JP5828518B2 - Delayed fluorescent material, an organic electroluminescent device and the compound using the same - Google Patents

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JP5828518B2 JP2012091348A JP2012091348A JP5828518B2 JP 5828518 B2 JP5828518 B2 JP 5828518B2 JP 2012091348 A JP2012091348 A JP 2012091348A JP 2012091348 A JP2012091348 A JP 2012091348A JP 5828518 B2 JP5828518 B2 JP 5828518B2
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ユ クゥ サン
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本発明は、発光効率が高い新規遅延蛍光材料とそれを発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子(有機EL素子)に関する。 The present invention relates to a high luminous efficiency new delayed fluorescent material and an organic electroluminescence device using the same in the light emitting layer (organic EL element). また本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いる化合物にも関する。 The invention also relates to compounds for use in organic electroluminescent devices.

有機エレクトロルミネッセンス素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。 Research to increase the luminous efficiency of the organic electroluminescent device has been actively conducted. 特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、ホール輸送材料、発光材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。 In particular, the electron transport material constituting the organic electroluminescent device, the hole-transporting material, by combining with newly developed, such as a light emitting material, devised to increase the luminous efficiency have been made various. その中には、スピロビフルオレン骨格を有する化合物を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられ、これまでにも幾つかの提案がなされてきている。 Among them, study on organic electroluminescent device using a compound having a spirobifluorene skeleton also seen, some proposals have been made so far.

例えば特許文献1には、スピロビフルオレン骨格を有する化合物を正孔遮蔽層に用いたリン光有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 For example, Patent Document 1, phosphorescent organic electroluminescent device using the compound having a spirobifluorene skeleton in the hole blocking layer is described. また、特許文献2には、カルバゾール基が2つ結合したスピロビフルオレン骨格を有する化合物を発光層のホスト材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 Further, Patent Document 2, the organic electroluminescence device using the compound carbazole group has two bound spirobifluorene skeleton as a host material of a light-emitting layer is described. さらに、特許文献3には、フェニルビニル基やフェニル基で置換されたスピロビフルオレン骨格を有する化合物を発光層のホスト材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 Further, Patent Document 3, the organic electroluminescent device using the compound having a spirobifluorene skeleton substituted with phenylvinyl group or a phenyl group as a host material of a light-emitting layer is described. また、特許文献4には、ビフェニル基で置換されたスピロビフルオレン骨格を有する化合物だけで構成される発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 Further, Patent Document 4, an organic electroluminescence device having a light emitting layer composed of only a compound having a spirobifluorene skeleton substituted biphenyl group is described. また、特許文献5には、1〜3個のスピロビフルオレン環で置換されたベンゼンまたはナフタレン化合物だけで構成される発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 Further, Patent Document 5, an organic electroluminescent device having a light emitting layer composed of only 1-3 spirobifluorene ring benzene or naphthalene compounds substituted with are described. また、特許文献6には、3〜6個のスピロビフルオレン環で置換されたベンゼン化合物だけで構成される発光層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されている。 In Patent Document 6, an organic electroluminescent device having a light emitting layer composed of only benzene compounds substituted by 3-6 spirobifluorene ring is described.

特表2006−528836号公報 JP-T 2006-528836 JP 特開2010−27681号公報 JP 2010-27681 JP 特開2001−307879号公報 JP 2001-307879 JP 特開平7−278537号公報 JP-7-278537 discloses 特開2002−121547号公報 JP 2002-121547 JP 特開2006−256982号公報 JP 2006-256982 JP

このようにスピロビフルオレン骨格を有する化合物については、これまで種々の検討がなされており、有機エレクトロルミネッセンス素子への応用に関する幾つかの提案がなされている。 This way compounds having spirobifluorene skeleton, various studies have been made so far, several proposals regarding application to an organic electroluminescent device have been made. しかしながら、スピロビフルオレン骨格を有する化合物のすべてについて網羅的な研究がされ尽くされているとは言えない。 However, it can not be said that exhausted been exhaustive studies for all compounds having a spirobifluorene skeleton. 特に、スピロビフルオレン骨格を有する化合物の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料としての用途については、ほんの一部の化合物について有用性が確認されているに過ぎない。 In particular, for the applications luminescent material for an organic electroluminescence device of the compounds having a spirobifluorene skeleton, it is not only been confirmed usefulness for just some of the compounds. また、スピロビフルオレン骨格を有する化合物の化学構造とその化合物の発光材料としての有用性の間には、明確な関係が見出されるに至っておらず、化学構造に基づいて発光材料としての有用性を予測することは困難な状況にある。 Between the usefulness as luminescent materials for the chemical structure and of the compounds having spirobifluorene skeleton, not come to be found a clear relationship, the utility as the light emitting material based on the chemical structure It is in a difficult situation to predict. さらに、スピロビフルオレン骨格を有する化合物は、合成が必ずしも容易ではないことから、化合物を提供すること自体に困難が伴うこともある。 Further, a compound having a spirobifluorene skeleton, since synthesis is not always easy, sometimes with difficulty in itself to provide a compound. 本発明者らはこれらの課題を考慮して、スピロビフルオレン骨格を有する種々の化合物を合成して、その有機エレクトロルミネッセンス素子の発光材料としての有用性を詳細に評価することを目的として検討を進めた。 The present inventors consider these issues, by combining a variety of compounds having a spirobifluorene skeleton, a study for the purpose of assessing the usefulness as the light emitting material of the organic electroluminescence element in detail advanced was. また、発光材料として有用な化合物の一般式を導きだし、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子の構成を一般化することも目的として鋭意検討を進めた。 Further, out lead to the general formula of compounds useful as luminous materials, luminous efficiency proceeded extensive investigations as also aims to generalize the configuration of the organic electroluminescence device having high.

上記の目的を達成するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、スピロビフルオレン骨格を有する特定の化合物に、有機エレクトロルミネッセンス素子の遅延蛍光材料として優れた性質があることを見出した。 A result of our intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the specific compound having a spirobifluorene skeleton has been found that there is excellent properties as a delayed fluorescent material in an organic electroluminescence element . 本発明者らは、この知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。 The present inventors, based on this finding, as a means for solving the above problems, and have provided the following present invention.

[1] 下記一般式(1)で表される化合物からなる遅延蛍光材料。 [1] delayed fluorescent material comprising a compound represented by the following general formula (1).
[一般式(1)において、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8は、各々独立に水素原子、または電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、少なくとも1つは電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基を表す。 [In the general formula (1), R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 may be substituted with independently hydrogen atom or an electron donating group, a diarylamino group, at least one good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group. 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15およびR 16は、各々独立に水素原子またはシアノ基であって、少なくとも1つはシアノ基を表す。 R 9, R 10, R 11 , R 12, R 13, R 14, R 15 and R 16 is an independently a hydrogen atom or a cyano group, at least one cyano group. ]
[2] 一般式(1)のR 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも2つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする[1]に記載の遅延蛍光材料。 In [2] R 1, R 2 , R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and at least two good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group R 8 in the general formula (1) delayed fluorescent material according to [1], characterized in that there.
[3] 一般式(1)のR 1 、R 2 、R 3およびR 4の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする[1]に記載の遅延蛍光材料。 [3] a R 1, R 2, R 3 and at least one good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group R 4 in the general formula (1), R 5, R 6, R 7 and delayed fluorescent material according to [1], at least one characterized in that it is a good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group R 8.
[4] 一般式(1)のR 2およびR 3の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 6およびR 7の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする[1]に記載の遅延蛍光材料。 [4] a R 2 and R 3 of at least one electron donating group in an optionally substituted diarylamino group of the general formula (1), at least one of R 6 and R 7 is substituted by an electron donating group delayed fluorescent material according to [1], which is a good diarylamino group optionally.
[5] 一般式(1)のR 2またはR 3が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 6またはR 7が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする[1]に記載の遅延蛍光材料。 [5] R 2 or R 3 in the general formula (1) is an optionally substituted diarylamino group with an electron donating group, R 6 or R 7 is good diarylamino be substituted with an electron donating group delayed fluorescent material according to characterized in that it is a group [1].
[6] R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも1つは、下記一般式(2)で表される基であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 [6] R 1, R 2 , R 3, R 4, at least one of R 5, R 6, R 7 and R 8, characterized in that it is a group represented by the following general formula (2) [1] delayed fluorescent material according to any one of to [5].
[一般式(2)において、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30は、各々独立に水素原子、または電子供与基を表す。 [In the general formula (2), R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 26, R 27, R 28, R 29 and R 30, each independently a hydrogen atom or an electron donating group, represent. ]
[7] 一般式(2)のR 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30が、各々独立に水素原子、または炭素数1〜6のアルキル基であることを特徴とする[6]に記載の遅延蛍光材料。 [7] R 21 in formula (2), R 22, R 23, R 24, R 25, R 26, R 27, R 28, R 29 and R 30 are each independently a hydrogen atom or a carbon atoms, delayed fluorescent material according to characterized in that it is a 6 alkyl group [6].
[8] 一般式(1)のR 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15およびR 16の少なくとも2つがシアノ基であることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 [8] the general formula (1) of the R 9, R 10, R 11 , R 12, R 13, R 14, at least two of R 15 and R 16 is characterized in that it is a cyano group [1] - [ delayed fluorescent material according to any one of 7 '.
[9] 一般式(1)のR 9 、R 10 、R 11およびR 12の少なくとも1つがシアノ基であって、R 13 、R 14 、R 15およびR 16の少なくとも1つがシアノ基であることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 [9] At least either one of R 9, R 10, R 11 and R 12 in the general formula (1) a cyano group, at least one of a cyano group R 13, R 14, R 15 and R 16 delayed fluorescent material according to any one of [1] to [7], wherein the.
[10] 一般式(1)のR 10またはR 11がシアノ基であって、R 14またはR 15がシアノ基であることを特徴とする[1]〜[7]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 [10] R 10 or R 11 in the general formula (1) is a cyano group, according to any one of [1] to [7], wherein the R 14 or R 15 is a cyano group delayed fluorescence material.
[11] 一般式(1)のR 2およびR 7が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 10およびR 15がシアノ基であることを特徴とする[1]〜[10]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 [11] R 2 and R 7 in the general formula (1) is a good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group, R 10 and R 15 is characterized in that it is a cyano group [1] delayed fluorescent material according to any one of - [10].

[12] 陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極の間に発光層を含む少なくとも1層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、[1]〜[11]のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料を前記発光層に含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 [12] an anode, an organic electroluminescent device having a cathode, and at least one organic layer including a light emitting layer between the anode and the cathode, according to any one of [1] to [11] the organic electroluminescence element of delayed fluorescence material comprising the light emitting layer.
[13] 下記の構造を有する化合物。 [13] a compound having the following structure.

本発明の遅延蛍光材料は、スピロビフルオレン骨格を有する初めての遅延蛍光材料である。 Delayed fluorescent material of the present invention is the first delayed fluorescent material having a spirobifluorene skeleton. 本発明の遅延蛍光材料を発光材料として用いれば、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することができる。 With the delayed fluorescent material of the present invention as a luminescent material, it is possible to luminous efficiency to provide a high organic electroluminescence device.

実施例の有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成を示す概略断面図である。 It is a schematic sectional view showing the layer structure of the organic electroluminescent device of Example. 実施例1における共蒸着膜の発光スペクトルである。 The emission spectrum of the co-deposited film in Example 1. 実施例1におけるPL過渡減衰を示すグラフである。 Is a graph showing the PL transient decay in the first embodiment. 実施例1における有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 The emission spectrum of the organic electroluminescent device of Example 1. 実施例1における温度と発光効率の関係を示すグラフである。 Is a graph showing the relationship between temperature and luminous efficiency in the first embodiment. 実施例1における長寿命発光の単寿命発光に対する強度比と温度の逆数との関係を示すグラフある。 There graph showing the relationship between the inverse of the intensity ratio and temperature on the short-lived luminescence of long lifetime emission in Example 1. 実施例1における電流密度と外部量子効率の関係を示すグラフである。 Is a graph showing the relationship between the current density and the external quantum efficiency in Example 1. 実施例1における電流密度−電圧−輝度(JVL)特性を示すグラフである。 Current density in Example 1 - Voltage - is a graph illustrating the luminance (JVL) characteristics.

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。 In the following, be described in detail the contents of the present invention. 以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。 Description of constituent features described below is typical sometimes made on the basis of embodiments and embodiments of the present invention, the present invention is not limited to such embodiments or examples. なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 The numerical range represented by using "to" in the present specification means a range including numerical values ​​described before and after "to" as a lower limit and an upper limit.

[一般式(1)で表される化合物] [Compound represented by the general formula (1)]
本発明の遅延蛍光材料は、下記一般式(1)で表される化合物からなることを特徴とする。 Delayed fluorescent material of the present invention is characterized by comprising a compound represented by the following general formula (1). そこで、一般式(1)で表される化合物について、まず説明する。 Therefore, the compound represented by formula (1), first described.

一般式(1)のR 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8は、各々独立に水素原子、または電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基を表す。 R 1, R 2, R 3 in the general formula (1), R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom or an electron donating good diarylamino be substituted with a group, It represents a group. ただし、これらの少なくとも1つは電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基を表す。 However, representative of these at least one good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group. これらの2つ以上がジアリールアミノ基を表すとき、2つ以上のジアリールアミノ基は同一であっても異なっていてもよい。 When more than one of these represents a diarylamino group, two or more diarylamino groups may be be the same or different. 好ましいのは、同一である場合である。 Preferred is when the same. 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8のうち、ジアリールアミノ基を表すものはR 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6およびR 7のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であることが好ましく、R 2 、R 3 、R 6およびR 7のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であることがより好ましい。 R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, of R 6, R 7 and R 8, R 2 is represents the diarylamino group, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 any one or more, preferably preferably is 2 or more, R 2, R 3, R 6 and any one or more of R 7, and more preferably preferably is 2 or more. さらに好ましくは、R 2 、R 3 、R 6およびR 7のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であり、2つである場合はR 2およびR 3のいずれか1つと、R 6およびR 7のいずれか1つであることが好ましい。 More preferably, R 2, R 3, R 6 and any one or more of R 7, desirably at least two, one case where two either R 2 and R 3, R 6 and it is preferably one of R 7.

ジアリールアミノ基に置換基として結合していてもよい電子供与基は、芳香環に結合したときに電子を芳香環に対して供与する性質を有する基である。 Good electron donating group be bonded as a substituent to the diarylamino group is a group having a property of donating electrons to the aromatic ring when bound to the aromatic ring. 電子供与基は、芳香族基、ヘテロ芳香族基、脂肪族基のいずれであってもよく、これらの2つ以上が複合した基であってもよい。 Electron donating groups, aromatic groups, heteroaromatic groups, may be either an aliphatic group, two or more of them may be a group obtained by combining. 電子供与基の例として、アルキル基(直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、好ましくは炭素数1〜6であり、より好ましくは炭素数1〜3であり、具体例としてメチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基を挙げることができる)、アルコキシ基(直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、好ましくは炭素数1〜6であり、より好ましくは炭素数1〜3であり、具体例としてメトキシ基を挙げることができる)、アミノ基または置換アミノ基(好ましくは芳香族基で置換されたアミノ基であり、具体例としてジフェニルアミノ基、アニリル基、トリルアミノ基を挙げることができる)、アリール基(単環でも融合環でもよいし、さらにアリール基で置換されていてもよく、具体例としてフェ Examples of electron-donating group, an alkyl group (linear, branched, or cyclic, and preferably from 1 to 6 carbon atoms, more preferably from 1 to 3 carbon atoms, specific examples methyl group, ethyl group, propyl group as, pentyl group, hexyl group, and an isopropyl group), an alkoxy group (linear, branched, or cyclic, preferably 1 carbon atoms is 6, more preferably from 1 to 3 carbon atoms include methoxy group as a specific example), an amino group or a substituted amino group (preferably an amino group substituted by an aromatic group, specifically diphenylamino group as an example, Aniriru group and a tolylamino group), may be either fused ring aryl group (monocyclic, may be further substituted with an aryl group, Fe examples ル基、ビフェニル基、ターフェニル基を挙げることができる)、複素環構造を含む電子供与基(好ましくは窒素原子または硫黄原子を含む複素環構造を含む電子吸引基であり、具体例として、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、ジュロリジル基、ピロリル基、インドリル基、カルバゾリル基を挙げることができる)等を挙げることができる。 Group, a biphenyl group, and a terphenyl group), an electron donating group (preferably containing a heterocyclic structure an electron withdrawing group containing a heterocyclic structure containing a nitrogen atom or a sulfur atom, as a specific example, thiophenyl group, benzothiophenyl group, julolidyl group, a pyrrolyl group, an indolyl group, and a carbazolyl group), and the like. これらの中では、炭素数1〜6のアルキル基が好ましい。 Among these, preferred are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. 電子供与基は、例えばσp値が−0.06以下であるものが好ましく、−0.14以下であるものがより好ましく、−0.28以下であるものがさらに好ましい。 Electron donating groups, for example, preferably those σp value is -0.06 or less, more preferably not more -0.14 or less, more preferably not more -0.28 or less.
ジアリールアミノ基を構成する2つのアリール基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。 Two aryl groups that constitute the diarylamino group may being the same or different. また、アリール基はベンゼン環を有するものであっても、融合環を有するものであってもよい。 Further, the aryl group may be one having a benzene ring, or may have a fused ring. 融合環としては、例えば、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環を挙げることができる。 The fused ring may include, for example, a naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, a pyrene ring.

1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8は、水素原子、または下記一般式(2)で表される基であることが好ましい。 R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 is preferably a group represented by hydrogen atom or the following general formula, (2).
一般式(2)において、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30は、各々独立に水素原子、または電子供与基を表す。 In the general formula (2), R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 26, R 27, R 28, R 29 and R 30 each independently represent a hydrogen atom or an electron donating group, . ここでいう電子供与基の説明と好ましい範囲については、上記の一般式(1)における電子供与基の説明と好ましい範囲を参照することができる。 The preferred range as described electron donating group herein, reference may be made to the described preferred range of the electron donating group in the above general formula (1). 一般式(2)が電子供与基を有するときの電子供与基の置換位置は、R 21 、R 22 、R 23 、R 24およびR 25のいずれか1つ以上と、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30のいずれか1つ以上であることが好ましい。 Substitution position of the electron donating groups when the general formula (2) has an electron donating group, R 21, R 22, R 23, R 24 and R 25 any one or more of the, R 26, R 27, R 28, it is preferable that R 29 and any one or more of R 30. 電子供与基の置換位置の具体例として、R 21およびR 26の2つ、R 22およびR 27の2つ、R 23およびR 28の2つ、R 21 、R 25 、R 26およびR 30の4つ、R 21 、R 23 、R 26およびR 28の4つ、R 22 、R 24 、R 27およびR 29の4つ、R 21 、R 23 、R 25 、R 26 、R 28およびR 30の6つなどが挙げられる。 Specific examples of the substituted position of the electron donating group, two of R 21 and R 26, two of R 22 and R 27, two of R 23 and R 28, of R 21, R 25, R 26 and R 30 4, four of R 21, R 23, R 26 and R 28, four of R 22, R 24, R 27 and R 29, R 21, R 23 , R 25, R 26, R 28 and R 30 such as six, and the like.

一般式(1)におけるシアノ基の置換位置は、R 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15およびR 16のうち、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14およびR 15のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であることが好ましく、R 10 、R 11 、R 14およびR 15のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であることがより好ましい。 The substitution position of the cyano group in the general formula (1), R 9, R 10, R 11, R 12, R 13, R 14, of R 15 and R 16, R 10, R 11 , R 12, R 13 it any one or more of R 14 and R 15, preferably is preferably 2 or more, R 10, R 11, R 14 and R 15 any one or more, is preferably 2 or more It is more preferable. さらに好ましくは、R 10 、R 11 、R 14およびR 15のいずれか1つ以上、望ましくは2つ以上であり、2つである場合はR 10およびR 11のいずれか1つと、R 14およびR 15のいずれか1つであることが好ましい。 More preferably, R 10, R 11, R 14 and R 15 any one or more, desirably two or more, if the two are either one of R 10 and R 11, R 14 and it is preferable that any one of R 15.

一般式(1)で表される化合物の分子量は、例えば該化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、1500以下であることが好ましく、1200以下であることがより好ましく、1000以下であることがさらに好ましく、800以下であることがさらにより好ましい。 The molecular weight of the compound represented by formula (1) may, for example, an organic layer containing the compound when it is intended to use in a film by a vapor deposition method is preferably 1500 or less, 1200 or less more preferably in, further preferably 1000 or less, still more preferably to be 800 or less. 分子量の下限値については、例えば350以上とすることができる。 The lower limit of the molecular weight can be, for example, 350 or more.

以下において、一般式(1)で表される化合物の具体例を例示するが、本発明において用いることができる一般式(1)で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。 In the following, specific examples of the compound represented by formula (1), it is interpreted these specific examples limiting the compounds represented by the general formula (1) which can be used in the present invention it should not be. なお、表中において、CNはシアノ基を表し、Hは水素原子を表す。 Incidentally, in the table, CN denotes a cyano group, H is a hydrogen atom.

一般式(1)で表される化合物のうち、上記化合物1は後掲の合成例1にしたがって合成することができる。 Among the compounds represented by the general formula (1), the compound 1 can be synthesized according to Synthesis Example 1 given later. すなわち、2,7−ジシアノスピロビフルオレンをヨウ化剤でジヨード化することにより2'、7'−ジヨウ化−2,7−ジシアノスピロビフルオレンとし、さらにジp−トリルアミンと反応させることによって合成することができる。 That is, 2,7-dicyano-spirobifluorene 2 by diiodo of fluorene iodide agents', 7'nourishment of 2,7 and dicyano-spirobifluorene, synthesized by reacting further di- p- tolylamine can do.
一般式(1)で表される化合物は、既知の化合物合成法を組み合わせることにより合成することも可能である。 Compound represented by the general formula (1) can also be synthesized by combining known compound synthesis. また反応条件は、公知の反応条件を選択して採用することができる。 The reaction conditions can be employed to select the known reaction conditions.

[有機エレクトロルミネッセンス素子] [Organic electroluminescence element]
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を有する構造を備えている。 The organic electroluminescence device of the present invention includes an anode, a cathode, and a structure having an organic layer between an anode and a cathode. 有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に1層以上の有機層を有するものであってもよい。 The organic layer, which contains at least a light emitting layer, may comprise only the light-emitting layer, it may have in addition to one or more layers of organic layers of the light-emitting layer. 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光層に一般式(1)で表される化合物を含むものである。 The organic electroluminescence device of the present invention includes a compound represented by the general formula (1) to the light-emitting layer.
一般式(1)で表される化合物を、熱活性化遅延蛍光材料として有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層に用いれば、高い発光効率を従来よりも安価に達成しうる。 The general formula (1), compounds represented by the use in the light emitting layer of the organic electroluminescence element as a heat activated delayed fluorescent material, can be achieved cheaper than conventional high emission efficiency. 従来は、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子を製造するために、励起子生成効率が高いリン光材料を用いた研究が活発に行われてきた。 Conventionally, since the light emission efficiency to produce a high organic electroluminescence device, studies exciton generation efficiency with high phosphorescent materials have been actively conducted. しかしながら、リン光材料を用いる場合は、IrやPtといった希少金属を利用する必要があるため、コストが高くなるという問題があった。 However, in the case of using a phosphorescent material, it is necessary to use rare metals such as Ir and Pt, there is a problem that cost is increased. 遅延蛍光材料を用いれば、このような高価な材料を必要としないため、発光効率が高い有機エレクトロルミネッセンス素子を安価に提供することが可能になる。 With the delayed fluorescent material, because it does not require such expensive material, it is possible to provide an inexpensive high emission efficiency organic electroluminescence device. 特に一般式(1)で表される化合物は、T1レベルとS1レベルのエネルギー差(ΔE ST )が従来の遅延蛍光材料と比べて極めて小さい。 In particular, the compounds represented by the general formula (1), the energy difference between the T1 level and S1 level (Delta] E ST) is extremely small as compared with the conventional delayed fluorescent material. そして、一般式(1)で表される化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子によれば、従来は低かった外部量子効率を飛躍的に高めることができる。 Then, according to the organic electroluminescence device using the compound represented by the general formula (1), conventionally it can enhance was low external quantum efficiency dramatically. 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電流効率、電力効率、輝度のいずれも極めて高く、現時点における世界最高水準に達するものであり、極めて有用である。 The organic electroluminescence device of the present invention, current efficiency, power efficiency, very high either luminance, which reach the world's best at the present time, is very useful.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極と有機層と陰極を積層した構造を有するものである。 The organic electroluminescence device of the present invention has a structure obtained by laminating a cathode and at least an anode and an organic layer. 単層型有機エレクトロルミネッセンス素子の場合は、陽極と陰極の間に発光層だけを備えているが、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子には複数の有機層を備えていることが好ましい。 For the single-layer type organic electroluminescence element is provided with the only light-emitting layer between an anode and a cathode, it is preferred for the organic electroluminescence device of the present invention comprising a plurality of organic layers. 発光層以外の有機層は、その機能に応じて、ホール注入層、ホール輸送層、電子ブロック層、発光層、ホールブロック層、電子輸送層、電子注入層などと呼ばれ、既知の材料を適宜組み合わせて用いることができる。 Emitting layer other than the organic layer, depending on its function, the hole injection layer, a hole transport layer, an electron blocking layer, emitting layer, a hole blocking layer, an electron transport layer, referred to as an electron injection layer, an appropriate known material in combination it can be used. 陽極と陰極を含めた具体的な構成例として、陽極\発光層\陰極、陽極\ホール注入層\発光層\陰極、陽極\ホール注入層\ホール輸送層\発光層\陰極、陽極\ホール注入層\発光層\電子注入層\陰極、陽極\ホール注入層\ホール輸送層\発光層\電子注入層\陰極、陽極\ホール注入層\発光層\電子輸送層\電子注入層\陰極、陽極\ホール注入層\ホール輸送層\発光層\電子輸送層\電子注入層\陰極、陽極\発光層\電子注入層\陰極、陽極\発光層\電子注入層\電子輸送層\陰極、陽極\ホール注入層\発光層\ホール阻止層\電子注入層\陰極を挙げることができる。 Specific configuration examples, including the anode and the cathode, anode \ emitting layer \ cathode, anode \ hole injecting layer \ light-emitting layer \ cathode, anode \ hole injecting layer \ hole transporting layer \ light-emitting layer \ cathode, anode \ hole injection layer \ light-emitting layer \ electron injecting layer \ cathode, anode \ hole injecting layer \ hole transporting layer \ light-emitting layer \ electron injecting layer \ cathode, anode \ hole injecting layer \ light-emitting layer \ electron transporting layer \ electron injecting layer \ cathode, anode \ hole injecting layer \ hole transporting layer \ light-emitting layer \ electron transporting layer \ electron injecting layer \ cathode, anode \ emitting layer \ electron injecting layer \ cathode, anode \ emitting layer \ electron injecting layer \ electron transporting layer \ cathode, anode \ it can be mentioned hole injection layer \ light-emitting layer \ hole blocking layer \ electron injecting layer \ cathode. これらの陽極\有機層\陰極の構造は、基板の上に形成することができる。 The structure of these anode \ organic layer \ cathode may be formed on the substrate. なお、本発明で採用することができる構成はこれらに限定されるものではない。 It is not limited to the configuration that may be employed in the present invention. また、一般式(1)で表される化合物は発光層に用いることが特に好ましいが、一般式(1)で表される化合物を電荷輸送材料等として発光層以外の有機層に用いることを排除するものではない。 Further, the compound represented by the general formula (1) exclude the use in the organic layers other than the light emitting layer although it is particularly preferable to use the light-emitting layer, the compound represented by the general formula (1) as a charge transporting material or the like not intended to be.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する各有機層や電極を製造する際には、既知の製造方法を適宜選択して採用することができる。 When manufacturing the respective organic layers and electrodes constituting the organic electroluminescence element of the present invention can be employed suitably selected from known production methods. また、各有機層や電極には、既知の有機エレクトロルミネッセンス素子に採用されている種々の材料を選択して用いることができる。 In addition, each organic layer and the electrode, may be selected various materials employed in known organic electroluminescent devices. さらに、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子には、公知の技術や公知の技術から容易に想到しうる様々な改変を必要に応じて加えることができる。 Further, the organic electroluminescence device of the present invention may be added as needed various modifications that can be easily conceived from the known techniques and known techniques. 以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する代表的な材料について説明するが、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる材料は以下の記載によって制限的に解釈されることはない。 Hereinafter will be described a typical material for forming the organic electroluminescent element, materials which can be used in the organic electroluminescence device of the present invention is not construed as limiting the following description.

(基板) (substrate)
基板は、陽極\有機層\陰極の構造を支える支持体として機能するとともに、陽極\有機層\陰極の構造を製造する際の基板として機能するものである。 Substrate functions as a support for supporting the structure of the anode \ organic layer \ cathode, and functions as a substrate in fabricating the structure of the anode \ organic layer \ cathode. 基板は、透明材料で構成されていても、半透明ないし不透明な材料で構成されていてもよい。 The substrate may be composed of a transparent material, it may be composed of an opaque material to not translucent. 陽極側から発光を取り出す場合は、透明な基板を用いることが好ましい。 When light is emitted from the anode side, it is preferable to use a transparent substrate. 基板を構成する材料として、ガラス、石英、金属、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリスルホンを挙げることができる。 As the material constituting the substrate include glass, quartz, metals, polycarbonates, polyesters, polymethacrylates, polysulfones. 可撓性を有する基板を用いれば、フレキシブルな有機エレクトロルミネッセンス素子とすることができる。 By using a flexible substrate can be a flexible organic electroluminescent device.

(陽極) (anode)
陽極は、有機層へ向けてホールを注入する機能を有する。 The anode has a function of injecting holes toward the organic layer. そのような陽極としては、仕事関数が高い材料を用いることが好ましく、例えば4eV以上の材料を用いることが好ましい。 Such an anode, it is preferable to use a high work function material, for example, it is preferable to use a 4eV or more materials. 具体的には、金属(例えば、アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、白金)、金属酸化物(例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウムと酸化スズの混合物[ITO]、酸化亜鉛と酸化インジウムの混合物[IZO])、ハロゲン化金属(例えば、ヨウ化銅)、カーボンブラックを挙げることができる。 Specifically, a metal (e.g., aluminum, gold, silver, nickel, palladium, platinum), metal oxides (e.g., indium oxide, tin oxide, zinc oxide, mixture of indium oxide and tin oxide [ITO], zinc oxide a mixture of indium oxide [IZO]), metal halide (e.g., copper iodide), and carbon black. また、ポリアニリン、ポリ(3−メチルチオフェン)、ポリピロール等の導電性ポリマーを用いることも可能である。 Further, polyaniline, poly (3-methylthiophene), it is also possible to use conductive polymer polypyrrole. 陽極側から発光を取り出す場合は、ITOやIZOなどの発光に対する透過率が高い材料を用いることが好ましい。 When light is emitted from the anode side, it is preferable to use a high permeability material with respect to emission of such as ITO or IZO. 透過率は、10%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。 Transmittance is preferably 10% or more, more preferably 50% or more, further preferably 80% or more. また、陽極の厚みは、通常は3nm以上であり、10nm以上であることが好ましい。 The thickness of the anode is usually at 3nm or more, preferably 10nm or more. 上限値は、例えば1μm以下とすることができるが、陽極に透明性が要求されない場合はさらに厚くてもよく、例えば、上記の基板としての機能を陽極が兼ね備えるようにすることもできる。 Upper limit, for example, can be a 1μm or less, if the transparency anode is not required may be thicker, for example, a function as the above substrate may be so combine anode. 陽極は、例えば蒸着法、スパッタリング法、塗布法により形成することができる。 The anode can be formed such as vapor deposition, sputtering method, a coating method. 導電性ポリマーを陽極に用いる場合は、電解重合法を用いて基板上に陽極を形成することも可能である。 When using a conductive polymer in the anode, it is also possible to form the anode on a substrate using an electrolytic polymerization method. 陽極の形成後は、ホール注入機能を向上させること等を目的として表面処理を行うことができる。 After formation of the anode can be subjected to a surface treatment for the purpose of such to improve the hole injection function. 表面処理の具体例として、プラズマ処理(例えば、アルゴンプラズマ処理、酸素プラズマ処理)、UV処理、オゾン処理などが挙げられる。 Specific examples of the surface treatment, plasma treatment (e.g., argon plasma treatment, oxygen plasma treatment), UV treatment, and ozone treatment.

(ホール注入層およびホール輸送層) (Hole injection layer and hole transport layer)
ホール注入層は、ホールを陽極から発光層側へ輸送する機能を有する。 Hole injection layer has a function of transporting holes from the anode into the light emitting layer side. ホール注入層は、一般に陽極の上に形成されることから、陽極表面との密着性に優れた層であることが好ましい。 Hole injection layer is generally from being formed on the anode, it is preferably a layer having excellent adhesion to the anode surface. このため、薄膜形成能が高い材料で構成されることが好ましい。 Therefore, it is preferable that the thin film forming ability is material having a high. ホール輸送層は、ホールを発光層側へ輸送する機能を有している。 Hole transport layer has a function of transporting holes to the light emitting layer side. ホール輸送層には、ホール輸送性に優れた材料から構成される。 The hole transport layer comprised of a material excellent in hole transporting property.
ホール注入層およびホール輸送層には、ホール移動度が高くてイオン化エネルギーが小さいホール輸送材料を用いる。 The hole injection layer and a hole transport layer, using the hole transport material ionization energy is small high hole mobility. イオン化エネルギーは、例えば4.5〜6.0eVのものを好ましく選択することができる。 Ionization energy can be preferably selected, for example, those 4.5~6.0EV. ホール輸送材料としては、有機エレクトロルミネッセンス素子のホール注入層またはホール輸送層に用いることができるとされている種々の材料を適宜選択して用いることができる。 The hole transport material, it is possible to select and use a variety of materials that are to be able to be used for the hole injection layer or a hole transporting layer of the organic electroluminescence element as appropriate. ホール輸送材料は、繰り返し単位を有するポリマー材料であってもよいし、低分子化合物であってもよい。 Hole transport material may be a polymeric material having a repeating unit, it may be a low molecular compound.

ホール輸送材料として、例えば、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、シラン系重合体、アニリン系共重合体、チオフェン系重合体、ポルフィリン化合物を挙げることができる。 As a hole-transporting material, for example, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triazole derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivative, an oxazole derivatives, polyarylalkane derivatives, styryl anthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, silane based polymers, aniline copolymers, thiophene-based polymer, mention may be made of porphyrin compounds.

好ましいホール輸送材料として芳香族第三級アミン化合物を挙げることができ、具体的には、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−(3−メチルフェニル)−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N,N',N'−(4−メチルフェニル)−1,1'−フェニル−4,4'−ジアミン、N,N,N',N'−(4−メチルフェニル)−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−ジフェニル−N,N'−ジナフチル−1,1'−ビフェニル−4,4'−ジアミン、N,N'−(メチルフェニル)−N,N'−(4−n−ブチルフェニル)−フェナントレン−9,10−ジアミン、N,N−ビス(4−ジ−4−トリルアミノフェニル)−4−フェニル−シクロヘキサン、N,N'−ビス(4'−ジフェニル It can be exemplified aromatic tertiary amine compound as a preferable hole transporting material, specifically, triphenylamine, tritolylamine, N, N'-diphenyl -N, N '- (3- methylphenyl) -1 , 1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N, N ', N' - (4-methylphenyl) -1,1'-phenyl-4,4'-diamine, N, N, N ' , N '- (4-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, N, N'-diphenyl -N, N'-dinaphthyl-1,1'-biphenyl-4,4' - diamine, N, N '- (methylphenyl) -N, N' - (4-n- butylphenyl) - phenanthrene-9,10-diamine, N, N-bis (4-di-4-tolylaminophenyl ) -4-phenyl - cyclohexane, N, N'-bis (4'-diphenyl ミノ−4−ビフェニリル)−N,N'−ジフェニルベンジジン、N,N'−ビス(4'−ジフェニルアミノ−4−フェニル)−N,N'−ジフェニルベンジジン、N,N'−ビス(4'−ジフェニルアミノ−4−フェニル)−N,N'−ジ(1−ナフチル)ベンジジン、N,N'−ビス(4'−フェニル(1−ナフチル)アミノ−4−フェニル)−N,N'−ジフェニルベンジジン、N,N'−ビス(4'−フェニル(1−ナフチル)アミノ−4−フェニル)−N,N'−ジ(1−ナフチル)ベンジジン等を挙げることができる。 Mino-4-biphenylyl) -N, N'-diphenyl benzidine, N, N'-bis (4'-diphenylamino-4-phenyl) -N, N'-diphenyl benzidine, N, N'-bis (4 ' - diphenylamino-4-phenyl) -N, N'-di (1-naphthyl) benzidine, N, N'-bis (4'-phenyl (1-naphthyl) amino-4-phenyl) -N, N' diphenyl benzidine, N, N'- bis (4'-phenyl (1-naphthyl) amino-4-phenyl) -N, can be exemplified N'- di (1-naphthyl) benzidine. また、好ましいホール輸送材料としてフタロシアニン系化合物を挙げることもでき、具体的には、H 2 Pc、CuPc、CoPc、NiPc、ZnPc、PdPc、FePc、MnPc、ClAlPc、ClGaPc、ClInPc、ClSnPc、Cl 2 SiPc、(HO)AlPc、(HO)GaPc、VOPc、TiOPc、MoOPc、GaPc−O−GaPcを挙げることができる[Pcはフタロシアニンを表す]。 It is also possible to include phthalocyanine compounds Preferred hole transport materials, specifically, H 2 Pc, CuPc, CoPc , NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl 2 SiPc , (HO) AlPc, (HO) GaPc, VOPc, TiOPc, MoOPc, mention may be made of GaPc-O-GaPc [Pc represents a phthalocyanine. さらに、ポリ(エチレンジオキシ)チオフェン(PEDOT)、酸化モリブデン等の金属酸化物、公知のアニリン誘導体も好ましく用いることができる。 Furthermore, poly (ethylenedioxy) thiophene (PEDOT), a metal oxide such as molybdenum oxide, can be preferably used a known aniline derivative.

本発明で用いるホール輸送材料は、1層に1種のみを選択して用いてもよいし、1層に2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Hole-transporting material used in the present invention may be used to select only one to one layer, it may be used in combination of two or more in one layer. また、ホール注入層やホール輸送層は、例えば蒸着法、スパッタリング法、塗布法により形成することができる。 Further, the hole injection layer or hole transport layer can be formed such as vapor deposition, sputtering method, a coating method. ホール注入層やホール輸送層の厚みは、通常は3nm以上であり、10nm以上であることが好ましい。 The thickness of the hole injection layer or a hole transport layer is usually at 3nm or more, preferably 10nm or more. 上限値は、例えば5μm以下とすることができる。 The upper limit may be, for example, 5μm or less.

(発光層) (Light-emitting layer)
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、ホスト材料とドーパント材料を含むものであってもよいし、単一材料のみからなるものであってもよい。 Emission layer of the organic electroluminescence device of the present invention may also comprise a host material and a dopant material may be made of only a single material. 本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、一般式(1)で表される化合物を含む。 Emission layer of the organic electroluminescence device of the present invention comprise a compound represented by the general formula (1).
発光層がホスト材料とドーパント材料を含むとき、濃度消光を防ぐために、ドーパント材料はホスト材料に対して10重量%以下で用いることが好ましく、6重量%以下で用いることがより好ましい。 When the light emitting layer comprises a host material and a dopant material, in order to prevent concentration quenching, preferably used at 10 wt% or less based on the dopant material of the host material, it is more preferred to use at 6% by weight or less. ドーパント材料およびホスト材料は、いずれも1種の材料を単独で用いてもよいし、2種以上の材料を組み合わせて用いてもよい。 Dopant material and a host material are both one type may be used for materials alone, or may be used in combination of two or more materials. ドーピングは、ホスト材料とドーパント材料を共蒸着することにより行うことができるが、このときホスト材料とドーパント材料はあらかじめ混合しておいてから同時に蒸着してもよい。 Doping can be carried out by co-evaporation of the host material and a dopant material, this time the host material and the dopant material may be simultaneously deposited from previously mixed.

発光層に用いられるホスト材料として、カルバゾール誘導体、キノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、ジフェニルアントラセン誘導体等が挙げられる。 As a host material used in the light-emitting layer, a carbazole derivative, quinolinol derivative metal complexes, oxadiazole derivatives, distyryl arylene derivatives, diphenyl anthracene derivatives. これら以外にも、発光層のホスト材料として提案されているものを適宜選択して用いることができる。 In addition to these, it may be selected and those proposed as a host material for the emission layer as appropriate. 好ましいホスト材料として、例えば下記一般式(10)で表される化合物を挙げることができる。 Preferred host materials may include, for example compounds represented by the following general formula (10).

一般式(10)において、Zはq価の連結基を表し、qは2〜4のいずれかの整数を表す。 In the general formula (10), Z represents a q-valent linking group, q represents an integer of 2-4. 101およびR 102は各々独立に置換基を表し、n101およびn102は各々独立に0〜4のいずれかの整数を表す。 R 101 and R 102 each independently represents a substituent, represents an integer of n101 and n102 each independently 0-4. n101が2〜4のいずれかの整数であるとき、n101個のR 101はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、n102が2〜4のいずれかの整数であるとき、n102個のR 102はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。 When n101 is an integer of 2 to 4, n101 amino R 101 may be the each be the same or different from each other, when n102 is an integer of 2 to 4, n102 amino R 102 each may be the same or different from each other. さらに、q個の各構造単位におけるR 101 、R 102 、n101およびn102は、互いに同一であっても異なっていてもよい。 Further, R 101, R 102, n101 and n102 in the q each structural unit may being the same or different.

一般式(10)におけるR 101およびR 102が表す置換基として、例えば置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアミノ基、ハロゲン原子、シアノ基を挙げることができる。 As substituents R 101 and R 102 in formula (10) is represented, for example, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group , it may be mentioned a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted amino group, a halogen atom, a cyano group. 好ましいのは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換のアリールオキシ基であり、より好ましいのは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基である。 Preferred are substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, more preferred are substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group.
n101およびn102は、各々独立に0〜3のいずれかの整数であることが好ましく、0〜2のいずれかの整数であることがより好ましい。 n101 and n102 are preferably each is any independently integers of from 0 to 3, and more preferably any integer of 0 to 2. また、n101およびn102がいずれも0であるものも好ましい。 Further, also preferred n101 and n102 are both 0.

一般式(10)におけるZは、芳香環または複素環を含む連結基であることが好ましい。 Z in the general formula (10) is preferably a linking group containing an aromatic ring or a heterocyclic ring. 芳香環は、単環であっても、2以上の芳香環が融合した融合環であってもよい。 Aromatic ring may be monocyclic or may be two or more aromatic rings fused fused ring. 芳香環の炭素数は、6〜22であることが好ましく、6〜18であることがより好ましく、6〜14であることがさらに好ましく、6〜10であることがさらにより好ましい。 The number of carbon atoms of the aromatic ring is preferably 6 to 22, more preferably 6 to 18, more preferably from 6 to 14, still more preferably it is 6-10. 芳香環の具体例として、ベンゼン環、ナフタレン環を挙げることができる。 Specific examples of the aromatic ring include benzene ring, a naphthalene ring. 複素環は、単環であっても、1以上の複素環と芳香環または複素環が融合した融合環であってもよい。 Heterocyclic ring may be monocyclic or may be one or more hetero ring and an aromatic ring or fused ring heterocyclic ring is fused. 複素環の炭素数は5〜22であることが好ましく、5〜18であることがより好ましく、5〜14であることがさらに好ましく、5〜10であることがさらにより好ましい。 The number of carbon atoms of the heterocyclic ring is preferably 5 to 22, more preferably from 5 to 18, more preferably from 5 to 14, still more preferably it is 5 to 10. 複素環を構成する複素原子は窒素原子であることが好ましい。 It is preferred hetero atoms constituting the heterocyclic ring is a nitrogen atom. 複素環の具体例として、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環を挙げることができる。 Specific examples of the heterocyclic ring, a pyridine ring, a pyridazine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a triazole ring, can be exemplified benzotriazole ring. 一般式(10)におけるZは、芳香環または複素環を含むとともに、非芳香族連結基を含んでいてもよい。 Z in the general formula (10), with an aromatic ring or a heterocyclic ring may contain a non-aromatic linking group. そのような非芳香族連結基として、以下の構造を有するものを挙げることができる。 Such non-aromatic linking groups include those having the following structure.

上記の非芳香族連結基におけるR 107 、R 108 、R 109およびR 110は、各々独立に水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。 R 107, R 108, R 109 and R 110 in the non-aromatic linking groups of each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted it is preferably an alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.

好ましいホスト材料として、例えば下記一般式(11)で表される化合物も挙げることができる。 Preferred host materials may also be mentioned compounds represented by the following general formula (11).

一般式(11)において、R 111 、R 112およびR 113は各々独立に置換基を表し、n111およびn112は各々独立に1〜4のいずれかの整数を表し、n113は1〜5のいずれかの整数を表す。 In the general formula (11), R 111, R 112 and R 113 each independently represents a substituent, represents an integer of 1 to 4 each independently n111 and n112, one of the n113 1 to 5 It represents an integer. 少なくとも1つのR 111 、少なくとも1つのR 112 、および少なくとも1つのR 113は、アリール基である。 At least one of R 111, at least one of R 112, and at least one R 113 is an aryl group. n111が2〜4のいずれかの整数であるとき、n111個のR 111はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、n112が2〜4のいずれかの整数であるとき、n112個のR 112はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよく、n113が2〜5のいずれかの整数であるとき、n113個のR 113はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。 When n111 is an integer of 2 to 4, it may be the being the same or different each n111 amino R 111, when n112 is an integer of 2 to 4, n112 amino R 112 may each have being the same or different, when n113 is an integer of 2 to 5, n113 amino R 113 may each also being the same or different.
一般式(11)におけるn111、n112およびn113は1〜3であることが好ましく、1または2であることがより好ましい。 It is preferred that the n111, n112 and n113 in formula (11) is 1-3, more preferably 1 or 2.

以下において、一般式(10)または一般式(11)で表される化合物の具体例を例示するが、本発明において用いることができる一般式(10)または一般式(11)で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。 In the following, specific examples of the general formula (10) or the compound represented by the general formula (11), a compound represented by the general formula that can be used in the present invention (10) or the general formula (11) It is not intended to be these specific examples restrictive.

(ホールブロック層) (Hole blocking layer)
ホールブロック層は、発光層を経由したホールが陰極側へ移動するのを防げる機能を有する。 Hole blocking layer has a function of holes through the light-emitting layer can be prevented from moving to the cathode side. 発光層と陰極側の有機層との間に形成されることが好ましい。 It is preferably formed between the light emitting layer on the cathode side of the organic layer. ホールブロック層を形成する有機材料としては、アルミニウム錯体化合物、ガリウム錯体化合物、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、キノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、オキサゾール誘導体を挙げることができる。 As the organic material for forming the hole blocking layer, an aluminum complex compound, a gallium complex compounds, phenanthroline derivatives include silole derivatives, quinolinol derivative metal complexes, oxadiazole derivatives, oxazole derivatives. 具体的には、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)(4−フェニルフェノラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナート)(4−フェニルフェノラート)ガリウム、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−1,10−フェナントロリン(BCP)等を挙げることができる。 Specifically, bis (8-hydroxyquinolinato) (4-phenylphenolato) aluminum, bis (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) (4-phenylphenolato) gallium, 2,9-dimethyl 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP) and the like. ホールブロック層には、1種の有機材料を選択して単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The hole blocking layer may be used to select one organic material alone or may be used in combination of two or more kinds. また、ホールブロック層は、例えば蒸着法、スパッタリング法、塗布法により形成することができる。 Further, the hole blocking layer can be formed such as vapor deposition, sputtering method, a coating method. ホールブロック層の厚みは、通常は3nm以上であり、10nm以上であることが好ましい。 The thickness of the hole blocking layer is usually at 3nm or more, preferably 10nm or more. 上限値は、例えば5μm以下とすることができる。 The upper limit may be, for example, 5μm or less.

(電子注入層および電子輸送層) (Electron injection layer and electron transport layer)
電子注入層は、電子を陰極から発光層側へ輸送する機能を有する。 The electron injection layer has a function of transporting electrons from the cathode to the light emitting layer side. 電子注入層は、一般に陰極に接するように形成されることから、陰極表面との密着性に優れた層であることが好ましい。 The electron injection layer is generally from being formed in contact with the cathode, it is preferably a good layer adhesion to the cathode surface. 電子輸送層は、電子を発光層側へ輸送する機能を有している。 Electron-transporting layer has a function of transporting electrons to the light emitting layer side. 電子輸送層には、電子輸送性に優れた材料から構成される。 The electron transport layer consists of a material excellent in electron transport property.
電子注入層および電子輸送層には、電子移動度が高くてイオン化エネルギーが大きい電子輸送材料を用いる。 The electron injection layer and an electron transport layer, and high electron mobility ionization energy used high electron-transporting material. 電子輸送材料としては、有機エレクトロルミネッセンス素子の電子注入層または電子輸送層に用いることができるとされている種々の材料を適宜選択して用いることができる。 As the electron transporting material, it is possible to select and use a variety of materials that are to be able to be used for the electron injection layer or electron transport layer of the organic electroluminescence element as appropriate. 電子輸送材料は、繰り返し単位を有するポリマー材料であってもよいし、低分子化合物であってもよい。 Electron transport material may be a polymeric material having a repeating unit, it may be a low molecular compound.

電子輸送材料として、例えば、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェノキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、オキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ペリレンテトラカルボン酸誘導体、キノキサリン誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体等を挙げることができる。 As the electron-transporting material, for example, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenoquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, oxazole derivatives, thiazole derivatives, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, perylene tetracarboxylic acid derivatives, quinoxaline derivatives , it may be mentioned deflection distyrylpyrazine derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives and the like. 好ましい電子輸送材料の具体例として、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサゾール、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−チアゾール、2,5−ビス(1−フェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2−(4'−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、1,4−ビス[2−(5 −フェニルオキサジアゾリル)]ベンゼン、1,4−ビス[2−(5−フェニルオキサジアゾリル)−4−tert−ブチルベンゼン]、2−(4'−tert− ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−チアジアゾール、1,4−ビス[2−(5 Preferred examples of the electron transporting material, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-thiazole, 2,5 - bis (1-phenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-(4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) 1,3,4-oxadiazole, 2, 5- bis (1-naphthyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,4-bis [2- (5 - phenyloxadiazolyl)] benzene, 1,4-bis [2- (5-phenyl oxadiazolyl) -4-tert-butylbenzene], 2- (4'-tert- butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1- naphthyl) -1,3,4-thiadiazole, 1,4-bis [2- (5 −フェニルチアジアゾリル)]ベンゼン、2−(4'−tert−ブチルフェニル)−5−(4”−ビフェニル)−1,3,4−トリアゾール、2,5−ビス(1−ナフチル)−1,3,4−トリアゾール、1,4−ビス[2−(5−フェニルトリアゾリル)]ベンゼン、8−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)亜鉛、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)銅、ビス(8−ヒドロキシキノリナート)マンガン、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(2−メチル−8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)ガリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)ベリリウム、ビス(10−ヒドロキシベンゾ[h]キノリナート)亜鉛、 - phenyl thiadiazolyl)] benzene, 2-(4'-tert-butylphenyl) -5- (4 "- biphenyl) -1,3,4-triazole, 2,5-bis (1-naphthyl) -1 , 3,4-triazole, 1,4-bis [2- (5-phenyl-triazolyl)] benzene, 8-hydroxy, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinate Norinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato ) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, ス(2−メチル−8−キノリナート)クロロガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(o−クレゾラート)ガリウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(1−ナフトラート)アルミニウム、ビス(2−メチル−8−キノリナート)(2−ナフトラート)ガリウム等が挙げられる。 Scan (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (o-Kurezorato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) aluminum, bis (2 - and methyl-8-quinolinate) (2-naphtholato) gallium and the like.

本発明で用いる電子輸送材料は、1層に1種のみを選択して用いてもよいし、1層に2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Electron-transporting material used in the present invention may be used to select only one to one layer, it may be used in combination of two or more in one layer. また、電子注入層や電子輸送層は、例えば蒸着法、スパッタリング法、塗布法により形成することができる。 The electron injection layer or an electron transport layer can be formed such as vapor deposition, sputtering method, a coating method. 電子注入層や電子輸送層の厚みは、通常は3nm以上であり、10nm以上であることが好ましい。 The thickness of the electron injection layer and the electron transporting layer is usually at 3nm or more, preferably 10nm or more. 上限値は、例えば5μm以下とすることができる。 The upper limit may be, for example, 5μm or less.

(陰極) (cathode)
陰極は、有機層へ向けて電子を注入する機能を有する。 Cathode has a function of injecting electrons toward the organic layer. そのような陰極としては、仕事関数が低い材料を用いることが好ましく、例えば4eV以下の材料を用いることが好ましい。 Such cathode, it is preferable to use a low work function material, for example, it is preferable to use the following materials 4 eV. 具体的には、金属(例えば、スズ、マグネシウム、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀)、合金(例えば、アルミニウム−リチウム合金、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金)を挙げることができる。 Specifically, a metal (e.g., tin, magnesium, indium, calcium, aluminum, silver), alloy (e.g., aluminum - lithium alloy, a magnesium - silver alloy, a magnesium - indium alloy) can be exemplified. 陰極側から発光を取り出す場合は、透過率が高い材料を用いることが好ましい。 When light is emitted from the cathode side, it is preferable to use a high permeability material. 透過率は、10%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、80%以上であることがさらに好ましい。 Transmittance is preferably 10% or more, more preferably 50% or more, further preferably 80% or more. また、陰極の厚みは、通常は3nm以上であり、10nm以上であることが好ましい。 The cathode thickness is usually at 3nm or more, preferably 10nm or more. 上限値は、例えば1μm以下とすることができるが、陰極に透明性が要求されない場合はさらに厚くてもよい。 Upper limit, for example, can be a 1μm or less, may be thicker if transparency cathode is not required. 陰極は、例えば蒸着法、スパッタリング法により形成することができる。 Cathode can be formed such as vapor deposition, by sputtering. 陰極の上には、陰極を保護するために保護層を形成することが好ましい。 On the cathode, it is preferable to form a protective layer to protect the cathode. そのような保護層は、仕事関数が高くて安定な金属からなる層であることが好ましく、例えば、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金等の金属層を形成することができる。 Such protective layer is preferably a work function is a layer made of a stable metal higher, for example, can be formed of aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, a metal layer such as platinum.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。 The organic electroluminescence device of the present invention can be applied to more various purposes. 例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ELディスプレイ」(オーム社)を参照することができる。 For example, by using the organic electroluminescent device of the present invention, it is possible to manufacture an organic electroluminescent display device, for more information, Shizuo Tokito, Chihaya Adachi, Hideyuki Murata co "Organic EL Display" (Ohm Publishing ) can be referred to. また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明に応用することができる。 Further, in particular organic electroluminescent device of the present invention can be applied to demand large organic electroluminescent lighting.

以下に合成例、試験例および製造例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。 Synthesis Examples The following further illustrate the features of the present invention by way of Test Examples and Preparation. 以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。 Of the following materials, details of the treatment and the treatment process may be suitably modified without departing from the spirit of the present invention. したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Accordingly, the scope of the present invention should not be limitatively interpreted by the Examples mentioned below.

(合成例1) (Synthesis Example 1)
以下のスキームにしたがって、化合物1を合成した。 According to the following scheme, it was synthesized compound 1.

化合物a(7.32g,20.00mmol)、I 2 (6.88g,27.20mmol)、ヨウ素酸(1.65g,9.40mmol)、濃硫酸(2mL)、クロロホルム(20mL)および酢酸(80mL)の混合物を60℃で12時間加熱した。 Compound a (7.32g, 20.00mmol), I 2 (6.88g, 27.20mmol), iodate (1.65g, 9.40mmol), concentrated sulfuric acid (2 mL), chloroform (20 mL) and acetic acid (80 mL the mixture) was heated at 60 ° C. 12 hours. 室温に冷却した後に、クロロホルムと水に分配して有機相を取り出した後、水と炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル/ヘキサン,Rf=0.33)で精製することにより、化合物bの白色粉末を得た(9.88g、収率80%)。 After cooling to room temperature, after removal of the organic phase was partitioned between chloroform and water, washed with water and aqueous sodium bicarbonate, dried over magnesium sulfate, further silica gel column chromatography (ethyl acetate / hexane, Rf = 0 purification by .33) to give a white powder of the compound b (9.88 g, 80% yield).
融点:373℃(DSC) Melting point: 373 ℃ (DSC)
IR(KBr,cm -1 ):ν=825,932,999,1378,1444,1603,2217 IR (KBr, cm -1): ν = 825,932,999,1378,1444,1603,2217
1 H NMR(400MHz,CDCl 3 ,25℃):δ(ppm)=7.99(dd, 3H,H =8.0, 5H,H =0.8Hz,2H),7.78(dd, 3H,H =6.4, 4H,H =1.2Hz,2H),7.76(dd, 3H,H =6.0, 4H,H =1.6Hz,2H),7.61(d, 3H,H =8.0Hz,2H),7.05(d, 4H,H =0.8Hz,2H),6.94(d, 4H,H =1.2Hz,2H) 1 H NMR (400MHz, CDCl 3 , 25 ℃): δ (ppm) = 7.99 (dd, 3 J H, H = 8.0, 5 J H, H = 0.8Hz, 2H), 7.78 (dd, 3 J H, H = 6.4, 4 J H, H = 1.2Hz, 2H), 7.76 (dd, 3 J H, H = 6.0, 4 J H, H = 1. 6Hz, 2H), 7.61 (d , 3 J H, H = 8.0Hz, 2H), 7.05 (d, 4 J H, H = 0.8Hz, 2H), 6.94 (d, 4 J H, H = 1.2Hz, 2H )
13 C NMR(100MHz,CDCl 3 ,25℃):δ(ppm)=148.6,147.0,143.7,140.3,138.1,133.0,132.9,132.7,128.0,122.3,122.0,121.9,118.1,113.1,93.9,64.8,53.4 13 C NMR (100MHz, CDCl 3 , 25 ℃): δ (ppm) = 148.6,147.0,143.7,140.3,138.1,133.0,132.9,132.7, 128.0,122.3,122.0,121.9,118.1,113.1,93.9,64.8,53.4
MS(FAB + )m/z(%):617.9(100) MS (FAB +) m / z (%): 617.9 (100)
質量分析(C 271222 ):計算値617.9090;実測値617.9066 Mass spectrometry (C 27 H 12 I 2 N 2): Calculated 617.9090; found 617.9066

パラジウムジアセテート(0.02g,0.09mmol)、ジ−p−トリルアミン(0.68g,3.50mmol)、ナトリウムt−ブトキシド(0.38g,3.95mmol)、1−ビフェニルジシクロヘキシルホスフィン(0.050g,0.15mmol)および化合物b(0.93g,1.50mmol)を混合して、110℃で24時間反応させることにより、化合物1を得た(680mg,収率56%)。 Palladium diacetate (0.02 g, 0.09 mmol), di -p- tolylamine (0.68 g, 3.50 mmol), sodium t- butoxide (0.38g, 3.95mmol), 1- biphenyl-dicyclohexyl phosphine (0. 050G, 0.15 mmol) and compound b (0.93 g, 1.50 mmol) were mixed, by 24 hours at 110 ° C., to give compound 1 (680 mg, 56% yield). シリカゲルカラムクロマトグラフィー(塩化メチレン/ヘキサン,Rf=0.33)で精製した。 Silica gel column chromatography (methylene chloride / hexane, Rf = 0.33) was purified by.
融点:313℃(DSC) Mp: 313 ℃ (DSC)
IR(KBr,cm -1 ):ν=809,1265,1465,1506,1598,2217 IR (KBr, cm -1): ν = 809,1265,1465,1506,1598,2217
1 H NMR(400MHz,CDCl 3 ,25℃):δ(ppm)=7.80(d, 3H,H =8.0Hz,2H),7.65(dd, 3H,H =8.0, 4H,H =1.2Hz,2H),7.54(d, 3H,H =8.4Hz,2H),7.20(d, 4H,H =0.8Hz,2H),7.96−7.93(m,10H),6.83(d, 3H,H =8.4Hz,8H),6.32(d, 4H,H =2.0Hz,2H),2.24ppm(s,12H) 1 H NMR (400MHz, CDCl 3 , 25 ℃): δ (ppm) = 7.80 (d, 3 J H, H = 8.0Hz, 2H), 7.65 (dd, 3 J H, H = 8 .0, 4 J H, H = 1.2Hz, 2H), 7.54 (d, 3 J H, H = 8.4Hz, 2H), 7.20 (d, 4 J H, H = 0.8Hz , 2H), 7.96-7.93 (m, 10H), 6.83 (d, 3 J H, H = 8.4Hz, 8H), 6.32 (d, 4 J H, H = 2. 0Hz, 2H), 2.24ppm (s, 12H)
13 C NMR(100MHz,CDCl 3 ,25℃):δ(ppm)=150.6,147.6,146.3,145.0,143.8,135.5,132.4,132.0,129.7,127.8,124.0,123.7,121.8,120.3,118.6,117.9,112.3,65.4,20.7 13 C NMR (100MHz, CDCl 3 , 25 ℃): δ (ppm) = 150.6,147.6,146.3,145.0,143.8,135.5,132.4,132.0, 129.7,127.8,124.0,123.7,121.8,120.3,118.6,117.9,112.3,65.4,20.7
MS(FAB + )m/z(%):756.8(100) MS (FAB +) m / z (%): 756.8 (100)
HRMS(C 59364 ):計算値756.3253;実測値756.3245 HRMS (C 59 H 36 N 4 ): Calcd 756.3253; Found 756.3245
元素分析(C 55404 ,%):計算値C87.27,H5.33,N7.40;実測値C87.33,H5.36,N7.29 Elemental analysis (C 55 H 40 N 4, %): Calculated C87.27, H5.33, N7.40; Found C87.33, H5.36, N7.29

(実施例1) (Example 1)
本実施例において、化合物1を用いて試験を行うとともに、図1に示す構造の有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。 In this embodiment, it performs tests using the compound 1, to produce an organic electroluminescent device having the structure shown in FIG.
(1)遅延蛍光の観測 6重量%の化合物1とmCPを共蒸着することにより石英基板上に製膜し、発光スペクトルを測定した(図2)。 (1) to form a film on a quartz substrate by co-evaporation observed 6% by weight of the compound 1 and mCP of delayed fluorescence, the emission spectrum was measured (Fig. 2). 共蒸着膜は黄色発光を示し、PL量子収率は27%と高い値を示した。 Co-deposited film shows a yellow light, PL quantum yield showed 27% as high. 次に化合物1の熱活性化遅延蛍光特性を検討するために、ストリークカメラを用いて共蒸着膜のPL過渡減衰を300Kで測定した(図3)。 Then in order to examine the heat activated delayed fluorescence properties of the compound 1, the PL transient decay of the co-deposited film using a streak camera was measured by 300K (Figure 3). PL過渡減衰曲線は2成分のフィッティングによく一致し、24nsの短寿命成分と24μsの長寿命成分が観測された。 PL transient decay curves agree well fitting of the two components, long life ingredients of short life component and 24μs of 24ns was observed. すなわち、化合物1によって、短寿命の蛍光に加え、長寿命成分に由来する熱活性化遅延蛍光が観測された。 That is, the compound 1, in addition to the fluorescence of the short-lived, heat activated delayed fluorescence derived from the long-lived component was observed.

(2)有機エレクトロルミネッセンス素子の作製 ガラス1上にインジウム・スズ酸化物(ITO)2をおよそ30〜100nmの厚さで製膜し、さらにその上にN,N'−ジ(ナフタレン−1−イル)−N,N'−ジフェニルベンジジン(α−NPD)3を60nmの厚さで製膜した。 (2) indium tin oxide on to produce glass 1 of the organic electroluminescence element (ITO) film was formed to a thickness of 2 to approximately 30 to 100 nm, further N thereon, N'- di (naphthalene-1 yl) -N, a N'- diphenyl benzidine (α-NPD) 3 was formed into a film with a thickness of 60 nm. 次いで、6重量%の化合物1と4,4−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ)]ビフェニル(mCP)を共蒸着することによって発光層4を20nmの厚さで製膜した。 Then, 6 wt% of the compound 1 and 4,4-bis [N-(1-naphthyl) -N- phenylamino) film light-emitting layer 4 having a thickness of 20nm by co-evaporation of biphenyl (mCP) did. さらにその上に、4,7−ジフェニル−1,10−フェノアントロリン(Bphen)5を厚さ40nmで製膜した。 Further thereon was formed into a film with a thickness of 40nm 4,7-diphenyl-1,10-phenolate Ant Lorin (Bphen) 5. 次いで、マグネシウム−銀(MgAg)6を100nm真空蒸着し、次いで銀(Ag)7を20nmの厚さに蒸着して、図1に示す層構成を有する有機エレクトロルミネッセンス素子とした。 Then, magnesium - silver (MgAg) 6 and 100nm vacuum deposition, followed by silver (Ag) 7 was deposited to a thickness of 20 nm, and an organic electroluminescent device having the layer structure shown in FIG.
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを測定した結果を図4に示す。 The results of the measurement of the emission spectrum of the organic electroluminescent device produced are shown in FIG. 最大電流で黄色発光を示した。 It showed yellow emission with a maximum current. 温度と発光効率の関係を測定したところ図5に示すグラフが得られた。 Graph shown in FIG. 5 was measured relationship between the temperature and luminous efficiency was obtained. 図5において、ΦTOTALは全発光、ΦTADF長寿命発光(遅延蛍光)、ΦPromptは単寿命発光を示す。 In FIG. 5, ΦTOTAL All emission, FaiTADF long lifetime emission (delayed fluorescence), ΦPrompt is a single lifetime emission. 温度上昇に伴ってΦTADFが大きくなっていることが確認され、T1からS1へ効率良く変換されていることが示された。 It was confirmed that ΦTADF with increasing temperature is increased, it has been shown to be efficiently converted from T1 to S1. 図6は、温度の逆数と長寿命発光の単寿命発光に対する強度比との関係を示すグラフである(Berberan-Santos Plot)。 Figure 6 is a graph showing the relationship between the intensity ratio-lived luminescence of reciprocal and long service life emission temperature (Berberan-Santos Plot). T1レベルとS1レベルのエネルギー差(ΔE ST )は0.057eVであり、従来の遅延蛍光材料と比べて極めて小さいことが確認された。 The energy difference between the T1 level and S1 level (Delta] E ST) is 0.057EV, very small was confirmed as compared with the conventional delayed fluorescent material. 図8は、電流密度と外部量子効率の関係を示すグラフである。 Figure 8 is a graph showing the relationship between the current density and the external quantum efficiency. 従来1.4%程度であった外部量子効率は、本実施例では4.4%に達した。 External quantum efficiency which was conventionally about 1.4 percent, in the present embodiment reaches 4.4%. 図9は、半導体パラメータ−アナライザーおよびパワーメータを用いて電流密度−電圧−輝度(JVL)特性を測定した結果を示すグラフである。 9, a semiconductor parameter - current density using a analyzer and power meter - Voltage - is a graph showing the results of measuring the luminance (JVL) characteristics. 電流効率13.5cd/A、電力効率13.0 lm/W、駆動電圧15Vにおいて12000cd/m 2を達成した。 Current efficiency 13.5 cd / A, power efficiency 13.0 lm / W, achieved 12000 cd / m 2 at the drive voltage 15V.

(実施例2〜40) (Example 2-40)
実施例1と同様にして、化合物2〜40についても有用性を確認することができる。 In the same manner as in Example 1, it can also confirm the utility of the compounds 2 to 40.

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、低コストで製造することが可能であり、高い発光効率で高輝度を実現しうるものである。 The organic electroluminescence device of the present invention can be manufactured at low cost, but which can realize a high luminance with a high luminous efficiency. また、本発明の遅延蛍光材料は、そのような有機エレクトロルミネッセンス素子用の発光材料として有用である。 Moreover, delayed fluorescent material of the present invention is useful as a light emitting material for such an organic electroluminescent device. このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。 Therefore, the present invention has high industrial applicability.

1 ガラス 2 ITO 1 glass 2 ITO
3 mCP 3 mCP
4 発光層 5 Bphen 4 light-emitting layer 5 Bphen
6 MgAg 6 MgAg
7 Ag 7 Ag

Claims (13)

  1. 下記一般式(1)で表される化合物からなる遅延蛍光材料。 Delayed fluorescent material comprising a compound represented by the following general formula (1).
    [一般式(1)において、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8は、各々独立に水素原子、または電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、少なくとも1つは電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基を表す。 [In the general formula (1), R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, R 7 and R 8 may be substituted with independently hydrogen atom or an electron donating group, a diarylamino group, at least one good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group. 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15およびR 16は、各々独立に水素原子またはシアノ基であって、少なくとも1つはシアノ基を表す。 R 9, R 10, R 11 , R 12, R 13, R 14, R 15 and R 16 is an independently a hydrogen atom or a cyano group, at least one cyano group. ]
  2. 一般式(1)のR 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも2つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする請求項1に記載の遅延蛍光材料。 That the R 1, R 2, R 3 , R 4, R 5, R 6, R 7 and at least two good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group R 8 in the general formula (1) delayed fluorescent material according to claim 1, wherein.
  3. 一般式(1)のR 1 、R 2 、R 3およびR 4の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする請求項1に記載の遅延蛍光材料。 A R 1, R 2, R 3 and at least one good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group R 4 in the general formula (1), the R 5, R 6, R 7 and R 8 delayed fluorescent material according to claim 1, characterized in that at least one is a good diarylamino group optionally substituted with an electron donating group.
  4. 一般式(1)のR 2およびR 3の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 6およびR 7の少なくとも1つが電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする請求項1に記載の遅延蛍光材料。 A R 2 and R 3 of at least one electron donating group in an optionally substituted diarylamino group of the general formula (1), at least one of R 6 and R 7 is optionally substituted with an electron donating group delayed fluorescent material according to claim 1, characterized in that a good diarylamino group.
  5. 一般式(1)のR 2またはR 3が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 6またはR 7が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であることを特徴とする請求項1に記載の遅延蛍光材料。 A R 2 or R 3 may diarylamino group optionally substituted with an electron donating group of the general formula (1), R 6 or R 7 is a optionally substituted diarylamino group with an electron donating group delayed fluorescent material according to claim 1, characterized in that.
  6. 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、R 7およびR 8の少なくとも1つは、下記一般式(2)で表される基であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 R 1, at least one of R 2, R 3, R 4 , R 5, R 6, R 7 and R 8, claim 1, characterized in that a group represented by the following general formula (2) delayed fluorescent material according to any one of to 5.
    [一般式(2)において、R 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30は、各々独立に水素原子、または電子供与基を表す。 [In the general formula (2), R 21, R 22, R 23, R 24, R 25, R 26, R 27, R 28, R 29 and R 30, each independently a hydrogen atom or an electron donating group, represent. ]
  7. 一般式(2)のR 21 、R 22 、R 23 、R 24 、R 25 、R 26 、R 27 、R 28 、R 29およびR 30が、各々独立に水素原子、または炭素数1〜6のアルキル基であることを特徴とする請求項6に記載の遅延蛍光材料。 R 21 in formula (2), R 22, R 23, R 24, R 25, R 26, R 27, R 28, R 29 and R 30 are each independently a hydrogen atom or 1 to 6 carbon atoms, delayed fluorescent material according to claim 6, characterized in that the alkyl group.
  8. 一般式(1)のR 9 、R 10 、R 11 、R 12 、R 13 、R 14 、R 15およびR 16の少なくとも2つがシアノ基であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 Any one of claims 1 to 7, the general formula (1) of the R 9, R 10, R 11 , R 12, R 13, R 14, at least two of R 15 and R 16 is characterized in that it is a cyano group delayed fluorescent material according to an item.
  9. 一般式(1)のR 9 、R 10 、R 11およびR 12の少なくとも1つがシアノ基であって、R 13 、R 14 、R 15およびR 16の少なくとも1つがシアノ基であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 And at least one of a cyano group R 9, R 10, R 11 and R 12 in the general formula (1), and wherein at least one of R 13, R 14, R 15 and R 16 is a cyano group delayed fluorescent material according to any one of claims 1 to 7.
  10. 一般式(1)のR 10またはR 11がシアノ基であって、R 14またはR 15がシアノ基であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 R 10 or R 11 in the general formula (1) is a cyano group, delayed fluorescent material according to any one of claims 1 to 7, R 14 or R 15 is characterized in that it is a cyano group.
  11. 一般式(1)のR 2およびR 7が電子供与基で置換されていてもよいジアリールアミノ基であって、R 10およびR 15がシアノ基であることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料。 R 2 and R 7 in the general formula (1) is an optionally substituted diarylamino group with an electron donating group, according to claim 1, wherein a R 10 and R 15 is a cyano group delayed fluorescent material of any one.
  12. 陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極の間に発光層を含む少なくとも1層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、請求項1〜11のいずれか一項に記載の遅延蛍光材料を前記発光層に含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 An anode, a cathode, and said an organic electroluminescent device having at least one organic layer anode and including a light emitting layer between the cathode and the delayed fluorescent material according to any one of claims 1 to 11 the organic electroluminescence device which comprises the light emitting layer.
  13. 下記の構造を有する化合物。 Compounds having the following structure.
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