JP5861502B2 - Liquid crystal display - Google Patents

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Description

本発明は、偏光板の製造方法および液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a polarizing plate manufacturing method and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、テレビやパソコンなどの液晶ディスプレイとして広く用いられている。液晶表示装置は、通常、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを有する。   Liquid crystal display devices are widely used as liquid crystal displays for televisions and personal computers. A liquid crystal display device usually has a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal cell.

液晶表示装置は、液晶セルと偏光板とを粘着剤によって貼り合わせて製造される。液晶セルと偏光板とを貼り合わせやすくするために、偏光板を、ある程度カールさせる方法が提案されている(例えば特許文献1)。   The liquid crystal display device is manufactured by bonding a liquid crystal cell and a polarizing plate with an adhesive. In order to make it easy to bond the liquid crystal cell and the polarizing plate, a method of curling the polarizing plate to some extent has been proposed (for example, Patent Document 1).

ところで、液晶表示装置のなかでも、IPS方式の液晶表示装置は、視野角が広いことなどから、大型テレビなどの液晶ディスプレイとして好ましく用いられている。しかしながら、IPS方式の液晶表示装置を高温多湿下で保存すると、表示画面の中央部に生じる円形状のムラ(Eggムラ)が発生することが知られている(例えば特許文献2)。   By the way, among liquid crystal display devices, an IPS liquid crystal display device is preferably used as a liquid crystal display for a large-sized television or the like because of its wide viewing angle. However, it is known that when the IPS liquid crystal display device is stored under high temperature and high humidity, circular unevenness (Egg unevenness) generated in the center of the display screen occurs (for example, Patent Document 2).

特開2011−95560号公報JP 2011-95560 A 国際公開第2008/016242号International Publication No. 2008/016242

液晶表示装置の使用環境の変化によって生じるEggムラは、以下のようにして生じると考えられる。即ち、液晶表示装置の使用環境(湿度や温度)の変化によって、偏光子が膨脹または収縮する。偏光子が膨脹または収縮する力が、液晶セルに加わって液晶セルに反りを生じることで、Eggムラを発生させる。さらに、偏光子が膨脹または収縮する力が、偏光板保護フィルムに加わって複屈折を生じさせることで、Eggムラが目立ちやすくなる。   The Egg unevenness caused by the change in the usage environment of the liquid crystal display device is considered to occur as follows. That is, the polarizer expands or contracts due to changes in the usage environment (humidity and temperature) of the liquid crystal display device. A force for expanding or contracting the polarizer is applied to the liquid crystal cell to cause warpage in the liquid crystal cell, thereby generating Egg unevenness. Furthermore, Egg nonuniformity becomes conspicuous because a force for expanding or contracting the polarizer is applied to the polarizing plate protective film to cause birefringence.

従来は、液晶セルの反りを十分には抑制できなかった。そのため、Eggムラも十分には抑制できなかった。また、偏光板保護フィルムの複屈折は、偏光板保護フィルムの光弾性係数の絶対値を小さくすることで、ある程度低減されつつあるものの、未だ十分なものではなかった。   Conventionally, the warp of the liquid crystal cell could not be sufficiently suppressed. Therefore, Egg unevenness could not be sufficiently suppressed. Moreover, although the birefringence of the polarizing plate protective film has been reduced to some extent by reducing the absolute value of the photoelastic coefficient of the polarizing plate protective film, it has not been sufficient.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、表示装置におけるEggムラを低減しうる偏光板の製造方法、それにより得られる偏光板および液晶表示装置を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and it aims at providing the manufacturing method of the polarizing plate which can reduce Egg nonuniformity in a display apparatus, the polarizing plate obtained by it, and a liquid crystal display device.

[1] 偏光子と、前記偏光子を挟持する一対の偏光板保護フィルムAおよびBと、を有する偏光板の製造方法であって、前記偏光板保護フィルムAおよびBの少なくとも一方の、下記式(I)で定義される測定波長589nmにおける面内方向のレターデーションR0が0〜5nmであり、かつ23℃55RH%下における光弾性係数が−10.0×10−12〜10.0×10−12/Nであり、ロールAによって搬送される前記偏光板保護フィルムAと、ロールBによって搬送される前記偏光板保護フィルムBとで、前記偏光子を、前記ロールAと前記ロールBとの隙間で挟みこみ、貼り合わせる工程を有し、前記ロールBの周速度Vbに対する前記ロールAの周速度Vaの比Va/Vbが1.01以上1.05以下である、偏光板の製造方法。
式(I):R0=(nx−ny)×d(nm)
(式(I)において、
nxは、偏光板保護フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向xにおける屈折率を表し;
nyは、偏光板保護フィルムの面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率を表し;
d(nm)は、偏光板保護フィルムの厚みを表す)
[2] 前記偏光板は、前記偏光板保護フィルムAの前記偏光子側とは反対側の面に配置された粘着剤層をさらに有し、前記偏光板保護フィルムAの、前記式(I)で定義される測定波長589nmにおける面内方向のレターデーションR0が0〜5nmであり、かつ23℃55RH%下における光弾性係数が−10.0×10−12〜10.0×10−12/Nである、[1]に記載の偏光板の製造方法。
[3] 前記偏光板保護フィルムAの、23℃55RH%下における光弾性係数が、−3.0×10−12〜3.0×10−12/Nである、[2]に記載の偏光板の製造方法。
[4] 前記偏光板保護フィルムAが、(メタ)アクリル樹脂とセルロースエステルとを含む、[2]または[3]に記載の偏光板の製造方法。
[5] 前記偏光板は、前記偏光子の吸収軸に対して+45°の方向と−45°の方向の両方にそれぞれ50MPaの引張応力が印加されたときの、以下の条件で測定される光漏れ量が0.005以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の偏光板の製造方法。
1)光源と、前記偏光板と、前記偏光板とは異なる他の偏光板と、ディテクターとをこの順に配置する。前記偏光板は、前記偏光板保護フィルムB側の面が、前記光源側となるように配置する。前記偏光板の吸収軸と前記他の偏光板の吸収軸とは直交するように配置する。
2)23℃55RH%下において、前記偏光板に、前記偏光子の吸収軸に対して+45°の方向と−45°の方向の両方にそれぞれ50MPaの引張応力を印加したときの、前記ディテクターから検出される光漏れ量を測定する。
[1] A method for producing a polarizing plate having a polarizer and a pair of polarizing plate protective films A and B sandwiching the polarizer, wherein at least one of the polarizing plate protective films A and B has the following formula: The retardation R0 in the in-plane direction at the measurement wavelength 589 nm defined by (I) is 0 to 5 nm, and the photoelastic coefficient at 23 ° C. and 55 RH% is −10.0 × 10 −12 to 10.0 × 10. -12 m 2 / N, and the polarizing plate protective film A conveyed by the roll A and the polarizing plate protective film B conveyed by the roll B, the polarizer, the roll A and the roll B The ratio Va / Vb of the peripheral speed Va of the roll A to the peripheral speed Vb of the roll B is 1.01 or more and 1.05 or less. Method of manufacturing the plate.
Formula (I): R0 = (nx−ny) × d (nm)
(In the formula (I),
nx represents the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the polarizing plate protective film;
ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the direction x in the in-plane direction of the polarizing plate protective film;
d (nm) represents the thickness of the polarizing plate protective film)
[2] The polarizing plate further includes an adhesive layer disposed on a surface of the polarizing plate protective film A opposite to the polarizer side, and the polarizing plate protective film A has the formula (I) The retardation R0 in the in-plane direction at a measurement wavelength defined by 589 nm is 0 to 5 nm, and the photoelastic coefficient at 23 ° C. and 55 RH% is −10.0 × 10 −12 to 10.0 × 10 −12 m. The manufacturing method of the polarizing plate as described in [1] which is 2 / N.
[3] The polarizing plate protective film A according to [2], wherein a photoelastic coefficient at 23 ° C. and 55 RH% is −3.0 × 10 −12 to 3.0 × 10 −12 m 2 / N. Manufacturing method of this polarizing plate.
[4] The method for producing a polarizing plate according to [2] or [3], wherein the polarizing plate protective film A includes a (meth) acrylic resin and a cellulose ester.
[5] The polarizing plate is light measured under the following conditions when a tensile stress of 50 MPa is applied to both the + 45 ° direction and the −45 ° direction with respect to the absorption axis of the polarizer. The manufacturing method of the polarizing plate in any one of [1]-[4] whose amount of leaks is 0.005 or less.
1) A light source, the polarizing plate, another polarizing plate different from the polarizing plate, and a detector are arranged in this order. The polarizing plate is arranged so that the surface on the polarizing plate protective film B side is on the light source side. It arrange | positions so that the absorption axis of the said polarizing plate and the absorption axis of said other polarizing plate may be orthogonally crossed.
2) From the detector when a tensile stress of 50 MPa was applied to both the + 45 ° direction and the −45 ° direction with respect to the absorption axis of the polarizer at 23 ° C. and 55 RH%, respectively. Measure the amount of light leak detected.

[6] 第一の偏光板と、液晶セルと、第二の偏光板と、バックライトとを順に有する液晶表示装置であって、前記第二の偏光板は、[2]〜[5]のいずれかに記載の製造方法で得られた偏光板であって、第二の偏光子と、前記第二の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルムAと、前記第二の偏光子の前記バックライト側の面に配置された偏光板保護フィルムBとを有する、液晶表示装置。
[7] 前記第二の偏光板を、23℃55RH%下に曝したときに前記偏光板保護フィルムA側の面が凸となるように反っており、前記第二の偏光板の反り量は、3〜60mmの範囲である、[6]に記載の液晶表示装置。
[8] 第一の偏光板と、液晶セルと、第二の偏光板と、バックライトとを順に有する液晶表示装置であって、前記第一の偏光板と前記第二の偏光板の両方が、[1]に記載の製造方法で得られた偏光板であって、前記第一の偏光板は、第一の偏光子と、前記第一の偏光子の視認側の面に配置された偏光板保護フィルムAと、前記第一の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルムBとを有し、前記第二の偏光板は、第二の偏光子と、前記第二の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルムAと、前記第二の偏光子の前記バックライト側の面に配置された偏光板保護フィルムBとを有し、前記第一の偏光板を、23℃55RH%下に曝したときに前記第一の偏光板の偏光板保護フィルムA側の面が凸となるように反っており、かつ前記第二の偏光板を、23℃55RH%下に曝したときに前記第二の偏光板の前記偏光板保護フィルムA側の面が凸となるように反っており、前記第一の偏光板と前記第二の偏光板の反り量は、ぞれぞれ3〜60mmの範囲である、液晶表示装置。
[9] 前記液晶セルは、画素電極と対向電極とを有する第一の基板と、前記第一の基板と対向する第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板との間に配置され、液晶分子を含む液晶層とを有し、前記画素電極と前記対向電極との間に印加される電圧によって、前記液晶分子を前記第一の基板面に略平行な面内で回転させるものである、[6]〜[8]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[10] 前記液晶表示装置の表示画面の大きさが、37インチ以上である、[6]〜[9]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[11] 前記バックライトは、LEDバックライトである、[6]〜[10]のいずれかに記載の液晶表示装置。
[6] A liquid crystal display device having a first polarizing plate, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a backlight in order, wherein the second polarizing plate is any of [2] to [5]. It is the polarizing plate obtained by the manufacturing method in any one, Comprising: The polarizing plate protective film A arrange | positioned on the surface at the side of the said liquid crystal cell of said 2nd polarizer, and said 1st A liquid crystal display device comprising: a polarizing plate protective film B disposed on a surface of the second polarizer on the backlight side.
[7] When the second polarizing plate is exposed to 23 ° C. and 55 RH%, the surface of the polarizing plate protective film A is warped so that the amount of warpage of the second polarizing plate is The liquid crystal display device according to [6], which is in a range of 3 to 60 mm.
[8] A liquid crystal display device having a first polarizing plate, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a backlight in order, wherein both the first polarizing plate and the second polarizing plate are The polarizing plate obtained by the manufacturing method according to [1], wherein the first polarizing plate is a polarizing plate disposed on a first polarizer and a surface on the viewing side of the first polarizer. It has a plate protective film A and a polarizing plate protective film B disposed on the surface of the first polarizer on the liquid crystal cell side, and the second polarizing plate includes a second polarizer and the first polarizing plate. A polarizing plate protective film A disposed on the surface of the second polarizer on the liquid crystal cell side, and a polarizing plate protective film B disposed on the surface of the second polarizer on the backlight side, When the first polarizing plate is exposed to 23 ° C. and 55 RH%, the surface on the polarizing plate protective film A side of the first polarizing plate becomes convex. And the second polarizing plate is warped so that the surface of the second polarizing plate on the polarizing plate protective film A side is convex when exposed to 23 ° C. and 55 RH%, The amount of warpage of the first polarizing plate and the second polarizing plate is in the range of 3 to 60 mm, respectively.
[9] The liquid crystal cell includes a first substrate having a pixel electrode and a counter electrode, a second substrate facing the first substrate, and between the first substrate and the second substrate. And a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules, and the liquid crystal molecules are rotated in a plane substantially parallel to the first substrate surface by a voltage applied between the pixel electrode and the counter electrode. The liquid crystal display device according to any one of [6] to [8].
[10] The liquid crystal display device according to any one of [6] to [9], wherein a size of a display screen of the liquid crystal display device is 37 inches or more.
[11] The liquid crystal display device according to any one of [6] to [10], wherein the backlight is an LED backlight.

本発明の製造方法によって得られる偏光板は、表示装置における偏光板保護フィルムの複屈折に起因する光漏れや、液晶セルの反りに起因するEggムラを抑制しうる。   The polarizing plate obtained by the manufacturing method of the present invention can suppress light leakage due to birefringence of the polarizing plate protective film in the display device and Egg unevenness due to warpage of the liquid crystal cell.

液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the basic composition of one Embodiment of a liquid crystal display device. 本発明の製造方法で得られる偏光板の反り状態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the curvature state of the polarizing plate obtained with the manufacturing method of this invention. 本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the basic composition of one Embodiment of the liquid crystal display device which concerns on this invention.

1.偏光板の製造方法
本発明の偏光板の製造方法は、ロールAによって搬送される偏光板保護フィルムAと、ロールBによって搬送される偏光板保護フィルムBとで、偏光子を、ロールAとロールBとの隙間で、接着剤を介して挟みこみ、貼り合わせる工程を含み、必要に応じて接着剤を硬化させる工程などをさらに含んでもよい。それにより、偏光子と、その一方の面に貼り合わされた偏光板保護フィルムAと、他方の面に貼り合わされた偏光板保護フィルムBとを有する偏光板を得る。
1. Manufacturing method of polarizing plate The manufacturing method of the polarizing plate of this invention is the polarizing plate protective film A conveyed by the roll A, and the polarizing plate protective film B conveyed by the roll B. It may include a step of sandwiching and bonding together with an adhesive in a gap with B, and a step of curing the adhesive as necessary. Thereby, the polarizing plate which has the polarizer, the polarizing plate protective film A bonded on the one surface, and the polarizing plate protective film B bonded on the other surface is obtained.

図1は、偏光板の作製工程に用いることができる、貼り合わせ装置の一例を示す模式図である。図1に示されるように、貼り合わせ装置10は、偏光板保護フィルム12A(偏光板保護フィルムA)を搬送するロール14A(ロールA)と、ロール14Aと対向するように配置され、偏光板保護フィルム12B(偏光板保護フィルムB)を搬送するロール14B(ロールB)と、偏光板保護フィルム12Aの偏光子16との貼り合わせ面に接着剤を塗布する接着剤塗布手段18Aと、偏光板保護フィルム12Bの偏光子16との貼り合わせ面に接着剤を塗布する接着剤塗布手段18Bと、を有する。   FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a bonding apparatus that can be used in a manufacturing process of a polarizing plate. As shown in FIG. 1, the laminating apparatus 10 is disposed so as to face the roll 14A and the roll 14A (roll A) that conveys the polarizing plate protective film 12A (polarizing plate protective film A), and protects the polarizing plate. Adhesive application means 18A for applying an adhesive to the bonding surface of the roll 14B (roll B) for conveying the film 12B (polarizing plate protective film B) and the polarizer 16 of the polarizing plate protective film 12A, and polarizing plate protection Adhesive application means 18B for applying an adhesive to the surface of the film 12B to which the polarizer 16 is bonded.

ロール14Aおよび14Bの表面の材質は、ステンレス鋼、銅合金およびクロムメッキ処理品のような金属類;ポリウレタン、ポリフルオロエチレンおよびシリコーンなどのゴム類などでありうる。後述するように、ロール14Aおよび14Bの表面の材質は、偏光板保護フィルム12Aまたは12Bが、比較的剛性が低いフィルムである場合には、ゴム類とすることが好ましく;比較的剛性が高いフィルムである場合には、金属類とすることが好ましい。ロール14Aと14Bの周速度の差によって生じる応力を均一にフィルムに付与しやすくするためである。   The material of the surfaces of the rolls 14A and 14B can be metals such as stainless steel, copper alloy and chrome-plated products; rubbers such as polyurethane, polyfluoroethylene and silicone. As will be described later, the material of the surfaces of the rolls 14A and 14B is preferably rubber if the polarizing plate protective film 12A or 12B is a film having a relatively low rigidity; a film having a relatively high rigidity. In this case, it is preferable to use metals. This is to make it easy to uniformly apply the stress generated by the difference between the peripheral speeds of the rolls 14A and 14B to the film.

接着剤塗布手段18Aおよび18Bは、必要量の接着剤を均一に塗布できるものであればよく、その例には、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーターなどが含まれる。   The adhesive application means 18A and 18B may be any means that can uniformly apply a required amount of adhesive, and examples thereof include a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, a gravure coater, and the like.

そして、偏光子16を一定方向に搬送しながら、その一方の面に偏光板保護フィルム12Aをロール14Aによって重ね合わせ、他方の面に偏光板保護フィルム12Bをロール14Bによって重ね合わせる。   And while conveying the polarizer 16 in a fixed direction, the polarizing plate protective film 12A is superposed on one surface by a roll 14A, and the polarizing plate protective film 12B is superposed on the other surface by a roll 14B.

ロール14Aによって供給される偏光板保護フィルム12Aの偏光子16との貼り合わせ面には、接着剤塗布手段18Aによって接着剤を塗布されている。同様に、ロール14Bによって供給される偏光板保護フィルム12Bの偏光子16との貼り合わせ面には、接着剤塗布手段18Bによって接着剤が塗布されている。接着剤は、乾燥後または硬化後の厚みが1〜50μm、好ましくは1〜20μmとなるように塗布することが好ましい。   An adhesive is applied to the bonding surface of the polarizing plate protective film 12A supplied by the roll 14A with the polarizer 16 by an adhesive applying means 18A. Similarly, an adhesive is applied to the bonding surface of the polarizing plate protective film 12B supplied by the roll 14B with the polarizer 16 by the adhesive applying means 18B. The adhesive is preferably applied so that the thickness after drying or curing is 1 to 50 μm, preferably 1 to 20 μm.

接着剤を塗布される前の偏光板保護フィルム12Aや12Bの偏光子16との貼り合わせ面には、接着剤との親和性を高めるために、必要に応じてアルカリケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理などの表面活性化処理が施されていてもよい。   Alkali saponification treatment, corona discharge treatment, if necessary, on the bonding surface of the polarizing plate protective film 12A or 12B with the polarizer 16 before the adhesive is applied, in order to increase the affinity with the adhesive. Surface activation treatment such as plasma treatment may be performed.

そして、対向するロール14Aとロール14Bとの隙間において、偏光板保護フィルム12Aと偏光板保護フィルム12Bとで、偏光子16を、接着剤を介して挟みこみ、貼り合わせる。   And in the clearance gap between the roll 14A and roll 14B which opposes, the polarizer 16 is pinched | interposed and bonded together with the polarizing plate protective film 12A and the polarizing plate protective film 12B through the adhesive agent.

後述するように、偏光板保護フィルム12A側が凸となるように反った偏光板20を得るためには、ロール14Aの周速度Vaを、ロール14Bの周速度Vbよりも大きくすることが好ましい。具体的には、得られる偏光板20の反り量を一定以上とするためには、ロール14Bの周速度Vに対してロール14Aの周速度Vの比(ロール14Aの周速度Va/ロール14Bの周速度Vb)が、1.01以上であることが好ましく、1.015以上であることがより好ましい。一方、得られる偏光板20の反り量を大きくしすぎると、表示装置において液晶セルの反りを生じることがあることから、周速度の比(ロール14Aの周速度Va/ロール14Bの周速度Vb)は、1.05以下であることが好ましく、1.03以下であることがより好ましい。 As will be described later, in order to obtain the polarizing plate 20 that is warped so that the polarizing plate protective film 12A side is convex, it is preferable that the peripheral speed Va of the roll 14A is larger than the peripheral speed Vb of the roll 14B. Specifically, in order to make the amount of warpage of the obtained polarizing plate 20 a certain level or more, the ratio of the peripheral speed V A of the roll 14A to the peripheral speed V B of the roll 14B (the peripheral speed Va of the roll 14A / roll The peripheral speed Vb) of 14B is preferably 1.01 or more, and more preferably 1.015 or more. On the other hand, if the amount of warpage of the obtained polarizing plate 20 is excessively increased, the liquid crystal cell may be warped in the display device. Therefore, the ratio of the peripheral speeds (the peripheral speed Va of the roll 14A / the peripheral speed Vb of the roll 14B). Is preferably 1.05 or less, and more preferably 1.03 or less.

ロール14Aとロール14Bとのニップ圧は、0.1MPa程度とすることが好ましい。貼り合わせの温度は、通常、常温(23〜25℃程度)としうる。   The nip pressure between the roll 14A and the roll 14B is preferably about 0.1 MPa. The bonding temperature can usually be room temperature (about 23 to 25 ° C.).

貼り合わせて得られた偏光板保護フィルム12A/偏光子16/偏光板保護フィルム12Bの積層物を乾燥させて、偏光板20を得る。貼り合わせに用いられる接着剤が硬化性接着剤である場合、本発明の偏光板の製造方法は、前述の積層物を乾燥させた後、接着剤を硬化させる工程をさらに含む。   The laminate of the polarizing plate protective film 12A / polarizer 16 / polarizing plate protective film 12B obtained by bonding is dried to obtain the polarizing plate 20. When the adhesive used for bonding is a curable adhesive, the method for producing a polarizing plate of the present invention further includes a step of curing the adhesive after drying the laminate.

接着剤を硬化させる工程は、偏光板保護フィルム12A/偏光子16/偏光板保護フィルム12Bの積層物に活性エネルギー線を照射して、接着剤を硬化させる。接着剤の硬化に用いられる活性エネルギー線は、硬化性が高いことなどから、好ましくは紫外線である。   The step of curing the adhesive involves irradiating the laminate of the polarizing plate protective film 12A / polarizer 16 / polarizing plate protective film 12B with active energy rays to cure the adhesive. The active energy ray used for curing the adhesive is preferably ultraviolet rays because of its high curability.

紫外線の照射条件は、接着剤の種類によって決定されるが、例えば照射強度と照射時間の積で表される積算光量が10〜5000mJ/cm、好ましく50〜1000mJ/cmとすることが好ましい。積算光量が10mJ/cm未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となりやすい。一方、積算光量が5000mJ/cm超であると、偏光子16を劣化させることがある。 The irradiation conditions of the ultraviolet ray is determined by the type of adhesive, for example, cumulative amount of light is expressed by the product of the irradiation intensity and irradiation time 10~5000mJ / cm 2, it is preferable that the preferably 50~1000mJ / cm 2 . When the integrated light quantity is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the initiator is not sufficient, and the resulting adhesive layer is likely to be insufficiently cured. On the other hand, when the integrated light quantity is more than 5000 mJ / cm 2 , the polarizer 16 may be deteriorated.

偏光板保護フィルム12Aまたは12Bについて
偏光板保護フィルム12Aおよび12Bの少なくとも一方は、熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂は、好ましくは(メタ)アクリル樹脂、セルロースエステルまたは環状オレフィン樹脂であり、より好ましくは(メタ)アクリル樹脂、セルロースエステルまたはそれらの混合物であり、さらに好ましくは(メタ)アクリル樹脂とセルロースエステルの混合物である。偏光板保護フィルム12Aまたは12Bに含まれる熱可塑性樹脂は、一種類であっても二種類以上の混合物であってもよい。
About Polarizing Plate Protective Film 12A or 12B At least one of the polarizing plate protective films 12A and 12B contains a thermoplastic resin. The thermoplastic resin is preferably a (meth) acrylic resin, a cellulose ester or a cyclic olefin resin, more preferably a (meth) acrylic resin, a cellulose ester or a mixture thereof, more preferably a (meth) acrylic resin and cellulose. It is a mixture of esters. The thermoplastic resin contained in the polarizing plate protective film 12A or 12B may be one kind or a mixture of two or more kinds.

(メタ)アクリル樹脂
(メタ)アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、または(メタ)アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体でありうる。(メタ)アクリル酸エステルは、好ましくはメチルメタクリレートである。共重合体におけるメチルメタクリレート由来の構成単位の含有割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。
(Meth) acrylic resin The (meth) acrylic resin may be a homopolymer of (meth) acrylic acid ester or a copolymer of (meth) acrylic acid ester and another copolymerizable monomer. The (meth) acrylic acid ester is preferably methyl methacrylate. The content ratio of the structural unit derived from methyl methacrylate in the copolymer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more.

メチルメタクリレートと他の共重合体モノマーとの共重合体における共重合体モノマーの例には、アルキル部分の炭素数が2〜18のアルキルメタクリレート;アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキルアクリレート;後述のラクトン環構造を形成しうる、水酸基を有するアルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレート;アクリル酸、メタクリル酸などのα,β−不飽和酸;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和基含有二価カルボン酸;スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα,β−不飽和ニトリル;無水マレイン酸、マレイミド、N−置換マレイミド、グルタル酸無水物など、アクリロイルモルホリン(ACMO)などのアクリルアミド誘導体;N−ビニルピロリドン(VP)などが含まれる。これらは、一種類で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of copolymer monomers in copolymers of methyl methacrylate and other copolymer monomers include alkyl methacrylates having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; alkyl acrylates having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety; An alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety having a hydroxyl group, which can form a lactone ring structure described later; an α, β-unsaturated acid such as acrylic acid or methacrylic acid; maleic acid, fumaric acid, Unsaturated divalent carboxylic acids such as itaconic acid; aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene; α, β-unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; maleic anhydride, maleimide, N-substituted Acrylamide derivatives such as maleimide, glutaric anhydride, acryloylmorpholine (ACMO), etc. Body; N-vinylpyrrolidone (VP) and the like are included. These may be used alone or in combination of two or more.

なかでも、共重合体の耐熱分解性や流動性を高めるためには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、s−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレート;2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチルなどの水酸基を有するアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。セルロースエステルとの相溶性を高めるためには、アクリロイルモルホリンなどが好ましい。   Of these, alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, s-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate; Alkyl (meth) acrylates having a hydroxyl group such as methyl (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred. In order to enhance the compatibility with the cellulose ester, acryloylmorpholine and the like are preferable.

(メタ)アクリル樹脂は、得られるフィルムの耐熱性を高めたり、光弾性係数を調整したりする観点などから、ラクトン環構造を含有することが好ましい。(メタ)アクリル樹脂に含まれるラクトン環構造は、好ましくは下記一般式(1)で表される。

Figure 0005861502
The (meth) acrylic resin preferably contains a lactone ring structure from the viewpoint of enhancing the heat resistance of the resulting film or adjusting the photoelastic coefficient. The lactone ring structure contained in the (meth) acrylic resin is preferably represented by the following general formula (1).
Figure 0005861502

式(1)において、R〜Rは、それぞれ独立に水素原子または炭素数1〜20の有機残基を示す。有機残基は、酸素原子を含んでいてもよい。有機残基の例には、直鎖もしくは分岐状のアルキル基、直鎖もしくは分岐状のアルキレン基、アリール基、−OAc基(Acはアセチル基)、−CN基などが含まれる。式(1)で示されるラクトン環構造は、後述するように、水酸基を有するアルキル(メタ)アクリレートに由来する構造である。 In Formula (1), R < 1 > -R < 3 > shows a hydrogen atom or a C1-C20 organic residue each independently. The organic residue may contain an oxygen atom. Examples of organic residues include linear or branched alkyl groups, linear or branched alkylene groups, aryl groups, -OAc groups (Ac is an acetyl group), -CN groups, and the like. The lactone ring structure represented by the formula (1) is a structure derived from an alkyl (meth) acrylate having a hydroxyl group, as will be described later.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、アルキル部分の炭素数が1〜18のアルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位をさらに含み、必要に応じて水酸基を含有するモノマー、不飽和カルボン酸、一般式(2)で表されるモノマーなどに由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。一般式(2)におけるRは、水素原子またはメチル基を示す。Xは、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、アリール基、−OAc基(Ac:アセチル基)、−CN基、アシル基または−C−OR基(Rは水素原子または炭素数1〜20の有機残基)を示す。

Figure 0005861502
The (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure further includes a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl portion, and if necessary, a monomer containing a hydroxyl group, an unsaturated carboxylic acid A structural unit derived from an acid, a monomer represented by the general formula (2), or the like may be further included. R 4 in the general formula (2) represents a hydrogen atom or a methyl group. X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group, -OAc group (Ac: acetyl group), -CN group, acyl group or -C-OR group (R is a hydrogen atom or 1 to carbon atoms) 20 organic residues).
Figure 0005861502

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、式(1)で表されるラクトン環構造の含有割合は、好ましくは5〜90質量%であり、より好ましくは10〜80質量%であり、さらに好ましくは15〜70質量%である。ラクトン環構造の含有割合が90質量%超であると、成形加工性が低く、得られるフィルムの可とう性も低くなりやすい。ラクトン環構造の含有割合が5質量%未満であると、必要な位相差を有するフィルムが得られにくく、耐熱性、耐溶剤性、表面硬度が十分でないことがある。   The content ratio of the lactone ring structure represented by the formula (1) in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably 5 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass, More preferably, it is 15-70 mass%. When the content of the lactone ring structure is more than 90% by mass, the molding processability is low, and the flexibility of the obtained film tends to be low. When the content of the lactone ring structure is less than 5% by mass, it is difficult to obtain a film having a necessary retardation, and heat resistance, solvent resistance, and surface hardness may not be sufficient.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、アルキル(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは10〜95質量%であり、より好ましくは20〜90質量%であり、さらに好ましくは30〜85質量%である。   The content ratio of the structural unit derived from alkyl (meth) acrylate in the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, Preferably it is 30-85 mass%.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂における、水酸基含有モノマー、不飽和カルボン酸または一般式(2)で表されるモノマーに由来する構成単位の含有割合は、それぞれ独立に好ましくは0〜30質量%であり、より好ましくは0〜20質量%であり、さらに好ましくは0〜10質量%である。   In the (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure, the content ratio of the structural unit derived from the hydroxyl group-containing monomer, the unsaturated carboxylic acid or the monomer represented by the general formula (2) is preferably preferably 0 to 30. It is mass%, More preferably, it is 0-20 mass%, More preferably, it is 0-10 mass%.

ラクトン環構造を含有する(メタ)アクリル樹脂は、少なくとも、水酸基を有するアルキル(メタ)アクリレートと、それ以外のアルキル(メタ)アクリレートとを含むモノマー成分を重合反応させて、分子鎖中に水酸基とエステル基とを有する重合体を得るステップ;得られた重合体を加熱処理してラクトン環構造を導入するステップ、を経て製造されうる。   The (meth) acrylic resin containing a lactone ring structure is obtained by polymerizing a monomer component containing at least an alkyl (meth) acrylate having a hydroxyl group and another alkyl (meth) acrylate to form a hydroxyl group in the molecular chain. It can be produced through a step of obtaining a polymer having an ester group; a step of introducing a lactone ring structure by heat-treating the obtained polymer.

(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、好ましくは8.0×10〜5.0×10の範囲内であり、より好ましくは9.0×10〜4.5×10の範囲内であり、さらに好ましくは1.0×10〜4.0×10の範囲内である。(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwが8.0×10未満であると、得られるフィルムの脆性が高すぎることがあり、5.0×10超であると、溶融物の粘度が高すぎたり、得られるフィルムのヘイズが高かったりする。 The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is preferably in the range of 8.0 × 10 4 to 5.0 × 10 5 , more preferably 9.0 × 10 4 to 4.5 × 10 5 . It is in the range, and more preferably in the range of 1.0 × 10 5 to 4.0 × 10 5 . If the weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin is less than 8.0 × 10 4 , the resulting film may be too brittle, and if it exceeds 5.0 × 10 5 , the viscosity of the melt It is too high or the resulting film has a high haze.

(メタ)アクリル樹脂の重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定することができる。測定条件は以下の通りである。
溶媒: メチレンクロライド
カラム: Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用する)
カラム温度:25℃
試料濃度: 0.1質量%
検出器: RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ: L6000(日立製作所(株)製)
流量: 1.0ml/min
校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=2800000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用する。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
The weight average molecular weight Mw of the (meth) acrylic resin can be measured by gel permeation chromatography. The measurement conditions are as follows.
Solvent: Methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (Used by connecting three products manufactured by Showa Denko KK)
Column temperature: 25 ° C
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corp.) Mw = 2800000-500 calibration curves with 13 samples are used. The 13 samples are preferably used at approximately equal intervals.

(メタ)アクリル樹脂の市販品の例には、デルペット60N、80N(旭化成ケミカルズ(株)製)、ダイヤナールBR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱レイヨン(株)製)、KT75(電気化学工業(株)製)などが含まれる。   Examples of commercially available (meth) acrylic resins include Delpet 60N, 80N (Asahi Kasei Chemicals Corporation), Dialnal BR52, BR80, BR83, BR85, BR88 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), KT75 (Electricity). Chemical Industry Co., Ltd.).

(メタ)アクリル樹脂は、一種類であっても、二種類以上の混合物であってもよい。   The (meth) acrylic resin may be one type or a mixture of two or more types.

セルロースエステル
セルロースエステルは、セルロースを、脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸とエステル化反応させて得られる化合物である。セルロースエステルに含まれるアシル基は、脂肪族アシル基または芳香族アシル基であり、好ましくは脂肪族アシル基である。脂肪族アシル基は、直鎖であっても分岐していてもよく、さらに置換基を有してもよい。
Cellulose ester Cellulose ester is a compound obtained by esterifying cellulose with aliphatic carboxylic acid or aromatic carboxylic acid. The acyl group contained in the cellulose ester is an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group, preferably an aliphatic acyl group. The aliphatic acyl group may be linear or branched and may further have a substituent.

セルロースエステルは、(メタ)アクリル樹脂との相溶性を高めたり、得られるフィルムの脆性を付与したりする観点から、アシル基の総置換度(Dall)が2.0〜3.0であることが好ましく、2.5〜3.0であることがより好ましい。セルロースエステルのアシル基の総置換度が2.0未満であると、セルロースエステルと(メタ)アクリル樹脂とを含むフィルムにおける、セルロースエステルと(メタ)アクリル樹脂との相溶性が低く、ヘイズが高いことがある。   The cellulose ester has a total acyl group substitution degree (Dall) of 2.0 to 3.0 from the viewpoint of enhancing compatibility with the (meth) acrylic resin or imparting brittleness of the resulting film. Is preferable, and it is more preferable that it is 2.5-3.0. When the total substitution degree of acyl groups of the cellulose ester is less than 2.0, the compatibility between the cellulose ester and the (meth) acrylic resin in the film containing the cellulose ester and the (meth) acrylic resin is low, and the haze is high. Sometimes.

このうち、炭素数3〜7のアシル基の置換度は、1.2〜3.0であることが好ましく、2.0〜3.0であることがより好ましい。炭素数3〜7のアシル基の置換度が1.2未満であると、例えば(メタ)アクリル樹脂との混合物としたときに、セルロースエステルと(メタ)アクリル樹脂を十分に相溶させにくく、得られるフィルムのヘイズが高いことがある。炭素数3〜7のアシル基の例には、プロピオニル基、ブチリル基などが含まれ、好ましくはプロピオニル基である。   Among these, it is preferable that the substitution degree of a C3-C7 acyl group is 1.2-3.0, and it is more preferable that it is 2.0-3.0. When the substitution degree of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms is less than 1.2, for example, when a mixture with a (meth) acrylic resin is used, it is difficult to sufficiently dissolve the cellulose ester and the (meth) acrylic resin, The resulting film may have a high haze. Examples of the acyl group having 3 to 7 carbon atoms include a propionyl group and a butyryl group, and is preferably a propionyl group.

アシル基の置換度は、ASTM−D817−96に規定の方法で測定することができる。   The substitution degree of the acyl group can be measured by a method prescribed in ASTM-D817-96.

セルロースエステルの例には、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートなどが含まれ、好ましくはセルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネートである。   Examples of cellulose esters include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate benzoate, cellulose propionate, cellulose butyrate, preferably cellulose acetate propionate, cellulose propionate. It is.

セルロースエステルの重量平均分子量Mwは、(メタ)アクリル樹脂との相溶性を高める観点から、7.5×10以上であることが好ましく、7.5×10〜3.0×10の範囲であることがより好ましく、1.0×10〜2.4×10の範囲であることがさらに好ましく、1.6×10〜2.4×10の範囲であることが特に好ましい。重量平均分子量Mwが7.5×10未満であると、得られるフィルムの可とう性が低く、耐熱性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量Mwが2.4×10超であると、(メタ)アクリル樹脂との相溶性が低く、得られるフィルムのヘイズが高くなりやすい。 The weight average molecular weight Mw of the cellulose ester is preferably 7.5 × 10 4 or more from the viewpoint of enhancing the compatibility with the (meth) acrylic resin, and is 7.5 × 10 4 to 3.0 × 10 5 . More preferably, the range is 1.0 × 10 5 to 2.4 × 10 5 , and even more preferably 1.6 × 10 5 to 2.4 × 10 5. preferable. When the weight average molecular weight Mw is less than 7.5 × 10 4 , the resulting film has low flexibility and heat resistance may be insufficient. On the other hand, when the weight average molecular weight Mw is more than 2.4 × 10 5 , the compatibility with the (meth) acrylic resin is low, and the haze of the resulting film tends to be high.

熱可塑性樹脂が、(メタ)アクリル樹脂とセルロースエステルとの混合物である場合、(メタ)アクリル樹脂とセルロースエステルとの含有比率(質量比)は、(メタ)アクリル樹脂:セルロースエステル=95:5〜30:70であることが好ましく、90:10〜50:50であることがより好ましく、90:10〜60:40であることがさらに好ましい。   When the thermoplastic resin is a mixture of (meth) acrylic resin and cellulose ester, the content ratio (mass ratio) of (meth) acrylic resin and cellulose ester is (meth) acrylic resin: cellulose ester = 95: 5. ~ 30: 70 is preferable, 90:10 to 50:50 is more preferable, and 90:10 to 60:40 is further preferable.

(メタ)アクリル樹脂の含有割合が、(メタ)アクリル樹脂とセルロースエステルの合計に対して95質量%超であると、セルロースエステルによる効果が十分に得られず、30質量%未満であると、得られるフィルムの耐熱湿性が十分であることがある。   When the content ratio of the (meth) acrylic resin is more than 95% by mass with respect to the total of the (meth) acrylic resin and the cellulose ester, the effect of the cellulose ester is not sufficiently obtained, and when it is less than 30% by mass, The resulting film may have sufficient heat and humidity resistance.

シクロオレフィン樹脂
シクロオレフィン樹脂は、シクロオレフィンの単独重合体またはシクロオレフィンとそれと共重合可能なモノマーとの共重合体、あるいはそれらの水添物でありうる。シクロオレフィンの共重合体における、シクロオレフィン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは50モル%以下であり、より好ましくは15〜50モル%である。シクロオレフィンの共重合体に含まれる共重合モノマーは、一種類であっても二種類以上であってもよい。
Cycloolefin resin The cycloolefin resin may be a homopolymer of cycloolefin, a copolymer of cycloolefin and a monomer copolymerizable therewith, or a hydrogenated product thereof. The content rate of the structural unit derived from cycloolefin in the copolymer of cycloolefin becomes like this. Preferably it is 50 mol% or less, More preferably, it is 15-50 mol%. The copolymerization monomer contained in the cycloolefin copolymer may be one type or two or more types.

シクロオレフィンの例には、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン、エチルテトラシクロドデセン、エチリデンテトラシクロドデセンなどの多環構造の不飽和炭化水素;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4−ジメチルシクロペンテン、3−メチルシクロヘキセン、2−(2−メチルブチル)−1−シクロヘキセン、シクロオクテン、3a,5,6,7a−テトラヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン、シクロヘプテン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの単環構造の不飽和炭化水素などが含まれ、好ましくはノルボルネンである。シクロオレフィンは、置換基(極性基)をさらに有していてもよい。   Examples of cycloolefins include polycyclic unsaturated hydrocarbons such as norbornene, dicyclopentadiene, tetracyclododecene, ethyltetracyclododecene, ethylidenetetracyclododecene; cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, 3,4- Dimethylcyclopentene, 3-methylcyclohexene, 2- (2-methylbutyl) -1-cyclohexene, cyclooctene, 3a, 5,6,7a-tetrahydro-4,7-methano-1H-indene, cycloheptene, cyclopentadiene, cyclohexadiene Such as monocyclic unsaturated hydrocarbons, and norbornene is preferred. The cycloolefin may further have a substituent (polar group).

シクロオレフィンが有する置換基(極性基)の例には、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、エステル基、カルボン酸無水物基などが含まれ、好ましくはエステル基、カルボキシル基またはカルボン酸無水物基である。   Examples of substituents (polar groups) possessed by cycloolefin include hydroxyl group, carboxyl group, alkoxyl group, epoxy group, glycidyl group, oxycarbonyl group, carbonyl group, amino group, ester group, carboxylic acid anhydride group, etc. Preferably, it is an ester group, a carboxyl group or a carboxylic anhydride group.

共重合体における共重合モノマーの例には、エチレンまたはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテンなどの炭素数3〜20のα−オレフィン;1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエンなどのジエンなどが含まれる。   Examples of the copolymerization monomer in the copolymer include ethylene or propylene, 1-butene, 1-pentene and other C-C20 α-olefins; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene , Dienes such as 5-methyl-1,4-hexadiene and 1,7-octadiene.

シクロオレフィン樹脂の例には、特開2010−78700号に記載のシクロオレフィン樹脂が含まれる。シクロオレフィン樹脂の市販品の例には、ゼオノア(ZEONOR)(日本ゼオン(株)製)、ゼオネックス(ZEONEX)(日本ゼオン(株)製)、APEL(三井化学(株)製)などが好ましく用いられる。   Examples of the cycloolefin resin include cycloolefin resins described in JP 2010-78700 A. Examples of commercially available cycloolefin resins include ZEONOR (manufactured by ZEON Corporation), ZEONEX (manufactured by ZEON Corporation), APEL (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like. It is done.

偏光板保護フィルム12Aまたは12Bは、必要に応じて酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、微粒子(マット剤)などの添加剤をさらに含有していてもよい。   The polarizing plate protective film 12A or 12B may further contain additives such as an antioxidant, a thermal degradation inhibitor, an ultraviolet absorber, a plasticizer, and fine particles (mat agent) as necessary.

酸化防止剤
後述する溶融押出法によるフィルムの製造工程では、高温下で樹脂組成物を溶融混練するため、樹脂組成物に含まれる樹脂などが熱や酸素によって分解されやすい。そのような、樹脂などの熱や酸素による分解を抑制するために、偏光板保護フィルム12Aまたは12Bは、安定化剤として酸化防止剤をさらに含んでいてもよい。
Antioxidant In the film production process by the melt extrusion method to be described later, the resin composition is melt-kneaded at a high temperature, so that the resin or the like contained in the resin composition is easily decomposed by heat or oxygen. In order to suppress such decomposition by heat such as resin or oxygen, the polarizing plate protective film 12A or 12B may further contain an antioxidant as a stabilizer.

酸化防止剤の例には、イオウ系化合物、フェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、不飽和二重結合を含有する化合物などが含まれる。   Examples of the antioxidant include a sulfur compound, a phenol compound, a hindered amine compound, a phosphorus compound, a compound containing an unsaturated double bond, and the like.

イオウ系化合物の例には、住友化学社製Sumilizer TPL−R、Sumilizer TP−Dなどが含まれる。   Examples of the sulfur compound include Sumitizer TPL-R, Sumilizer TP-D, and the like manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

フェノール系化合物の例には、2,6−ジアルキルフェノールの構造を有する化合物(例えば2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾールなど)が含まれる。フェノール系化合物の市販品の例には、BASFジャパン株式会社製Irganox1076、Irganox1010などが含まれる。   Examples of the phenol compound include a compound having a 2,6-dialkylphenol structure (for example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol). Examples of commercially available phenolic compounds include Irganox 1076 and Irganox 1010 manufactured by BASF Japan Ltd.

リン系化合物の例には、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−ジホスファイト等が含まれる。リン系化合物の市販品の例には、住友化学株式会社製SumilizerGP、株式会社ADEKA製ADK STAB PEP−24G、ADK STAB PEP−36およびADK STAB 3010、BASFジャパン株式会社製IRGAFOS P−EPQ、堺化学工業株式会社製GSY−P101などが含まれる。   Examples of the phosphorus compound include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, and the like. Examples of commercially available phosphorous compounds include Sumitizer GP manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ADK STAB PEP-24G manufactured by ADEKA Co., Ltd., ADK STAB PEP-36 and ADK STAB 3010, IRGAFOS P-EPQ manufactured by BASF Japan, This includes GSY-P101 manufactured by Kogyo Co., Ltd.

ヒンダードアミン系化合物の例には、BASFジャパン株式会社製Tinuvin144およびTinuvin770、株式会社ADEKA製ADK STAB LA−52などが含まれる。   Examples of hindered amine compounds include Tinuvin 144 and Tinuvin 770 manufactured by BASF Japan, and ADK STAB LA-52 manufactured by ADEKA.

不飽和二重結合を含有する化合物の例には、住友化学株式会社製Sumilizer GM、およびSumilizer GSなどが含まれる。   Examples of the compound containing an unsaturated double bond include Sumitizer GM and Sumilizer GS manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

酸化防止剤は、一種類のみであっても二種類以上の混合物であってもよいが、好ましくは二種類以上の混合物であることが好ましい。例えば、リン系化合物、フェノール系化合物および不飽和二重結合を含有する化合物を併用することが好ましい。   The antioxidant may be only one type or a mixture of two or more types, but is preferably a mixture of two or more types. For example, it is preferable to use a phosphorus compound, a phenol compound, and a compound containing an unsaturated double bond in combination.

酸化防止剤の含有量は、前述の熱可塑性樹脂の合計に対して0.05〜5質量%であることが好ましく、0.05〜2質量%であることがより好ましい。   It is preferable that content of antioxidant is 0.05-5 mass% with respect to the sum total of the above-mentioned thermoplastic resin, and it is more preferable that it is 0.05-2 mass%.

紫外線吸収剤
紫外線吸収剤は、波長400nm以下の紫外線を吸収する化合物であり、好ましくは波長370nmでの透過率が10%以下、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは2%以下である化合物である。
Ultraviolet absorber The ultraviolet absorber is a compound that absorbs ultraviolet light having a wavelength of 400 nm or less, preferably a compound having a transmittance at a wavelength of 370 nm of 10% or less, more preferably 5% or less, and even more preferably 2% or less. is there.

紫外線吸収剤の光線透過率は、紫外線吸収剤を溶媒(例えばジクロロメタン、トルエンなど)に溶解した溶液を、常法により、分光光度計により測定することができる。分光光度計は、例えば、島津製作所社製の分光光度計UVIDFC−610、日立製作所社製の330型自記分光光度計、U−3210型自記分光光度計、U−3410型自記分光光度計、U−4000型自記分光光度計等を用いることができる。   The light transmittance of the ultraviolet absorber can be measured with a spectrophotometer by a conventional method using a solution obtained by dissolving the ultraviolet absorber in a solvent (for example, dichloromethane, toluene, etc.). The spectrophotometer is, for example, a spectrophotometer UVIDFC-610 manufactured by Shimadzu Corporation, a 330-type self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd., a U-3210-type self-recording spectrophotometer, a U-3410-type self-recording spectrophotometer, U A −4000 self-recording spectrophotometer or the like can be used.

紫外線吸収剤は、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体および高分子紫外線吸収剤などであってよく、得られるフィルムの透明性を損なわないためには、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤であり、さらに好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。紫外線吸収剤は、一種類であってもよいし、二種以上の混合物であってもよい。   UV absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, inorganic powders, and polymer UV absorbers. In order not to impair the transparency of the obtained film, benzotriazole-based UV absorbers and benzophenone-based UV absorbers are preferable, and benzotriazole-based UV absorbers are more preferable. The ultraviolet absorber may be one kind or a mixture of two or more kinds.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例には、5-クロロ-2-(3,5-ジ-sec-ブチル-2-ヒドロキシルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、(2-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-(直鎖および側鎖ドデシル)-4-メチルフェノールなどが含まれる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品の例には、チヌビン109、チヌビン171、チヌビン234、チヌビン326、チヌビン327、チヌビン328(BASFジャパン株式会社製)などのチヌビン類が含まれる。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の例には、2-ヒドロキシ-4-ベンジルオキシベンゾフェノン、2,4-ベンジルオキシベンゾフェノンなどが含まれる。   Examples of benzotriazole UV absorbers include 5-chloro-2- (3,5-di-sec-butyl-2-hydroxylphenyl) -2H-benzotriazole, (2-2H-benzotriazol-2-yl ) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol and the like. Examples of commercially available benzotriazole ultraviolet absorbers include tinuvins such as tinuvin 109, tinuvin 171, tinuvin 234, tinuvin 326, tinuvin 327, and tinuvin 328 (manufactured by BASF Japan Ltd.). Examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2,4-benzyloxybenzophenone, and the like.

紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤の種類にもよるが、フィルム全体に対して0.5〜4質量%であることが好ましく、0.6〜3.5質量%であることがより好ましい。   Although content of a ultraviolet absorber is based also on the kind of ultraviolet absorber, it is preferable that it is 0.5-4 mass% with respect to the whole film, and it is more preferable that it is 0.6-3.5 mass%. preferable.

微粒子(マット剤)
偏光板保護フィルム12Aまたは12Bは、得られる熱可塑性樹脂フィルムの表面の滑り性を高めるためなどから、微粒子(マット剤)をさらに含有してもよい。
Fine particles (matting agent)
The polarizing plate protective film 12 </ b> A or 12 </ b> B may further contain fine particles (matting agent) in order to increase the slipperiness of the surface of the obtained thermoplastic resin film.

微粒子は、無機微粒子であっても有機微粒子であってもよい。無機微粒子の例には、二酸化珪素(シリカ)、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムなどが含まれる。なかでも、二酸化珪素や酸化ジルコニウムが好ましく、得られるフィルムのヘイズの増大を少なくするためには、より好ましくは二酸化珪素である。   The fine particles may be inorganic fine particles or organic fine particles. Examples of inorganic fine particles include silicon dioxide (silica), titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, Examples include magnesium silicate and calcium phosphate. Of these, silicon dioxide and zirconium oxide are preferable, and silicon dioxide is more preferable in order to reduce an increase in haze of the obtained film.

二酸化珪素の微粒子の例には、アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600、NAX50(以上日本アエロジル(株)製)、シーホスターKE−P10、KE−P30、KE−P50、KE−P100(以上日本触媒(株)製)などが含まれる。なかでも、アエロジルR972V、NAX50、シーホスターKE−P30などが、得られるフィルムの濁度を低く保ちつつ、摩擦係数を低減させうるため好ましい。   Examples of silicon dioxide fine particles include Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600, NAX50 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Seahoster KE-P10, KE-P30, KE-P50, KE-P100 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like are included. Among these, Aerosil R972V, NAX50, Seahoster KE-P30 and the like are preferable because the friction coefficient can be reduced while keeping the turbidity of the obtained film low.

微粒子は、分散性を高め、得られるフィルムのヘイズの増大を少なくするためには、表面処理されていることが好ましい。表面処理剤の例には、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが含まれる。   The fine particles are preferably subjected to a surface treatment in order to increase dispersibility and reduce the increase in haze of the resulting film. Examples of the surface treatment agent include halosilanes, alkoxysilanes, silazane, siloxane and the like.

微粒子の一次粒子径は、5〜50nmであることが好ましく、7〜20nmであることがより好ましい。一次粒子径が大きいほうが、得られるフィルムの滑り性を高める効果は大きいが、透明性が低下しやすい。そのため、微粒子は、粒子径0.05〜0.3μmの二次凝集体として含有されていてもよい。微粒子の一次粒子またはその二次凝集体の大きさは、透過型電子顕微鏡にて倍率50万〜200万倍で一次粒子または二次凝集体を観察し、一次粒子または二次凝集体100個の粒子径の平均値として求めることができる。   The primary particle diameter of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 7 to 20 nm. A larger primary particle size has a greater effect of increasing the slipperiness of the resulting film, but transparency tends to decrease. Therefore, the fine particles may be contained as secondary aggregates having a particle diameter of 0.05 to 0.3 μm. The size of the primary particles or the secondary aggregates of the fine particles is determined by observing the primary particles or secondary aggregates with a transmission electron microscope at a magnification of 500,000 to 2,000,000 times, and measuring 100 primary particles or secondary aggregates. It can be determined as an average value of the particle diameter.

微粒子の含有量は、前述の熱可塑性樹脂の合計に対して0.05〜1.0質量%であることが好ましく、0.1〜0.8質量%であることがより好ましい。   The content of the fine particles is preferably 0.05 to 1.0% by mass and more preferably 0.1 to 0.8% by mass with respect to the total of the above-described thermoplastic resins.

偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの厚みは、10〜200μmであることが好ましく、10〜100μmであることがより好ましく、20〜80μmであることがさらに好ましい。フィルムの厚みが小さすぎると、所望のレターデーションが得られにくい。一方、フィルムの厚みが大きすぎると、湿度などの影響によるレターデーションの変動が大きくなりやすい。   The thickness of the polarizing plate protective film 12A or 12B is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm, and still more preferably 20 to 80 μm. If the thickness of the film is too small, it is difficult to obtain a desired retardation. On the other hand, if the thickness of the film is too large, fluctuations in retardation due to the influence of humidity and the like tend to increase.

偏光板保護フィルム12Aまたは12BのレターデーションR0およびRthは、求められる光学的機能に応じて設定される。例えば、IPS方式の液晶表示装置において、液晶セル側に配置される偏光板保護フィルム12Aまたは12B(後述の図3における偏光板保護フィルムF2またはF3)の、23℃55%RHの環境下での、測定波長589nmにおける面内方向のレターデーションR0は、好ましくは0nm〜5nmの範囲であり、より好ましくは0nm〜3nmの範囲であり、さらに好ましくは0〜2nmの範囲である。厚み方向のレターデーションRthも、R0と同様としうる。R0やRthは、例えば偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの組成や延伸条件などによって調整されうる。   The retardations R0 and Rth of the polarizing plate protective film 12A or 12B are set according to the required optical function. For example, in an IPS liquid crystal display device, a polarizing plate protective film 12A or 12B (a polarizing plate protective film F2 or F3 in FIG. 3 described later) disposed on the liquid crystal cell side in an environment of 23 ° C. and 55% RH. The retardation R0 in the in-plane direction at the measurement wavelength of 589 nm is preferably in the range of 0 nm to 5 nm, more preferably in the range of 0 nm to 3 nm, and still more preferably in the range of 0 to 2 nm. The retardation Rth in the thickness direction may be the same as R0. R0 and Rth can be adjusted by, for example, the composition of the polarizing plate protective film 12A or 12B, stretching conditions, and the like.

レターデーションR0およびRthは、それぞれ以下の式で表される。
式(I) R0=(nx−ny)×d
式(II) Rth={(nx+ny)/2−nz}×d
(nx:フィルム面内の屈折率が最大となる方向xの屈折率、ny:フィルム面内において、方向xと直交する方向の屈折率、nz:厚み方向におけるフィルムの屈折率、d:フィルムの厚み(nm))
Retardations R0 and Rth are represented by the following formulas, respectively.
Formula (I) R0 = (nx−ny) × d
Formula (II) Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d
(Nx: refractive index in the direction x in which the refractive index in the film plane is maximum, ny: in the film plane, the refractive index in the direction orthogonal to the direction x, nz: refractive index of the film in the thickness direction, d: the refractive index of the film Thickness (nm)

レターデーションR0およびRthは、例えば以下の方法によって求めることができる。
1)フィルムの平均屈折率を屈折計により測定する。
2)王子計測機器社製KOBRA−21ADHにより、フィルム法線方向からの波長589nmの光を入射させたときの面内方向のレターデーションR0を測定する。
3)王子計測機器社製KOBRA−21ADHにより、フィルム法線方向に対してθの角度(入射角(θ))から波長589nmの光を入射させたときのレターデーション値R(θ)を測定する。θは0°よりも大きく、好ましくは30°〜50°である。
4)測定されたR0およびR(θ)と、前述の平均屈折率と膜厚とから、王子計測機器社製KOBRA−21ADHにより、nx、nyおよびnzを算出し、Rthを算出する。レターデーションの測定は、23℃55%RH条件下で行うことができる。
The retardations R0 and Rth can be determined by the following method, for example.
1) The average refractive index of the film is measured with a refractometer.
2) The retardation R0 in the in-plane direction when light having a wavelength of 589 nm from the film normal direction is incident is measured by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments.
3) The retardation value R (θ) when light having a wavelength of 589 nm is incident from the angle θ (incident angle (θ)) with respect to the normal direction of the film is measured with KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments. . θ is larger than 0 °, preferably 30 ° to 50 °.
4) From the measured R0 and R (θ) and the average refractive index and film thickness described above, nx, ny and nz are calculated by KOBRA-21ADH manufactured by Oji Scientific Instruments and Rth is calculated. The measurement of retardation can be performed under conditions of 23 ° C. and 55% RH.

後述する表示装置におけるEggムラを抑制するためには、偏光板保護フィルム12Aまたは12Bに、偏光子の膨脹または収縮する力(一定以上の引張応力)が加わっても、応力複屈折(nx−ny)を0近傍に維持できることが好ましい。そのためには、偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの光弾性係数cをできるだけ小さくすることが好ましい。   In order to suppress Egg unevenness in a display device to be described later, stress birefringence (nx-ny) is applied to the polarizing plate protective film 12A or 12B even if a force for expanding or contracting the polarizer (tensile stress above a certain level) is applied. ) Can be maintained near 0. For that purpose, it is preferable to make the photoelastic coefficient c of the polarizing plate protective film 12A or 12B as small as possible.

具体的には、23℃55RH%下で測定される偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの光弾性係数cが、−10.0×10−12〜10.0×10−12/Nであることが好ましく、−3.0×10−12〜3.0×10−12/Nであることがより好ましい。偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの光弾性係数cは、光弾性係数cが負である(メタ)アクリル樹脂と、光弾性係数cが正であるセルロースエステルとの混合比や、セルロースエステルにおける炭素数3〜7のアシル基置換度などによって調整することができる。 Specifically, the photoelastic coefficient c of the polarizing plate protective film 12A or 12B measured at 23 ° C. and 55 RH% is −10.0 × 10 −12 to 10.0 × 10 −12 m 2 / N. it is preferred, more preferably -3.0 × 10 -12 ~3.0 × 10 -12 m 2 / N. The photoelastic coefficient c of the polarizing plate protective film 12A or 12B is a mixture ratio of a (meth) acrylic resin having a negative photoelastic coefficient c and a cellulose ester having a positive photoelastic coefficient c, or the carbon number in the cellulose ester. It can be adjusted by the degree of acyl group substitution of 3-7.

偏光板保護フィルムの光弾性係数cの測定は、以下の手順で行うことができる。
1)偏光板保護フィルムを、23℃55%RHの環境下で、24時間保存する。その後、23℃55%RHの環境下で、フィルムの最大延伸方向(延伸倍率が最大となる方向)に引張り荷重を加えた状態で、フィルムの、波長589nmにおける面内レターデーションR0を、KOBURA31PR(王子計測機器社製)により測定する。
2)偏光板保護フィルムに加える引張り荷重を段階的に大きくしながら、各引張り荷重での、フィルムの面内レターデーションR0を測定する。
3)各引張り荷重での面内レターデーションR0をフィルム厚みdで割って、Δn(=nx−ny)を算出する。
4)横軸を、引張り荷重とし;縦軸を、Δn(=nx−ny)とし、引張り荷重−Δn曲線を得る。得られる曲線を直線に近似したときの、直線の傾きを光弾性係数とする。
The photoelastic coefficient c of the polarizing plate protective film can be measured by the following procedure.
1) The polarizing plate protective film is stored for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. Thereafter, in the environment of 23 ° C. and 55% RH, an in-plane retardation R0 of the film at a wavelength of 589 nm was applied to KOBURA31PR (with a tensile load in the maximum stretching direction of the film (the direction in which the stretching ratio was maximum)) Measured by Oji Scientific Instruments).
2) While increasing the tensile load applied to the polarizing plate protective film stepwise, the in-plane retardation R0 of the film at each tensile load is measured.
3) Divide the in-plane retardation R0 at each tensile load by the film thickness d to calculate Δn (= nx−ny).
4) The horizontal axis is the tensile load; the vertical axis is Δn (= nx-ny), and a tensile load-Δn curve is obtained. The slope of the straight line when the obtained curve is approximated to a straight line is taken as the photoelastic coefficient.

偏光板保護フィルム12Aまたは12Bは、フィルム面内の屈折率が最大となる方向の、幅方向(TD方向)とのなす角θ1は、好ましくは−5°以上+5°以下、より好ましくは−1°以上+1°以下としうる。   In the polarizing plate protective film 12A or 12B, the angle θ1 formed with the width direction (TD direction) in the direction in which the in-plane refractive index is maximum is preferably −5 ° to + 5 °, more preferably −1. It can be set in the range of ° to + 1 °.

なす角θ1は、自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器)により測定することができる。   The formed angle θ1 can be measured by an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments).

偏光板保護フィルム12Aまたは12Bは、好ましくは溶液流延法または溶融流延法で製造されうる。   The polarizing plate protective film 12A or 12B can be preferably manufactured by a solution casting method or a melt casting method.

溶液流延法
偏光板保護フィルムを溶液流延法で製造する方法は、1)少なくとも前述のセルロースエステルなどを溶剤に溶解させてドープを調製する工程、2)ドープを無端の金属支持体上に流延する工程、3)流延したドープから溶媒を蒸発させてウェブとする工程、4)ウェブを金属支持体から剥離する工程、5)ウェブを乾燥後、延伸してフィルムを得る工程、を含む。
Solution casting method A method for producing a polarizing plate protective film by a solution casting method is as follows: 1) a step of preparing a dope by dissolving at least the aforementioned cellulose ester in a solvent, and 2) a dope on an endless metal support. A step of casting, 3) a step of evaporating the solvent from the cast dope to form a web, 4) a step of peeling the web from the metal support, and 5) a step of drying the web and drawing to obtain a film. Including.

1)ドープ調製工程
溶解釜において、熱可塑性樹脂と、必要に応じて添加剤とを溶剤に溶解させてドープを調製する。ドープの調製に用いられる溶剤は、セルロースエステルなどの熱可塑性樹脂を溶解するものであれば、特に制限されない。そのような溶剤の例には、塩化メチレンなどの塩素系有機溶媒;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、2,2,2−トリフルオロエタノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−メチル−2−プロパノール、1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール、2,2,3,3,3−ペンタフルオロ−1−プロパノール、ニトロエタン、乳酸エチル、乳酸、ジアセトンアルコールなどの非塩素系有機溶媒などが含まれ、好ましくは塩化メチレン、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、乳酸エチルである。
1) Dope preparation step In a dissolution vessel, a dope is prepared by dissolving a thermoplastic resin and, if necessary, an additive in a solvent. The solvent used for preparing the dope is not particularly limited as long as it dissolves a thermoplastic resin such as cellulose ester. Examples of such solvents include chlorinated organic solvents such as methylene chloride; methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2, 2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2- Methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, ethyl lactate, lactic acid, di Non-chlorine organic solvents such as acetone alcohol are included, and methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, acetone, and ethyl lactate are preferable.

ドープの調製に用いられる溶剤は、前述した以外の他の溶剤をさらに含有してもよい。そのような他の溶剤の例には、炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。炭素原子数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールなどが含まれ、沸点が比較的低く、乾燥しやすいことなどから、好ましくはエタノールである。   The solvent used for the preparation of the dope may further contain a solvent other than those described above. Examples of such other solvents include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms. Examples of linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like, Ethanol is preferred because it has a relatively low boiling point and is easy to dry.

他の溶剤の含有量は、溶剤全体に対して1〜40質量%としうる。他の溶剤の含有割合を高めにすると、得られるウェブがゲル化しやすいため、金属支持体から剥離しやすい。一方、ドープ中の他の溶剤の含有割合を低めにすると、溶剤が非塩素系有機溶媒である場合に、熱可塑性樹脂を溶解させやすい。   The content of the other solvent may be 1 to 40% by mass with respect to the whole solvent. When the content ratio of the other solvent is increased, the resulting web is easily gelled, and thus easily peeled from the metal support. On the other hand, when the content ratio of the other solvent in the dope is lowered, the thermoplastic resin is easily dissolved when the solvent is a non-chlorine organic solvent.

溶剤として、メチレンクロライドと、炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとを含有するドープ中の熱可塑性樹脂の含有量は、10〜45質量%であることが好ましい。   The content of the thermoplastic resin in the dope containing methylene chloride and a linear or branched aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms as the solvent is preferably 10 to 45% by mass.

熱可塑性樹脂の溶解は、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、主溶媒の沸点以上かつ加圧下で行う方法などであってよく、特に主溶媒の沸点以上かつ加圧下で行う方法が好ましい。   The thermoplastic resin may be dissolved at atmospheric pressure, at a temperature lower than the boiling point of the main solvent, at a temperature higher than the boiling point of the main solvent and under pressure, and more particularly at a temperature higher than the boiling point of the main solvent and under pressure. The method is preferred.

2)流延工程
ドープを、送液ポンプ(例えば、加圧型定量ギヤポンプ)を通して加圧ダイに送液し、無端状の金属支持体(例えばステンレスベルト、あるいは回転する金属ドラム等)上に、加圧ダイのスリットから流延させる。
2) Casting process The dope is fed to a pressure die through a liquid feed pump (for example, a pressurized metering gear pump) and applied onto an endless metal support (for example, a stainless steel belt or a rotating metal drum). Cast from the slit of the pressure die.

ダイは、口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一に調整しやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイの例には、コートハンガーダイ、T−ダイなどが含まれる。金属ベルトの表面は、鏡面加工されていることが好ましい。   The die is preferably a pressure die that can adjust the slit shape of the die portion and easily adjust the film thickness uniformly. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T-die. The surface of the metal belt is preferably mirror-finished.

3)溶媒蒸発工程
流延したドープ膜を、金属支持体上で、残留溶媒量が一定以下となるまで乾燥させる。乾燥方法の例には、ドープ膜の表面に風を当てる方法、ドープ膜を赤外線ヒータや金属支持体の裏面から加熱する方法などが含まれる。
3) Solvent evaporation step The cast dope film is dried on the metal support until the residual solvent amount becomes a certain amount or less. Examples of the drying method include a method of applying air to the surface of the dope film, a method of heating the dope film from the back surface of an infrared heater or a metal support, and the like.

ドープ膜を乾燥させるときの雰囲気温度は、40〜100℃であることが好ましい。剥離時のドープ膜の残留溶媒量は、得られる偏光板保護フィルムの平面性を高めるためには、好ましくは50〜120質量%とし、より好ましくは70〜120質量%としうる。   The atmospheric temperature when drying the dope film is preferably 40 to 100 ° C. The residual solvent amount of the dope film at the time of peeling is preferably 50 to 120% by mass and more preferably 70 to 120% by mass in order to improve the flatness of the obtained polarizing plate protective film.

4)剥離工程
金属支持体上で溶媒が蒸発したウェブを、剥離位置で剥離する。金属支持体上の剥離位置における温度は、好ましくは10〜40℃であり、さらに好ましくは11〜30℃である。
4) Peeling process The web in which the solvent has evaporated on the metal support is peeled off at the peeling position. The temperature at the peeling position on the metal support is preferably 10 to 40 ° C, more preferably 11 to 30 ° C.

金属支持体上の剥離位置で剥離する際のウェブの残留溶媒量は、乾燥条件や金属支持体の長さなどにもよるが、50〜120質量%とすることが好ましい。残留溶媒量が多いウェブは、柔らか過ぎて平面性を損ないやすく、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易い。そのようなツレや縦スジを抑制できるように、剥離位置でのウェブの残留溶媒量が設定されうる。
ウェブの残留溶媒量は、下記式で定義される。
残留溶媒量(%)=(ウェブの加熱処理前質量−ウェブの加熱処理後質量)/(ウェブの加熱処理後質量)×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、115℃で1時間の加熱処理を意味する。
The residual solvent amount of the web at the time of peeling at the peeling position on the metal support is preferably 50 to 120% by mass, although it depends on the drying conditions and the length of the metal support. A web having a large amount of residual solvent is too soft and tends to impair flatness, and is liable to cause slippage and vertical stripes due to peeling tension. The residual solvent amount of the web at the peeling position can be set so that such slippage and vertical stripes can be suppressed.
The amount of residual solvent in the web is defined by the following formula.
Residual solvent amount (%) = (mass before web heat treatment−mass after web heat treatment) / (mass after web heat treatment) × 100
The heat treatment for measuring the residual solvent amount means a heat treatment at 115 ° C. for 1 hour.

金属支持体からウェブを剥離する際の剥離張力は、通常、196〜245N/mであるが、剥離の際に皺が入り易い場合には190N/m以下とすることが好ましく、166.6N/m以下とすることがより好ましく、137.2N/m以下とすることがより好ましく、100N/m以下とすることがさらに好ましい。   The peeling tension at the time of peeling the web from the metal support is usually 196 to 245 N / m, but it is preferably 190 N / m or less when wrinkles easily occur at the time of peeling. m or less is more preferable, 137.2 N / m or less is more preferable, and 100 N / m or less is further preferable.

剥離位置におけるウェブの温度は、−50〜40℃であることが好ましく、10〜40℃であることがより好ましく、15〜30℃であることがさらに好ましい。   The web temperature at the peeling position is preferably −50 to 40 ° C., more preferably 10 to 40 ° C., and further preferably 15 to 30 ° C.

5)乾燥および延伸工程
金属支持体から剥離して得られたウェブを乾燥させた後、延伸する。ウェブの乾燥は、ウェブを、上下に配置した多数のロールにより搬送しながら乾燥させてもよいし、ウェブの両端部をクリップで固定して搬送しながら乾燥させてもよい。
5) Drying and stretching step The web obtained by peeling from the metal support is dried and then stretched. For drying the web, the web may be dried while being transported by a large number of rolls arranged vertically, or may be dried while being transported while fixing both ends of the web with clips.

ウェブの乾燥方法は、熱風、赤外線、加熱ロールおよびマイクロ波等で乾燥する方法であってよく、簡便であることから熱風で乾燥する方法が好ましい。ウェブの乾燥温度は、40〜250℃、好ましくは40〜160℃である。高温での乾燥は、ウェブの残留溶媒量が8質量%以下で行うことが好ましい。   The method for drying the web may be a method of drying with hot air, infrared rays, a heating roll, microwave, or the like, and a method of drying with hot air is preferable because it is simple. The drying temperature of the web is 40 to 250 ° C, preferably 40 to 160 ° C. Drying at a high temperature is preferably carried out with a residual solvent amount of the web of 8% by mass or less.

ウェブの延伸により、所望のレターデーションを有する偏光板保護フィルムを得る。偏光板保護フィルムのレターデーションは、ウェブに掛かる張力の大きさを、少なくともウェブの幅方向に調整することによって制御することができる。   A polarizing plate protective film having a desired retardation is obtained by stretching the web. The retardation of the polarizing plate protective film can be controlled by adjusting the magnitude of the tension applied to the web at least in the width direction of the web.

ウェブの延伸は、幅方向(TD方向)、ドープの流延方向(MD方向)、または斜め方向の延伸であり、少なくとも幅方向(TD方向)に延伸することが好ましい。ウェブの延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。二軸延伸は、好ましくはドープの流延方向(MD方向)と幅方向(TD方向)への延伸である。二軸延伸は、逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であってもよい。   The web is stretched in the width direction (TD direction), the dope casting direction (MD direction), or in the oblique direction, and is preferably stretched at least in the width direction (TD direction). The web may be stretched uniaxially or biaxially. Biaxial stretching is preferably stretching in the dope casting direction (MD direction) and the width direction (TD direction). Biaxial stretching may be sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching.

逐次二軸延伸には、延伸方向の異なる延伸を順次行う方法や、同一方向の延伸を多段階に分けて行う方法などが含まれる。逐次二軸延伸の例には、以下のような延伸ステップが含まれる。
流延方向(MD方向)に延伸−幅方向(TD方向)に延伸−流延方向(MD方向)に延伸−流延方向(MD方向)に延伸
幅方向(TD方向)に延伸−幅方向に延伸(TD方向)−流延方向(MD方向)に延伸−流延方向(MD方向)に延伸
Sequential biaxial stretching includes a method in which stretching in different stretching directions is sequentially performed, a method in which stretching in the same direction is performed in multiple stages, and the like. Examples of sequential biaxial stretching include the following stretching steps.
Stretch in the casting direction (MD direction)-Stretch in the width direction (TD direction)-Stretch in the casting direction (MD direction)-Stretch in the casting direction (MD direction) Stretch in the width direction (TD direction)-In the width direction Stretching (TD direction)-Stretching in the casting direction (MD direction)-Stretching in the casting direction (MD direction)

同時二軸延伸には、一方向に延伸し、もう一方の方向の張力を緩和して収縮させる態様も含まれる。   Simultaneous biaxial stretching also includes a mode in which stretching is performed in one direction and the tension in the other direction is relaxed and contracted.

延伸倍率は、得られる偏光板保護フィルムの膜厚や、求められるレターデーション値にもよるが、各方向に1.01〜1.5倍程度としうる。   The draw ratio may be about 1.01 to 1.5 times in each direction, depending on the film thickness of the obtained polarizing plate protective film and the required retardation value.

ウェブの延伸方法は、特に制限されず、複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用してウェブの搬送方向に延伸する方法(ロール延伸法)、ウェブの両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔をウェブの搬送方向に向かって広げて搬送方向に延伸したり、幅方向に広げて幅方向に延伸したり、幅方向と搬送方向とに同時に延伸する方法など(テンター延伸法)などが挙げられる。これらの延伸方法は、組み合わされてもよい。   The web stretching method is not particularly limited, and a method is used in which a difference in peripheral speed is applied to a plurality of rolls, and the roll peripheral speed difference is used to stretch in the web conveyance direction (roll stretching method), and both ends of the web are clipped. Fix with clips and pins, widen the gap between the clips and pins toward the web conveyance direction and stretch in the conveyance direction, widen in the width direction and stretch in the width direction, or stretch in the width direction and the conveyance direction at the same time And the like (tenter stretching method). These stretching methods may be combined.

テンター延伸開始時のウェブの残留溶媒量は、20〜100質量%であることが好ましい。また、テンター延伸後のウェブの残留溶媒量は、10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であることがより好ましい。   The residual solvent amount of the web at the start of tenter stretching is preferably 20 to 100% by mass. Further, the residual solvent amount of the web after tenter stretching is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.

ウェブの延伸温度は、30〜160℃であることが好ましく、50〜150℃であることがより好ましく、70〜140℃であることがさらに好ましい。   The web stretching temperature is preferably 30 to 160 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and further preferably 70 to 140 ° C.

得られる偏光板保護フィルムの残留溶媒量は、好ましくは2質量%以下であり、寸法安定性を高めるためには、より好ましくは0.4質量%以下であり、さらに好ましくは0.10質量%以下である。   The amount of residual solvent in the resulting polarizing plate protective film is preferably 2% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, and still more preferably 0.10% by mass in order to improve dimensional stability. It is as follows.

溶融流延法
偏光板保護フィルムを溶融流延法で製造する方法は、1)溶融ペレットを製造する工程)、2)溶融ペレットを溶融混練した後、押し出す工程、3)溶融樹脂を冷却固化してウェブを得る工程、4)ウェブを延伸する工程、を含む。
Melt casting method The method for producing a polarizing plate protective film by the melt casting method is 1) a step of producing a molten pellet), 2) a step of extruding after melting and kneading the molten pellet, and 3) cooling and solidifying the molten resin. And 4) a step of stretching the web.

1)ペレット化工程
偏光板保護フィルムを構成する熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物は、あらかじめ混練してペレット化しておくことが好ましい。ペレット化は、公知の方法で行うことができ、例えば前述の熱可塑性樹脂と、必要に応じて可塑剤などの添加剤とを含む樹脂組成物を、押出し機にて溶融混錬した後、ダイからストランド状に押し出す。ストランド状に押し出された溶融樹脂を、水冷または空冷した後、カッティングしてペレットを得ることができる。
1) Pelletization process It is preferable that the resin composition containing the thermoplastic resin which comprises a polarizing plate protective film is knead | mixed beforehand and pelletized. Pelletization can be performed by a known method. For example, a resin composition containing the above-described thermoplastic resin and, if necessary, an additive such as a plasticizer is melt-kneaded in an extruder, and then die-molded. Extruded into strands. The molten resin extruded in a strand shape can be cooled with water or air, and then cut to obtain pellets.

ペレットの原材料は、分解を防止するために、押出し機に供給する前に乾燥しておくことが好ましい。例えば、熱可塑性樹脂としてのセルロースエステルは吸湿しやすいため、70〜140℃で3時間以上乾燥させて、水分率を200ppm以下、好ましくは100ppm以下にしておくことが好ましい。   In order to prevent decomposition, the raw material of the pellet is preferably dried before being supplied to the extruder. For example, since a cellulose ester as a thermoplastic resin is easy to absorb moisture, it is preferable to dry at 70 to 140 ° C. for 3 hours or more so that the moisture content is 200 ppm or less, preferably 100 ppm or less.

押出し機では、樹脂の劣化(分子量の低下、着色およびゲルの生成など)が生じないように、低いせん断力または低い温度で混練することが好ましい。例えば、二軸押出し機で混練する場合、深溝タイプのスクリューを用いて、2つのスクリューの回転方向を同方向にすることが好ましい。   In an extruder, it is preferable to knead at a low shearing force or at a low temperature so as not to cause deterioration of the resin (decrease in molecular weight, coloring, gel formation, etc.). For example, when kneading with a twin-screw extruder, it is preferable to use a deep groove type screw and rotate the two screws in the same direction.

熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物をペレット化せずに、溶融混練していない熱可塑性樹脂をそのまま原料として押出し機にて溶融混練して偏光板保護フィルムを製造してもよい。   A polarizing plate protective film may be manufactured by pelletizing a resin composition containing a thermoplastic resin and melt-kneading it with an extruder using a thermoplastic resin that has not been melt-kneaded as it is as a raw material.

2)溶融押出し工程
得られた溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤とを、ホッパーから押出し機に供給する。ペレットの供給は、ペレットの酸化分解を防止するためなどから、真空下、減圧下または不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。そして、押出し機にて、溶融ペレットと、必要に応じて他の添加剤と(フィルム材料)を溶融混練する。
2) Melt extrusion process The obtained molten pellets and other additives as required are supplied from the hopper to the extruder. The supply of pellets is preferably performed under vacuum, reduced pressure, or an inert gas atmosphere in order to prevent oxidative decomposition of the pellets. Then, in an extruder, the molten pellets and, if necessary, other additives (film material) are melt-kneaded.

押出し機内のフィルム材料の溶融温度は、フィルム材料の種類にもよるが、フィルムのガラス転移温度をTg℃としたときに、好ましくはTg℃〜(Tg+100)℃の範囲であり、より好ましくは(Tg+10)℃〜(Tg+90)℃の範囲である。押出し機でのフィルム材料の滞留時間は、5分以下とすることが好ましい。滞留時間は、スクリューの回転数や溝の深さ、シリンダの内径(D)に対するシリンダの長さ(L)の比であるL/Dなどによって調整することができる。   The melting temperature of the film material in the extruder is preferably in the range of Tg ° C to (Tg + 100) ° C, more preferably (Tg ° C) when the glass transition temperature of the film is Tg ° C, although it depends on the type of film material. It is the range of Tg + 10) ° C. to (Tg + 90) ° C. The residence time of the film material in the extruder is preferably 5 minutes or less. The residence time can be adjusted by the number of rotations of the screw, the depth of the groove, L / D which is the ratio of the cylinder length (L) to the cylinder inner diameter (D), and the like.

押出し機から押し出された溶融樹脂を、必要に応じてリーフディスクフィルタなどでろ過した後、スタチックミキサなどでさらに混合して、ダイからフィルム状に押し出す。ダイの出口部分における樹脂の溶融温度Tmは200〜300℃程度としうる。   The molten resin extruded from the extruder is filtered through a leaf disk filter or the like as necessary, and further mixed with a static mixer or the like, and extruded from a die into a film. The melting temperature Tm of the resin at the exit portion of the die can be about 200 to 300 ° C.

ダイの内壁面に、傷や可塑剤の凝結物などの異物が付着すると、押し出される溶融樹脂の表面にスジ状の欠陥(ダイライン)が生じることがある。ダイラインなどの表面欠陥を低減するためには、押出し機からダイの先端までの内壁面には、樹脂の滞留部が付着しにくい構造にすること;例えば押出し機からダイの先端までの内壁面には、傷などがないことが好ましい。   If foreign matter such as scratches or plasticizer aggregates adheres to the inner wall surface of the die, streaky defects (die lines) may occur on the surface of the extruded molten resin. In order to reduce surface defects such as die lines, the inner wall surface from the extruder to the tip of the die should have a structure in which the resin staying part is difficult to adhere; for example, the inner wall surface from the extruder to the tip of the die. Is preferably free from scratches.

3)冷却固化工程
ダイから押し出された樹脂を、冷却ロールと弾性タッチロールとでニップして、フィルム状の溶融樹脂を所定の厚みにする。そして、フィルム状の溶融樹脂を、複数の冷却ロールで段階的に冷却して固化させる。
3) Cooling and solidifying step The resin extruded from the die is nipped between the cooling roll and the elastic touch roll to make the film-like molten resin a predetermined thickness. Then, the film-like molten resin is cooled stepwise with a plurality of cooling rolls and solidified.

冷却ロールの表面温度Tr1は、得られるフィルムのガラス転移温度をTg(℃)としたとき、Tg(℃)以下としうる。複数の冷却ロールの表面温度は異なっていてもよい。弾性タッチロール側のフィルム表面温度Ttは、(Tr1−50)℃≦Tt≦(Tr1−5)℃としうる。   The surface temperature Tr1 of the cooling roll can be Tg (° C.) or lower when the glass transition temperature of the obtained film is Tg (° C.). The surface temperatures of the plurality of cooling rolls may be different. The film surface temperature Tt on the elastic touch roll side can be (Tr1-50) ° C. ≦ Tt ≦ (Tr1-5) ° C.

冷却ロールは、高剛性の金属ロールであり、内部に温度制御可能な媒体を流通できる構造を有する。冷却ロールの表面の材質は、ステンレス、アルミニウム、チタンなどでありうる。冷却ロールの表面には、樹脂を剥離しやすくしたりするためなどから、ハードクロムメッキなどの表面処理を施してもよい。冷却ロールの表面の粗さRaは、フィルムのヘイズを低く維持するために、0.1μm以下とすることが好ましく、0.05μm以下とすることがより好ましい。   The cooling roll is a high-rigidity metal roll and has a structure in which a temperature-controllable medium can be circulated. The material of the surface of the cooling roll can be stainless steel, aluminum, titanium, or the like. The surface of the cooling roll may be subjected to a surface treatment such as hard chrome plating in order to make the resin easy to peel off. In order to keep the haze of the film low, the surface roughness Ra of the cooling roll is preferably 0.1 μm or less, and more preferably 0.05 μm or less.

弾性タッチロールは、特開平03−124425号、特開平08−224772号、特開平07−100960号などに記載のものが用いられる。   As the elastic touch roll, those described in JP-A-03-124425, JP-A-08-224772, JP-A-07-1000096 and the like are used.

冷却ロールから固化したフィルム状の溶融樹脂を剥離ロールなどで剥離してウェブを得る。フィルム状の溶融樹脂を剥離する際は、得られるウェブの変形を防止するために、張力を調整することが好ましい。   The film-like molten resin solidified from the cooling roll is peeled off with a peeling roll or the like to obtain a web. When peeling the film-like molten resin, it is preferable to adjust the tension in order to prevent deformation of the resulting web.

4)延伸工程
得られたウェブを、延伸機にて延伸してフィルムを得る。延伸は、少なくとも一方向に延伸すればよく、ウェブの幅方向(TD方向)とウェブの搬送方向(MD方向)の両方に延伸することが好ましい。
4) Stretching process The obtained web is stretched with a stretching machine to obtain a film. The stretching may be performed in at least one direction, and is preferably performed in both the web width direction (TD direction) and the web conveyance direction (MD direction).

ウェブの幅方向(TD方向)とウェブの搬送方向(MD方向)の両方に延伸する場合、ウェブの幅方向(TD方向)の延伸とウェブの搬送方向(MD方向)の延伸とは、逐次的に行ってもよいし、同時に行ってもよい。   When stretching in both the web width direction (TD direction) and the web conveyance direction (MD direction), the web width direction (TD direction) stretching and the web conveyance direction (MD direction) stretching are sequential. Or may be performed simultaneously.

延伸倍率は、各方向に1.01〜3.0倍程度としうる。ウェブの幅方向(TD方向)とウェブの搬送方向(MD方向)の両方に延伸する場合、各方向に最終的に1.01〜2.5倍とすることが好ましい。   The draw ratio can be about 1.01 to 3.0 times in each direction. When extending | stretching to both the width direction (TD direction) of a web, and the conveyance direction (MD direction) of a web, it is preferable to finally be 1.01-2.5 times in each direction.

延伸温度は、Tg〜(Tg+50)℃で行うことが好ましい。延伸温度は、ウェブの幅方向(TD方向)または搬送方向(MD方向)に均一であることが好ましい。   The stretching temperature is preferably Tg to (Tg + 50) ° C. The stretching temperature is preferably uniform in the web width direction (TD direction) or the conveyance direction (MD direction).

ウェブの延伸は、ロール延伸機やテンター延伸機などを用いることができる。ウェブの延伸は、ウェブの幅方向(TD方向)に行うことが好ましい。   For stretching the web, a roll stretching machine or a tenter stretching machine can be used. The stretching of the web is preferably performed in the web width direction (TD direction).

偏光板保護フィルム12Aおよび12Bの一方は、前述のフィルム以外の透明保護フィルムであってもよい。透明保護フィルムの例には、市販のセルロースエステルフィルム(例えば、コニカミノルタタック KC6UY、KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR−3、KC8UCR−4、KC8UCR−5、KC8UE、KC4UE、KC4FR−3、KC4FR−4、KC4HR−1、KC8UY−HA、KC8UX−RHA、以上コニカミノルタオプト(株)製)等が好ましく用いられる。   One of the polarizing plate protective films 12A and 12B may be a transparent protective film other than the aforementioned films. Examples of the transparent protective film include commercially available cellulose ester films (for example, Konica Minoltak KC6UY, KC8UX, KC4UX, KC5UX, KC8UY, KC4UY, KC12UR, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC8UE, CC4 -3, KC4FR-4, KC4HR-1, KC8UY-HA, KC8UX-RHA, and the like, manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) are preferably used.

透明保護フィルムの厚みは、10〜200μmであることが好ましく、10〜100μmであることがより好ましく、20〜80μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the transparent protective film is preferably 10 to 200 μm, more preferably 10 to 100 μm, and still more preferably 20 to 80 μm.

偏光子16について
偏光子は、一定方向の偏波面の光のみを通過させる素子である。偏光子の代表的な例は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムであり、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと、二色性染料を染色させたものと、がある。
About Polarizer 16 A polarizer is an element that allows only light having a polarization plane in a certain direction to pass therethrough. A typical example of the polarizer is a polyvinyl alcohol-based polarizing film, and there are one in which a polyvinyl alcohol-based film is dyed with iodine and one in which a dichroic dye is dyed.

偏光子は、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色して得られるフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム(好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム)であってもよい。一軸延伸における延伸倍率は、4〜8倍程度とすることができる。   The polarizer may be a film obtained by uniaxially stretching a polyvinyl alcohol film and then dyeing with iodine or a dichroic dye, or after dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye, A uniaxially stretched film (preferably a film further subjected to durability treatment with a boron compound) may be used. The draw ratio in uniaxial stretching can be about 4 to 8 times.

ポリビニルアルコール系フィルムは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜したものであってもよい。ポリビニルアルコール系フィルムは、偏光性能および耐久性能に優れ、色斑が少ないなどことから、エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムが好ましい。エチレン変性ポリビニルアルコールフィルムの例には、特開2003−248123号、特開2003−342322号等に記載されたエチレン単位の含有量1〜4モル%、重合度2000〜4000、けん化度99.0〜99.99モル%のフィルムが含まれる。   The polyvinyl alcohol film may be a film formed from a polyvinyl alcohol aqueous solution. The polyvinyl alcohol film is preferably an ethylene-modified polyvinyl alcohol film because it is excellent in polarizing performance and durability performance and has few color spots. Examples of the ethylene-modified polyvinyl alcohol film include an ethylene unit content of 1 to 4 mol%, a polymerization degree of 2000 to 4000, and a saponification degree of 99.0 described in JP2003-248123A and JP2003-342322A. ˜99.99 mol% film is included.

二色性色素の例には、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素およびアントラキノン系色素などが含まれる。   Examples of dichroic dyes include azo dyes, stilbene dyes, pyrazolone dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes and anthraquinone dyes.

偏光子の厚さは、5〜30μmであることが好ましく、10〜25μmであることがより好ましい。   The thickness of the polarizer is preferably 5 to 30 μm, and more preferably 10 to 25 μm.

接着剤について
偏光子16と偏光板保護フィルム12Aまたは12Bとの貼り合わせに用いられる接着剤は、特に制限されないが、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液;ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、水性高分子−イソシアネート系粘着剤、熱硬化型アクリル粘着剤などの硬化型粘着剤が含まれる。
Adhesive The adhesive used for laminating the polarizer 16 and the polarizing plate protective film 12A or 12B is not particularly limited, but is a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution; a urethane-based adhesive, an epoxy-based adhesive, and an aqueous polymer. -Curing adhesives such as isocyanate adhesives and thermosetting acrylic adhesives are included.

2.偏光板
前述の製造方法で得られる偏光板20は、偏光子16と、それを挟持する一対の偏光板保護フィルム12Aおよび12Bとを有する。そして、偏光板20は、偏光板保護フィルム12A側の面が凸(偏光板保護フィルム12B側の面が凹)となるように反っていることを特徴とする。
2. Polarizing plate The polarizing plate 20 obtained by the above-described manufacturing method includes a polarizer 16 and a pair of polarizing plate protective films 12A and 12B that sandwich the polarizer 16. The polarizing plate 20 is characterized by being warped so that the surface on the polarizing plate protective film 12A side is convex (the surface on the polarizing plate protective film 12B side is concave).

図2は、本発明の製造方法で得られる偏光板の反り状態を示す模式図である。図2に示されるように、偏光板20は、偏光板保護フィルム12A側の面が凸(偏光板保護フィルム12B側の面が凹)となるように反っている。具体的には、偏光子の吸収軸と平行方向の切断面において、偏光板保護フィルム12A側の面が凸(偏光板保護フィルム12B側の面が凹)となるように反っている。   FIG. 2 is a schematic diagram showing a warped state of a polarizing plate obtained by the production method of the present invention. As shown in FIG. 2, the polarizing plate 20 is warped so that the surface on the polarizing plate protective film 12A side is convex (the surface on the polarizing plate protective film 12B side is concave). Specifically, in the cut surface parallel to the absorption axis of the polarizer, the surface on the polarizing plate protective film 12A side is warped so as to be convex (the surface on the polarizing plate protective film 12B side is concave).

偏光板20の反り量は、表示装置のEggムラを抑制するためには、バックライトを一定時間点灯させた後に液晶セルを平坦にすることができる程度に設定されることが好ましい。具体的には、偏光板20を、23℃55%RH下に30分以上曝したときの、偏光板20の反り量は、3〜60mmの範囲であることが好ましく、3〜30mmの範囲であることがより好ましい。偏光板20の反り量が3mm未満であると、それを含む表示装置における、液晶セルの反りを十分には抑制しきれず、Eggムラを十分には抑制できないことがある。一方、偏光板20の反り量が60mm超であると、液晶セルの反りをなくすために必要な量を超えたり、偏光板20を液晶セルに貼り付けにくくなったりする。   In order to suppress Egg unevenness of the display device, the amount of warpage of the polarizing plate 20 is preferably set to such an extent that the liquid crystal cell can be flattened after the backlight is turned on for a certain period of time. Specifically, the amount of warpage of the polarizing plate 20 when the polarizing plate 20 is exposed to 23 ° C. and 55% RH for 30 minutes or more is preferably in the range of 3 to 60 mm, and in the range of 3 to 30 mm. More preferably. When the amount of warpage of the polarizing plate 20 is less than 3 mm, the warpage of the liquid crystal cell in the display device including the same cannot be sufficiently suppressed, and the Egg unevenness may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if the amount of warpage of the polarizing plate 20 is more than 60 mm, it exceeds the amount necessary to eliminate the warpage of the liquid crystal cell, or the polarizing plate 20 is difficult to stick to the liquid crystal cell.

偏光板20の反り量は、以下の手順で測定することができる。
1)30cm×30cmの大きさの偏光板を準備する。この偏光板を、23℃55RH%下で30分間曝す。
2)前述の雰囲気に曝された偏光板を、偏光板の凸側の面が下(基準面)に向くようにステージ面22に配置する(図2参照)。偏光板の4つ角(A1、B1、C1およびD1)の、ステージ面22の対応する位置(A、B、CおよびD)からの高さHをそれぞれ測定し、それらの値の平均値を反り量とする。
The amount of warpage of the polarizing plate 20 can be measured by the following procedure.
1) A polarizing plate having a size of 30 cm × 30 cm is prepared. This polarizing plate is exposed at 23 ° C. and 55 RH% for 30 minutes.
2) The polarizing plate exposed to the above-mentioned atmosphere is arranged on the stage surface 22 so that the convex side surface of the polarizing plate faces downward (reference surface) (see FIG. 2). The height H of each of the four corners (A1, B1, C1, and D1) of the polarizing plate from the corresponding position (A, B, C, and D) of the stage surface 22 is measured, and the average value of these values is calculated. The amount of warpage.

偏光板20の反り量は、前述の偏光板の製造方法において、ロール14Aとロール14Bの周速度の比によって調整することができる。例えば、偏光板20の反り量を大きくするには、ロール14Bに対するロール14Aの周速度の比を大きくすればよい。   The amount of warpage of the polarizing plate 20 can be adjusted by the ratio of the peripheral speeds of the roll 14A and the roll 14B in the above-described manufacturing method of the polarizing plate. For example, in order to increase the amount of warping of the polarizing plate 20, the ratio of the peripheral speed of the roll 14A to the roll 14B may be increased.

偏光板20を、その反り方向が液晶セルの反り方向と逆になるように配置し、かつ偏光板20の反り量を所定の範囲とすることで、表示装置において、バックライトを一定時間点灯させた後の液晶セルに反りを生じさせることなく、平坦にすることができる。それにより、Eggムラの発生を抑制しうる。   The polarizing plate 20 is arranged so that the warping direction is opposite to the warping direction of the liquid crystal cell, and the amount of warping of the polarizing plate 20 is set within a predetermined range, so that the backlight is turned on for a certain time in the display device. Then, the liquid crystal cell can be flattened without causing warpage. Thereby, generation | occurrence | production of Egg nonuniformity can be suppressed.

さらに、偏光子の収縮する力が偏光板保護フィルムに加わることにより生じる、偏光板保護フィルムの複屈折を抑制するためには、偏光子16の吸収軸に対して+45°の方向と−45°の方向の両方に50MPaの引張応力が印加されたときの、以下の条件で測定される偏光板の光漏れ量が0.005以下であることが好ましく、0.003以下であることがより好ましい。
1)光源と、本発明の製造方法で得られた偏光板20と、当該偏光板20に対してクロスニコルとなるように配置された他の偏光板と、ディテクターとをこの順に配置する。偏光板20は、偏光板保護フィルム12B側が光源側となるように配置する。偏光板20の吸収軸と、他の偏光板の吸収軸とが直交するように配置する。ディテクターの感度は、偏光板20の吸収軸と他の偏光板の吸収軸とが直交している状態を0、平行である状態を100となるように調整する。
2)23℃55RH%の条件において、本発明の製造方法で得られた偏光板20に、当該偏光子の吸収軸に対して+45°の方向と−45°の方向の両方に50MPaの引張応力を印加したときに、ディテクターから検出される光漏れ量を測定する。
Furthermore, in order to suppress the birefringence of the polarizing plate protective film caused by the contracting force of the polarizer applied to the polarizing plate protective film, the direction of + 45 ° and −45 ° with respect to the absorption axis of the polarizer 16 When a tensile stress of 50 MPa is applied in both directions, the amount of light leakage of the polarizing plate measured under the following conditions is preferably 0.005 or less, more preferably 0.003 or less. .
1) A light source, a polarizing plate 20 obtained by the production method of the present invention, another polarizing plate arranged so as to be crossed Nicol with respect to the polarizing plate 20, and a detector are arranged in this order. The polarizing plate 20 is disposed so that the polarizing plate protective film 12B side is the light source side. It arrange | positions so that the absorption axis of the polarizing plate 20 and the absorption axis of another polarizing plate may orthogonally cross. The sensitivity of the detector is adjusted so that the state where the absorption axis of the polarizing plate 20 and the absorption axis of another polarizing plate are orthogonal to each other is 0, and the state where the absorption axis is parallel is 100.
2) Under the condition of 23 ° C. and 55 RH%, the polarizing plate 20 obtained by the production method of the present invention has a tensile stress of 50 MPa in both the + 45 ° direction and the −45 ° direction with respect to the absorption axis of the polarizer. Measure the amount of light leakage detected from the detector when.

偏光子の収縮する力は、表示装置において、バックライトを一定時間以上点灯させた際に生じやすい。偏光板保護フィルムに加わる、偏光子の収縮する力は、偏光子の吸収軸に対して+45°方向の引張応力と−45°方向の引張応力の合計として模擬されうる。   The contracting force of the polarizer is likely to occur when the backlight is turned on for a predetermined time or longer in the display device. The contracting force of the polarizer applied to the polarizing plate protective film can be simulated as the sum of the tensile stress in the + 45 ° direction and the tensile stress in the −45 ° direction with respect to the absorption axis of the polarizer.

偏光板の光漏れ量を一定以下とするためには、例えば液晶表示装置の液晶セル側に配置される偏光板保護フィルム(偏光板保護フィルム12Aまたは12B);好ましくは第二の偏光板における偏光板保護フィルム12Aの光弾性係数cを小さくすればよい。それにより、Eggムラを目立ちにくくすることができる。   In order to set the light leakage amount of the polarizing plate below a certain level, for example, a polarizing plate protective film (polarizing plate protective film 12A or 12B) disposed on the liquid crystal cell side of the liquid crystal display device; The photoelastic coefficient c of the plate protective film 12A may be reduced. Thereby, Egg unevenness can be made inconspicuous.

本発明の偏光板20は、後述するように、液晶表示装置において、少なくとも液晶セルのバックライト側の偏光板(後述する第二の偏光板)に用いられることが好ましく;液晶セルのバックライト側の偏光板(後述する第二の偏光板)と視認側の偏光板(後述する第一の偏光板)の両方に用いられてもよい。   As will be described later, the polarizing plate 20 of the present invention is preferably used in a liquid crystal display device at least as a polarizing plate on the backlight side of the liquid crystal cell (second polarizing plate described later); The polarizing plate (second polarizing plate described later) and the viewing-side polarizing plate (first polarizing plate described later) may be used.

バックライト側の偏光板(後述する第二の偏光板)として用いられる偏光板20は、偏光板保護フィルム12Aが液晶セル側となるように配置される。その場合、偏光板20は、偏光板保護フィルム12Aの偏光子側とは反対側の面に、液晶セルに貼り付けるための粘着剤層をさらに有することが好ましい。同様に、視認側の偏光板(後述する第一の偏光板)として用いられる偏光板20は、偏光板保護フィルム12Bが液晶セル側となるように配置される。その場合、偏光板20は、偏光板保護フィルム12Bの偏光子側とは反対側の面に、液晶セルに貼り付けるための粘着剤層をさらに有することが好ましい。   The polarizing plate 20 used as the polarizing plate on the backlight side (second polarizing plate described later) is disposed so that the polarizing plate protective film 12A is on the liquid crystal cell side. In that case, it is preferable that the polarizing plate 20 further has an adhesive layer for attaching to the liquid crystal cell on the surface opposite to the polarizer side of the polarizing plate protective film 12A. Similarly, the polarizing plate 20 used as the polarizing plate on the viewing side (first polarizing plate described later) is disposed so that the polarizing plate protective film 12B is on the liquid crystal cell side. In that case, it is preferable that the polarizing plate 20 further has an adhesive layer for attaching to the liquid crystal cell on the surface opposite to the polarizer side of the polarizing plate protective film 12B.

粘着剤層は、特に制限されないが、アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物で構成されうる。粘着剤層は、さらに保護フィルムで覆われていてもよい。保護フィルムは、樹脂フィルムであればよく、好ましくは離型処理された樹脂フィルム(例えばポリエチレンテレフタレートフィルム)などでありうる。   The pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer. The pressure-sensitive adhesive layer may be further covered with a protective film. The protective film may be a resin film, and may preferably be a resin film (for example, polyethylene terephthalate film) subjected to a release treatment.

粘着剤層とそれを保護する保護フィルムは、偏光板20の偏光板保護フィルム12Aまたは12Bの、偏光子側とは反対側の面に配置されうる。粘着剤層とそれを保護する保護フィルムは、偏光板保護フィルム12Aまたは12Bと、偏光子とを貼り合わせた後に形成してもよいし;偏光板保護フィルム12Aまたは12Bと、偏光子とを貼り合わせる前の偏光板保護フィルム12Aまたは偏光板保護フィルム12Bに予め形成しておいてもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer and the protective film that protects the pressure-sensitive adhesive layer can be disposed on the surface of the polarizing plate protective film 12A or 12B of the polarizing plate 20 opposite to the polarizer side. The pressure-sensitive adhesive layer and the protective film protecting it may be formed after the polarizing plate protective film 12A or 12B and the polarizer are bonded together; the polarizing plate protective film 12A or 12B and the polarizer are bonded. It may be previously formed on the polarizing plate protective film 12A or the polarizing plate protective film 12B before being combined.

3.液晶表示装置
本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、それを挟持する一対の偏光板とを有する。そして、一対の偏光板のうち少なくとも一方を、前述の製造方法で得られる偏光板とする。
3. Liquid Crystal Display Device The liquid crystal display device of the present invention includes a liquid crystal cell and a pair of polarizing plates that sandwich the liquid crystal cell. And at least one is made into the polarizing plate obtained by the above-mentioned manufacturing method among a pair of polarizing plates.

図3は、本発明に係る液晶表示装置の一実施形態の基本構成を示す模式図である。図3に示されるように、液晶表示装置30は、液晶セル40と、それを挟持する第一の偏光板50および第二の偏光板60と、バックライト70と、を有する。   FIG. 3 is a schematic diagram showing a basic configuration of an embodiment of the liquid crystal display device according to the present invention. As shown in FIG. 3, the liquid crystal display device 30 includes a liquid crystal cell 40, a first polarizing plate 50 and a second polarizing plate 60 that sandwich the liquid crystal cell 40, and a backlight 70.

液晶セル40の表示方式は、特に制限されず、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super Twisted Nematic)方式、IPS(In−Plane Switching)方式(FFS方式も含む)、OCB(Optically Compensated Birefringence)方式、VA(Vertical Alignment)方式(MVA;Multi−domain Vertical AlignmentやPVA;Patterned Vertical Alignmentも含む)、HAN(Hybrid Aligned Nematic)方式等がある。なかでも、視野角が比較的広いなどの観点からは、IPS方式などが好ましい。   The display method of the liquid crystal cell 40 is not particularly limited, and is a TN (Twisted Nematic) method, an STN (Super Twisted Nematic) method, an IPS (In-Plane Switching) method (including an FFS method), an OCB (Optically Compensated Bceened method). VA (Vertical Alignment) method (MVA; including Multi-domain Vertical Alignment and PVA; Patterned Vertical Alignment), HAN (Hybrid Aligned Nematic) method, and the like. Of these, the IPS method is preferred from the viewpoint of a relatively wide viewing angle.

IPS方式の液晶セル40は、通常、一対の透明基板と、それらの間に配置される液晶層とを含む。   The IPS liquid crystal cell 40 normally includes a pair of transparent substrates and a liquid crystal layer disposed between them.

一対の透明基板のうち一方の透明基板には、液晶に電圧を印加するための画素電極と対向電極が配置されている。液晶層は、正の誘電率異方性(Δε>0)または負の誘電率異方性(Δε>0)を有する液晶分子を含む。液晶分子は、電圧無印加時には基板面に対して水平に配向している。   One of the pair of transparent substrates is provided with a pixel electrode and a counter electrode for applying a voltage to the liquid crystal. The liquid crystal layer includes liquid crystal molecules having positive dielectric anisotropy (Δε> 0) or negative dielectric anisotropy (Δε> 0). The liquid crystal molecules are aligned horizontally with respect to the substrate surface when no voltage is applied.

このように構成された液晶セルでは、一方の基板に設けられた画素電極と対向電極との間に、基板面に対して水平方向の電界を生じさせる。それにより、基板面に対して水平配向している液晶分子を、基板面と水平な面内で回転させる。それにより、液晶分子を駆動し、各副画素の透過率および反射率を変化させて画像表示を行う。   In the liquid crystal cell thus configured, an electric field in the horizontal direction is generated between the pixel electrode and the counter electrode provided on one substrate with respect to the substrate surface. Thereby, the liquid crystal molecules horizontally aligned with respect to the substrate surface are rotated in a plane parallel to the substrate surface. Thereby, the liquid crystal molecules are driven, and the image display is performed by changing the transmittance and reflectance of each sub-pixel.

第一の偏光板50および第二の偏光板60について
第一の偏光板50は、液晶セル40の視認側に(粘着剤を介して)配置され、第一の偏光子52と、それを挟持する偏光板保護フィルム54A(F1)および54B(F2)とを有する。一方、第二の偏光板60は、液晶セル40のバックライト70側に(粘着剤を介して)配置され、第二の偏光子62と、それを挟持する偏光板保護フィルム64A(F3)および64B(F4)とを有する。偏光板保護フィルム54A(F1)、54B(F2)、64A(F3)および64B(F4)は、視認側からこの順に配置されている。
About the 1st polarizing plate 50 and the 2nd polarizing plate 60 The 1st polarizing plate 50 is arrange | positioned (via an adhesive) on the visual recognition side of the liquid crystal cell 40, and clamps it with the 1st polarizer 52 Polarizing plate protective films 54A (F1) and 54B (F2). On the other hand, the second polarizing plate 60 is disposed on the backlight 70 side of the liquid crystal cell 40 (via an adhesive), and a second polarizer 62 and a polarizing plate protective film 64A (F3) sandwiching the second polarizer 62 and 64B (F4). The polarizing plate protective films 54A (F1), 54B (F2), 64A (F3), and 64B (F4) are arranged in this order from the viewing side.

液晶表示装置30において、バックライト70を一定時間点灯させると、バックライト70の発熱などにより、偏光子(特に第二の偏光子62)が収縮しやすい。第二の偏光子62の収縮する力は、バックライトが特にLEDバックライトである場合に、バックライトの熱が偏光子に伝わりやすいため、生じやすい。   In the liquid crystal display device 30, when the backlight 70 is lit for a certain period of time, the polarizer (particularly the second polarizer 62) is likely to contract due to heat generated by the backlight 70. The contracting force of the second polarizer 62 is likely to occur because the backlight heat is likely to be transmitted to the polarizer, particularly when the backlight is an LED backlight.

第二の偏光子62の収縮する力は、液晶セル40に加わって液晶セル40に反りを生じ、Eggムラを発生させる。さらに、第二の偏光子62の収縮する力は、偏光板保護フィルム54Bや64Aに加わって複屈折を生じさせ、Eggムラを目立ちやすくする。   The contracting force of the second polarizer 62 is applied to the liquid crystal cell 40 to cause warpage in the liquid crystal cell 40 and to generate Egg unevenness. Further, the contracting force of the second polarizer 62 is applied to the polarizing plate protective films 54B and 64A to cause birefringence and make the Egg unevenness conspicuous.

Eggムラは、特にIPS方式の液晶表示装置において目立ちやすい。即ち、IPS方式の液晶表示装置における偏光板保護フィルム54B(F2)や64A(F3)は、通常、面内方向のレターデーションR0がゼロ近傍に設定される。面内方向のレターデーションR0がゼロ付近である偏光板保護フィルム54B(F2)や64A(F3)に複屈折が少しでも生じると、ムラが目立ちやすい。   Egg unevenness is particularly noticeable in an IPS liquid crystal display device. That is, in the polarizing plate protective films 54B (F2) and 64A (F3) in the IPS liquid crystal display device, the in-plane retardation R0 is usually set to near zero. If birefringence occurs even a little in the polarizing plate protective film 54B (F2) or 64A (F3) in which the in-plane retardation R0 is near zero, unevenness tends to be noticeable.

1)の偏光板保護フィルム54Bや64Aに生じる複屈折を低減するためには、偏光板保護フィルム54B(F2)や64A(F3)の光弾性係数を一定以下とすることが好ましい。   In order to reduce the birefringence generated in the polarizing plate protective film 54B or 64A of 1), it is preferable to set the photoelastic coefficient of the polarizing plate protective film 54B (F2) or 64A (F3) to a certain value or less.

2)の液晶セルの反りは、通常、バックライト70側に凸となるように生じる。また、液晶セル40の反りは、表示画面が大きい;具体的には、30インチ(型)以上、好ましくは37インチ(型)以上である場合に一層生じやすい。そこで、2)の液晶セルの反りを少なくするためには、好ましくは第二の偏光板60;より好ましくは第一の偏光板50と第二の偏光板60の両方を、前述の製造方法で得られた偏光板とすることが好ましい。そして、バックライト70を一定時間以上点灯させた後に液晶セル30の反りが生じないように、第一の偏光板50と第二の偏光板60の少なくとも一方を、それらの偏光板の反り方向と液晶セルの反り方向とが逆になるように配置する。   The warpage of the liquid crystal cell of 2) usually occurs so as to protrude toward the backlight 70 side. Further, the warp of the liquid crystal cell 40 is more likely to occur when the display screen is large; specifically, it is 30 inches (type) or more, preferably 37 inches (type) or more. Therefore, in order to reduce the warpage of the liquid crystal cell of 2), preferably the second polarizing plate 60; more preferably both the first polarizing plate 50 and the second polarizing plate 60 are formed by the above-described manufacturing method. The obtained polarizing plate is preferable. Then, at least one of the first polarizing plate 50 and the second polarizing plate 60 is set to be in the warping direction of the polarizing plates so that the warping of the liquid crystal cell 30 does not occur after the backlight 70 is lit for a predetermined time or longer. It arrange | positions so that the curvature direction of a liquid crystal cell may become reverse.

例えば、前述の製造方法で得られた第二の偏光板60は、第二の偏光子62の液晶セル40側の面に、偏光板保護フィルム64A(偏光板保護フィルムA)が位置し;第二の偏光子62のバックライト70側の面に、偏光板保護フィルム64B(偏光板保護フィルムB)が位置するように配置される。つまり、第二の偏光板60は、偏光板保護フィルム64A(F3)側の面が凸となるように配置される。そして、第二の偏光板60の反り量は、前述と同様に、3〜60mmの範囲であることが好ましい。   For example, in the second polarizing plate 60 obtained by the above-described manufacturing method, the polarizing plate protective film 64A (polarizing plate protective film A) is located on the surface of the second polarizer 62 on the liquid crystal cell 40 side; It arrange | positions so that the polarizing plate protective film 64B (polarizing plate protective film B) may be located in the surface at the side of the backlight 70 of the 2nd polarizer 62. FIG. That is, the 2nd polarizing plate 60 is arrange | positioned so that the surface at the side of the polarizing plate protective film 64A (F3) may become convex. And it is preferable that the curvature amount of the 2nd polarizing plate 60 is the range of 3-60 mm like the above.

前述の製造方法で得られた第一の偏光板50も、前述と同様に、第一の偏光子52の視認側の面に、偏光板保護フィルム54A(偏光板保護フィルムA)が位置し;第一の偏光子52の液晶セル側の面に、偏光板保護フィルム54B(偏光板保護フィルムB)が位置するように、配置される。つまり、第一の偏光板50は、偏光板保護フィルム54A(F1)側の面が凸となるように配置される。そして、第一の偏光板50の反り量は、前述と同様に、3〜60mmの範囲であることが好ましい。   Similarly to the first polarizing plate 50 obtained by the above-described manufacturing method, the polarizing plate protective film 54A (polarizing plate protective film A) is located on the viewing side surface of the first polarizer 52; It arrange | positions so that the polarizing plate protective film 54B (polarizing plate protective film B) may be located in the surface at the side of the liquid crystal cell of the 1st polarizer 52. FIG. That is, the 1st polarizing plate 50 is arrange | positioned so that the surface by the side of the polarizing plate protective film 54A (F1) may become convex. And it is preferable that the curvature amount of the 1st polarizing plate 50 is the range of 3-60 mm like the above.

前述の製造方法で得られる第一の偏光板50または第二の偏光板60は、23℃55RH%下では反っている。そのため、第一の偏光板50または第二の偏光板60を、それらの偏光板の反り方向が、(特に50℃80%RH下で)バックライトを一定時間点灯させた後に液晶セル40が反る方向と逆方向となるように配置することで、液晶セル40を平坦にすることができる。   The first polarizing plate 50 or the second polarizing plate 60 obtained by the above manufacturing method is warped at 23 ° C. and 55 RH%. Therefore, the liquid crystal cell 40 is warped after the first polarizing plate 50 or the second polarizing plate 60 is turned on for a certain period of time (especially at 50 ° C. and 80% RH). The liquid crystal cell 40 can be flattened by disposing it in the direction opposite to the direction in which the liquid crystal cell is placed.

このように、バックライトを一定時間点灯させたときの、液晶セル40の反りをなくすことができる。それにより、Eggムラの発生を抑制できる。また、バックライトを一定時間点灯させたときの、偏光板保護フィルム54Bや64Aに生じる複屈折を低減することができる。それにより、Eggムラが目立たせなくすることができる。   Thus, the warp of the liquid crystal cell 40 when the backlight is lit for a certain time can be eliminated. Thereby, generation | occurrence | production of Egg nonuniformity can be suppressed. Moreover, the birefringence which arises in the polarizing plate protective film 54B and 64A when a backlight is lighted for a fixed time can be reduced. Thereby, Egg unevenness can be made inconspicuous.

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。
1.樹脂の準備
1)(メタ)アクリル樹脂
A1:PMMA(ポリメチルメタクリレート)
A2:MMA(メチルメタクリレート)/ACMO(アクリロイルモルホリン)共重合体(MMA/ACMO=85/15)
A3:MMA/ラクトン環共重合体(MMA/ラクトン環=80/20)
2)セルロースエステル
CE:セルロースアセテートプロピオネート(アセチル基置換度0.20、プロピオニル基置換度2.55、アシル基総置換度2.75、Mw=20万)
3)環状オレフィン樹脂
CO:ノルボルネン樹脂(JSR(株)社製アートンR5000)
In the following, the invention will be described in more detail with reference to examples. These examples do not limit the scope of the present invention.
1. Preparation of resin 1) (Meth) acrylic resin A1: PMMA (polymethyl methacrylate)
A2: MMA (methyl methacrylate) / ACMO (acryloylmorpholine) copolymer (MMA / ACMO = 85/15)
A3: MMA / lactone ring copolymer (MMA / lactone ring = 80/20)
2) Cellulose ester CE: cellulose acetate propionate (acetyl group substitution degree 0.20, propionyl group substitution degree 2.55, acyl group total substitution degree 2.75, Mw = 200,000)
3) Cyclic olefin resin CO: Norbornene resin (Arton R5000, manufactured by JSR Corporation)

2.偏光板保護フィルムの作製
(製造例1)
溶液製膜法(キャスト法)による偏光板保護フィルムの作製
下記成分を加熱しながら十分に溶解して、ドープ液を得た。
〔ドープ液の組成〕
(メタ)アクリル樹脂A1(PMMA):70質量部
セルロースエステルCE:30質量部
メチレンクロライド:300質量部
エタノール:40質量部
2. Production of polarizing plate protective film (Production Example 1)
Preparation of polarizing plate protective film by solution casting method (casting method) The following components were sufficiently dissolved while heating to obtain a dope solution.
[Composition of dope solution]
(Meth) acrylic resin A1 (PMMA): 70 parts by mass Cellulose ester CE: 30 parts by mass Methylene chloride: 300 parts by mass Ethanol: 40 parts by mass

得られたドープ液を、無端ベルト流延装置のステンレスベルト支持体上に、温度22℃、幅2000mmで均一に流延させた。ステンレスベルト支持体で、ドープ膜の残留溶媒量が100%になるまで溶媒を蒸発させた後、温度35℃、剥離張力162N/mで、ステンレスベルト支持体からドープ膜を剥離した。剥離して得られたウェブを1.5m幅にスリットした。   The obtained dope solution was uniformly cast on a stainless belt support of an endless belt casting apparatus at a temperature of 22 ° C. and a width of 2000 mm. After the solvent was evaporated on the stainless steel belt support until the residual solvent amount of the dope film reached 100%, the dope film was peeled from the stainless steel belt support at a temperature of 35 ° C. and a peeling tension of 162 N / m. The web obtained by peeling was slit to a width of 1.5 m.

得られたウェブを、テンターを用いて、140℃で幅方向に1.05倍に延伸した。延伸開始時のウェブの残留溶媒量は10質量%であった。テンターで延伸後のウェブを130℃で5分間緩和させた後、多数のロールで搬送させながら、120℃で乾燥させた。その後、得られたフィルムの両端部を裁ち落として、厚さ40μmの偏光板保護フィルム1を得た。   The obtained web was stretched 1.05 times in the width direction at 140 ° C. using a tenter. The residual solvent amount of the web at the start of stretching was 10% by mass. The web after stretching with a tenter was relaxed at 130 ° C. for 5 minutes and then dried at 120 ° C. while being conveyed by a number of rolls. Thereafter, both end portions of the obtained film were cut off to obtain a polarizing plate protective film 1 having a thickness of 40 μm.

(製造例2〜4)
ドープに含まれる樹脂の組成を、表1に示されるように変更した以外は製造例1と同様にして偏光板保護フィルム2〜4を得た。
(Production Examples 2 to 4)
Polarizing plate protective films 2 to 4 were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the resin contained in the dope was changed as shown in Table 1.

(製造例5)
溶融製膜法(メルト法)による偏光板保護フィルムの作製
(メタ)アクリル樹脂A2(MMA/ACMO共重合体)とセルロースエステルCEとを、除湿熱風乾燥機にて90℃で6時間以上乾燥させて、水分率を80ppm以下とした。乾燥させたこれらの樹脂と、下記添加剤とをホッパーで混合し、樹脂組成物とした。
(樹脂組成物の組成)
(メタ)アクリル樹脂A2(MMA/ACMO共重合体):70質量部
セルロースエステルCE:30質量部
GSY−P101(堺化学工業(株)製):0.25質量部
Irganox1010(BASFジャパン(株)製):0.5質量部
SumilizerGS(住友化学(株)製):0.24質量部
R972V(アエロジル社製):0.15質量部
(Production Example 5)
Preparation of polarizing plate protective film by melt film forming method (melt method) (Meth) acrylic resin A2 (MMA / ACMO copolymer) and cellulose ester CE are dried at 90 ° C. for 6 hours or more in a dehumidifying hot air dryer. The moisture content was 80 ppm or less. These dried resins and the following additives were mixed with a hopper to obtain a resin composition.
(Composition of resin composition)
(Meth) acrylic resin A2 (MMA / ACMO copolymer): 70 parts by mass Cellulose ester CE: 30 parts by mass GSY-P101 (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.): 0.25 parts by mass Irganox 1010 (BASF Japan Ltd.) Manufactured): 0.5 parts by mass Sumilizer GS (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 0.24 parts by mass R972V (manufactured by Aerosil): 0.15 parts by mass

得られた樹脂組成物を、二軸押し出し機に投入して溶融混練した。ダイスの直前に設けられた目開き100μmの金属メッシュ(フィルタ部)にて、溶融樹脂をろ過した後、240℃で、ダイスの円形の口径からストランド状に押し出した。押し出された溶融樹脂を水冷した後、ストランドカッターで長径5mm、断面直径が2.5mmの円筒形にカットし、ペレットを得た。   The obtained resin composition was put into a twin screw extruder and melt kneaded. The molten resin was filtered with a metal mesh (filter part) having an opening of 100 μm provided immediately before the die, and then extruded at 240 ° C. from the circular diameter of the die into a strand shape. The extruded molten resin was cooled with water and then cut into a cylindrical shape having a major axis of 5 mm and a cross-sectional diameter of 2.5 mm with a strand cutter to obtain a pellet.

得られたペレットを、減圧下、90℃、6時間乾燥させた後、単軸押し出し機に投入し、窒素雰囲気下、240℃で溶融混練した。その後、ダイから、表面温度が90℃である冷却ロール上に押し出した。そして、冷却ロール上に押し出された樹脂を、弾性タッチロールで押圧して成形した。   The obtained pellets were dried at 90 ° C. under reduced pressure for 6 hours, then charged into a single screw extruder and melt-kneaded at 240 ° C. in a nitrogen atmosphere. Then, it extruded from the die | dye on the cooling roll whose surface temperature is 90 degreeC. Then, the resin extruded onto the cooling roll was pressed with an elastic touch roll and molded.

ダイのスリットのギャップは、フィルム幅方向の端部から30mm以内では0.7mm、それ以外の箇所では1mmとした。弾性タッチロールの表面温度は80℃とした。弾性タッチロールの冷却ロールに対する線圧は14.7N/cmとした。   The gap of the die slit was 0.7 mm within 30 mm from the end in the film width direction, and 1 mm at other locations. The surface temperature of the elastic touch roll was 80 ° C. The linear pressure of the elastic touch roll to the cooling roll was 14.7 N / cm.

ダイから押し出された樹脂を、複数の冷却ロールで冷却固化した後、剥離ロールで剥離して、厚さ80μm、幅1000mm、長さ1500mのウェブを得た。得られたウェブの両端部10cmをスリットし、ロール延伸装置にてウェブの搬送方向(MD方向)に、140℃で2.0倍に延伸した。   The resin extruded from the die was cooled and solidified with a plurality of cooling rolls, and then peeled off with a peeling roll to obtain a web having a thickness of 80 μm, a width of 1000 mm, and a length of 1500 m. Both ends 10 cm of the obtained web were slit and stretched 2.0 times at 140 ° C. in the web transport direction (MD direction) with a roll stretching device.

搬送方向(MD方向)に延伸後のフィルムは、両端部が収縮しているため、さらにフィルムの両端部を20cmスリットした。得られたフィルムの両端部を、テンター延伸機のクリップで把持して、予熱ゾーンで120℃に予熱した後、延伸ゾーンでフィルムの幅方向(TD方向)に140℃で2.0倍に延伸した。得られたフィルムを、幅方向に3%緩和させながら30℃まで冷却させた後、クリップを外して、フィルム両端部のクリップで把持されていた部分20cmを裁ち落として、膜厚40μmの偏光板保護フィルム5を得た。   Since both ends of the film after stretching in the transport direction (MD direction) were contracted, both ends of the film were further slit by 20 cm. After gripping both ends of the obtained film with clips of a tenter stretching machine and preheating to 120 ° C in the preheating zone, the film is stretched 2.0 times at 140 ° C in the width direction (TD direction) of the film in the stretching zone. did. The obtained film was cooled to 30 ° C. while being relaxed by 3% in the width direction, and then the clip was removed, and the portion 20 cm held by the clips at both ends of the film was cut off to obtain a polarizing plate having a thickness of 40 μm A protective film 5 was obtained.

(製造例6)
樹脂組成物に含まれる樹脂の組成を表1に示されるように変更した以外は製造例5と同様にして偏光板保護フィルム6を得た。
(Production Example 6)
A polarizing plate protective film 6 was obtained in the same manner as in Production Example 5 except that the composition of the resin contained in the resin composition was changed as shown in Table 1.

(製造例7)
ノルボルネン樹脂COを、除湿熱風乾燥機にて90℃で6時間以上乾燥させて、水分率を80ppm以下とした。乾燥させたノルボルネン樹脂COを、二軸押し出し機に投入して溶融混練した。得られた溶融樹脂を、ダイスの直前に設けられた目開き100μmの金属メッシュ(フィルタ部)にてろ過した後、240℃で、ダイスの円形の口径からストランド状に押し出した。押し出された溶融樹脂を水冷した後、ストランドカッターで長径5mm、断面直径が2.5mmの円筒形にカットし、ペレットを得た。
(Production Example 7)
The norbornene resin CO was dried at 90 ° C. for 6 hours or more with a dehumidifying hot air drier so that the moisture content was 80 ppm or less. The dried norbornene resin CO was put into a twin screw extruder and melt kneaded. The obtained molten resin was filtered through a metal mesh (filter part) having an opening of 100 μm provided just before the die, and then extruded at 240 ° C. from the circular diameter of the die into a strand shape. The extruded molten resin was cooled with water and then cut into a cylindrical shape having a major axis of 5 mm and a cross-sectional diameter of 2.5 mm with a strand cutter to obtain a pellet.

得られたペレットを、減圧下、90℃、6時間乾燥させた後、単軸押し出し機に投入し、窒素雰囲気下、240℃で溶融混練した。その後、ダイから、表面温度が90℃である冷却ロール上に押し出した。そして、冷却ロール上に押し出された樹脂を、弾性タッチロールで押圧して成形した。   The obtained pellets were dried at 90 ° C. under reduced pressure for 6 hours, then charged into a single screw extruder and melt-kneaded at 240 ° C. in a nitrogen atmosphere. Then, it extruded from the die | dye on the cooling roll whose surface temperature is 90 degreeC. Then, the resin extruded onto the cooling roll was pressed with an elastic touch roll and molded.

ダイのスリットのギャップは、フィルム幅方向の端部から30mm以内では0.7mm、それ以外の箇所では1mmとした。弾性タッチロールの表面温度は80℃とした。弾性タッチロールの冷却ロールに対する線圧は14.7N/cmとした。   The gap of the die slit was 0.7 mm within 30 mm from the end in the film width direction, and 1 mm at other locations. The surface temperature of the elastic touch roll was 80 ° C. The linear pressure of the elastic touch roll to the cooling roll was 14.7 N / cm.

ダイから押し出された樹脂を、複数の冷却ロールで冷却固化した後、剥離ロールで剥離して、厚さ80μm、幅1000mm、長さ1500mのウェブを得た。得られたウェブの両端部10cmをスリットした。得られたウェブを搬送方向(MD方向)に160℃、200%で延伸した。延伸後に得られるフィルムは、両端部が収縮していたため、さらにフィルムの両端部を20cmスリットし、膜厚40μmの偏光板保護フィルム7を得た。   The resin extruded from the die was cooled and solidified with a plurality of cooling rolls, and then peeled off with a peeling roll to obtain a web having a thickness of 80 μm, a width of 1000 mm, and a length of 1500 m. The obtained web was slit at 10 cm at both ends. The obtained web was stretched at 160 ° C. and 200% in the transport direction (MD direction). Since both ends of the film obtained after stretching were contracted, both ends of the film were further slit by 20 cm to obtain a polarizing plate protective film 7 having a thickness of 40 μm.

製造例1〜7で得られた偏光板保護フィルム1〜7の、面内レターデーションR0と、光弾性係数とを、以下の方法で測定した。   In-plane retardation R0 and photoelastic coefficient of the polarizing plate protective films 1 to 7 obtained in Production Examples 1 to 7 were measured by the following methods.

[面内レターデーションR0]
自動複屈折計KOBRA−21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、23℃、55%RHの環境下で24時間放置したフィルムの、同環境下、波長589nmにおけるフィルムのレターデーションR0(589)を測定した。
[In-plane retardation R0]
Retardation R0 of a film at a wavelength of 589 nm under the same environment using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 55% RH. 589) was measured.

[光弾性係数]
1)得られた偏光板保護フィルムを、23℃55%RHの環境下で、24時間保存した。その後、23℃55%RHの環境下で、フィルムの最大延伸方向(延伸倍率が最大となる方向)に引張り荷重を加えた状態で、フィルムの、波長589nmにおける面内レターデーションR0を、KOBURA31PR(王子計測機器社製)により測定した。
2)偏光板保護フィルムに加える引張り荷重を段階的に大きくしながら、各引張り荷重での、フィルムの面内レターデーションR0を測定した。
3)各引張り荷重での面内レターデーションR0をフィルム厚みdで割って、Δn(=nx−ny)を算出した。
4)横軸を、引張り荷重とし;縦軸を、Δn(=nx−ny)とし、引張り荷重−Δn曲線を得た。得られた曲線を直線に近似したときの、直線の傾きを光弾性係数とした。
[Photoelastic coefficient]
1) The obtained polarizing plate protective film was preserve | saved for 24 hours in 23 degreeC55% RH environment. Thereafter, in the environment of 23 ° C. and 55% RH, an in-plane retardation R0 of the film at a wavelength of 589 nm was applied to KOBURA31PR (with a tensile load in the maximum stretching direction of the film (the direction in which the stretching ratio was maximum)) Measured by Oji Scientific Instruments).
2) While increasing the tensile load applied to the polarizing plate protective film stepwise, the in-plane retardation R0 of the film at each tensile load was measured.
3) In-plane retardation R0 at each tensile load was divided by film thickness d to calculate Δn (= nx−ny).
4) The horizontal axis is the tensile load; the vertical axis is Δn (= nx-ny), and a tensile load-Δn curve is obtained. The slope of the straight line when the obtained curve was approximated to a straight line was taken as the photoelastic coefficient.

製造例1〜7で得られた偏光板保護フィルム1〜7の物性を表1に示す。

Figure 0005861502
Table 1 shows the physical properties of the polarizing plate protective films 1 to 7 obtained in Production Examples 1 to 7.
Figure 0005861502

2.偏光板の製造
(実施例1−1)
偏光子の作製
厚さ120μmの長尺ロールポリビニルアルコールフィルムを沃素1質量部、ホウ酸4質量部を含む水溶液100質量部に浸漬し、50℃で、搬送方向の延伸倍率6倍に延伸して、厚み35μmの偏光子を得た。
2. Production of Polarizing Plate (Example 1-1)
Production of Polarizer A long roll polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 parts by mass of an aqueous solution containing 1 part by mass of iodine and 4 parts by mass of boric acid, and stretched at 50 ° C. to a stretch ratio of 6 times in the transport direction. A polarizer having a thickness of 35 μm was obtained.

偏光板の作製
以下に示されるように、得られた偏光板保護フィルムAとして偏光板保護フィルム1をアルカリケン化処理した後、水洗、中和および水洗した。
ケン化工程 2M−NaOH 50℃ 90秒
水洗工程 水 30℃ 45秒
中和工程 10質量%HCl 30℃ 45秒
水洗工程 水 30℃ 45秒
その後、得られた偏光板保護フィルム1を80℃で乾燥させた。同様にして、コニカミノルタオプト社製KC6UY(トリアセチルセルロース;偏光板保護フィルムB)もアルカリケン化処理した。
Production of Polarizing Plate As shown below, the polarizing plate protective film 1 as the obtained polarizing plate protective film A was subjected to alkali saponification treatment, then washed with water, neutralized and washed with water.
Saponification process 2M-NaOH 50 ° C. 90 seconds Water washing process Water 30 ° C. 45 seconds Neutralization process 10% HCl 30 ° C. 45 seconds Water washing process Water 30 ° C. 45 seconds Thereafter, the obtained polarizing plate protective film 1 is dried at 80 ° C. I let you. Similarly, KC6UY (triacetyl cellulose; polarizing plate protective film B) manufactured by Konica Minolta Opto was subjected to alkali saponification treatment.

次いで、前述の図1に示されるように、アルカリケン化処理した偏光板保護フィルム1(偏光板保護フィルム12A)の偏光子との貼り合わせ面と、アルカリケン化処理したKC6UY(偏光板保護フィルム12B)の偏光子との貼り合わせ面とに、それぞれ接着剤として完全ケン化型ポリビニルアルコール5%水溶液を塗布した。そして、偏光子の一方の面と偏光板保護フィルム1の偏光子との貼り合わせ面とが対向し;かつ偏光子の他方の面とKC6UYの偏光子との貼り合わせ面とが対向するように配置し、対向する一対のロール14Aとロール14Bでこれらを挟みながら貼り合わせて、積層物を得た。貼り合わせは、23℃55%RH下で行った。また、ロール14Aとロール14Bによるニップ圧を0.1MPaとした。   Next, as shown in FIG. 1 described above, the bonding surface of the polarizing plate protective film 1 (polarizing plate protective film 12A) subjected to alkali saponification treatment with the polarizer and the alkali saponified KC6UY (polarizing plate protective film) 12B) A completely saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution was applied as an adhesive to the bonding surface with the polarizer of 12B). And, the one surface of the polarizer and the bonding surface of the polarizer of the polarizing plate protective film 1 are opposed to each other; and the other surface of the polarizer and the bonding surface of the KC6UY polarizer are opposed to each other. The laminates were arranged and bonded together while sandwiching them between a pair of opposing rolls 14A and 14B to obtain a laminate. Bonding was performed at 23 ° C. and 55% RH. The nip pressure between the roll 14A and the roll 14B was set to 0.1 MPa.

ロール14Aの搬送方向と、偏光子の吸収軸の方向とを一致させた。また、偏光子と偏光板保護フィルム1との貼り合わせは、偏光子の吸収軸と偏光板保護フィルム1(偏光板保護フィルム12A)の面内の最大屈折率方向とが直交するように行った。ロール14Aを、偏光板保護フィルム1(偏光板保護フィルム12A)の外側の面に配置し、ロール14Bを、KC6UY(偏光板保護フィルム12B)の外側面に配置した。そして、ロール14Bの周速に対するロール14Aの周速の比を1.01とした。得られた積層物を乾燥させて偏光板1を得た。得られた偏光板1は、偏光子の吸収軸と平行方向に切断したときの切断面において、偏光板保護フィルム1(偏光板保護フィルム12A)側が凸となるように反っていた。   The conveying direction of the roll 14A and the direction of the absorption axis of the polarizer were matched. The polarizer and the polarizing plate protective film 1 were bonded so that the absorption axis of the polarizer and the in-plane maximum refractive index direction of the polarizing plate protective film 1 (polarizing plate protective film 12A) were orthogonal to each other. . The roll 14A was disposed on the outer surface of the polarizing plate protective film 1 (polarizing plate protective film 12A), and the roll 14B was disposed on the outer surface of KC6UY (polarizing plate protective film 12B). The ratio of the peripheral speed of the roll 14A to the peripheral speed of the roll 14B was 1.01. The obtained laminate was dried to obtain the polarizing plate 1. The obtained polarizing plate 1 was warped so that the polarizing plate protective film 1 (polarizing plate protective film 12A) side was convex on the cut surface when cut in a direction parallel to the absorption axis of the polarizer.

(実施例1−2〜1−10)
偏光板保護フィルムAまたはロール周速比を、表2に示されるように変更した以外は実施例1−1と同様にして偏光板2〜10を得た。なお、偏光板保護フィルム6および7の偏光子との貼り合わせ面には、アルカリケン化処理に代えて、コロナ放電処理を施した。コロナ放電処理条件は、電子照射量77W/m/minとした。また、実施例1−4では、コニカミノルタオプト(株)製KC6UYに代えて、コニカミノルタオプト社製KC4UY(トリアセチルセルロース)を用いた。
(Examples 1-2 to 1-10)
Polarizing plates 2 to 10 were obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the polarizing plate protective film A or the roll peripheral speed ratio was changed as shown in Table 2. In addition, it replaced with the alkali saponification process on the bonding surface with the polarizer of the polarizing plate protective films 6 and 7, and gave the corona discharge process. The corona discharge treatment conditions were an electron irradiation amount of 77 W / m 2 / min. In Example 1-4, Konica Minolta Opto KC4UY (triacetylcellulose) was used instead of Konica Minolta Opto KC6UY.

(比較例1−1〜1−2)
偏光板保護フィルムAおよびロール周速比を、表2に示されるように変更した以外は実施例1−1と同様にして偏光板11〜12を得た。
(Comparative Examples 1-1 to 1-2)
Polarizing plates 11 to 12 were obtained in the same manner as in Example 1-1 except that the polarizing plate protective film A and the roll peripheral speed ratio were changed as shown in Table 2.

得られた偏光板1〜12の反り量と光漏れ量を、以下の方法で測定した。   The warpage amount and light leakage amount of the obtained polarizing plates 1 to 12 were measured by the following methods.

[反り量]
得られた偏光板を、30cm×30cmの大きさに切り出して、偏光板試料を得た。得られた偏光板試料を、23℃55%RH下に30分間曝した後、偏光板試料の凸側の面がステージ面(図2参照)に向くように配置した。偏光板試料の4つ角の、ステージ面からの高さをそれぞれ測定し、それらの平均値を反り量とした。
[Warpage amount]
The obtained polarizing plate was cut out to a size of 30 cm × 30 cm to obtain a polarizing plate sample. The obtained polarizing plate sample was exposed to 23 ° C. and 55% RH for 30 minutes, and then placed so that the convex surface of the polarizing plate sample faces the stage surface (see FIG. 2). The height of each of the four corners of the polarizing plate sample from the stage surface was measured, and the average value thereof was taken as the amount of warpage.

[光漏れ量]
光源と、前述で得られた偏光板X(偏光板1〜12のいずれか)と、偏光板Xとクロスニコルに配置された他の偏光板Yと、ディテクターとをこの順に配置した。
[Light leakage amount]
A light source, the polarizing plate X (any one of the polarizing plates 1 to 12) obtained above, another polarizing plate Y arranged in crossed Nicols with the polarizing plate X, and a detector were arranged in this order.

偏光板Xは、偏光板保護フィルムB側が光源側となるように配置した。偏光板Yは、偏光板Xの吸収軸と、偏光板Yの吸収軸とが直交するように配置した。ディテクターの感度は、偏光板Xの吸収軸と偏光板Yの吸収軸とが直交している状態を0、平行である状態を100となるように調整した。また、偏光板Xの吸収軸に対して+45°の角度をなす方向の偏光板Xの2つの端部と、−45°の角度をなす方向の偏光板Xの2つの端部の計4つの端部をそれぞれクリップで挟み、当該クリップに張力計を接続してロードセルとした。   The polarizing plate X was arrange | positioned so that the polarizing plate protective film B side might turn into a light source side. The polarizing plate Y was disposed so that the absorption axis of the polarizing plate X and the absorption axis of the polarizing plate Y were orthogonal to each other. The sensitivity of the detector was adjusted so that the state where the absorption axis of the polarizing plate X and the absorption axis of the polarizing plate Y were perpendicular to each other was 0, and the state where the absorption axis was parallel was 100. In addition, a total of four ends of two ends of the polarizing plate X in a direction forming an angle of + 45 ° with respect to the absorption axis of the polarizing plate X and two ends of the polarizing plate X in a direction forming an angle of −45 °. Each end was sandwiched between clips, and a tension meter was connected to the clip to form a load cell.

そして、23℃55%RH下で、偏光板Xの吸収軸に対して+45°の方向と−45°の方向とにそれぞれ50MPaの引張応力を加えた状態でディテクターの値を計測し、光漏れ量とした。   Then, under 23 ° C. and 55% RH, the detector value was measured in a state where a tensile stress of 50 MPa was applied to each of the + 45 ° direction and the −45 ° direction with respect to the absorption axis of the polarizing plate X. The amount.

実施例1−1〜1−10および比較例1−1〜1−2で得られた偏光板の評価結果を表2に示す。

Figure 0005861502
Table 2 shows the evaluation results of the polarizing plates obtained in Examples 1-1 to 1-10 and Comparative Examples 1-1 to 1-2.
Figure 0005861502

ロール周速比が1.01〜1.05の範囲である実施例1−1〜1−10の偏光板は、いずれも反り量が3〜60mmであることがわかる。一方、ロール周速比が1.01未満である比較例1−1の偏光板は、反り量が2mmと少なく;ロール周速比が1.05超である比較例1−2の偏光板は、反り量が80mmと多いことがわかる。   It can be seen that all the polarizing plates of Examples 1-1 to 1-10 having a roll peripheral speed ratio in the range of 1.01 to 1.05 have a warpage amount of 3 to 60 mm. On the other hand, the polarizing plate of Comparative Example 1-1 having a roll peripheral speed ratio of less than 1.01 has a small amount of warping of 2 mm; the polarizing plate of Comparative Example 1-2 having a roll peripheral speed ratio exceeding 1.05 is It can be seen that the amount of warping is as large as 80 mm.

また、面内方向のレターデーションR0と光弾性係数がいずれも低い実施例1−1の偏光板は、面内方向のレターデーションR0と光弾性係数がいずれも大きい実施例1−6〜1−8の偏光板よりも、応力印加時の光漏れ量が少ないことがわかる。   In addition, the polarizing plate of Example 1-1, in which both the in-plane retardation R0 and the photoelastic coefficient are low, is the Example 1-6 to 1- 1 in which both the in-plane retardation R0 and the photoelastic coefficient are large. It can be seen that the amount of light leakage when applying stress is smaller than that of the polarizing plate of FIG.

3.液晶表示装置の作製
(実施例2−1)
第一の偏光板N(平坦な偏光板)の作製
実施例1−1の偏光板の作製工程において、偏光板保護フィルムAをKC6UYとし;偏光板保護フィルムBを表1の偏光板保護フィルム1とした。さらに、ロールAによってKC6UYを搬送し、ロールBによって偏光板保護フィルム1を搬送し、ロールAの周速VaとロールBの周速Vbとを同じにした以外は同様にして第一の偏光板Nを得た。得られた第一の偏光板Nは、23℃55%RH下に一定時間曝しても反りは生じなかった。
3. Production of liquid crystal display device (Example 2-1)
Production of first polarizing plate N (flat polarizing plate) In the production process of the polarizing plate of Example 1-1, polarizing plate protective film A is KC6UY; polarizing plate protective film B is polarizing plate protective film 1 in Table 1. It was. Furthermore, KC6UY is conveyed by the roll A, the polarizing plate protective film 1 is conveyed by the roll B, and the first polarizing plate is similarly obtained except that the peripheral speed Va of the roll A and the peripheral speed Vb of the roll B are the same. N was obtained. The obtained first polarizing plate N did not warp even when it was exposed to 23 ° C. and 55% RH for a certain period of time.

第二の偏光板(反った偏光板)の作製
実施例1−1で作製した偏光板1を、第二の偏光板1とした。
Production of second polarizing plate (warped polarizing plate) The polarizing plate 1 produced in Example 1-1 was designated as the second polarizing plate 1.

粘着剤組成物の作製
n−ブチルアクリレート(n−BA)75質量部、メチルアクリレート(MA)20質量部、2−ヒドロキシアクリレート(2−HEA)5質量部、酢酸エチル100質量部およびアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.2質量部を反応容器に入れ、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、これらの成分を撹拌しながら、窒素雰囲気下で反応容器内の温度を60℃に昇温し、4時間反応させた。4時間後、トルエン100質量部、α−メチルスチレンダイマー5質量部およびAIBN2質量部を加えて、90℃に昇温し、さらに4時間反応させた。反応後、酢酸エチルで希釈し、固形分20質量%のアクリルポリマー溶液を得た。ポリマー溶液の固形分100質量部にイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL、日本ポリウレタン(株)製)1.0質量部を添加し、よく撹拌して粘着剤組成物を得た。
Production of pressure-sensitive adhesive composition 75 parts by mass of n-butyl acrylate (n-BA), 20 parts by mass of methyl acrylate (MA), 5 parts by mass of 2-hydroxy acrylate (2-HEA), 100 parts by mass of ethyl acetate and azobisiso 0.2 parts by mass of butyronitrile (AIBN) was placed in a reaction vessel, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring these components, the temperature in the reaction vessel was raised to 60 ° C. in a nitrogen atmosphere and reacted for 4 hours. After 4 hours, 100 parts by mass of toluene, 5 parts by mass of α-methylstyrene dimer and 2 parts by mass of AIBN were added, the temperature was raised to 90 ° C., and the mixture was further reacted for 4 hours. After the reaction, it was diluted with ethyl acetate to obtain an acrylic polymer solution having a solid content of 20% by mass. To 100 parts by mass of the solid content of the polymer solution, 1.0 part by mass of an isocyanate-based crosslinking agent (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and stirred well to obtain an adhesive composition.

得られた粘着剤組成物を、剥離処理されたフィルム上に乾燥厚みが25μmとなるように塗布して粘着剤層を形成し、粘着シートを得た。粘着シートの粘着剤層を、前述の第一の偏光板Nの偏光板保護フィルム1側の面に貼り付けて、粘着剤付き第一の偏光板Nを得た。また、粘着シートの粘着剤層を、前述の第二の偏光板1の偏光板保護フィルム1(偏光板保護フィルムA)側の面に貼り付けて、粘着剤付き第二の偏光板1を得た。   The obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied on the release-treated film so as to have a dry thickness of 25 μm to form a pressure-sensitive adhesive layer, thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the surface of the first polarizing plate N on the side of the polarizing plate protective film 1 to obtain a first polarizing plate N with pressure-sensitive adhesive. Moreover, the adhesive layer of an adhesive sheet is affixed on the surface at the side of the polarizing plate protective film 1 (polarizing plate protective film A) of the above-mentioned 2nd polarizing plate 1, and the 2nd polarizing plate 1 with an adhesive is obtained. It was.

まず、横電解モード型液晶表示装置である日立製液晶テレビWooo W32−L7000を準備した。この液晶表示装置の液晶セルの両面に予め貼られていた2枚の偏光板を剥がし取った。得られた液晶セルのバックライト側の面に粘着剤付き第二の偏光板1を;液晶セルの視認側の面に粘着剤付き第一の偏光板Nをそれぞれ貼りつけて、液晶表示装置を得た。偏光板は、その吸収軸と、予め貼られていた偏光板の吸収軸とが同一方向となるように行った。   First, Hitachi liquid crystal television Woo W32-L7000, which is a horizontal electrolysis mode type liquid crystal display device, was prepared. The two polarizing plates previously pasted on both surfaces of the liquid crystal cell of this liquid crystal display device were peeled off. A second polarizing plate 1 with an adhesive is pasted on the backlight side surface of the obtained liquid crystal cell; a first polarizing plate N with an adhesive is pasted on the viewing side surface of the liquid crystal cell, and a liquid crystal display device is obtained. Obtained. The polarizing plate was made so that the absorption axis thereof and the absorption axis of the polarizing plate previously attached were in the same direction.

(実施例2−2〜2−10)
粘着剤付き第二の偏光板1を、表3に示されるように変更した以外は実施例2−1と同様にして液晶表示装置を得た。
(Examples 2-2 to 2-10)
A liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the second polarizing plate 1 with an adhesive was changed as shown in Table 3.

(比較例2−1〜2−2)
粘着剤付き第二の偏光板1を、表3に示されるように変更した以外は実施例2−1と同様にして液晶表示装置を得た。
(Comparative Examples 2-1 to 2-2)
A liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 2-1, except that the second polarizing plate 1 with an adhesive was changed as shown in Table 3.

得られた液晶表示装置のEggムラを、以下の方法で測定した。   Egg unevenness of the obtained liquid crystal display device was measured by the following method.

[Eggムラ]
得られた液晶表示装置を、50℃80%RHのチャンバ内で72時間放置した。その後、チャンバから液晶表示装置を取り出して、常温で液晶表示装置を黒表示させた状態で、表示画面の4頂点付近の輝度と表示画面中央付近の輝度との差(画像ムラ)を目視観察した。Eggムラの評価は、以下の基準に基づいて行った。
◎:画像ムラが全くない
○:非常に細かく注意すると僅かに画像ムラが認められる
△:4頂点のうち1カ所で画像ムラが認められる
×:4頂点のうち2カ所以上で画像ムラが認められる
[Egg unevenness]
The obtained liquid crystal display device was left in a chamber at 50 ° C. and 80% RH for 72 hours. Thereafter, the liquid crystal display device was taken out from the chamber, and the difference (image unevenness) between the luminance near the four vertices of the display screen and the luminance near the center of the display screen was visually observed in a state where the liquid crystal display device was displayed in black at room temperature. . Egg unevenness was evaluated based on the following criteria.
◎: No image unevenness ○: Image unevenness is slightly observed when paying very close attention Δ: Image unevenness is observed at one of the four vertices ×: Image unevenness is observed at two or more of the four vertices

実施例2−1〜2−10と比較例2−1〜2−2で得られた液晶表示装置の評価結果を表3に示す。

Figure 0005861502
Table 3 shows the evaluation results of the liquid crystal display devices obtained in Examples 2-1 to 2-10 and Comparative Examples 2-1 to 2-2.
Figure 0005861502

表3に示されるように、第二の偏光板を、本発明の製造方法で得られた偏光板とし、かつ当該偏光板を偏光板保護フィルムAが液晶セル側となるように配置した実施例2−1〜2−10の表示装置は、いずれもEggムラが抑制されたことがわかる。一方、本発明の製造方法で得られた偏光板を含まない比較例2−1〜2−2の表示装置は、いずれもEggムラが抑制されないことがわかる。   As shown in Table 3, the second polarizing plate was a polarizing plate obtained by the production method of the present invention, and the polarizing plate was disposed so that the polarizing plate protective film A was on the liquid crystal cell side. It can be seen that Egg unevenness was suppressed in all of the display devices of 2-1 to 2-10. On the other hand, it can be seen that Egg unevenness is not suppressed in any of the display devices of Comparative Examples 2-1 to 2-2 that do not include the polarizing plate obtained by the manufacturing method of the present invention.

本発明の製造方法で得られる偏光板は、偏光板保護フィルムに生じる複屈折だけでなく、表示装置としたときの液晶セルの反りを抑制しうる。そのような偏光板を含む液晶表示装置は、Eggムラが抑制されうる。   The polarizing plate obtained by the production method of the present invention can suppress not only the birefringence generated in the polarizing plate protective film but also the warpage of the liquid crystal cell when used as a display device. In the liquid crystal display device including such a polarizing plate, Egg unevenness can be suppressed.

10 貼り合わせ装置
12A、12B 偏光板保護フィルム
14A、14B ロール
16 偏光子
18A、18B 接着剤塗布手段
20 偏光板
22 ステージ面
30 液晶表示装置
40 液晶セル
50 第一の偏光板
52 第一の偏光子
54A 偏光板保護フィルム(F1)
54B 偏光板保護フィルム(F2)
60 第二の偏光板
62 第二の偏光子
64A 偏光板保護フィルム(F3)
64B 偏光板保護フィルム(F4)
70 バックライト

DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Bonding apparatus 12A, 12B Polarizing plate protective film 14A, 14B Roll 16 Polarizer 18A, 18B Adhesive application means 20 Polarizing plate 22 Stage surface 30 Liquid crystal display device 40 Liquid crystal cell 50 First polarizing plate 52 First polarizer 54A Polarizing plate protective film (F1)
54B Polarizing plate protective film (F2)
60 Second polarizing plate 62 Second polarizer 64A Polarizing plate protective film (F3)
64B Polarizing plate protective film (F4)
70 Backlight

Claims (4)

第一の偏光板と、液晶セルと、第二の偏光板と、バックライトとを順に有する液晶表示装置であって、
前記第一の偏光板は、第一の偏光子と、前記第一の偏光子の視認側の面に配置された偏光板保護フィルムAと、前記第一の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルムBとを有し、か
前記第二の偏光板は、第二の偏光子と、前記第二の偏光子の前記液晶セル側の面に配置された偏光板保護フィルムAと、前記第二の偏光子の前記バックライト側の面に配置された偏光板保護フィルムBとを有し、か
前記第一の偏光板の前記偏光板保護フィルムAおよびBの少なくとも一方、および前記第二の偏光板の前記偏光板保護フィルムAおよびBの少なくとも一方の、下記式(I)で定義される測定波長589nmにおける面内方向のレターデーションR0が0〜5nmであり、かつ23℃55RH%下における光弾性係数が−10.0×10−12〜10.0×10−12/Nであり、
式(I):R0=(nx−ny)×d(nm)
(式(I)において、
nxは、偏光板保護フィルムの面内方向において屈折率が最大になる方向xにおける屈折率を表し;
nyは、偏光板保護フィルムの面内方向において前記方向xと直交する方向yにおける屈折率を表し;
d(nm)は、偏光板保護フィルムの厚みを表す)
前記第一の偏光板を、23℃55RH%下に曝したときに前記第一の偏光板の偏光板保護フィルムA側の面が凸となるように反っており、かつ
前記第二の偏光板を、23℃55RH%下に曝したときに前記第二の偏光板の前記偏光板保護フィルムA側の面が凸となるように反っており、
前記第一の偏光板と前記第二の偏光板の反り量は、ぞれぞれ3〜60mmの範囲である、液晶表示装置。
A liquid crystal display device having a first polarizing plate, a liquid crystal cell, a second polarizing plate, and a backlight in order,
The first polarizing plate includes a first polarizer, a polarizing plate protective film A disposed on a viewing side surface of the first polarizer, and a surface on the liquid crystal cell side of the first polarizer. and a deployed polarizing plate protective film B, the or one <br/> the second polarizing plate, arranged a second polarizer, the plane of the liquid crystal cell side of the second polarizer a polarizing plate protective film a is, the second and a the backlight side polarizing plate arranged on the surface of the protective film B of the polarizer, or one <br/> the said first polarizer In-plane direction letter at a measurement wavelength of 589 nm defined by the following formula (I) of at least one of the polarizing plate protective films A and B and at least one of the polarizing plate protective films A and B of the second polarizing plate Photoelasticity at a foundation R0 of 0 to 5 nm and at 23 ° C. and 55 RH% The number is -10.0 × 10 -12 ~10.0 × 10 -12 m 2 / N,
Formula (I): R0 = (nx−ny) × d (nm)
(In the formula (I),
nx represents the refractive index in the direction x where the refractive index is maximum in the in-plane direction of the polarizing plate protective film;
ny represents the refractive index in the direction y orthogonal to the direction x in the in-plane direction of the polarizing plate protective film;
d (nm) represents the thickness of the polarizing plate protective film)
When the first polarizing plate is exposed to 23 ° C. and 55 RH%, the surface of the first polarizing plate is warped so as to be convex, and the second polarizing plate Is warped so that the surface on the polarizing plate protective film A side of the second polarizing plate becomes convex when exposed to 23 ° C. and 55 RH% below,
The amount of warpage of the first polarizing plate and the second polarizing plate is in the range of 3 to 60 mm, respectively.
前記液晶セルは、画素電極と対向電極とを有する第一の基板と、前記第一の基板と対向する第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板との間に配置され、液晶分子を含む液晶層とを有し、
前記画素電極と前記対向電極との間に印加される電圧によって、前記液晶分子を前記第一の基板面に略平行な面内で回転させるものである、請求項1に記載の液晶表示装置。
The liquid crystal cell is disposed between a first substrate having a pixel electrode and a counter electrode, a second substrate facing the first substrate, and the first substrate and the second substrate, A liquid crystal layer containing liquid crystal molecules,
The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal molecules are rotated in a plane substantially parallel to the first substrate surface by a voltage applied between the pixel electrode and the counter electrode.
前記液晶表示装置の表示画面の大きさが、37インチ以上である、請求項1または2に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1 or 2, wherein a size of a display screen of the liquid crystal display device is 37 inches or more. 前記バックライトは、LEDバックライトである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the backlight is an LED backlight.
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