JP5822435B2 - Dispersant for dispersing shell powder and shell powder dispersion - Google Patents
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Description
本発明は、貝殻粉末分散用分散液および貝殻粉末分散液に関する。 The present invention relates to a dispersion for shell powder dispersion and a shell powder dispersion.
従来より、産業廃棄物として多量に発生する貝殻を、抗菌剤や除菌剤に利用することが検討されている。 Conventionally, use of shells generated in large quantities as industrial waste for antibacterial agents and disinfectants has been studied.
例えば、ホタテ貝殻を、乾燥し、粉砕した後、６００〜７００℃で焼成することにより得られるホタテ貝殻粉焼成物を、細菌抑制剤、ダイオキシン抑制剤、ホルムアルデヒド抑制剤として用いることが開示されている（例えば、下記特許文献１参照。）。 For example, it is disclosed that a scallop shell powder fired product obtained by drying, pulverizing, and firing at 600 to 700 ° C. is used as a bacterial inhibitor, dioxin inhibitor, and formaldehyde inhibitor. (For example, refer to Patent Document 1 below.)
また、貝殻粉末を、金属成分存在下で、６００〜８００℃で焼成することにより得られる原生生物または有害物質抑制剤が開示されている（例えば、下記特許文献２参照。）。 Further, a protist or a harmful substance inhibitor obtained by baking shell powder at 600 to 800 ° C. in the presence of a metal component is disclosed (for example, see Patent Document 2 below).
また、約１０００℃で焼成した貝殻に、８５０℃以上の高温を保っている状態で水を散布し、ドロドロのゼリー状に溶解させることが開示されている（例えば、下記特許文献３参照。）。 In addition, it is disclosed that water is sprayed on a shell baked at about 1000 ° C. while maintaining a high temperature of 850 ° C. or more, and dissolved in a muddy jelly shape (see, for example, Patent Document 3 below). .
また、焼成した貝殻粉末を水中に分散させ、水熱処理することにより、炭酸カルシウム粉末を再析出させる方法が開示されている（例えば、下記特許文献４参照。）。 Further, a method is disclosed in which the calcined shell powder is dispersed in water and hydrothermally treated to reprecipitate calcium carbonate powder (see, for example, Patent Document 4 below).
しかるに、上記した特許文献１では、粉末として得られるホタテ貝殻粉焼成物を、直接、塗料、洗剤などに混入して用いている。 However, in patent document 1 mentioned above, the scallop shell powder baking products obtained as a powder are directly mixed and used for a paint, a detergent, etc.
そのため、ホタテ貝殻粉焼成物を塗料、洗剤などに添加するときに、ホタテ貝殻粉焼成物を均一に分散させることが困難な場合がある。 Therefore, it may be difficult to uniformly disperse the scallop shell powder fired product when the scallop shell powder fired product is added to a paint, a detergent or the like.
また、上記した特許文献２では、得られた原生生物または有害物質抑制剤に磁化水を加えて加圧した後、上澄水を、液状の原生生物または有害物質抑制剤として、化粧品、医薬品などに用いている。 In Patent Document 2 described above, magnetized water is added to the obtained protozoan or harmful substance inhibitor and pressurized, and then the supernatant water is used as a liquid protozoan or harmful substance inhibitor for cosmetics, pharmaceuticals, and the like. Used.
つまり、粉末状の原生生物または有害物質抑制剤を、化粧品、医薬品などに用いることは困難である。 That is, it is difficult to use powdery protists or harmful substance inhibitors in cosmetics, pharmaceuticals, and the like.
また、特許文献３では、貝殻をドロドロのゼリー状に溶解している。そして、ゼリー状の製品に、高級アルコール型洗剤と、重炭酸ナトリウムと、蛍光剤とを添加し、洗剤を調製している。 Moreover, in patent document 3, the shell is melt | dissolved in the muddy jelly form. Then, a detergent is prepared by adding a higher alcohol detergent, sodium bicarbonate, and a fluorescent agent to the jelly-like product.
製品がゼリー状であるため、高級アルコール型洗剤と、重炭酸ナトリウムと、蛍光剤とを添加するときに、それらを均一に配合することが困難な場合がある。 Since the product is in the form of a jelly, it may be difficult to uniformly mix them when adding a higher alcohol detergent, sodium bicarbonate, and a fluorescent agent.
また、特許文献４では、貝殻粉末を水中に分散させ、水熱処理した後、濾過、乾燥することにより、０．４〜０．６μｍの粒径範囲の粉末が得られる。 Moreover, in patent document 4, after shellfish powder is disperse | distributed in water, after hydrothermally treating, the powder of the particle size range of 0.4-0.6 micrometer is obtained by filtering and drying.
そのため、上記した特許文献１〜３と同様に、例えば、塗料などに添加することが困難である場合がある。 Therefore, it may be difficult to add to a paint etc., for example like patent documents 1-3 mentioned above.
そこで、本発明の目的は、貝殻を粉砕および焼成することにより得られる貝殻粉末を、均一に分散させることができる貝殻粉末分散用分散剤、および、その貝殻粉末分散用分散剤を用いて貝殻粉末を分散させた貝殻粉末分散液を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to disperse a shell powder obtained by pulverizing and firing a shell, and to disperse the shell powder uniformly, and a shell powder using the dispersant for dispersing the shell powder. It is an object to provide a shell powder dispersion liquid in which is dispersed.
上記した目的を達成するため、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、貝殻を粉砕および焼成することにより得られる貝殻粉末を分散するために用いられ、ノニオン性の長鎖親水部と、前記貝殻粉末に吸着する吸着部とを含有することを特徴としている。 To achieve the above object, the dispersant for dispersing shell powder of the present invention is used to disperse shell powder obtained by pulverizing and firing shells, and includes a nonionic long-chain hydrophilic portion and the shell. And an adsorbing part that adsorbs to the powder.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記長鎖親水部は、ポリオキシアルキレン基であることが好適である。 In the dispersant for dispersing shell powder of the present invention, it is preferable that the long-chain hydrophilic portion is a polyoxyalkylene group.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記吸着部は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基および／または脂環族炭化水素基を含有していることが好適である。 In the dispersant for dispersing shell powder of the present invention, it is preferable that the adsorbing portion contains an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and / or an alicyclic hydrocarbon group.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記吸着部は、酸基を含有していることが好適である。 In the dispersant for dispersing shell powder according to the present invention, it is preferable that the adsorbing portion contains an acid group.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記酸基は、カルボキシル基であることが好適である。 In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, it is preferable that the acid group is a carboxyl group.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、下記一般式（１）で示される構造を有することが好適である。
一般式（１）：
Moreover, it is preferable that the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention has a structure represented by the following general formula (1).
General formula (1):
（式中、ｌは、０または１〜４０の整数であり、ｍは、３〜２０の整数であり、ｎは、１〜５０の整数であり、ｏは、０または１〜５０の整数であり、ｐは、０または１〜５０の整数であり、ｑは、０または１〜５０の整数であり、Ｘは、１〜５０の整数であり、Ｙは、１〜２０の整数であり、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基またはアルアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ６は、メチレン基またはカルボニル基を表す。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、下記一般式（２）で示される構造を有することが好適である。
一般式（２）：
(In the formula, l is 0 or an integer of 1 to 40, m is an integer of 3 to 20, n is an integer of 1 to 50, and o is 0 or an integer of 1 to 50. And p is 0 or an integer of 1 to 50, q is 0 or an integer of 1 to 50, X is an integer of 1 to 50, and Y is an integer of 1 to 20, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 represents a carboxyl group, a salt of the carboxyl group, or an alkyl ester of the carboxyl group. R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 6 represents a methylene group or a carbonyl group.
Moreover, it is suitable for the dispersing agent for shellfish powder dispersion | distribution of this invention to have a structure shown by following General formula (2).
General formula (2):
（式中、ｌは、５〜２０の整数であり、Ｘは、１〜５０の整数であり、Ｒ１は、アルキル基を表す。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、下記一般式（３）で示される構造を有することが好適である。
一般式（３）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 20, X is an integer of 1 to 50, and R 1 represents an alkyl group.)
Moreover, it is suitable for the dispersing agent for shellfish powder dispersion | distribution of this invention to have a structure shown by following General formula (3).
General formula (3):
（式中、ｌは、０または１〜４０の整数であり、ｍは、３または４であり、ｎは、１〜５０の整数であり、ｏは、１〜５０の整数であり、Ｒ１は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、ロジン酸エステル系界面活性剤であることが好適である。
(In the formula, l is an integer of 0 or 1 to 40, m is 3 or 4, n is an integer of 1 to 50, o is an integer of 1 to 50, and R 1 Represents a carboxyl group, a salt of the carboxyl group, or an alkyl ester of the carboxyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
Moreover, it is preferable that the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention is a rosin acid ester surfactant.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（４）で示されることが好適である。
一般式（４）：
In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, it is preferable that the rosin acid ester surfactant is represented by the following general formula (4).
General formula (4):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（５）で示されることが好適である。
一般式（５）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In the dispersant for dispersing shell powder of the present invention, it is preferable that the rosin acid ester surfactant is represented by the following general formula (5).
General formula (5):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（６）で示されることが好適である。
一般式（６）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, it is preferable that the rosin acid ester surfactant is represented by the following general formula (6).
General formula (6):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（７）で示されることが好適である。
一般式（７）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, the rosin acid ester surfactant is preferably represented by the following general formula (7).
General formula (7):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（８）で示されることが好適である。
一般式（８）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, it is preferable that the rosin acid ester surfactant is represented by the following general formula (8).
General formula (8):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤では、前記ロジン酸エステル系界面活性剤が、下記一般式（９）で示されることが好適である。
一般式（９）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, it is preferable that the rosin acid ester surfactant is represented by the following general formula (9).
General formula (9):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、本発明の貝殻粉末分散液は、貝殻を粉砕および焼成することにより得られる貝殻粉末と、上記した貝殻粉末分散用分散剤と、水とを含有していることを特徴としている。
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
The shell powder dispersion of the present invention is characterized by containing shell powder obtained by pulverizing and firing shells, the above-described dispersant for dispersing shell powder, and water.
また、本発明の貝殻粉末分散液では、分散された前記貝殻粉末の、体積基準におけるメジアン径（ｄ５０）は、３００ｎｍ以下であることが好適である。 In the shell powder dispersion of the present invention, the median diameter (d50) on a volume basis of the dispersed shell powder is preferably 300 nm or less.
また、本発明の貝殻粉末分散液では、前記貝殻は、帆立貝および／または牡蠣の貝殻であることが好適である。 In the shell powder dispersion of the present invention, the shell is preferably a scallop shell and / or an oyster shell.
また、本発明の貝殻粉末分散液では、ｐＨが１２〜１３であることが好適である。 Moreover, in shellfish powder dispersion liquid of this invention, it is suitable that pH is 12-13.
本発明の貝殻粉末分散用分散剤によれば、貝殻粉末が均一に分散された貝殻粉末分散液を調製することができる。 According to the dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention, a shellfish powder dispersion in which shellfish powder is uniformly dispersed can be prepared.
また、本発明の貝殻粉末分散液によれば、貝殻粉末が均一に分散されているので、低粘度であり、容易に対象に添加することができる。 Moreover, according to the shell powder dispersion of the present invention, since the shell powder is uniformly dispersed, it has a low viscosity and can be easily added to the object.
本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、貝殻を粉砕および焼成することにより得られる貝殻粉末を分散するために用いられる。 The dispersant for dispersing shell powder of the present invention is used for dispersing shell powder obtained by pulverizing and baking shells.
貝殻としては、特に限定されず、例えば、帆立貝、牡蠣、ホッキ貝、アワビ、ムラサキイガイ、アサリ、ハマグリなどの貝殻が挙げられ、好ましくは、帆立貝、牡蠣が挙げられる。 The shell is not particularly limited, and examples thereof include shells such as scallops, oysters, sea bream, abalone, mussel, clams, clams, and preferably scallops and oysters.
貝殻を粉砕する方法としては、特に限定されず、例えば、公知の粉砕機を用いて粉砕する。 A method for pulverizing the shell is not particularly limited, and for example, pulverization is performed using a known pulverizer.
粉砕された貝殻粉末の平均粒子径は、例えば、１〜２０μｍ、好ましくは、１〜１５μｍである。 The average particle diameter of the crushed shell powder is, for example, 1 to 20 μm, preferably 1 to 15 μm.
未焼成の貝殻粉末は、市販品として入手可能であり、例えば、ホタテ末（エヌ・シー・コーポレーション製）、シェルファインエフェクト３（日本シェルテック製）などが挙げられる。 Unbaked shell powder is available as a commercial product, and examples thereof include scallop powder (manufactured by NC Corporation), shell fine effect 3 (manufactured by Nippon Shelltech), and the like.
また、貝殻を焼成する方法としては、所定の焼成温度で加熱できれば特に限定されず、その焼成温度は、例えば、４００〜１０００℃、好ましくは、５００〜９００℃である。 Moreover, it does not specifically limit as a method of baking a shell, if it can heat at predetermined baking temperature, The baking temperature is 400-1000 degreeC, for example, Preferably, it is 500-900 degreeC.
貝殻を上記した温度で焼成することにより、酸化カルシウムの含有割合を増加させることができ、抗菌性などの性能を向上させることができる。 By baking the shell at the above-described temperature, the content ratio of calcium oxide can be increased, and the performance such as antibacterial properties can be improved.
焼成された貝殻粉末は、市販品として入手可能であり、例えば、オホーツクカルシウムＦ０１５（日本天然素材製）、シェルフィル０１５（日本天然素材製）、シェルライムＨＴＣ（北海道石灰化工製）、シェルライムＨＰＣ（北海道石灰化工製）、シェルライムＨＴ（北海道石灰化工製）、シェルファインスーパー（日本シェルテック製）、シェルファイン（日本シェルテック製）、シェルファインエフェクト１（日本シェルテック製）、シェルファインエフェクト２（日本シェルテック製）、サーフクラムカルシウム（水元製）、貝殻焼成カルシウム（エヌ・シー・コーポレーション製）などが挙げられる。 The baked shell powder is available as a commercial product. For example, Okhotsk Calcium F015 (manufactured by Japanese natural materials), Shell Fill 015 (manufactured by Japanese natural materials), Shell Lime HTC (manufactured by Hokkaido Calcium), Shell Lime HPC (Hokkaido Calcification), Shell Lime HT (Hokkaido Calcification), Shell Fine Super (Nihon Shelltech), Shell Fine (Nihon Shelltech), Shell Fine Effect 1 (Nihon Shelltech), Shell Fine Effect 2 (manufactured by Nippon Shelltech), surf crumb calcium (manufactured by Mizumoto), shell calcined calcium (manufactured by NC Corporation), and the like.
焼成された貝殻粉末には、主成分として、少なくとも、酸化カルシウムが含有され、場合により、炭酸カルシウムが含有されている。詳しくは、貝殻粉末には、酸化カルシウムが、例えば、０．１〜１００質量％、好ましくは、１０〜１００質量％、炭酸カルシウムが、例えば、０〜９９．９質量％、好ましくは、０〜９０質量％含有されている。酸化カルシウムの含有割合が上記範囲内であると、抗菌性などの性能を向上させることができる。 The calcined shell powder contains at least calcium oxide as a main component, and optionally contains calcium carbonate. Specifically, in the shell powder, calcium oxide is, for example, 0.1 to 100% by mass, preferably 10 to 100% by mass, and calcium carbonate is, for example, 0 to 99.9% by mass, preferably 0 to 0% by mass. 90% by mass is contained. When the content ratio of calcium oxide is within the above range, performance such as antibacterial properties can be improved.
貝殻粉末分散用分散剤は、ノニオン性の長鎖親水部と、貝殻粉末に吸着する吸着部とを含有している。 The dispersant for dispersing shell powder contains a nonionic long-chain hydrophilic portion and an adsorbing portion that adsorbs to the shell powder.
長鎖親水部としては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンのランダムまたはブロックコポリマー、ポリオキシブチレンなどのポリオキシアルキレン基が挙げられ、好ましくは、ポリオキシエチレン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンのランダムまたはブロックコポリマーが挙げられる。 Examples of the long-chain hydrophilic part include polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxyethylene / polyoxypropylene random or block copolymers, and polyoxyalkylene groups such as polyoxybutylene, preferably polyoxyethylene, Examples thereof include random or block copolymers of polyoxyethylene / polyoxypropylene.
長鎖親水部の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば、４４〜２３２０、好ましくは、２２０〜１９９２である。 The number average molecular weight (Mn) of the long-chain hydrophilic part is, for example, 44 to 2320, preferably 220 to 1992.
吸着部は、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基および／または脂環族炭化水素基を含有している。 The adsorption part contains an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group and / or an alicyclic hydrocarbon group.
なお、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基および脂環族炭化水素基は、一価または二価の置換基であって、吸着部の一部分に含まれていればよい。 Note that the aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, and alicyclic hydrocarbon group are monovalent or divalent substituents as long as they are included in a part of the adsorption portion.
脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、例えば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ペンチレン、ｉｓｏ−ペンチレン、ｓｅｃ−ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、ｎ−オクチレン、イソオクチレン、２−エチルヘキシレン、ノニレン、デシレン、イソデシレン、ドデシレン、テトラデシレン、ヘキサデシレン、オクタデシレンなどの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキレン基が挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, hexyl, heptyl, n- A linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms such as octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, isodecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, such as methylene, ethylene, n-propylene, iso Propylene, n-butylene, isobutylene, sec-butylene, tert-butylene, pentylene, iso-pentylene, sec-pentylene, hexylene, heptylene, n-octylene, isooctylene, 2-ethylhexylene, nonylene, decylene, isodesi Emissions, dodecylene, tetradecylene, hexadecylene, include linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms such as octadecylene.
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどの炭素数６〜１４のアリール基、例えば、フェニレンなどのアリーレン基などが挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbon group include aryl groups having 6 to 14 carbon atoms such as phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, and azulenyl, for example, arylene groups such as phenylene.
脂環族炭化水素基としては、例えば、シクロヘキシル、シクロオクチルなどのシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシレンなどのシクロアルキレン基、例えば、ヒドロナフチル、ヒドロフェナントリルなどの水素化された上記芳香族炭化水素基が挙げられる。 Examples of the alicyclic hydrocarbon group include cycloalkyl groups such as cyclohexyl and cyclooctyl, cycloalkylene groups such as cyclohexylene, and the above hydrogenated aromatic carbon such as hydronaphthyl and hydrophenanthryl. A hydrogen group is mentioned.
また、吸着部は、例えば、カルボキシル基、スルホ基、リン酸基などの酸基、それら酸基の塩などを含有している。 Moreover, the adsorption part contains, for example, an acid group such as a carboxyl group, a sulfo group, and a phosphoric acid group, a salt of these acid groups, and the like.
酸基の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム塩などの有機塩などが挙げられる。 Examples of the acid group salt include metal salts such as sodium salt and potassium salt, and organic salts such as ammonium salt.
吸着部は、好ましくは、カルボキシル基を含有している。なお、吸着部は、隣接した一対の酸基を有する場合には、それら一対の酸基が脱水されることにより、酸無水物を形成してもよい。 The adsorbing part preferably contains a carboxyl group. When the adsorbing part has a pair of adjacent acid groups, the pair of acid groups may be dehydrated to form an acid anhydride.
貝殻粉末分散用分散剤は、具体的には、例えば、（メタ）アリル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体、不飽和カルボン酸系単量体などの単量体を共重合することにより、得ることができる。 Specifically, the dispersant for dispersing the shell powder includes, for example, a (meth) allyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, a styrene monomer, an unsaturated carboxylic acid monomer, etc. It can obtain by copolymerizing the monomer of this.
（メタ）アリル系単量体としては、例えば、ポリオキシエチレンモノ（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノ（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレンモノ（メタ）アリルエーテルなどが挙げられる。 Examples of (meth) allyl-based monomers include polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene mono (meth) allyl ether, polyoxypropylene mono (meth) allyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene mono (meth) allyl ether, and the like. And mono (meth) allyl ether.
（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルエステル、（メタ）アクリル酸イソブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、（メタ）アクリル酸ドデシルエステルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸ポリオキシプロピレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエステルなどの（メタ）アクリル酸ポリオキシアルキレングリコールエステルなどが挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer include (meth) acrylic acid methyl ester, (meth) acrylic acid ethyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, (meth) acrylic acid isobutyl ester, ( (Meth) acrylic acid 2-ethylhexyl ester, (meth) acrylic acid alkyl ester such as dodecyl ester, for example, (meth) acrylic acid polyoxyethylene glycol ester, (meth) acrylic acid polyoxypropylene glycol ester, Examples include (meth) acrylic acid polyoxyalkylene glycol esters such as (meth) acrylic acid polyoxyethylene polyoxypropylene glycol esters.
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロロスチレンなどが挙げられる。 Examples of the styrene monomer include styrene, α-methylstyrene, and monochlorostyrene.
不飽和カルボン酸系単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。 Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic anhydride, maleic anhydride and the like.
これら単量体は、１種または２種以上併用することができる。 These monomers can be used alone or in combination of two or more.
貝殻粉末分散用分散剤として、より具体的には、例えば、下記一般式（１）で示される構造を有する貝殻粉末分散用分散剤が挙げられる。なお、貝殻粉末分散用分散剤の末端には、重合開始剤に由来する有機基（例えば、重合開始剤として過硫酸カリウムを使用した場合には、−Ｏ−ＳＯ３Ｋ）が結合している。
一般式（１）：
More specifically, examples of the dispersant for dispersing shell powder include a dispersant for dispersing shell powder having a structure represented by the following general formula (1). In addition, an organic group derived from the polymerization initiator (for example, -O-SO 3 K when potassium persulfate is used as the polymerization initiator) is bonded to the terminal of the dispersant for dispersing the shell powder. .
General formula (1):
（式中、ｌは、０または１〜４０の整数であり、ｍは、３〜２０の整数であり、ｎは、１〜５０の整数であり、ｏは、０または１〜５０の整数であり、ｐは、０または１〜５０の整数であり、ｑは、０または１〜５０の整数であり、Ｘは、１〜５０の整数であり、Ｙは、１〜２０の整数であり、Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基またはアルアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ３は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ６は、メチレン基またはカルボニル基を表す。）
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、イソデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
(In the formula, l is 0 or an integer of 1 to 40, m is an integer of 3 to 20, n is an integer of 1 to 50, and o is 0 or an integer of 1 to 50. And p is 0 or an integer of 1 to 50, q is 0 or an integer of 1 to 50, X is an integer of 1 to 50, and Y is an integer of 1 to 20, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, R 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 3 represents a carboxyl group, a salt of the carboxyl group, or an alkyl ester of the carboxyl group. R 4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 6 represents a methylene group or a carbonyl group.
Examples of the alkyl group represented by R 1 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, hexyl, heptyl. , N-octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, isodecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, etc., a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl and the like can be mentioned.
Ｒ１で表されるアリール基としては、例えば、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、アズレニルなどのアリール基が挙げられる。 Examples of the aryl group represented by R 1 include aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, and azulenyl.
Ｒ１で表されるアルアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェニルエチル、メチルベンジル、ナフチルメチルなどのアルアルキル基が挙げられる。 Examples of the aralkyl group represented by R 1 include aralkyl groups such as benzyl, phenylethyl, methylbenzyl, naphthylmethyl, and the like.
Ｒ２で表されるアルキル基としては、例えば、上記したＲ１で表されるアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは、上記したＲ１と同様に、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 2 include the same alkyl groups as the alkyl group represented by R 1 described above. Preferably, as with R 1 as described above include linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Ｒ３で表されるカルボキシル基の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などの金属塩、アンモニウム塩などの有機塩などが挙げられる。 Examples of the salt of the carboxyl group represented by R 3 include metal salts such as sodium salt and potassium salt, and organic salts such as ammonium salt.
Ｒ３で表されるカルボキシル基のアルキルエステルとしては、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓｅｃ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、ペンチルエステル、ｉｓｏ−ペンチルエステル、ｓｅｃ−ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、ｎ−オクチルエステル、イソオクチルエステル、２−エチルヘキシルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ドデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステルなどの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキルエステルが挙げられる。好ましくは、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓｅｃ−ブチルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステルなどの炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキルエステルが挙げられる。 The alkyl esters of the carboxyl groups represented by R 3, for example, methyl ester, ethyl ester, n- propyl ester, isopropyl ester, n- butyl ester, isobutyl ester, sec- butyl ester, tert- butyl ester, pentyl ester , Iso-pentyl ester, sec-pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, n-octyl ester, isooctyl ester, 2-ethylhexyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, dodecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl C1-C18 linear or branched alkylesters, such as ester and octadecyl ester, are mentioned. Preferably, linear or branched alkyl having 1 to 18 carbon atoms such as methyl ester, ethyl ester, n-propyl ester, isopropyl ester, n-butyl ester, isobutyl ester, sec-butyl ester, tert-butyl ester, etc. Examples include esters.
Ｒ４で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 4 include a straight chain having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, and tert-butyl. Or a branched alkyl group. Preferably, a methyl group is used.
Ｒ５で表されるアルキル基としては、例えば、上記したＲ１で表されるアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは、上記したＲ１と同様に、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group represented by R 5 include the same alkyl groups as the alkyl group represented by R 1 described above. Preferably, as with R 1 as described above include linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、下記一般式（２）で示される構造を有することも好適である。なお、貝殻粉末分散用分散剤の末端には、上記一般式（１）と同様に、重合開始剤に由来する有機基が結合している。
一般式（２）：
Moreover, it is also suitable for the dispersing agent for shellfish powder dispersion | distribution of this invention to have a structure shown by following General formula (2). In addition, the organic group derived from a polymerization initiator has couple | bonded with the terminal of the dispersing agent for shell powder dispersion | distribution similarly to the said General formula (1).
General formula (2):
（式中、ｌは、５〜２０の整数であり、Ｘは、１〜５０の整数であり、Ｒ１は、アルキル基を表す。）
Ｒ１で表されるアルキル基としては、例えば、上記した一般式（１）のＲ１で表されるアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは、上記した一般式（１）のＲ１と同様に、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。
(In the formula, l is an integer of 5 to 20, X is an integer of 1 to 50, and R 1 represents an alkyl group.)
The alkyl group represented by R 1, for example, include the same alkyl group and the alkyl group represented by R 1 of Formula (1) described above. Preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be used in the same manner as R 1 in the general formula (1).
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、下記一般式（３）で示される構造を有することも好適である。なお、貝殻粉末分散用分散剤の末端には、上記一般式（１）と同様に、重合開始剤に由来する有機基が結合している。
一般式（３）：
In addition, the dispersant for dispersing shell powder of the present invention preferably has a structure represented by the following general formula (3). In addition, the organic group derived from a polymerization initiator has couple | bonded with the terminal of the dispersing agent for shell powder dispersion | distribution similarly to the said General formula (1).
General formula (3):
（式中、ｌは、０または１〜４０の整数であり、ｍは、３または４であり、ｎは、１〜５０の整数であり、ｏは、１〜５０の整数であり、Ｒ１は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
Ｒ１で表されるカルボキシル基の塩としては、例えば、上記した一般式（１）のＲ３で表されるカルボキシル基の塩と同様のカルボキシル基の塩が挙げられる。
(In the formula, l is an integer of 0 or 1 to 40, m is 3 or 4, n is an integer of 1 to 50, o is an integer of 1 to 50, and R 1 Represents a carboxyl group, a salt of the carboxyl group, or an alkyl ester of the carboxyl group, and R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
Examples of the carboxyl group salt represented by R 1 include the same carboxyl group salts as the carboxyl group salt represented by R 3 in the general formula (1).
Ｒ１で表されるカルボキシル基のアルキルエステルとしては、例えば、上記した一般式（１）のＲ３で表されるカルボキシル基のアルキルエステルと同様のカルボキシル基のアルキルエステルが挙げられる。好ましくは、上記した一般式（１）のＲ３と同様に、炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基が挙げられる。 Examples of the carboxyl ester alkyl ester represented by R 1 include the same carboxyl group alkyl ester as the carboxyl group alkyl ester represented by R 3 in the general formula (1). Preferably, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms may be used in the same manner as R 3 in the general formula (1).
Ｒ２で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、上記した一般式（１）のＲ４で表されるアルキル基と同様のアルキル基が挙げられる。好ましくは、メチル基が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 2, include the same alkyl group as the alkyl group represented by R 4 in the general formula (1) described above. Preferably, a methyl group is used.
また、本発明の貝殻粉末分散用分散剤は、ロジン酸エステル系界面活性剤であることも好適である。 The dispersant for dispersing shellfish powder of the present invention is also preferably a rosin acid ester surfactant.
ロジン酸エステル系界面活性剤は、ロジン酸とポリアルキレングリコールとのモノエステルである。 The rosin acid ester surfactant is a monoester of rosin acid and polyalkylene glycol.
ロジン酸は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、デヒドロアビエチン酸、および、それらの誘導体、あるいは、それらの化合物が挙げられる。 Examples of rosin acid include abietic acid, neoabietic acid, parastrinic acid, dehydroabietic acid, and derivatives thereof, or compounds thereof.
ロジン酸エステル系界面活性剤としては、好ましくは、下記一般式（４）〜（９）のいずれかで示される。
一般式（４）：
The rosin acid ester surfactant is preferably represented by any one of the following general formulas (4) to (9).
General formula (4):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（５）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (5):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（６）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (6):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（７）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (7):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（８）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (8):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（９）：
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (9):
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
また、これらの貝殻粉末分散用分散剤は、市販品として入手することができ、例えば、マリアリムＡＡＢ−０８５１（上記一般式（２）において、Ｒ１がｎ-ブチル基であり、ｌ＝１３である構造、日油製）、マリアリムＡＦＢ−１５２１（上記一般式（２）において、Ｒ１がエチル基であり、ｌ＝２８である構造、日油製）、マリアリムＡＫＭ−０５３１（上記一般式（２）において、Ｒ１がメチル基であり、ｌ＝１１である構造、日油製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１９０（ビックケミー・ジャパン製）、ＴＥＧＯ ＤＩＳＰＥＲＳ７５５Ｗ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｔｅｇｏ Ｃｈｅｍｉｅ製）、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ ＰＣＥ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、Ｄｉｓｐｅｒｓｏｇｅｎ ＰＳＬ−１００（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、ＥＤＡＰＬＡＮ４７０（Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ製）、ＥＤＡＰＬＡＮ４７２（Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ製）、ＥＤＡＰＬＡＮ４８０（Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ製）、ＥＤＡＰＬＡＮ４８２（Ｍｕｎｚｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｅ製）、ＥＦＫＡ４５５０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＥＦＫＡ ＬＰ−４０１０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＥＦＫＡ ＬＰ−４０５０（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ＥＦＫＡ ＬＰ−４０５５（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）などが挙げられる。
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
In addition, these dispersants for shell powder dispersion can be obtained as commercial products. For example, Marialim AAB-0851 (in the above general formula (2), R 1 is an n-butyl group, and l = 13). Certain structure, manufactured by NOF), Mariarim AFB-1521 (structure in which R 1 is an ethyl group and 1 = 28 in the above general formula (2), manufactured by NOF), Marialim AKM-053 (the above general formula ( In 2), the structure in which R 1 is a methyl group and l = 11 (manufactured by NOF), Disperbyk-190 (manufactured by Big Chemie Japan), TEGO DISPERS 755W (manufactured by Evonik Tego Chemie), Dispersogen PCE (manufactured by Clariant), Dispersogen PSL-100 (manufactured by Clariant), EDAPLAN 470 (M nzing Chemie), EDAPLAN 472 (manufactured by Munzing Chemie), EDAPLAN 480 (manufactured by Munzing Chemie), EDAPLAN 482 (manufactured by Munzing Chemie), EFKA4550 (manufactured by Ciba SpecialtyCLP), EFKA4550 (manufactured by Ciba SpecialtyCLP) Examples include Ciba Specialty Chemicals) and EFKA LP-4055 (Ciba Specialty Chemicals).
そして、本発明の貝殻粉末分散液は、貝殻粉末と貝殻粉末分散用分散剤と水とを含有している。 The shell powder dispersion of the present invention contains shell powder, a dispersant for dispersing shell powder, and water.
貝殻粉末分散液１００質量部中には、貝殻粉末が、例えば、１〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部、貝殻粉末分散用分散剤が、例えば、０．０５〜３５質量部、好ましくは、０．５〜２５質量部、水が、残部として、例えば、１〜９８．９５質量部、好ましくは、２５〜９８．５質量部の配合割合で配合されている。 In 100 parts by mass of the shell powder dispersion, the shell powder is, for example, 1 to 70 parts by mass, preferably 10 to 50 parts by mass, and the dispersant for dispersing the shell powder is, for example, 0.05 to 35 parts by mass. Preferably, 0.5 to 25 parts by mass and water are blended as the balance, for example, 1 to 98.95 parts by mass, preferably 25 to 98.5 parts by mass.
また、貝殻粉末分散用分散剤は、貝殻粉末１００質量部に対して、例えば、５〜５０質量部、好ましくは、１０〜３０質量部の配合割合で配合されている。貝殻粉末分散用分散剤の配合割合が、貝殻粉末１００質量部に対して、５質量部未満であると、貝殻粉末を分散させることが困難になる場合があり、貝殻粉末分散用分散剤の配合割合が、貝殻粉末１００質量部に対して、５０質量部を超過すると、抗菌性などの性能が低下する場合がある。 Moreover, the dispersing agent for shellfish powder dispersion | distribution is 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of shellfish powder, Preferably, it is mix | blended with the mixture ratio of 10-30 mass parts. When the mixing ratio of the dispersant for dispersing the shell powder is less than 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell powder, it may be difficult to disperse the shell powder. When the ratio exceeds 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the shell powder, performance such as antibacterial properties may be deteriorated.
貝殻粉末分散液を調製するには、上記した配合割合で、貝殻粉末と貝殻粉末分散用分散剤と水とを配合し、公知の分散機を用いて、分散させる。 In order to prepare a shell powder dispersion, shell powder, a dispersant for dispersing shell powder, and water are blended in the above-described blending ratio and dispersed using a known disperser.
分散剤としては、例えば、マイクロメディア、Ｋシリーズ（ビュラー製）、ナノゲッター、スターミルＬＭＺ、ソフファインビスコミル、マックスビスコミル、ウルトラビスコミル、ニュービスコミル、アルファーミル（アイミックス製）、ダイノミル、ダイノミルＥＣＭ、ダイノミルＮＭＰ、ダイノミルＲＬ（ＷＡＢ製）、スーパーアペックスミル、ウルトラアペックスミル（寿工業）、ＯＢミル（ターボ工業）など、ビーズミルやボールミルなどが挙げられる。 Examples of the dispersant include micromedia, K series (manufactured by Büller), nano getter, star mill LMZ, soffine viscomill, max viscomill, ultra viscomill, new viscomil, alpha mill (manufactured by Imix), dynomill, Examples include Dynomill ECM, Dynomill NMP, Dynomill RL (manufactured by WAB), Super Apex Mill, Ultra Apex Mill (Koto Kogyo), OB Mill (Turbo Industry), and bead mills and ball mills.
なお、分散機としてビーズミルやボールミルを用いる場合には、ジルコニアビーズなどの公知のメディアを用いることができ、その充填率は、例えば、５０〜９０体積％、好ましくは、７０〜８０体積％である。また、分散時間は、貝殻粉末分散液１ｋｇあたり、例えば、５〜１８０分間、好ましくは、１０〜１２０分間である。分散時間が５分未満であると、貝殻粉末を分散させることが困難になる場合があり、分散時間が１８０分を超過すると、貝殻粉末分散液が増粘する場合がある。 In addition, when using a bead mill or a ball mill as a disperser, well-known media, such as a zirconia bead, can be used, The filling rate is 50-90 volume%, for example, Preferably, it is 70-80 volume%. . The dispersion time is, for example, 5 to 180 minutes, preferably 10 to 120 minutes per 1 kg of the shell powder dispersion. When the dispersion time is less than 5 minutes, it may be difficult to disperse the shell powder, and when the dispersion time exceeds 180 minutes, the shell powder dispersion may be thickened.
得られた貝殻粉末分散液の固形分は、例えば、１〜７０質量％、好ましくは、２０〜５０質量％である。貝殻粉末分散液の固形分が１質量％未満であると、抗菌性などの性能が低下する場合があり、貝殻粉末分散液の固形分が７０質量％を超過すると、貝殻粉末を分散させることが困難になる場合がある。 The solid content of the obtained shell powder dispersion is, for example, 1 to 70% by mass, preferably 20 to 50% by mass. When the solid content of the shell powder dispersion is less than 1% by mass, the antibacterial performance may be deteriorated. When the solid content of the shell powder dispersion exceeds 70% by mass, the shell powder may be dispersed. It can be difficult.
また、得られた貝殻粉末分散液のｐＨは、例えば、９〜１３、好ましくは、１２〜１３である。貝殻粉末分散液のｐＨが９未満であると、抗菌性などの性能が低下する場合があり、１３を超過すると、抗菌性などの性能を長期にわたって維持することが困難となる場合がある。 Moreover, pH of the obtained shellfish powder dispersion liquid is 9-13, for example, Preferably, it is 12-13. If the pH of the shell powder dispersion is less than 9, the performance such as antibacterial properties may be lowered, and if it exceeds 13, it may be difficult to maintain the performance such as antibacterial properties for a long time.
得られた貝殻粉末分散液中に分散さている貝殻粉末の、体積基準におけるメジアン径（ｄ５０）は、例えば、１μｍ以下、好ましくは、３００ｎｍ以下、より好ましくは、１００ｎｍ以下である。メジアン径（ｄ５０）が上記範囲内であれば、貝殻粉末分散液の径時安定性を向上させることができる。 The volume-based median diameter (d50) of the shell powder dispersed in the obtained shell powder dispersion is, for example, 1 μm or less, preferably 300 nm or less, and more preferably 100 nm or less. If the median diameter (d50) is within the above range, the stability at the time of the diameter of the shell powder dispersion can be improved.
この貝殻粉末分散用分散剤によれば、貝殻粉末が均一に分散された貝殻粉末分散液を調製することができる。 According to this shell powder dispersion agent, a shell powder dispersion in which shell powder is uniformly dispersed can be prepared.
また、この貝殻粉末分散液によれば、貝殻粉末が均一に分散されているので、低粘度であり、容易に対象に添加することができる。 Moreover, according to this shell powder dispersion, since the shell powder is uniformly dispersed, it has a low viscosity and can be easily added to the target.
また、この貝殻粉末分散液によれば、貝殻粉末分散用分散剤が貝殻粉末の表面に吸着するので、貝殻粉末に含有される有効成分を少しずつ放出することができ、貝殻粉末による抗菌性などの性能を、長期にわたって維持することができる。 Further, according to this shell powder dispersion, the shell powder dispersion dispersant is adsorbed on the surface of the shell powder, so that the active ingredients contained in the shell powder can be released little by little, and the antibacterial properties due to the shell powder, etc. Can be maintained over a long period of time.
以下に、実施例、および、比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
（成分）
Ａ．貝殻粉末
１）オホーツクカルシウムＦ０１５（日本天然素材製）
２）シェルフィル０１５（日本天然素材製）
３）ホタテ末（エヌ・シー・コーポレーション製）を８００℃で焼成したもの
４）未焼成のホタテ末（エヌ・シー・コーポレーション製）
Ｂ．貝殻粉末分散用分散剤
１）上記一般式（２）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
（式中、ｌ、Ｘ、Ｒ１については、表１および表２に示す。）
２）上記一般式（３）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
（式中、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、Ｒ１、Ｒ２については、表１および表２に示す。）
３）上記一般式（４）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
４）上記一般式（５）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
５）上記一般式（６）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
６）上記一般式（７）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
７）上記一般式（８）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
８）上記一般式（９）で示す貝殻粉末分散用分散剤。
（貝殻粉末分散液の調製）
ビーズミルに、表１および表２に示す配合量で、貝殻粉末、貝殻粉末分散用分散液および水と、ジルコニアビーズ（直径０．５ｍｍ）とを投入し、１０時間分散して、各実施例および各比較例の貝殻粉末分散液を調製した。得られた貝殻粉末分散液のｐＨを表１および表２に示す。
（評価）
１．粒子径測定
光散乱法粒度分析計（マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装製）を用いて、各実施例および各比較例の体積基準の粒子径分布を測定した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
(component)
A. Shell powder 1) Okhotsk Calcium F015 (Made in Japan)
2) Shell Fill 015 (made in Japan natural material)
3) Sintered scallop powder (manufactured by NC Corporation) at 800 ° C. 4) Unsintered scallop powder (manufactured by NC Corporation)
B. Dispersant for dispersing shell powder 1) Dispersant for dispersing shell powder represented by the general formula (2).
(In the formula, l, X and R 1 are shown in Table 1 and Table 2.)
2) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (3).
(In the formula, l, m, n, o, R 1 and R 2 are shown in Table 1 and Table 2.)
3) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (4).
4) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (5).
5) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (6).
6) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (7).
7) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (8).
8) A dispersant for dispersing shellfish powder represented by the general formula (9).
(Preparation of shell powder dispersion)
In a bead mill, shell powder, dispersion liquid for shell powder dispersion and water, and zirconia beads (diameter 0.5 mm) were added in the blending amounts shown in Table 1 and Table 2, and dispersed for 10 hours. A shell powder dispersion of each comparative example was prepared. Tables 1 and 2 show the pH of the obtained shell powder dispersion.
(Evaluation)
1. Particle size measurement The volume-based particle size distribution of each example and each comparative example was measured using a light scattering particle size analyzer (Microtrac UPA150, manufactured by Nikkiso).
希釈溶媒に純水を使用し、溶媒の屈折率は１．３３に設定した。また、貝殻粉末または未焼成貝殻粉末の屈折率は、１．５８に設定した。 Pure water was used as the dilution solvent, and the refractive index of the solvent was set to 1.33. The refractive index of the shell powder or the unfired shell powder was set to 1.58.
メジアン径（ｄ５０）の値を表１および表２に示す。
２．粘度測定
ＴＶＥ−２０Ｌ型粘度計（東機産業製）を用いて、各実施例および各比較例の２５℃における粘度を測定した。
Tables 1 and 2 show the median diameter (d50).
2. Viscosity Measurement Using a TVE-20L viscometer (manufactured by Toki Sangyo), the viscosity of each example and each comparative example at 25 ° C. was measured.
標準ロータを使用し、粘度６ｍＰａ・ｓ未満の場合は、１００ｒｐｍで測定し、粘度１２ｍＰａ・ｓ未満の場合は、５０ｒｐｍで測定した。結果を表１および表２に示す。 A standard rotor was used. When the viscosity was less than 6 mPa · s, measurement was performed at 100 rpm, and when the viscosity was less than 12 mPa · s, measurement was performed at 50 rpm. The results are shown in Tables 1 and 2.
Claims (4)
下記一般式（１）〜（９）のいずれか１つで示される構造を有し、
分散された前記貝殻粉末の、体積基準におけるメジアン径（ｄ５０）は、３００ｎｍ以下であることを特徴とする、貝殻粉末分散用分散剤。
一般式（１）：
（式中、
ｌは、０または１〜４０の整数であり、
ｍは、３〜２０の整数であり、
ｎは、１〜５０の整数であり、
ｏは、０または１〜５０の整数であり、
ｐは、０または１〜５０の整数であり、
ｑは、０または１〜５０の整数であり、
Ｘは、１〜５０の整数であり、
Ｙは、１〜２０の整数であり、
Ｒ１は、水素原子、アルキル基、アリール基またはアルキル基を表し、
Ｒ２は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ３は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、
Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ５は、水素原子またはアルキル基を表し、
Ｒ６は、メチレン基またはカルボニル基を表す。
ただし、ｏおよびｐのいずれか１つは、１〜５０の整数である。）
一般式（２）：
（式中、ｌは、５〜２０の整数であり、Ｘは、１〜５０の整数であり、Ｒ１は、アルキル基を表す。）
一般式（３）：
（式中、
ｌは、０または１〜４０の整数であり、
ｍは、３または４であり、
ｎは、１〜５０の整数であり、
ｏは、１〜５０の整数であり、
Ｒ１は、カルボキシル基、カルボキシル基の塩、または、カルボキシル基のアルキルエステルを表し、
Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
一般式（４）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（５）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（６）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（７）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（８）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。）
一般式（９）：
（式中、ｌは、５〜４０の整数である。） Used to disperse shell powder obtained by grinding and baking shells,
It has a structure represented by any one of the following general formulas (1) to (9),
The dispersant for shell powder dispersion, wherein a median diameter (d50) on a volume basis of the dispersed shell powder is 300 nm or less.
General formula (1):
(Where
l is 0 or an integer of 1 to 40,
m is an integer of 3 to 20,
n is an integer of 1-50,
o is 0 or an integer from 1 to 50;
p is 0 or an integer of 1 to 50,
q is 0 or an integer of 1 to 50;
X is an integer of 1-50,
Y is an integer of 1 to 20,
R1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or A alkyl group,
R2 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R3 represents a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, or an alkyl ester of a carboxyl group,
R4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R5 represents a hydrogen atom or an alkyl group,
R6 represents a methylene group or a carbonyl group.
However, any one of o and p is an integer of 1-50. )
General formula (2):
(In the formula, l is an integer of 5 to 20, X is an integer of 1 to 50, and R1 represents an alkyl group.)
General formula (3):
(Where
l is 0 or an integer of 1 to 40,
m is 3 or 4;
n is an integer of 1-50,
o is an integer from 1 to 50;
R1 represents a carboxyl group, a salt of a carboxyl group, or an alkyl ester of a carboxyl group,
R2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. )
General formula (4):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (5):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (6):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (7):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (8):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
General formula (9):
(In the formula, l is an integer of 5 to 40.)
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