる。このように少ない占有体積で粒子同士が連結することによって、球状、棒状、針状、板状等の形状を有する酸化亜鉛粒子よりも少ない配合量でも熱伝導のパーコレーションを形成し、より効率的に熱伝導を高めることができるという点において好ましいものである。 Further, in the case of tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles as in the present invention, for example, when a molded body is prepared by kneading with a resin, the particles are in a small occupied volume inside the molded body. Will be linked. By connecting the particles with such a small occupied volume, heat conduction percolation is formed even with a smaller amount than zinc oxide particles having a spherical shape, rod shape, needle shape, plate shape, etc., and more efficiently. This is preferable in that heat conduction can be increased.

更に、本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、上述したような性質を有する酸化亜鉛粒子の製造原料として好適に使用することができるものである。 Furthermore, the zinc carbonate salt particles of the present invention can be suitably used as a raw material for producing zinc oxide particles having the properties described above.

実施例1によって得られた本発明の四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of tetrahedral paired zinc carbonate salt particles of the present invention obtained in Example 1. FIG. 実施例1によって得られた本発明の四面体状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of the tetrahedral zinc carbonate salt particles of the present invention obtained by Example 1. FIG. 実施例1によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子のX線回折のスペクトルである。2 is an X-ray diffraction spectrum of tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles of the present invention obtained in Example 1. FIG. 実施例2によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles of the present invention obtained in Example 2. FIG. 実施例2によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子のX線回折のスペクトルである。2 is an X-ray diffraction spectrum of tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles of the present invention obtained in Example 2. FIG. 実施例3によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles of the present invention obtained in Example 3. FIG. 実施例3によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子のX線回折のスペクトルである。2 is an X-ray diffraction spectrum of tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles of the present invention obtained in Example 3. FIG. 実施例4によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。4 is a scanning electron micrograph of tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles of the present invention obtained by Example 4. FIG. 実施例4によって得られた本発明の四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子のX線回折のスペクトルである。4 is an X-ray diffraction spectrum of tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles of the present invention obtained in Example 4. FIG. 比較例1によって得られた球状炭酸亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。2 is a scanning electron micrograph of spherical zinc carbonate particles obtained in Comparative Example 1. 比較例1によって得られた球状炭酸亜鉛粒子のX線回折のスペクトルである。3 is an X-ray diffraction spectrum of spherical zinc carbonate particles obtained in Comparative Example 1. FIG. 比較例2によって得られた球状酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。3 is a scanning electron micrograph of spherical zinc oxide particles obtained in Comparative Example 2. FIG. 比較例2によって得られた球状酸化亜鉛粒子のX線回折のスペクトルである。3 is an X-ray diffraction spectrum of spherical zinc oxide particles obtained in Comparative Example 2. FIG. 比較例3によって得られた酸化亜鉛粒子の走査型電子顕微鏡写真である。4 is a scanning electron micrograph of zinc oxide particles obtained in Comparative Example 3. 本発明によって得られた四面体状及び四面体対状粒子のモデル図である。It is a model figure of the tetrahedral shape and tetrahedral pair-like particle | grains which were obtained by this invention.

本発明の炭酸亜鉛塩は、下記一般式
Zn(CO
で表わされる化合物である。式中、Mとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム等であることが好ましい。
The zinc carbonate salt of the present invention has the following general formula M 2 Zn 3 (CO 3 ) 4
It is a compound represented by these. In the formula, M is preferably sodium, potassium, lithium or the like.

また、上記炭酸亜鉛塩は、結晶状態では結晶水を含む場合もある。例えば、NaZn(CO(HO)のような構造を取る場合もある。The zinc carbonate salt may contain crystal water in the crystalline state. For example, a structure such as Na 2 Zn 3 (CO 3 ) 4 (H 2 O) 3 may be employed.

本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、四面体状及び/又は四面体対状の形状を有することを特徴とするものである。このような炭酸亜鉛塩粒子は焼成することによって、四面体状及び/又は四面体対状の形状を有する酸化亜鉛粒子とすることができる。このため、上述したような効果を有する酸化亜鉛を得るための原料として使用することができる。また、顔料、陶磁器、防火剤、香粧品、医薬品(軟こう)、ゴム配合剤、ミネラル飼料、亜鉛メッキ等の炭酸亜鉛の通常用途において使用することもできる。
上述のような四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、酸化亜鉛の有する紫外線遮蔽効果に加え、良好な粉体感触を得ることができる。
なお、四面体形状と四面体対状形状とを示す図を図15に示した。本発明の炭酸亜鉛塩粒子、酸化亜鉛粒子はこのような特異的な形状を有するものである。
The zinc carbonate salt particles of the present invention are characterized by having a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape. By firing such zinc carbonate salt particles, zinc oxide particles having a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape can be obtained. For this reason, it can be used as a raw material for obtaining zinc oxide having the effects described above. It can also be used in normal applications of zinc carbonate such as pigments, ceramics, fireproofing agents, cosmetics, pharmaceuticals (ointment), rubber compounding agents, mineral feeds, galvanizing and the like.
The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles as described above can provide a good powder feel in addition to the ultraviolet shielding effect of zinc oxide.
In addition, the figure which shows a tetrahedron shape and a tetrahedron pair shape is shown in FIG. The zinc carbonate salt particles and zinc oxide particles of the present invention have such a specific shape.

本明細書にいう四面体状及び/又は四面体対状形状は、電子顕微鏡写真による粒子形状の観察を行った場合に、粒子の60%以上が四面体状及び/又は四面体対状形状を有するものを指す。四面体形状は、特に限定されるものではないが、正四面体形状に近い形状であることがより好ましい。 The tetrahedral shape and / or the tetrahedral pair shape referred to in the present specification indicate that when the particle shape is observed by an electron micrograph, 60% or more of the particles have a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape. It refers to what you have. The tetrahedron shape is not particularly limited, but is more preferably a shape close to a regular tetrahedron shape.

本明細書にいう四面体対状形状は、上記四面体形状が2つ連結した複合的な形状となったものである。本発明の四面体状及び/又は四面体対状形状とは、四面体形状の粒子の集合体であっても、四面体対状形状の粒子の集合体であってもよいし、これら両方が混在する状態の粒子であってもよい。 The tetrahedral pair shape referred to in this specification is a composite shape in which two tetrahedral shapes are connected. The tetrahedral shape and / or tetrahedral pair shape of the present invention may be an aggregate of tetrahedral particles, an aggregate of tetrahedral particles, or both. Particles in a mixed state may be used.

本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、メジアン径が0.1μm以上である。このような比較的粒子径が大きな炭酸亜鉛塩粒子を使用することによって、粒子径の大きな酸化亜鉛粒子を得ることができる。上記メジアン径は、0.5μm以上であることがより好ましく、1.0μm以上であることが更に好ましい。また、メジアン径の上限は特に限定されるものではないが、100μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、20μm以下であることが更に好ましい。 The zinc carbonate salt particles of the present invention have a median diameter of 0.1 μm or more. By using such zinc carbonate salt particles having a relatively large particle size, zinc oxide particles having a large particle size can be obtained. The median diameter is more preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1.0 μm or more. The upper limit of the median diameter is not particularly limited, but is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and further preferably 20 μm or less.

なお、本明細書においてメジアン径は、粉体をある粒子径から2つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径をいい、本明細書においてはレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−750(堀場製作所社製)によって測定された値である。 In this specification, the median diameter refers to a diameter in which the large side and the small side are equivalent when the powder is divided into two from a certain particle diameter. In this specification, laser diffraction / scattering type particle size distribution measurement is performed. It is a value measured by an apparatus LA-750 (manufactured by Horiba Seisakusho).

本発明の炭酸亜鉛塩粒子は、D90/D10が4.0以下であることが好ましい。このような炭酸亜鉛塩粒子とすることで、焼成することによってD90/D10が4.0以下であるような酸化亜鉛粒子を得ることができる。なお、D10、D90はそれぞれ、粒子径の分布を測定することによって得られる値である。D10とは体積基準での10%積算粒径、D90とは体積基準での90%積算粒径であることを意味する。これらの値は、上記メジアン径と同様の方法によって測定された値である。上記D90/D10は、3.5以下であることがより好ましい。 The zinc carbonate salt particles of the present invention preferably have a D90 / D10 of 4.0 or less. By using such zinc carbonate salt particles, zinc oxide particles having D90 / D10 of 4.0 or less can be obtained by firing. D10 and D90 are values obtained by measuring the particle size distribution. D10 means 10% cumulative particle diameter on a volume basis, and D90 means 90% cumulative particle diameter on a volume basis. These values are values measured by the same method as the median diameter. The D90 / D10 is more preferably 3.5 or less.

本発明の炭酸亜鉛塩粒子はその製造方法を限定されるものではないが、例えば、亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程(1)によって製造することができる。このような炭酸亜鉛塩粒子の製造方法も本発明の一つである。このような方法によって、炭酸亜鉛塩の結晶成長方向の特性によって四面体状及び/又は四面体対状の形状を得ることができる。 The method for producing the zinc carbonate salt particles of the present invention is not limited. For example, a zinc salt aqueous solution or a step of neutralizing an emulsion obtained by emulsifying a zinc salt aqueous solution with an organic solvent with a metal bicarbonate ( 1). Such a method for producing zinc carbonate salt particles is also one aspect of the present invention. By such a method, a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape can be obtained according to the characteristics of the crystal growth direction of the zinc carbonate salt.

このような製造方法においては、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を原料として使用する。原料として使用される亜鉛塩としては特に限定されず、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、シュウ酸及び脂肪酸の亜鉛塩、並びに、その他の有機酸亜鉛塩等を挙げることができる。上記亜鉛塩としては、これらのうち一種、又は、複数を使用することができる。 In such a production method, an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent is used as a raw material. The zinc salt used as a raw material is not particularly limited, and examples thereof include zinc salts of hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, acetic acid, oxalic acid and fatty acids, and other organic acid zinc salts. One or more of these zinc salts can be used.

上記亜鉛塩水溶液は、例えば、上記亜鉛塩を0.3〜4.0mol/lの濃度で水に溶解したものを使用することができる。上記亜鉛塩水溶液は、本発明の目的を阻害しない範囲において、水混和性有機溶媒、分散剤等のその他の成分を添加するものであってもよい。 As the zinc salt aqueous solution, for example, a solution obtained by dissolving the zinc salt in water at a concentration of 0.3 to 4.0 mol / l can be used. The zinc salt aqueous solution may be added with other components such as a water-miscible organic solvent and a dispersant as long as the object of the present invention is not impaired.

亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液は、上記亜鉛塩水溶液を有機溶媒と混合することで乳化させた乳液を指す。上記乳液中で反応させた場合、乳液の液滴のサイズをコントロールすることで、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の粒子サイズを制御することができるという点で好ましいものである。また、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の粒度分布をシャープなものとすることが出来るという点で好ましいものである。上記有機溶媒としては、水と混和しない有機溶媒であれば特に限定されず、トルエン、キシレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン等の炭化水素系有機溶媒、酢酸エチル等のエステル系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、ジエチルエーテル等のエーテル系有機溶媒等を挙げることができる。
上記有機溶媒は、乳液全量に対して20〜80重量%の割合で使用することが好ましい。
An emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent refers to an emulsion obtained by emulsifying the aqueous zinc salt solution with an organic solvent. When the reaction is performed in the above emulsion, it is preferable in that the size of the zinc carbonate particles obtained after the reaction can be controlled by controlling the size of the emulsion droplets. Moreover, it is preferable at the point that the particle size distribution of the zinc carbonate salt particle | grains obtained after reaction can be made sharp. The organic solvent is not particularly limited as long as it is not miscible with water. Hydrocarbon organic solvents such as toluene, xylene, benzene, cyclohexane and hexane, ester organic solvents such as ethyl acetate, and ketone organic solvents. And ether-based organic solvents such as diethyl ether.
The organic solvent is preferably used in a proportion of 20 to 80% by weight based on the total amount of the emulsion.

上記乳液を得るためには、乳化剤を使用することが好ましい。使用することができる乳化剤としては特に限定されないが、例えば、ポリカルボン酸またはその塩、アルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、ナフタレンスルホン酸またはその塩、ポリエーテルアルキルスルホン酸またはその塩、アルキルベタイン、ポリエーテルまたはその誘導体、ポリエーテルアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテルソルビタン脂肪酸エステル、ポリエーテル脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエーテル硬化ヒマシ油、ポリエーテルアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、多価アルコール類、アルキル変性多価アルコールなどが挙げられる。アニオン系、カチオン系、ノニオン系のどれを使用しても構わないが、水の硬度や電解質の影響を受けにくく、他の様々な界面活性剤と併用できるという扱い易い性質を持っているノニオン系のものが好ましい。また、上記乳化剤のHLB値が0〜9の範囲のもの(いわゆる親油性分散剤)とすると、乳液の液滴の安定性が増し、反応途中において液滴が壊れにくくなるという点で好ましい。上記乳化剤は、2種以上を併用するものであってもよい。なお、本明細書においてHLB値は、グリフィンの式
HLB=(乳化剤の親水基部分の式量の総和/乳化剤の分子量)×(100/5)
という算出方法によって得られた値である。また、乳化剤の添加量は、上記乳液全量に対して0.1〜20重量%であることが好ましい。
In order to obtain the emulsion, it is preferable to use an emulsifier. The emulsifier that can be used is not particularly limited. For example, polycarboxylic acid or a salt thereof, alkylsulfonic acid or a salt thereof, alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, naphthalenesulfonic acid or a salt thereof, polyether alkylsulfonic acid or a salt thereof. Salt, alkyl betaine, polyether or derivative thereof, polyether alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl phenyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyether sorbitan fatty acid ester, polyether fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyether hydrogenated castor oil, polyether Examples include alkylamines, polyether-modified silicones, polyglycerin-modified silicones, polyhydric alcohols, and alkyl-modified polyhydric alcohols. Any of anionic, cationic, and nonionic materials can be used, but they are not easily affected by water hardness and electrolytes, and they are easy to handle and can be used in combination with various other surfactants. Are preferred. Moreover, when the HLB value of the emulsifier is in the range of 0 to 9 (so-called lipophilic dispersant), the stability of the emulsion droplets is increased and the droplets are less likely to break during the reaction. Two or more of the above emulsifiers may be used in combination. In addition, in this specification, the HLB value is expressed by the formula HLB of Griffin = (sum of formula weight of hydrophilic group part of emulsifier / molecular weight of emulsifier) × (100/5)
It is a value obtained by the calculation method. Moreover, it is preferable that the addition amount of an emulsifier is 0.1 to 20 weight% with respect to the said total amount of emulsion.

上記乳液においては、亜鉛塩水溶液量は乳液全量に対して20〜80重量%の割合で含まれることが好ましい。更に、上記乳化剤は、乳液全量に対して0.1〜20重量%の割合で含まれることが好ましい。 In the said emulsion, it is preferable that the amount of zinc salt aqueous solution is contained in the ratio of 20 to 80 weight% with respect to the total amount of emulsion. Furthermore, it is preferable that the said emulsifier is contained in the ratio of 0.1 to 20 weight% with respect to the total amount of emulsion.

上記乳液は、O/W型であってもW/O型であってもよいが、W/O型であることが好ましい。W/O型乳液を工程(1)において重炭酸金属塩水溶液と混合すると、容易にW/O/W乳液とすることができる。上記W/O/W型のエマルション中で反応を進行させると、O/W型もしくはW/O型エマルションの反応を進行させる場合に必要となる熱処理を要しないため、オイル相に低沸点溶媒を用いることが可能となるという点で好ましいものである。 The emulsion may be O / W type or W / O type, but is preferably W / O type. When the W / O type emulsion is mixed with the aqueous bicarbonate solution in step (1), it can be easily made into a W / O / W emulsion. When the reaction is allowed to proceed in the W / O / W type emulsion, the heat treatment required for proceeding the reaction of the O / W type or W / O type emulsion is not required. It is preferable in that it can be used.

本発明の工程(1)においては、亜鉛塩を炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等の重炭酸金属塩と反応させるものである。本発明の特定の形状を有する炭酸亜鉛塩粒子を得るには、亜鉛塩を重炭酸金属塩と反応させることが重要である。換言すると、亜鉛塩を炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩と反応させると、本発明のような特定の形状の炭酸亜鉛塩粒子を得ることができないが、重炭酸金属塩と反応させることで特定形状の炭酸亜鉛塩粒子が得られる。中和剤として重炭酸金属塩を使用した場合のこのような特異的な効果が得られる理由は明らかではないが、反応後に得られる炭酸亜鉛塩粒子の結晶性が向上し、炭酸亜鉛塩の結晶成長方向に由来した形状に制御されるためと推測される。 In the step (1) of the present invention, the zinc salt is reacted with a bicarbonate metal salt such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, lithium bicarbonate and the like. In order to obtain the zinc carbonate salt particles having the specific shape of the present invention, it is important to react the zinc salt with a metal bicarbonate salt. In other words, when zinc salt is reacted with carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, and ammonium carbonate, zinc carbonate salt particles having a specific shape as in the present invention cannot be obtained, but are reacted with metal bicarbonate. Thus, zinc carbonate salt particles having a specific shape can be obtained. The reason why such a specific effect is obtained when using a metal bicarbonate as a neutralizing agent is not clear, but the crystallinity of the zinc carbonate particles obtained after the reaction is improved, and the crystals of the zinc carbonate salt are improved. It is presumed that the shape is controlled in the growth direction.

上記重炭酸金属塩の添加方法は特に限定されないが、例えば、固体状態の重炭酸金属塩を亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液に添加する方法、重炭酸金属塩の水溶液を亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液に添加する方法、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を、重炭酸金属塩水溶液に添加する方法等を挙げることができる。なかでも、亜鉛塩水溶液又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化した乳液を、重炭酸金属塩水溶液に添加する方法が特に好ましい。 The method of adding the bicarbonate metal salt is not particularly limited. For example, a solid metal bicarbonate solution is added to an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent, and an aqueous bicarbonate solution is added. Examples include a method of adding an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent, and a method of adding an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution to an aqueous metal bicarbonate solution. . Among these, a method of adding an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent to the aqueous metal bicarbonate solution is particularly preferable.

上記重炭酸金属塩水溶液にも、乳化剤を添加したものであってもよい。この場合に添加する乳化剤は特に限定されず、上述したものを使用することができる。重炭酸金属塩水溶液に添加する乳化剤のHLB値は、10〜20のもの(いわゆる親水性分散剤)であることが好ましい。このような乳化剤を添加することで、上記乳液と混合した際に、W/O/W型乳液を容易に得ることができる点で特に好ましい。 An aqueous emulsifier may be added to the aqueous bicarbonate solution. The emulsifier added in this case is not particularly limited, and those described above can be used. The HLB value of the emulsifier added to the aqueous bicarbonate solution is preferably 10 to 20 (so-called hydrophilic dispersant). Addition of such an emulsifier is particularly preferred in that a W / O / W type emulsion can be easily obtained when mixed with the above emulsion.

上記重炭酸金属塩水溶液に添加する乳化剤は、重炭酸金属塩水溶液全量に対して0.1〜20重量%の割合であることが好ましい。上記割合とすることで、W/O/W型乳液を容易に得ることができる点で好ましい。 The emulsifier added to the aqueous bicarbonate metal salt solution is preferably 0.1 to 20% by weight based on the total amount of the aqueous bicarbonate metal salt solution. By setting it as the said ratio, it is preferable at the point which can obtain a W / O / W type | mold emulsion easily.

上記重炭酸金属塩としては、特に限定されず、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム等を挙げることができる。重炭酸金属塩は、上記工程(1)において、亜鉛塩1モルに対して重炭酸金属塩が2〜10モルとなる割合で添加することが好ましい。このような範囲で添加することによって、ほぼ原料の当量で目的とする炭酸亜鉛塩粒子を得ることができる。また、上記重炭酸金属塩を使用する場合、2種以上を併用するものであってもよい。 The metal bicarbonate salt is not particularly limited, and examples thereof include sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, and lithium hydrogen carbonate. In the step (1), the bicarbonate metal salt is preferably added at a ratio of 2 to 10 moles of the bicarbonate metal salt with respect to 1 mole of the zinc salt. By adding in such a range, the target zinc carbonate salt particles can be obtained with an equivalent amount of raw materials. Moreover, when using the said bicarbonate metal salt, 2 or more types may be used together.

上記工程(1)における反応温度や時間は特に限定されるものではないが、例えば、10〜60℃で0.5〜12時間反応させることによって、目的とする炭酸亜鉛塩粒子を得ることができる。 Although the reaction temperature and time in the said process (1) are not specifically limited, For example, the target zinc carbonate salt particle | grains can be obtained by making it react for 0.5 to 12 hours at 10-60 degreeC. .

反応によって得られた炭酸亜鉛塩粒子は、水洗、アルコール洗浄、乾燥等の通常の処理を行うことができる。また、このようにして得られた炭酸亜鉛塩粒子は、必要に応じて粉砕、篩による分級等を行ってもよい。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級等を挙げることができる。 The zinc carbonate salt particles obtained by the reaction can be subjected to usual treatments such as water washing, alcohol washing, and drying. Further, the zinc carbonate salt particles obtained in this way may be subjected to pulverization, classification with a sieve, or the like, if necessary. Examples of the classification method using a sieve include wet classification and dry classification.

本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が0.1μm以上の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子でもある。このような特異的な形状によって、滑り性、熱伝導性等の特異的な性質を示すものである。 The zinc oxide particles of the present invention are also tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles having a median diameter of 0.1 μm or more. Such a specific shape exhibits specific properties such as slipperiness and thermal conductivity.

本発明の酸化亜鉛粒子は、上述した炭酸亜鉛塩粒子を焼成することによって得られたものであることが好ましい。すなわち、炭酸亜鉛塩を焼成すると、酸化亜鉛を得ることができるが、その際に炭酸亜鉛塩が有する形状を維持して酸化亜鉛とすることができる。このため、上述した四面体状及び/又は四面体対状形状の炭酸亜鉛塩粒子を焼成することで、四面体状及び/又は四面体対状という形状を有する酸化亜鉛粒子を得ることができるものである。 The zinc oxide particles of the present invention are preferably obtained by firing the zinc carbonate salt particles described above. That is, when zinc carbonate salt is baked, zinc oxide can be obtained. At that time, the shape of the zinc carbonate salt can be maintained to obtain zinc oxide. For this reason, zinc oxide particles having a tetrahedral shape and / or a tetrahedral pair shape can be obtained by firing the tetrahedral and / or tetrahedral pair-shaped zinc carbonate particles described above. It is.

炭酸亜鉛塩粒子を焼成する工程としては特に限定されず、例えば、静置焼成等の方法によって、230〜900℃で行うことができる。 It does not specifically limit as a process of baking zinc carbonate salt particle | grains, For example, it can carry out at 230-900 degreeC by methods, such as stationary baking.

焼成によって得られた酸化亜鉛粒子は、水洗、乾燥等の通常の処理を行うことができる。また、このようにして得られた酸化亜鉛粒子は、必要に応じて粉砕、篩による分級等を行ってもよい。篩による分級方法としては、湿式分級、乾式分級等を挙げることができる。 The zinc oxide particles obtained by firing can be subjected to ordinary treatments such as washing with water and drying. Further, the zinc oxide particles obtained in this way may be subjected to pulverization, classification with a sieve, or the like, if necessary. Examples of the classification method using a sieve include wet classification and dry classification.

本発明の酸化亜鉛粒子は、メジアン径が0.1μm以上である。0.1μm以上とすることで、化粧料に配合した際に良好な滑り性を得ることができ、ファンデーション用に好適に使用できる点で好ましい。また、放熱性フィラーとして使用する際も、高い放熱性を得るためには粒子径が大きいことが好ましい。上記メジアン径は0.5μm以上であることがより好ましい。また、メジアン径の上限は特に限定されるものではないが、例えば、100μm以下であることが好ましい。 The zinc oxide particles of the present invention have a median diameter of 0.1 μm or more. By making it 0.1 μm or more, good slipperiness can be obtained when blended in cosmetics, which is preferable in that it can be suitably used for a foundation. Moreover, when using as a heat dissipation filler, in order to obtain high heat dissipation, it is preferable that a particle diameter is large. The median diameter is more preferably 0.5 μm or more. Further, the upper limit of the median diameter is not particularly limited, but for example, it is preferably 100 μm or less.

本発明の酸化亜鉛粒子は、MIU(平均摩擦係数)が1.0以下であることが好ましい。
本明細書におけるMIU(平均摩擦係数)は、実施例において詳述した方法によって測定されたものである。MIU(平均摩擦係数)が1.0を超える酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合した際に滑り性が悪くなるという点で使用感において劣るものである。上記MIU(平均摩擦係数)は、0.8以下であることがより好ましい。
The zinc oxide particles of the present invention preferably have an MIU (average friction coefficient) of 1.0 or less.
The MIU (average coefficient of friction) in the present specification is measured by the method described in detail in the examples. Zinc oxide particles having an MIU (average coefficient of friction) exceeding 1.0 are inferior in usability in terms of poor slipperiness when blended in cosmetics. The MIU (average friction coefficient) is more preferably 0.8 or less.

本発明の酸化亜鉛粒子は、MMD(摩擦係数の平均偏差)が0.02以下であることが好ましい。本明細書におけるMMD(摩擦係数の平均偏差)は、本明細書において詳述した方法によって測定されたものである。MMD(摩擦係数の平均偏差)が0.02を超える酸化亜鉛粒子は、化粧料に配合した際にざらつきを生じるという点で使用感において劣るものである。上記MMD(摩擦係数の平均偏差)は、0.015以下であることがより好ましい。 The zinc oxide particles of the present invention preferably have an MMD (average deviation of friction coefficient) of 0.02 or less. The MMD (average deviation of the coefficient of friction) in the present specification is measured by the method detailed in the present specification. Zinc oxide particles having an MMD (average deviation of friction coefficient) exceeding 0.02 are inferior in usability in that they are rough when blended in cosmetics. The MMD (average deviation of friction coefficient) is more preferably 0.015 or less.

本発明の酸化亜鉛粒子は、粒度分布におけるD90/D10が4.0以下であることが好ましい。
すなわち、D90とD10との比が小さい(すなわち、平均粒子径に対して粒子径が極端に大きい、もしくは小さい粒子の数が少ない)ことが好ましい。このように平均粒子径に対して粒子径が極端に大きい、もしくは小さい粒子の数を減らすことにより粒度分布をシャープなものとすることによって、任意のサイズの粒子を任意に混合でき、より最密充填できる放熱性フィラーを生産できる点で好ましい。上記D90/D10は、3.5以下であることがより好ましい。
The zinc oxide particles of the present invention preferably have a D90 / D10 in the particle size distribution of 4.0 or less.
That is, it is preferable that the ratio between D90 and D10 is small (that is, the particle diameter is extremely large with respect to the average particle diameter or the number of small particles is small). By making the particle size distribution sharp by reducing the number of particles that are extremely large or small relative to the average particle size in this way, particles of any size can be arbitrarily mixed and more closely packed. It is preferable at the point which can produce the heat dissipation filler which can be filled. The D90 / D10 is more preferably 3.5 or less.

このような四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子においては、例えば、樹脂と混練して成型体を作成した場合、その成型体の内部で少ない占有体積にて粒子同士が連結することになる。このように少ない占有体積で粒子同士が連結することによって、球状、棒状、針状、板状等の形状を有する酸化亜鉛粒子よりも少ない配合量でも熱伝導のパーコレーションを形成し、より効率的に熱伝導を高めることができるという点において好ましいものである。 In such tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles, for example, when a molded body is prepared by kneading with a resin, the particles are connected with a small occupied volume inside the molded body. It will be. By connecting the particles with such a small occupied volume, heat conduction percolation is formed even with a smaller amount than zinc oxide particles having a spherical shape, rod shape, needle shape, plate shape, etc., and more efficiently. This is preferable in that heat conduction can be increased.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、焼成後に表面処理を施すものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、金属石ケン、多価アルコール又はアルカノールアミンから選ばれる表面処理剤による表面処理等を挙げることができる。このような表面処理剤は、上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子の粒子径に応じて、適宜処理量を設定することができる。 The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention may be subjected to a surface treatment after firing. The surface treatment is not particularly limited, and examples include a surface treatment with a surface treatment agent selected from an organosilicon compound, an organoaluminum compound, an organotitanium compound, a higher fatty acid, a higher fatty acid ester, a metal soap, a polyhydric alcohol, or an alkanolamine. be able to. Such a surface treating agent can set a processing amount suitably according to the particle diameter of the said tetrahedral shape and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particle.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、化粧料の配合成分として使用することができる。このような化粧料も本発明の一部である。上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、滑らかな感触を有し、紫外線遮蔽性においても優れた性能を有するものであるから、化粧料において好適に使用することができる。本発明の化粧料としては、ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、頬紅、マスカラ、口紅、サンスクリーン剤等を挙げることができる。本発明の化粧料は、油性化粧料、水性化粧料、O/W型化粧料、W/O型化粧料の任意の形態とすることができる。なかでも、特にファンデーション、化粧下地、アイシャドウ等のメイクアップ化粧料において特に好適に使用することができる。 The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention can be used as a cosmetic ingredient. Such cosmetics are also part of the present invention. The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles have a smooth feel and have excellent performance in ultraviolet shielding properties, and therefore can be suitably used in cosmetics. Examples of the cosmetic of the present invention include foundations, makeup bases, eye shadows, blushers, mascara, lipsticks, sunscreen agents, and the like. The cosmetics of the present invention can be in any form of oily cosmetics, aqueous cosmetics, O / W type cosmetics, and W / O type cosmetics. Among these, it can be particularly preferably used in makeup cosmetics such as foundations, makeup bases, and eye shadows.

本発明の化粧料は、上記混合物を構成する成分以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水性成分、油性成分を併用するものであってもよい。上記水性成分及び油性成分としては特に限定されず、例えば、油分、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、無機及び有機顔料、無機及び有機粘土鉱物等の各種粉体、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等の成分を含有するものであってもよい。具体的には、以下に列挙した配合成分の1種又は2種以上を任意に配合して常法により目的の化粧料を製造することが可能である。これらの配合成分の配合量は、本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。 The cosmetic of the present invention may be used in combination with any aqueous component or oily component that can be used in the cosmetic field, in addition to the components constituting the mixture. The aqueous component and the oil component are not particularly limited, and examples thereof include oils, surfactants, moisturizers, higher alcohols, sequestering agents, natural and synthetic polymers, water-soluble and oil-soluble polymers, UV shielding agents, Various extracts, inorganic and organic pigments, various powders such as inorganic and organic clay minerals, inorganic and organic pigments treated with metal soap or silicone, organic dyes and other colorants, preservatives, antioxidants, dyes, You may contain components, such as a thickener, a pH adjuster, a fragrance | flavor, a cooling agent, an antiperspirant, a disinfectant, and a skin activator. Specifically, it is possible to produce any desired cosmetic by a conventional method by arbitrarily blending one or more of the blending ingredients listed below. The compounding amounts of these compounding components are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

上記油分としては特に限定されず、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、カカオ脂、ヤシ油、馬油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等を挙げることができる。 The oil content is not particularly limited. For example, avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor Oil, flaxseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glyceryl trioctanoate, triisopalmitin Acid glycerin, cocoa butter, coconut oil, horse oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork tallow, beef bone fat, hardened oil, beef leg fat, owl, hardened castor oil, beeswax, candelilla wax Cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibotarou, whale wax, montan wax, nukarou, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, Lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, liquid paraffin And ozokerite, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.

上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α´−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等の(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。 The lipophilic nonionic surfactant is not particularly limited. For example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate. Sorbitan fatty acid esters such as diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate, mono-cotton oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, glyceryl sesquioleate, glyceryl monostearate, α, α '-Oleic acid pyroglutamate glycerol, monostearate glycerol malic acid and other (poly) glycerol fatty acid esters, propylene glycol monostearate propylene glycol and the like Glycol fatty acid esters, hardened castor oil derivatives, and glycerol alkyl ether.

親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンテトラオレエート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類、POEモノオレエート、POEジステアレート、POEモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のPOE脂肪酸エステル類、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POE2−オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等のPOEアルキルエーテル類、POEオクチルフェニルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、POEジノニルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類、プルロニック等のプルアロニック型類、POE・POPセチルエーテル、POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラPOE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、POEソルビットミツロウ等のPOEミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルアミン、POE
脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POE ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。
The hydrophilic nonionic surfactant is not particularly limited. For example, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan tetraoleate, POE sorbite monolaurate, and POE sorbite mono POE sorbite fatty acid esters such as oleate, POE sorbite pentaoleate, POE sorbite monostearate, POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate, POE glycerin triisostearate, POE POE fatty acid esters such as monooleate, POE distearate, POE monodiolate, ethylene glycol distearate, POE lauryl ether, POE POE alkyl ethers such as yl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE 2 -octyldodecyl ether, POE cholestanol ether, POE alkyl phenyl ethers such as POE octyl phenyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE dinonyl phenyl ether Pluaronic types such as Pluronic, POE / POP cetyl ether, POE / POP2-decyltetradecyl ether, POE / POP monobutyl ether, POE / POP hydrogenated lanolin, POE / POP alkyl ethers such as POE / POP glycerin ether, Tetronic PEO / TetraPOP ethylenediamine condensates, POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisos POE castor oil triisostearate, POE cured castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE castor oil cured castor oil derivatives such as POE cured castor oil maleic acid, POE beeswax and lanolin derivatives such as POE sorbite beeswax, Alkanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE
Examples thereof include fatty acid amides, sucrose fatty acid esters, POE nonylphenyl formaldehyde condensates, alkylethoxydimethylamine oxide, and trioleyl phosphoric acid.

その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、POEアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。 Examples of other surfactants include anionic surfactants such as fatty acid soaps, higher alkyl sulfates, POE lauryl sulfate triethanolamine, alkyl ether sulfates, alkyltrimethylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkyl quaternary salts. Stabilizes cationic surfactants such as ammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, POE alkylamines, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, and amphoteric surfactants such as imidazoline-based amphoteric surfactants and betaine-based surfactants. And you may mix | blend in the range which does not have a problem in skin irritation.

上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−12−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。 The moisturizing agent is not particularly limited, and examples thereof include xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salt, dl- Examples thereof include pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, and merirot extract.

上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。 The higher alcohol is not particularly limited, and examples thereof include linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyl. Examples thereof include branched chain alcohols such as tetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, and the like.

金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。 The sequestering agent is not particularly limited. For example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, sodium citrate, sodium polyphosphate, metaphosphoric acid Examples thereof include sodium, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid and the like.

上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。 The natural water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (gypsum extract), starch (rice) Corn, potato, wheat), plant polymers such as glycyrrhizic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan and pullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin and gelatin. it can.

半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。 The semi-synthetic water-soluble polymer is not particularly limited. For example, starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, Examples thereof include cellulose polymers such as hydroxypropylcellulose, sodium carboxymethylcellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.

合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等を挙げることができる。 The synthetic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, and polyvinyl pyrrolidone, and polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 20,000, 40,000, and 60,000. Examples thereof include polymers, copolymer polymers such as polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, and polyacrylamide, polyethyleneimine, and cationic polymers.

無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。 The inorganic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include bentonite, silicate AlMg (beegum), laponite, hectorite, and silicic anhydride.

紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸(以下PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤;ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤;アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤;オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フェニル−ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤;3−(4’−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン等を挙げることができる。 The ultraviolet screening agent is not particularly limited. For example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl Benzoic acid UV screening agents such as PABA ethyl ester and N, N-dimethyl PABA butyl ester; Anthranilic acid UV screening agents such as homomenthyl-N-acetylanthranylate; Amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate , Salicylic acid UV screening agents such as phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, methyl-2,5- Isopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4-diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, 2- Ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexa Cinnamic acid-based ultraviolet screening agents such as noyl-diparamethoxycinnamate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone , 2, 2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4 -Benzophenone-based UV shielding agents such as phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone; (4′-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2′-hydroxy- 5-methylphenylbenzotri Sol, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4 ′ -T-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one and the like can be mentioned.

その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンA油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸DL−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、2−O−α−D−グルコピラノシル−L−アスコルビン酸、ビタミンD2(エルゴカシフェロール)、dl−α−トコフェロール、酢酸dl−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類;エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン;アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸;アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、;タンニン酸等の収斂剤;L−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。 Other drug components are not particularly limited and include, for example, vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid DL-α-tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, 2 Vitamins such as -O-α-D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid, vitamin D2 (ergocaciferol), dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, pantothenic acid, biotin; estradiol, ethinylestradiol, etc. Hormones; amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine and tryptophan; anti-inflammatory agents such as allantoin and azulene; whitening agents such as arbutin; astringents such as tannic acid; L Menthol, cooling agents and sulfur camphor such as, lysozyme chloride, can be mentioned pyridoxine chloride, and the like.

各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる。 There are no particular limitations on the various extracts, for example, Dokudami extract, Oat extract, Merirot extract, Odorikosou extract, Licorice extract, Peonies extract, Soap extract, Loofah extract, Kina extract, Yukinoshita extract, Clara extract, Kouhone extract, Fennel Extract, Primrose Extract, Rose Extract, Giant Extract, Lemon Extract, Shikon Extract, Aloe Extract, Shobu Root Extract, Eucalyptus Extract, Horsetail Extract, Sage Extract, Thyme Extract, Tea Extract, Seaweed Extract, Cucumber Extract, Clove Extract, Raspberry Extract, Melissa Extract , Carrot extract, marronnier extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, hamamelis extract, placenta extract, thymus extract, silk extract, licorice Mention may be made of the kiss and the like.

上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、二酸化チタン、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等を挙げることができる。好ましくは、官能特性向上、化粧持続性向上のため、粉末成分の一部又は全部をシリコーン類、フッ素化合物、金属石鹸、油剤、アシルグルタミン酸塩等の物質にて、公知の方法で疎水化処理して使用してもよい。また、本発明に該当しない他の酸化亜鉛粒子を混合して使用するものであってもよい。 Examples of the various powders include bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium mica, iron oxide-coated mica titanium, titanium oxide-coated glass flakes and other bright colored pigments, mica, talc, kaolin, sericite, titanium dioxide, Examples thereof include inorganic powders such as silica and organic powders such as polyethylene powder, nylon powder, crosslinked polystyrene, cellulose powder, and silicone powder. Preferably, a part or all of the powder component is hydrophobized by a known method with a substance such as silicones, fluorine compounds, metal soaps, oils, acyl glutamates in order to improve sensory characteristics and cosmetic durability. May be used. Moreover, you may mix and use the other zinc oxide particle which does not correspond to this invention.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用することもできる。
本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、単独での使用、他の放熱性フィラーとの併用のいずれの方法とすることもできる。単独での使用、他の放熱性フィラーとの併用使用に関わらず、本発明の放熱性フィラーを樹脂組成物、グリース組成物等の放熱性組成物の全量に対して、10〜90体積%の割合で使用することが好ましい。
The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention can also be used as a heat-dissipating filler.
When the tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention are used as a heat dissipating filler, either a single use or a combination with another heat dissipating filler can be used. Regardless of whether used alone or in combination with other heat dissipating fillers, the heat dissipating filler of the present invention is 10 to 90% by volume based on the total amount of the heat dissipating composition such as the resin composition and the grease composition. It is preferable to use in proportions.

また、本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、粒子径が異なる放熱性フィラーと組み合わせて使用することもできる。組み合わせて使用することができる放熱性フィラーとしては特に限定されず、例えば、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等を挙げることができる。更に、上述した丸み状酸化亜鉛粒子以外の酸化亜鉛と組み合わせて使用することもできる。組み合わせて使用する放熱性フィラーは、球状、針状、棒状、板状等の任意の形状を有するものであってよい。 Moreover, when using the tetrahedral shape and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particle of this invention as a heat dissipation filler, it can also be used in combination with the heat dissipation filler from which a particle diameter differs. The heat dissipating filler that can be used in combination is not particularly limited, and examples thereof include metal oxides such as magnesium oxide, titanium oxide, and aluminum oxide, aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, silicon nitride, titanium nitride, and metal silicon. And diamond. Furthermore, it can also be used in combination with zinc oxide other than the round zinc oxide particles described above. The heat dissipating filler used in combination may have an arbitrary shape such as a spherical shape, a needle shape, a rod shape, or a plate shape.

上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、樹脂と混合した放熱性樹脂組成物として使用することができる。この場合、使用する樹脂は、熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であっても良く、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンサルファイド(PPS)樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸エチル共重合体(EEA)樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルイミド、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)樹脂、液晶樹脂(LCP)、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を挙げることができる。 When the tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles are used as a heat dissipating filler, they can be used as a heat dissipating resin composition mixed with a resin. In this case, the resin used may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin, and an epoxy resin, a phenol resin, a polyphenylene sulfide (PPS) resin, a polyester resin, polyamide, polyimide, polystyrene, polyethylene, Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, fluororesin, polymethyl methacrylate, ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, polycarbonate, polyurethane, polyacetal, polyphenylene ether, polyetherimide, acrylonitrile-butadiene-styrene Examples of the resin include polymer (ABS) resin, liquid crystal resin (LCP), silicone resin, and acrylic resin.

本発明の放熱性樹脂組成物は、(1)熱可塑性樹脂と上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子とを溶融状態で混練することによって得られた熱成型用の樹脂組成物、(2)熱硬化性樹脂と上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子とを混練後、加熱硬化させることによって得られた樹脂組成物、(3)樹脂溶液又は分散液中に上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を分散させた塗料用の樹脂組成物であっても良い。 The heat-dissipating resin composition of the present invention comprises (1) a resin composition for thermoforming obtained by kneading a thermoplastic resin and the tetrahedral and / or tetrahedral-pair zinc oxide particles in a molten state. Product, (2) resin composition obtained by kneading the thermosetting resin and the tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles and then heat-curing, (3) resin solution or dispersion It may be a resin composition for paint in which the above tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles are dispersed.

本発明の放熱性樹脂組成物が熱成型用の樹脂組成物である場合、用途によって樹脂成分を自由に選択することができる。例えば、熱源と放熱板に接着し密着させる場合には、シリコーン樹脂やアクリル樹脂のような接着性が高く硬度の低い樹脂を選択すれば良い。 When the heat-dissipating resin composition of the present invention is a resin composition for thermoforming, the resin component can be freely selected depending on the application. For example, when adhering and adhering to a heat source and a heat sink, a resin having high adhesiveness and low hardness such as silicone resin or acrylic resin may be selected.

本発明の放熱性樹脂組成物が塗料用の樹脂組成物である場合、樹脂は硬化性を有するものであっても、硬化性を有さないものであっても良い。塗料は、有機溶媒を含有する溶剤系のものであっても、水中に樹脂が溶解又は分散した水系のものであっても良い。 When the heat radiating resin composition of the present invention is a resin composition for paint, the resin may be curable or non-curable. The paint may be a solvent-based one containing an organic solvent or a water-based one in which a resin is dissolved or dispersed in water.

上記四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子を放熱性フィラーとして使用する場合、鉱油又は合成油を含有する基油と混合した放熱性グリースとして使用することもできる。このような放熱性グリースとして使用する場合は、合成油としてα−オレフィン、ジエステル、ポリオールエステル、トリメリット酸エステル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル等が使用できる。また、シリコーンオイルと混合した放熱性グリースとして使用することもできる。 When the tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles are used as a heat dissipating filler, they can also be used as a heat dissipating grease mixed with a base oil containing mineral oil or synthetic oil. When used as such heat dissipating grease, α-olefin, diester, polyol ester, trimellitic acid ester, polyphenyl ether, alkylphenyl ether and the like can be used as synthetic oil. It can also be used as a heat dissipating grease mixed with silicone oil.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、放熱性フィラーとして使用する場合、その他の成分を併用して使用することもできる。併用して使用することができるその他の成分としては、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化チタン、金属シリコン、ダイヤモンド等の酸化亜鉛以外の放熱性フィラー、樹脂、界面活性剤等を挙げることができる。 When the tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention are used as a heat-dissipating filler, other components can be used in combination. Other components that can be used in combination include metal oxides such as magnesium oxide, titanium oxide, and aluminum oxide, and oxidation of aluminum nitride, boron nitride, silicon carbide, silicon nitride, titanium nitride, metal silicon, diamond, etc. Examples include heat dissipating fillers other than zinc, resins, and surfactants.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、より粒子径が小さい酸化亜鉛粒子及び他の放熱性フィラーと組合わせて使用することで、より優れた放熱性能を得ることができる。組み合わせて使用する粒子径が小さい酸化亜鉛粒子は、球状、針状、棒状、板状等の形状を有するものであることが好ましい。 The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention can be used in combination with zinc oxide particles having a smaller particle diameter and other heat dissipating fillers to obtain better heat dissipation performance. Can do. The zinc oxide particles having a small particle diameter used in combination are preferably those having a spherical shape, a needle shape, a rod shape, a plate shape, or the like.

本発明の四面体状及び/又は四面体対状の酸化亜鉛粒子は、上述した化粧料、放熱性フィラーの他に、ゴムの加硫促進剤、塗料・インキ用顔料、フェライトやバリスタ等の電子部品、医薬品等の分野においても使用することができる。 The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles of the present invention include rubber vulcanization accelerators, paint / ink pigments, electrons such as ferrite and varistors, in addition to the cosmetics and heat dissipating fillers described above. It can also be used in the field of parts, pharmaceuticals and the like.

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In addition, this invention is not limited to a following example.

(実施例1)
酢酸亜鉛二水和物(キシダ化学社製、純度:98%)32gを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が1.26mol/lとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液116mlと、乳化剤(親油性分散剤)であるAO−15V(花王社製、ソルビタンセスキオレエート、HLB値:3.7)14.5gを加えたトルエン(キシダ化学社製、純度:99%)195gとを混合し、ホモミキサー(PRIMIX社製、T.K.HOMOMIXER MARKII Model2.5)を用いて3000rpmの回転速度で10分間高速攪拌してW/O型の乳液を得た。続いて、炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業社製、純度:99%)63.7gを水に溶解して炭酸水素ナトリウムとしての濃度が1.0mol/lとなるよう調製した炭酸水素ナトリウム水溶液758mlに、乳化剤(親水性分散剤)であるTW−O120V(花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、HLB値14.9)3.625gを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸水素ナトリウム水溶液を攪拌機で300rpmの回転速度で攪拌し、そこに上記乳液を添加することによりW/O/W型のエマルションを形成させ、30分間攪拌することで反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、110℃で12時間乾燥することにより、メジアン径が13.33μmの四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図1、2に示した。なお、図1は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子が主に観察された視野を撮影した写真であり、図2は四面体状炭酸亜鉛塩粒子が主に観察された視野を撮影した写真である。また、得られた粒子をX線回折装置(UltimaIII、リガク社製)で分析した。得られたX線回折のスペクトルを図3に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表1に示した。なお、実施例1の炭酸亜鉛塩は、結晶中に結晶水を有するNaZn(CO(HO)の構造を有するものである。
(Example 1)
116 ml of an aqueous zinc acetate solution prepared by dissolving 32 g of zinc acetate dihydrate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., purity: 98%) in water to a concentration of 1.26 mol / l as zinc acetate dihydrate, 195 g of toluene (made by Kishida Chemical Co., Ltd., purity: 99%) to which 14.5 g of AO-15V (manufactured by Kao Corporation, sorbitan sesquioleate, HLB value: 3.7) as an emulsifier (lipophilic dispersant) was added. The mixture was mixed and stirred at high speed for 10 minutes at a rotational speed of 3000 rpm using a homomixer (manufactured by PRIMIX, TK HOMOMIXER MARK II Model 2.5) to obtain a W / O type emulsion. Subsequently, 758 ml of an aqueous sodium hydrogen carbonate solution prepared by dissolving 63.7 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity: 99%) in water to a concentration of 1.0 mol / l as sodium hydrogen carbonate. TW-O120V (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene sorbitan monooleate, HLB value 14.9), which is an emulsifier (hydrophilic dispersant), was added and mixed well. Subsequently, the aqueous sodium hydrogen carbonate solution is stirred at a rotational speed of 300 rpm with a stirrer, and the emulsion is added thereto to form a W / O / W type emulsion, and the reaction is allowed to proceed by stirring for 30 minutes. It was. After completion of the reaction, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 110 ° C. for 12 hours to obtain tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate salt particles having a median diameter of 13.33 μm. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrographs are shown in FIGS. 1 is a photograph of a field of view in which tetrahedral zinc carbonate particles are mainly observed, and FIG. 2 is a photograph of a field of view in which tetrahedral zinc carbonate particles are mainly observed. . The obtained particles were analyzed with an X-ray diffractometer (Ultima III, manufactured by Rigaku Corporation). The obtained X-ray diffraction spectrum is shown in FIG. The evaluation results of the physical properties of the obtained particles are shown in Table 1. In addition, the zinc carbonate salt of Example 1 has a structure of Na 2 Zn 3 (CO 3 ) 4 (H 2 O) 3 having crystal water in the crystal.

(実施例2)
実施例1で得られた四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子10gを、アルミナ製るつぼ(縦・横・高さ=100mm・100mm・35mm)に入れ、電気マッフル炉(東洋製作所社製)で400℃で3時間静置焼成することにより、メジアン径が11.51μmの四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図4に示した。また、得られた粒子のX線回折のスペクトルを図5に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表1に示した。
(Example 2)
10 g of tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles obtained in Example 1 are placed in an alumina crucible (vertical / horizontal / height = 100 mm / 100 mm / 35 mm), and an electric muffle furnace (manufactured by Toyo Seisakusho). ) To obtain tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles having a median diameter of 11.51 μm. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The X-ray diffraction spectrum of the obtained particles is shown in FIG. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained particles and the physical properties of the coating film.

(実施例3)
酢酸亜鉛二水和物(キシダ化学社製、純度:98%)32gを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が1.26mol/lとなるよう酢酸亜鉛水溶液116mlを調製した。続いて、炭酸水素ナトリウム(和光純薬工業社製、純度:99%)63.7gを水に溶解して炭酸水素ナトリウムとしての濃度が1.0mol/lとなるよう調製した炭酸水素ナトリウム水溶液758mlに、親水性分散剤であるTW−O120V(花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、HLB値14.9)3.625gを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸水素ナトリウム水溶液を300rpmの回転速度で攪拌し、そこに上記酢酸亜鉛水溶液を添加し、10分間攪拌し反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、110℃で12時間乾燥することにより、メジアン径が14.79μmの四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図6に示した。また、得られた粒子をX線回折装置(UltimaIII、リガク社製)で分析した。得られたX線回折のスペクトルを図7に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表1に示した。なお、実施例3の炭酸亜鉛塩も、結晶中に結晶水を有するNaZn(CO(HO)の構造を有するものである。
(Example 3)
Zinc acetate dihydrate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., purity: 98%) 32 g was dissolved in water to prepare 116 ml of an aqueous zinc acetate solution so that the concentration as zinc acetate dihydrate was 1.26 mol / l. Subsequently, 758 ml of an aqueous sodium hydrogen carbonate solution prepared by dissolving 63.7 g of sodium hydrogen carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity: 99%) in water to a concentration of 1.0 mol / l as sodium hydrogen carbonate. Then, 3.625 g of TW-O120V (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene sorbitan monooleate, HLB value 14.9) as a hydrophilic dispersant was added and mixed well. Subsequently, the aqueous sodium hydrogen carbonate solution was stirred at a rotation speed of 300 rpm, and the aqueous zinc acetate solution was added thereto and stirred for 10 minutes to proceed the reaction. After completion of the reaction, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 110 ° C. for 12 hours to obtain tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles having a median diameter of 14.79 μm. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The obtained particles were analyzed with an X-ray diffractometer (Ultima III, manufactured by Rigaku Corporation). The obtained X-ray diffraction spectrum is shown in FIG. The evaluation results of the physical properties of the obtained particles are shown in Table 1. In addition, the zinc carbonate salt of Example 3 also has a structure of Na 2 Zn 3 (CO 3 ) 4 (H 2 O) 3 having crystal water in the crystal.

(実施例4)
実施例3で得られた四面体状及び四面体対状炭酸亜鉛塩粒子10gを、アルミナ製るつぼ(縦・横・高さ=100mm・100mm・35mm)に入れ、電気マッフル炉(東洋製作所社製)で400℃で3時間静置焼成することにより、メジアン径が11.35μmの四面体状及び四面体対状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図8に示した。また、得られた粒子のX線回折のスペクトルを図9に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表1に示した。
Example 4
10 g of tetrahedral and tetrahedral paired zinc carbonate particles obtained in Example 3 were placed in an alumina crucible (vertical / horizontal / height = 100 mm / 100 mm / 35 mm), and an electric muffle furnace (manufactured by Toyo Seisakusho). ) To obtain tetrahedral and tetrahedral paired zinc oxide particles having a median diameter of 11.35 μm. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The X-ray diffraction spectrum of the obtained particles is shown in FIG. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained particles and the physical properties of the coating film.

(比較例1)
酢酸亜鉛二水和物(キシダ化学社製、純度:98%)32gを水に溶解して酢酸亜鉛二水和物としての濃度が1.26mol/lとなるよう調製した酢酸亜鉛水溶液116mlと、乳化剤(親油性分散剤)であるAO−15V(花王社製、ソルビタンセスキオレエート、HLB値:3.7)14.5gを加えたトルエン(キシダ化学社製、純度:99%)195gとを混合し、ホモミキサー(PRIMIX社製、T.K.HOMOMIXER MARKII Model2.5)を用いて6000rpmの回転速度で10分間高速攪拌してW/O型の乳液を得た。続いて、炭酸ナトリウム(和光純薬工業社製、純度:99.8%)80.51gを水に溶解して炭酸ナトリウムとしての濃度が1.0mol/lとなるよう調製した炭酸ナトリウム水溶液758mlに、乳化剤(親水性分散剤)であるTW−O120V(花王社製、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、HLB値14.9)3.625gを添加してよく混合した。続いて、上記炭酸ナトリウム水溶液を攪拌機で300rpmの回転速度で攪拌し、そこに上記乳液を添加することによりW/O/W型のエマルションを形成させ、30分間攪拌することで反応を進行させた。反応終了後、ろ過、水洗し、110℃で12時間乾燥することにより、メジアン径が10.41μmの球状炭酸亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図10に示した。また、得られた粒子をX線回折装置(UltimaIII、リガク社製)で分析した。得られたX線回折のスペクトルを図11に示した。また、得られた粒子の物性の評価結果を表1に示した。なお、比較例1の炭酸亜鉛は、Zn(OH)(COの構造を有するものである。
(Comparative Example 1)
116 ml of an aqueous zinc acetate solution prepared by dissolving 32 g of zinc acetate dihydrate (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd., purity: 98%) in water to a concentration of 1.26 mol / l as zinc acetate dihydrate, 195 g of toluene (made by Kishida Chemical Co., Ltd., purity: 99%) to which 14.5 g of AO-15V (manufactured by Kao Corporation, sorbitan sesquioleate, HLB value: 3.7) as an emulsifier (lipophilic dispersant) was added. The mixture was mixed and stirred at high speed for 10 minutes at a rotational speed of 6000 rpm using a homomixer (manufactured by PRIMIX, TK HOMOMIXER MARK II Model 2.5) to obtain a W / O type emulsion. Subsequently, 80.51 g of sodium carbonate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity: 99.8%) was dissolved in water to prepare 758 ml of an aqueous sodium carbonate solution prepared so that the concentration as sodium carbonate was 1.0 mol / l. TW-O120V (manufactured by Kao Corporation, polyoxyethylene sorbitan monooleate, HLB value 14.9), which is an emulsifier (hydrophilic dispersant), was added and mixed well. Subsequently, the aqueous sodium carbonate solution was stirred with a stirrer at a rotational speed of 300 rpm, and the emulsion was added thereto to form a W / O / W type emulsion, and the reaction was allowed to proceed by stirring for 30 minutes. . After completion of the reaction, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 110 ° C. for 12 hours to obtain spherical zinc carbonate particles having a median diameter of 10.41 μm. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The obtained particles were analyzed with an X-ray diffractometer (Ultima III, manufactured by Rigaku Corporation). The obtained X-ray diffraction spectrum is shown in FIG. The evaluation results of the physical properties of the obtained particles are shown in Table 1. Incidentally, zinc carbonate of Comparative Example 1 are those having a Zn 5 (OH) 6 (CO 3) 2 structures.

(比較例2)
比較例1で得られた球状炭酸亜鉛粒子10gを、アルミナ製るつぼ(縦・横・高さ=100mm・100mm・35mm)に入れ、電気マッフル炉(東洋製作所社製)で400℃で3時間静置焼成することにより、メジアン径が5.83μmの球状酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図12に示した。また、得られた粒子のX線回折のスペクトルを図13に示した。また、得られた粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表1に示した。
(Comparative Example 2)
10 g of the spherical zinc carbonate particles obtained in Comparative Example 1 are placed in an alumina crucible (vertical / horizontal / height = 100 mm / 100 mm / 35 mm) and statically kept at 400 ° C. for 3 hours in an electric muffle furnace (manufactured by Toyo Seisakusho). By calcination, spherical zinc oxide particles having a median diameter of 5.83 μm were obtained. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The X-ray diffraction spectrum of the obtained particles is shown in FIG. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained particles and the physical properties of the coating film.

(比較例3)
微細酸化亜鉛(メジアン径0.2μm、堺化学工業社製)150gと、塩化亜鉛(キシダ化学社製)2.085gを純水300mlに溶解した水溶液を磁性皿に入れ、よくかき混ぜることでスラリーとし、かき混ぜながら加熱することで蒸発乾固させ固形物を得た。続いて、得られた固形物10gを、アルミナ製るつぼ(縦・横・高さ=100mm・100mm・35mm)に入れ、電気マッフル炉(東洋製作所社製)で1150℃で3時間焼成することにより、メジアン径が15.07μmの不定形の酸化亜鉛粒子を得た。得られた粒子のサイズ・形態を走査型電子顕微鏡(JSM−5400、日本電子社製)で観察した。得られた電子顕微鏡写真を図14に示した。また、粒子の物性、及び塗膜の物性の評価結果を表1に示した。
(Comparative Example 3)
An aqueous solution prepared by dissolving 150 g of fine zinc oxide (median diameter 0.2 μm, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and 2.085 g of zinc chloride (Kishida Chemical Co., Ltd.) in 300 ml of pure water is placed in a magnetic dish and stirred well to form a slurry. The solid was obtained by evaporating to dryness by heating with stirring. Subsequently, 10 g of the obtained solid material is placed in an alumina crucible (vertical / horizontal / height = 100 mm / 100 mm / 35 mm) and fired at 1150 ° C. for 3 hours in an electric muffle furnace (manufactured by Toyo Seisakusho). Then, amorphous zinc oxide particles having a median diameter of 15.07 μm were obtained. The size and form of the obtained particles were observed with a scanning electron microscope (JSM-5400, manufactured by JEOL Ltd.). The obtained electron micrograph is shown in FIG. The evaluation results of the physical properties of the particles and the physical properties of the coating film are shown in Table 1.

(評価方法)
(X線回折のスペクトル、得られた粒子の組成)
図3、5、7、9、11、13に示すX線回折のスペクトル、及び表1における得られた粒子の組成は、銅管球をもつX線回折装置UltimaIII(リガク社製)により分析した結果を示したものである。
(Evaluation method)
(X-ray diffraction spectrum, composition of the obtained particles)
The spectra of the X-ray diffraction shown in FIGS. 3, 5, 7, 9, 11, and 13 and the composition of the particles obtained in Table 1 were analyzed by an X-ray diffractometer Ultima III (manufactured by Rigaku Corporation) having a copper tube. The results are shown.

(メジアン径及びD10、D90、D90/D10)
本明細書において、メジアン径、D90及びD10は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−750(堀場製作所社製)によって測定した値である。実施例、比較例の酸化亜鉛粒子0.5gを、ヘキサメタりん酸ナトリウムとしての濃度が0.025重量%のヘキサメタりん酸ナトリウム水溶液50mlに分散したスラリー用いて測定を行った。測定時の循環速度を7、超音波分散時間を30秒、超音波強度を3として測定を行った。実施例1、3の炭酸亜鉛塩及び比較例1の炭酸亜鉛の相対屈折率を1.3、実施例2、4及び比較例2、3の酸化亜鉛の相対屈折率を1.5として測定を行った。本明細書におけるメジアン径とは、体積基準での50%積算粒径、D90とは、体積基準での90%積算粒径、D10とは、体積基準での10%積算粒径を意味する。粒度分布のシャープさの指標として、D90/D10の比を算出する。この値が大きい程粒度分布がブロードであることを意味し、この値が小さい程粒度分布がシャープであることを意味する。
(Median diameter and D10, D90, D90 / D10)
In this specification, the median diameter, D90, and D10 are values measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-750 (manufactured by Horiba, Ltd.). Measurement was carried out using 0.5 g of zinc oxide particles of Examples and Comparative Examples dispersed in 50 ml of an aqueous solution of sodium hexametaphosphate having a concentration of 0.025% by weight as sodium hexametaphosphate. The measurement was performed with a circulation speed of 7 at the time of measurement, an ultrasonic dispersion time of 30 seconds, and an ultrasonic intensity of 3. Measured by setting the relative refractive index of the zinc carbonate salt of Examples 1 and 3 and the zinc carbonate of Comparative Example 1 to 1.3, and the relative refractive index of zinc oxides of Examples 2 and 4 and Comparative Examples 2 and 3 to 1.5. went. In this specification, the median diameter means 50% cumulative particle diameter on a volume basis, D90 means 90% cumulative particle diameter on a volume basis, and D10 means 10% cumulative particle diameter on a volume basis. A ratio of D90 / D10 is calculated as an index of the sharpness of the particle size distribution. A larger value means that the particle size distribution is broader, and a smaller value means that the particle size distribution is sharper.

(MIU(平均摩擦係数))
表1のMIU(平均摩擦係数)は、上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子をKES−SE摩擦感テスター(カトーテック社製)で測定した値である。スライドガラスに25mm幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、KES−SE摩擦感テスター(カトーテック社製)によりMIU(平均摩擦係数)を測定した。摩擦測定荷重25gf、表面測定試料移動速度1mm/sec、測定距離範囲20mmの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子(人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子)を用いた。MIU(平均摩擦係数)の値が小さい程、滑り性が良く滑り易いことを意味する。
(MIU (mean coefficient of friction))
MIU (average friction coefficient) in Table 1 is a value obtained by measuring the zinc oxide particles obtained in the above Examples and Comparative Examples with a KES-SE friction tester (manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). A double-sided tape with a width of 25 mm was applied to the slide glass, the powder was placed, stretched with a cosmetic puff, and MIU (average friction coefficient) was measured with a KES-SE friction tester (manufactured by Kato Tech). Measurement was performed under the conditions of a friction measurement load of 25 gf, a surface measurement sample moving speed of 1 mm / sec, and a measurement distance range of 20 mm. As the sensor, a silicone contactor (silicone rubber friction element with unevenness assuming a human finger) was used. A smaller MIU (average friction coefficient) value means better slipperiness and easier slipping.

(MMD(摩擦係数の平均偏差))
表1のMMD(摩擦係数の平均偏差)は、上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子をKES−SE摩擦感テスター(カトーテック社製)で測定した値である。スライドガラスに25mm幅の両面テープを貼り、粉体を載せ、化粧用パフで伸ばし、KES−SE摩擦感テスター(カトーテック社製)によりMMD(摩擦係数の平均偏差)を測定した。摩擦測定荷重25gf、表面測定試料移動速度1mm/sec、測定距離範囲20mmの条件で測定を行った。センサーとしては、シリコーン接触子(人間の指を想定した凹凸が施されたシリコーンゴム製の摩擦子)を用いた。MMD(摩擦係数の平均偏差)の値が小さい程、ざらつき感が少なく滑らかさが高いことを意味する。
(MMD (average deviation of friction coefficient))
The MMD (average deviation of the friction coefficient) in Table 1 is a value obtained by measuring the zinc oxide particles obtained in the above Examples and Comparative Examples with a KES-SE friction tester (manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). A 25 mm wide double-sided tape was affixed to a slide glass, the powder was placed, stretched with a cosmetic puff, and MMD (average deviation of friction coefficient) was measured with a KES-SE friction tester (manufactured by Kato Tech). Measurement was performed under the conditions of a friction measurement load of 25 gf, a surface measurement sample moving speed of 1 mm / sec, and a measurement distance range of 20 mm. As the sensor, a silicone contactor (silicone rubber friction element with unevenness assuming a human finger) was used. A smaller value of MMD (average deviation of friction coefficient) means less roughness and higher smoothness.

(塗膜の作成)
上記実施例、比較例で得られる酸化亜鉛粒子2g、ワニス10g(アクリディック A−801−P DIC社製)、酢酸ブチル5g(試薬特級 和光純薬工業社製)、キシレン5g(純正特級 純正化学社製)、ガラスビーズ38g(1.5mm ポッターズ・バロティーニ社製)を容積75mlのマヨネーズ瓶に入れ、良くかき混ぜた後、ペイントコンディショナー5410型(RED DEVIL社製)に固定し、90分間振動を与えて分散処理することにより塗料を作成した。次に、作成した塗料をスライドガラス(縦・横・厚み=76mm・26mm・0.8〜1.0mm 松浪硝子工業社製)の上に少量滴下し、バーコーター(No.579 ROD No.6 安田精機製作所社製)で塗膜を作成した。作成した塗膜を20℃で12時間乾燥した後、全光線透過率1、全光線透過率2、平行光線透過率1、平行光線透過率2の測定に用いた。
(Creation of coating film)
2 g of zinc oxide particles obtained in the above examples and comparative examples, 10 g of varnish (manufactured by Acridic A-801-P DIC), 5 g of butyl acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 5 g of xylene (genuine special grade, Junsei Chemical) Glass beads 38g (1.5mm Potters Ballotini) in a mayonnaise bottle with a volume of 75ml, stirred well, fixed to paint conditioner 5410 (RED DEVIL), and vibrated for 90 minutes. A paint was prepared by applying and dispersing. Next, a small amount of the prepared paint is dropped on a slide glass (length, width, thickness = 76 mm, 26 mm, 0.8 to 1.0 mm, manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.), and a bar coater (No. 579 ROD No. 6). A coating film was prepared by Yasuda Seiki Seisakusho. The prepared coating film was dried at 20 ° C. for 12 hours, and then used for measurement of total light transmittance 1, total light transmittance 2, parallel light transmittance 1, and parallel light transmittance 2.

(全光線透過率1、全光線透過率2、平行光線透過率1、平行光線透過率2)
本明細書において、全光線透過率1(%)、全光線透過率2(%)、及び平行光線透過率1(%)、平行光線透過率2(%)は、作成した塗膜を分光光度計V−570(日本分光社製)で測定した値である。なお、全光線透過率1(%)の値は波長310nmにおける全光線透過率の値、全光線透過率2(%)の値は波長350nmにおける全光線透過率の値、平行光線透過率1(%)の値は波長500nmにおける平行光線透過率の値、平行光線透過率2(%)の値は波長700nmにおける平行光線透過率の値である。全光線透過率1(%)の値が小さいほど、UVBの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味し、全光線透過率2(%)の値が小さいほど、UVAの波長の紫外線に対する紫外線遮蔽効果が高いことを意味する。また、平行光線透過率1(%)、平行光線透過率2(%)の値が大きいほど、可視光透明性が高いことを意味する。
(Total light transmittance 1, Total light transmittance 2, Parallel light transmittance 1, Parallel light transmittance 2)
In this specification, the total light transmittance 1 (%), the total light transmittance 2 (%), the parallel light transmittance 1 (%), and the parallel light transmittance 2 (%) It is the value measured with the total V-570 (made by JASCO Corporation). The value of total light transmittance 1 (%) is the value of total light transmittance at a wavelength of 310 nm, the value of total light transmittance 2 (%) is the value of total light transmittance at a wavelength of 350 nm, and the parallel light transmittance 1 ( %) Is the value of parallel light transmittance at a wavelength of 500 nm, and the value of parallel light transmittance 2 (%) is the value of parallel light transmittance at a wavelength of 700 nm. It means that the smaller the value of the total light transmittance 1 (%), the higher the ultraviolet shielding effect against the UVB wavelength ultraviolet light, and the smaller the value of the total light transmittance 2 (%), the UVA wavelength against the ultraviolet light. It means that the ultraviolet shielding effect is high. Moreover, it means that visible light transparency is so high that the value of parallel light transmittance 1 (%) and parallel light transmittance 2 (%) is large.

表1の結果から、本発明の酸化亜鉛粒子は四面体状及び/又は四面体対状という特異な形状を有することにより、優れた粉体感触、優れた可視光透明性を有するものであることが明らかである。 From the results of Table 1, the zinc oxide particles of the present invention have excellent powder feel and excellent visible light transparency by having a unique shape of tetrahedral and / or tetrahedral pairs. Is clear.

本発明の酸化亜鉛粒子は、化粧品成分、放熱性フィラー等として使用することができる。 The zinc oxide particles of the present invention can be used as cosmetic ingredients, heat dissipating fillers, and the like.

Claims (8)

メジアン径が0.1μm以上100μm以下の四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子。 Tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc carbonate particles having a median diameter of 0.1 μm to 100 μm. メジアン径が0.1μm以上100μm以下の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子。Tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles having a median diameter of 0.1 μm to 100 μm. MIU(平均摩擦係数)が1.0以下となる請求項2に記載の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子。The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles according to claim 2, wherein MIU (average coefficient of friction) is 1.0 or less. 粒度分布におけるD90/D10が4.0以下となる請求項2又は3に記載の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子。The tetrahedral and / or tetrahedral pair-like zinc oxide particles according to claim 2 or 3, wherein D90 / D10 in the particle size distribution is 4.0 or less. 亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程(1)を有することを特徴とする請求項1記載の四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子の製造方法。The tetrahedral and / or tetrahedral body according to claim 1, comprising a step (1) of neutralizing an aqueous zinc salt solution or an emulsion obtained by emulsifying an aqueous zinc salt solution with an organic solvent with a bicarbonate metal salt. A method for producing paired zinc carbonate particles. 亜鉛塩水溶液、又は亜鉛塩水溶液を有機溶媒で乳化処理した乳液を、重炭酸金属塩で中和する工程(1)と、工程(1)により得られた四面体状及び/又は四面体対状炭酸亜鉛塩粒子を焼成により熱分解する工程(2)を含む請求項2、3又は4に記載の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子の製造方法。Step (1) of neutralizing zinc salt aqueous solution or emulsion obtained by emulsifying zinc salt aqueous solution with organic solvent with metal bicarbonate, and tetrahedral and / or tetrahedral pairs obtained by step (1) The method for producing tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles according to claim 2, 3 or 4, comprising a step (2) of thermally decomposing the zinc carbonate salt particles by firing. 請求項2、3又は4に記載の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする放熱性フィラー。A heat dissipating filler comprising the tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles according to claim 2, 3 or 4. 請求項2、3又は4に記載の四面体状及び/又は四面体対状酸化亜鉛粒子を含有することを特徴とする化粧料。A cosmetic comprising the tetrahedral and / or tetrahedral paired zinc oxide particles according to claim 2, 3 or 4.
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