JP5735021B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は、水系のインク組成物を用いた画像形成方法に関する。

近年、インクジェット記録技術の進歩により、写真用途やオフセット印刷用途を対象としてきた高精細画像を形成する方法として、インクジェット法を利用した画像形成技術が提案されている。従来の画像形成技術と同様に、インクジェット法で画像形成する場合も、高品質な画像を高速で形成可能であることが求められる。

最近では、高速での画像形成に対する需要が益々増加する傾向がある。例えば、ロール紙を用いて高速で描画（画像形成）するシステムでは、描画後の画像の耐擦性が重要となる。すなわち、画像の耐擦性が低いと、描画後、短時間のうちに描画後のロール紙が巻き取られて重ねられた際に、画像が紙と接触して擦れ、画像にボケや滲み等が生じて、商品価値を失うような場合がある。

具体的には、描画された画像の耐擦性が悪いと、文字画像を描画したときには文字がぼやけたり、中抜け文字を描画したときには文字の判読ができない等の故障が発生する。また、バーコードやＱＲコード（登録商標）の画像を描画したときには、正常に読み込めなくなるといった故障が発生する場合がある。このような故障は、特に、紙表面にインク顔料が保持されやすい用紙、例えば多孔質な受容層を持たないインクジェット専用紙 (例えばインクジェット用のフォーム用紙) などにおいて顕著に発生しやすい。特にフォーム用紙は、一般に高速で描画される用途で使用されており、画像には、擦過に対して高い強度を有していることが要求される。

また、インクジェット法による画像形成の場合、上記のインクジェット専用紙に加えて、圧着ハガキへの印刷適性が求められる場合もある。

一方、インクジェット法に用いられるインクについては、環境に配慮する等の点から、水系インクが注目されている。例えば、インクの吐出安定性や普通紙上で画像の滲みが少ない等の印字品質などの観点から、グリセリンのエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加体を含有する水性のインクが開示されている（例えば、特許文献１〜５参照）。

また、インクジェット用光沢紙上で高い光沢感が得られるとして、エチレンオキサイド−プロレンオキサイドブロック共重合体からなる化合物を用いたインク組成物が開示されている（例えば、特許文献６〜７参照）。さらに、色材（顔料）と水などと共に、エチレンオキシ基やプロピレンオキシ基を有する構造の有機溶媒を含有したインクジェット用途のインクも開示されている（例えば、特許文献８〜９参照）。

上記のほか、インク中にワックスを滑り剤として含有し、画像の耐擦過性を得ることに関する開示がある（例えば、特許文献１０〜１１参照）。

特開２００９−１９１１３５号公報 特開２００５−８２６１３号公報 国際公開第２００１／０４８１０１号パンフレット 特開平４−１８４６５号公報 特開２００４−５１７７９号公報 特開２００５−８２６６３号公報 特開２００７−９１３２号公報 特開２０００−３４５０８２号公報 特開２０１１−７４２５５号公報 特開２０１０−１５５３５９号公報 特許２８６７４９１号

上記した従来技術のうち、特許文献１〜５に記載の技術では、描画に際して生じやすいインクの吐出性能、画像の滲みなどが考慮され、また特許文献６〜７、１０〜１１に記載の技術では、インクジェット用光沢紙上での画像の光沢感、画像の耐擦性が考慮されているが、高速描画した場合には、画像の耐擦性が不足する懸念がある。また、特許文献８〜９に記載の従来技術では、文字が滲まない等の印字性能の改善や画像中の白抜け故障の防止が図られているものの、高速描画した際の画像の耐擦性の点では改善の余地がある。

本発明は、上記に鑑みなされたものであり、インクジェット用のフォーム用紙などの任意の記録媒体を用いて高速で画像形成する場合に、従来に比べてより優れた耐擦性（耐擦過性という場合もある。）を有する画像が得られる画像形成方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを課題とする。

前記課題を達成するための画像形成方法は、以下の通りである。
＜１＞ 顔料と、下記構造式（１）で表される化合物と、下記構造式（２）で表される化合物と、水とを含むインク組成物を、（例えば副走査方向に）８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送される記録媒体上に付与するインク付与工程と、前記インク付与工程の後、インク付与された記録媒体を圧着する工程とを含み、前記記録媒体が圧着用紙であり、前記圧着する工程が前記圧着用紙の描画面と前記描画面と向き合う対面とを張り合わせて圧着する工程である画像形成方法である。インク付与工程では、インク組成物の記録媒体上への付与により画像が形成される。

構造式（１）において、ｌ、ｍ、及びｎは、各々独立に１以上の整数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を満たす。ＡＯは、エチレンオキシ及びプロピレンオキシの少なくとも一方を表す。

構造式（２）において、Ｒは、炭素数６〜３０の炭化水素基を表し、飽和基又は不飽和基のいずれであってもよい。ＰＯは、プロピレンオキシを表し、ＥＯは、エチレンオキシを表す。ｐ及びｑは、各々独立に整数を表し、０≦ｐ≦１０、１≦ｑ≦５０を満たす。

＜２＞ インク組成物は、更にワックスを含む＜１＞に記載の画像形成方法である。
＜３＞ 構造式（１）中のＡＯがプロピレンオキシである＜１＞又は＜２＞に記載の画像形成方法である。
＜４＞ 前記構造式（２）において、Ｒが、炭素数８〜２４のアルキル基又は炭素数８〜２４のアルケニル基であって、ｐの範囲が４≦ｐ≦８である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜５＞ 構造式（２）において、ｑの範囲が５≦ｑ≦５０である＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜６＞ インク組成物は、更にワックスを含み、ワックスがワックス粒子である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜７＞ インク組成物は、更にピロリドン誘導体を含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜８＞ インク組成物は、更にピロリドン誘導体を含み、ピロリドン誘導体が２−ピロリドン及びＮ−メチル−２−ピロリドンの少なくとも一方である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜９＞ インク組成物は、更にワックスを含み、ワックスの少なくとも一種がカルナバワックスである＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１０＞ 顔料は、顔料表面の少なくとも一部が水溶性樹脂を架橋剤で架橋した架橋ポリマーで被覆された樹脂被覆顔料である＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１１＞ 水溶性樹脂は、分子内にカルボキシル基又はその塩を含み、架橋剤は２官能以上のエポキシ化合物である＜１０＞に記載の画像形成方法である。

＜１２＞ 構造式（１）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％〜４５．０質量％である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１３＞ 構造式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１３．０質量％である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１４＞ インク組成物は、更にワックスを含み、ワックスの含有量がインク組成物の全質量に対して０．０３質量％〜１５．０質量％である＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１５＞ インク組成物は、ピロリドン誘導体を含み、ピロリドン誘導体の含有量が、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％〜２０．０質量％である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。
＜１６＞ インク組成物は、更に、ガラス転移温度が８０℃以上である樹脂粒子を含む＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。好ましくは、上記の樹脂粒子は、親水性構成単位と疎水性構成単位とを有している。
＜１７＞ インク付与工程で付与されたインク組成物を加熱し、記録媒体上にインク組成物を定着させる加熱定着工程を更に有する＜１＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載の画像形成方法である。

本発明によれば、インクジェット用のフォーム用紙などの任意の記録媒体を用いて高速で画像形成する場合に、従来に比べてより優れた耐擦性（耐擦過性という場合もある。）を有する画像が得られる画像形成方法が提供される。

以下、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。
本発明の画像形成方法は、顔料と、以下に示す構造式（１）で表される化合物と、以下に示す構造式（２）で表される化合物と、水とを含むインク組成物を、（例えば副走査方向に）８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送される記録媒体上に付与することで画像を形成するインク付与工程と、前記インク付与工程の後、インク付与された記録媒体を圧着する工程とを含み、前記インク付与工程後、インク付与された記録媒体を圧着する工程とを含み、前記記録媒体が圧着用紙であり、前記圧着する工程が前記圧着用紙の描画面と前記描画面と向き合う対面とを張り合わせて圧着する工程を設けて構成されている。本発明の画像形成方法は、必要に応じて、更に、形成された画像を加熱定着する等の他の工程が設けられていてもよい。

インクジェット記録用のインク組成物については、従来から種々の組成が提案され、エチレンオキシ鎖やプロピレンオキシ鎖を含む構造の溶媒等が用いられたインク組成物が知られているが、８０ｍ／ｍｉｎ以上の高速で搬送される記録媒体に形成された画像に求められるような高度の擦過耐性までは考慮されていないのが通例である。
本発明においては、吐出ヘッドからみて記録媒体の搬送速度が８０ｍ／ｍｉｎ以上となる高速でインクジェット記録する場合（例えばフォーム用紙などの高速記録用途に使用されているロール紙等を用いて高速で順次描画する場合）に用いるインク組成物として、プロピレンオキシ（ＰＯ）ブロック及びエチレンオキシ（ＥＯ）ブロックの少なくとも１つを有する化合物（構造式（２）で表される化合物）とグリセリン系化合物（構造式（１）で表される化合物）とを含む。このインク組成物を用いることで、画像を高速形成する際にインク組成物中の顔料の記録媒体への沈み込みが促され、擦過によって画像にボケ等が生じにくい画像強度が得られる。これにより、８０ｍ／ｍｉｎ以上で高速搬送される記録媒体にインクジェット法で高速描画する場合に、従来のインク画像に比べ、擦過耐性により優れた画像が得られる。

さらに、本発明の画像形成方法は、圧着ハガキ等の圧着用紙に対する印刷適性（圧着による対面へのインク転写の防止）をも有している。
圧着ハガキ等の圧着用紙の場合、圧着糊がプレコートされた圧着ハガキ用紙に描画したものを、圧着機に通すことで貼り合わせて圧着ハガキとし、描画部分をみるときには圧着ハガキの貼り合せ部を剥がして開封するが、その際に描画されている文字、画像などが対面に写らないことが求められる。このように描画された文字等が、その描画面と向き合う対面の描画箇所に写って情報が追加されてしまうと、読み取りにくくなるばかりか、正常な判定が行なえない等の故障につながる場合がある。しかしながら、従来から提案されている技術では、圧着用紙への印刷適性 (対面に画像が写らないこと）、つまり糊が付与された描画面に高速描画した後に圧着力をかけて圧着した場合のインク写りが生じにくい性能を付与することは予定されていない。そのため、圧着用紙への印刷適性の点では、充分な性能が確保されるに至っていないのが実情である。本発明においては、画像形成後に糊を介して圧着された場合に、画像がその形成面と向き合う対面に転写（インク写り）する現象が防止されるので、圧着面への印刷適性をそなえた画像を得ることができる。

上記のように、本発明は、ＰＯブロック及びＥＯブロックの少なくとも１つを含む化合物と特定のグリセリン系化合物とを併用することによって、８０ｍ／ｍｉｎ以上の高速での画像形成に合わせて求められる特性に適するものとする点において、従来方法とは区別される。

本発明における記録媒体として用いられる「フォーム用紙」は、連票用紙とも称され、フォーム加工適性を持つ紙である。フォーム用紙は、ビジネスフォームの分野で例えば帳票、申込書、請求書、チラシ、カタログ、ダイレクトメール等の用途に使用される。
また、圧着用紙は、例えば圧着時に接着するように、二つ折りにした用紙の互いに向き合う面に糊剤が付与された圧着ハガキなどをさし、描画は糊剤の上から行なわれる。

以下、本発明の画像形成方法を構成するインク付与工程及び必要に応じて設けることができる他の工程について詳述する。

−インク付与工程−
本発明におけるインク付与工程は、画像形成にあたり、顔料と、以下に示す構造式（１）で表される化合物及び構造式（２）で表される化合物と、水とを含むインク組成物を、（例えば副走査方向に）８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送される記録媒体上に付与する。

本発明におけるインク付与工程では、多数枚の長尺紙あるいはロール巻きの長尺紙をインクジェットヘッドの走査方向に交差する方向（例えば副走査方向）に８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送しながら、高速で多数の画像を形成する。一般に記録媒体の搬送速度が速い場合、着滴したインク組成物が、迅速に記録媒体中に浸透するか、若しくは画像が短時間である程度の強度を保持できないときには、記録媒体同士が擦過して画像品質が低下しやすくなる。この現象は、搬送速度８０ｍ／ｍｉｎ以上の範囲で特に生じやすい。
画像形成の高速化の観点からは、搬送速度はより速いことが好ましく、該搬送速度としては、１００ｍ／ｍｉｎ以上がより好ましく、１５０ｍ／ｍｉｎ以上が更に好ましい。搬送速度の上限については、特に制限されるものではないが、記録媒体を安定に搬送する必要性の観点から、３５０ｍ／ｍｉｎ以下が望ましい。

インクジェット法を利用した画像の形成は、エネルギーを供与することにより所望の記録媒体上にインク組成物を吐出することにより行なえる。なお、本発明の好ましい画像形成方法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法が適用できる。
インクジェット法には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、電圧の印加により機械的歪を発生する圧電素子を利用してインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。
なお、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

本発明におけるインクジェット法としては、ピエゾインクジェット方式が好適である。本発明のインク組成物又はこれを含むインクセットとピエゾインクジェット方式とを組み合わせることで、インクの連続吐出性及び吐出安定性がより向上する。ピエゾインクジェット方式において、圧電素子の歪形態は、撓みモード、縦モード、シアモードのいずれでもよい。圧電素子の構成及びピエゾヘッドの構造は、特に制限なく公知の技術を採用できる。

インクジェット法により記録を行なう際に使用するインクノズル等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
本発明に適用可能なインクジェット法としては、記録媒体の搬送速度を上記のように８０ｍ／ｍｉｎ以上に保てる限りは、短尺のシリアルヘッドを用いてヘッドを記録媒体の幅方向（主走査方向）に走査させながら記録を行なうシャトル方式であってもよい。しかし、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式を適用した態様が好ましい。ライン方式の場合、記録素子の配列方向（主走査方向）と交差（例えば直交）する方向（例えば副走査方向）に記録媒体を走査させることで、記録媒体の全面に画像記録を行なうことができる。なお、本発明において、８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度とは、記録媒体が８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送されることを表す。すなわち、本発明の画像形成方法は、８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で例えば副走査方向に搬送される記録媒体上にインク組成物を付与するインク付与工程を有する。

吐出するインク組成物の液滴量としては、高精細な画像を得る観点から、解像度が１２００ｄｐｉ(dot per inch)×１２００ｄｐｉの場合は、０．５〜１０ｐｌ（ピコリットル）が好ましく、１〜５ｐｌがより好ましく、更に好ましくは２〜４ｐｌである。また、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの場合は、液適量は２．０〜２４ｐｌ（ピコリットル）が好ましく、４〜２０ｐｌがより好ましく、更に好ましくは８〜１６ｐｌである。

次に、本発明におけるインク組成物の詳細について説明する。
（顔料）
本発明におけるインク組成物は、顔料の少なくとも一種を含有する。顔料は、目的に応じて適宜選択することができ、有機顔料又は無機顔料のいずれであってもよい。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが特に好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。これら顔料の中では、水分散性顔料が好ましい。

水分散性顔料の具体例として、下記（１）〜（４）の顔料を挙げることができる。
（１）カプセル化顔料、即ち、ポリマー微粒子に顔料を含有させてなるポリマー分散物であり、より詳しくは、親水性、かつ水不溶性の樹脂で顔料表面の少なくとも一部を被覆し、顔料表面の樹脂層にて親水化することで顔料を水に分散可能にした顔料
（２）自己分散顔料、即ち、顔料表面に少なくとも１種の親水性官能基を有し、分散剤の不存在下で水分散性及び水溶性の少なくともいずれかを示す顔料、より詳しくは、主にカーボンブラックなどを表面酸化処理して親水化し、顔料単体が水に分散するようにした顔料
（３）樹脂分散顔料、即ち、重量平均分子量５０，０００以下の水溶性高分子化合物により分散された顔料
（４）界面活性剤分散顔料、即ち、界面活性剤により分散された顔料

ここで、（１）カプセル化顔料について詳述する。
カプセル化顔料に用いる樹脂は、限定されるものではないが、水と水溶性有機溶剤の混合溶媒中で自己分散能又は溶解能を有し、かつアニオン性基（酸性基）を有する高分子化合物であるのが好ましい。この樹脂は、通常は数平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲程度のものが好ましく、３，０００〜５０，０００の範囲程度のものが特に好ましい。また、この樹脂は、有機溶剤に溶解して溶液となるものが好ましい。樹脂の数平均分子量は、上記の範囲内であると顔料における被覆膜として又はインクとした際の塗膜としての機能を発揮することができる。樹脂は、アルカリ金属や有機アミンの塩の形で用いられるのが好ましい。

カプセル化顔料に用いる樹脂の具体例としては、熱可塑性、熱硬化性あるいは変性のアクリル系、エポキシ系、ポリウレタン系、ポリエーテル系、ポリアミド系、不飽和ポリエステル系、フェノール系、シリコーン系、又はフッ素系の樹脂；ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、又はポリビニルブチラール等のポリビニル系樹脂；アルキド樹脂、フタル酸樹脂等のポリエステル系樹脂；メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、アミノアルキド共縮合樹脂、ユリア樹脂、尿素樹脂等のアミノ系材料；あるいはそれらの共重合体又は混合物などのアニオン性基を有する材料などが挙げられる。
これら樹脂のうち、アニオン性のアクリル系樹脂は、例えば、アニオン性基を有するアクリルモノマー（以下、「アニオン性基含有アクリルモノマー」という。）及び必要に応じて該アニオン性基含有アクリルモノマーと共重合可能な他のモノマーを溶媒中で重合して得られる。アニオン性基含有アクリルモノマーとしては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、及びホスホン基からなる群より選ばれる１個以上のアニオン性基を有するアクリルモノマーが挙げられ、中でもカルボキシル基を有するアクリルモノマーが特に好ましい。カルボキシル基を有するアクリルモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸又はメタクリル酸が好ましい。

カプセル化顔料は、上記の成分を用いて、従来の物理的、化学的方法により製造することができる。例えば、特開平９−１５１３４２号、特開平１０−１４００６５号、特開平１１−２０９６７２号、特開平１１−１７２１８０号、特開平１０−２５４４０号、又は特開平１１−４３６３６号の各公報に記載の方法により製造することができる。具体的には、特開平９−１５１３４２号及び特開平１０−１４００６５号の各公報に記載の転相乳化法と酸析法等が挙げられ、中でも、分散安定性の点で転相乳化法が好ましい。転相乳化法については後述する。

また、前記自己分散顔料も好ましい例の１つである。自己分散顔料とは、多数の親水性官能基及び／又はその塩（以下、「分散性付与基」という。）を、顔料表面に直接又はアルキル基、アルキルエーテル基、アリール基等を介して間接的に結合させたもので、顔料分散用の分散剤を用いずに水性媒体中に分散可能な顔料である。ここで、「分散剤を用いずに水性媒体中に分散」とは、顔料を分散させるための分散剤を用いなくても水性媒体中に分散可能なことをいう。
自己分散顔料を着色剤として含有するインクは、通常、顔料を分散させるために含有させる分散剤を含む必要がないため、分散剤に起因する消泡性の低下による発泡がほとんどなく、吐出安定性に優れるインクを調製しやすい。自己分散顔料の表面に結合される分散性付与基には、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ、−ＯＨ、−ＳＯ_３Ｈ、−ＰＯ_３Ｈ_２及び第４級アンモニウム並びにそれらの塩が例示でき、分散性付与基は顔料に物理的処理又は化学的処理を施して、分散性付与基又は分散性付与基を有する活性種を顔料表面に結合（グラフト）させることにより結合される。前記物理的処理としては、例えば、真空プラズマ処理等が例示できる。また、前記化学的処理としては、例えば、水中で酸化剤により顔料表面を酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法、等が例示できる。
本発明においては、例えば、次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸塩による酸化処理、あるいはオゾンによる酸化処理により表面処理される自己分散顔料を好ましい例として挙げることができる。自己分散顔料として市販品を使用してもよく、具体的には、マイクロジェットＣＷ−１（商品名；オリヱント化学工業（株）製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（商品名；キャボット社製）等が挙げられる。

顔料としては、顔料分散剤のうち水不溶性樹脂を用い、顔料の表面の少なくとも一部が水不溶性樹脂で被覆されたカプセル化顔料（例えば水不溶性樹脂粒子に顔料が含有されているポリマーエマルジョン）が好ましく、より詳しくは、水不溶性樹脂で顔料の少なくとも一部を被覆し、顔料表面に樹脂層を形成して水に分散させ得る水分散性顔料が好ましい。このような水不溶性樹脂で被覆されたカプセル化顔料を使用することが、顔料の凝集性の観点で好ましく、また高速記録する場合に高解像度な画像を形成できる点で好ましい。

ここで、転相乳化法について説明する。
転相乳化法は、基本的には、自己分散能又は溶解能を有する樹脂と顔料との混合溶融物を水に分散させる自己分散（転相乳化）方法である。また、この混合溶融物には、硬化剤又は高分子化合物や硬化剤を含んでなるものであってもよい。ここで、混合溶融物とは、溶解せず混合した状態、溶解して混合した状態、又はこれら両者の状態のいずれの状態を含むものをいう。「転相乳化法」のより具体的な製造方法は、特開平１０−１４００６５号に記載の方法が挙げられる。

〜顔料分散剤〜
顔料分散剤は、前記顔料を分散させた際の易分散化及び分散後の分散安定化を図ることができる。顔料分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が挙げられる。例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、酢酸ビニル、酢酸アリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、クロトン酸エステル、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、芳香族基を置換してもよいアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、芳香族基を置換してもよいメタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、並びに上記化合物の誘導体等が挙げられる。

前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーを単独重合して得られる単独重合体もしくは前記モノマーの複数を共重合して得られる共重合体を高分子分散剤（顔料分散剤）として用いることができる。具体例として、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

顔料分散剤は、重量平均分子量で２，０００〜６０，０００の分散剤が好ましい。
顔料分散剤の顔料に対する添加量としては、質量基準で顔料の１０％以上１００％以下の範囲が好ましく、顔料の２０％以上７０％以下がより好ましく、更に好ましくは顔料の４０％以上５０％以下である。

また、本発明における顔料は、顔料表面の少なくとも一部が水溶性樹脂を架橋剤で架橋した架橋ポリマーで被覆された樹脂被覆顔料が好ましい。前記水溶性樹脂は、顔料を分散させる分散剤として作用する。顔料が架橋ポリマーで被覆されていることにより、顔料分散物、又は該顔料分散物を用いてインク組成物としたときに、優れた安定性（ｐＨ変動に対する安定性、温度変動に対する安定性）を付与することができる。

前記水溶性樹脂としては、ポリビニル類、ポリウレタン類、ポリエステル類等が挙げられ、中でもポリビニル類が好ましい。

水溶性樹脂は、分子内に架橋剤により架橋反応を起こす基（被架橋部位）を有している。このような基としては、特に限定されないが、カルボキシル基又はその塩、イソシアナート基、エポキシ基等が挙げられる。本発明においては、分散性向上の観点から、カルボキシル基又はその塩を有していることが好ましい。

本発明で用いることができる水溶性樹脂は、共重合成分としてカルボキシル基含有モノマーを用いて得られる共重合体が好ましい。カルボキシル基含有モノマーとしては、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、中でも、架橋性及び分散安定性の観点から、メタクリル酸やβ−カルボキシエチルアクリレートが好ましい。
また、カルボキシル基含有モノマーのほか、任意に選択した親水性モノマー、疎水性モノマーを共重合成分として用いてもよい。親水性モノマーは、イオン性でもノニオン性でもよい。疎水性モノマーは、特に制限されないが、炭素数１〜２０のアルキルメタクリレート又は炭素数１〜２０のアルキルアクリレートが好ましい。

水溶性樹脂は、ランダムポリマーでもブロック又はグラフトポリマーのいずれでもよい。
水溶性樹脂の酸価（水溶性樹脂１ｇを中和するに必要なＫＯＨのｍｇ数）は、顔料の分散性、分散安定性の観点から、１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。

水溶性樹脂としてのポリマーの合成法は特に限定されないが、ビニルモノマーのランダム重合が分散安定性の点で好ましい。

架橋剤は、架橋反応を起こす部位（架橋部位）を２つ以上有する化合物を用いることができ、中でもカルボキシル基との反応性に優れる点で、２官能以上のエポキシ化合物（すなわち、エポキシ基を２以上有する化合物）が好ましい。２官能以上のエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられ、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルやジエチレングリコールジグリシジルエーテルが好ましい。

架橋剤の架橋部位と水溶性樹脂の被架橋部位のモル比としては、架橋反応速度、架橋後の分散液の安定性の観点から、１：１．１〜１：１０が好ましく、１：１．１〜１：５がより好ましく、１：１．１〜１：３が最も好ましい。

水溶性樹脂の顔料に対する量としては、１０質量％〜２５０質量％が好ましく、１０質量％〜２００質量％がより好ましく、２０質量％〜１５０質量％がさらに好ましく、３０質量％〜１００質量％が特に好ましい。

顔料表面が水溶性樹脂を架橋剤で架橋した架橋ポリマーで被覆された樹脂被覆顔料は、顔料を水溶性樹脂を用いて分散した後に架橋剤により架橋する工程を経て得ることができる。好ましい調製方法の一例として、下記工程（1）〜（3）を経て行なう方法を示す。
（1）顔料及び水溶性樹脂を、水又は極性溶媒の水溶液中に分散して顔料分散液を得る分散工程
（2）前記（1）で得られた顔料分散液に架橋剤を加えて加熱し、架橋反応させて顔料表面を架橋されたポリマーで被覆する架橋工程
（3）架橋されたポリマーで被覆された樹脂被覆顔料を精製する工程
これら工程のほか、他の工程を必要に応じて適宜設けてもよい。前記工程（1）において、極性溶媒等は公知のものを適宜用いることができる。

顔料は、１種単独で使用してもよく、上記した各群内もしくは各群間より複数種を選択して組み合わせて使用してもよい。
顔料のインク組成物中における含有量としては、色濃度、粒状性、インク安定性、吐出信頼性の観点から、インク組成物の全質量に対して、０．１質量％〜１５質量％となる量が好ましく、０．５質量％〜１２質量％となる量がより好ましく、１質量％〜１０質量％となる量が特に好ましい。

（構造式（１）で表される化合物）
本発明におけるインク組成物は、構造式（１）で表される化合物の少なくとも一種を含有する。構造式（１）で表される化合物は、下記構造で表されるグリセリンのアルキレンオキシド付加体である。この化合物をインク組成物に含有することによって、インクの記録媒体への浸透を、画像の擦過性を大きく損なわない程度に抑制することができる。

構造式（１）において、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に１以上の整数を表し、かつｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を満たす。ｌ＋ｍ＋ｎの値は、３以上であるとカール抑制効果が良好であり、１５以下であると良好なインクの吐出性が保てる。中でも、ｌ＋ｍ＋ｎは３〜１２の範囲が好ましく、３〜１０の範囲がより好ましい。構造式（１）中のＡＯは、エチレンオキシ（ＥＯと略記することがある）及びプロピレンオキシ（ＰＯと略記することがある）の少なくとも一方を表し、中でも、プロピレンオキシが好ましい。（ＡＯ）_ｌ、（ＡＯ）_ｍ、及び（ＡＯ）_ｎの各ＡＯは、それぞれ同一でも異なってもよい。また、ｌ、ｍ、ｎが２以上の整数を表す場合に、複数あるＡＯはそれぞれ同一でも異なってもよい。

以下、前記構造式（１）で表される化合物の例を示す。なお、括弧内の値はＳＰ値である。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。

なお、ＥＯ、ＰＯは各々、エチレンオキシ、プロピレンオキシを表す。

グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、上市されている市販品を用いてもよい。例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、サンニックスＧＰ−４００（平均分子量４００）、サンニックスＧＰ−６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕、レオコンＧＰ−２５０（平均分子量２５０）、レオコンＧＰ−３００（平均分子量３００）、レオコンＧＰ−４００（平均分子量４００）、レオコンＧＰ−７００（平均分子量７００）〔以上、ライオン（株）製〕、ポリプロピレントリオールグリコール・トリオール型（平均分子量３００、平均分子量７００）〔以上、和光純薬工業（株）製〕などが挙げられる。

なお、ＳＰ値（溶解度パラメーター／単位：（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２）は、分子凝集エネルギーの平方根で表される値であり、R. F. Fedors, Polymer Engineering Science, 14, p.147〜154 (1974) に記載の方法で算出されるものである。

前記ＳＰ値は、２７．５以下の範囲であることが好ましい。
また、インク組成物は、構造式（１）で表される化合物以外の他の水溶性有機溶剤を更に含んでもよい。この場合、インク組成物中に含まれる前記構造式（１）で表される化合物及び前記他の水溶性有機溶剤の総量の７０質量％以上は、ＳＰ値が２７．５以下であることが好ましい。ＳＰ値が２７．５以下であることで、画像形成後の様々な環境湿度下でのカールの発生がより抑制される。また、後述する樹脂粒子を含むときには、樹脂粒子と相互作用して定着性が向上し、特に上記のようにＳＰ値の比較的低い（≦２７．５）成分が多いことで、画像の耐擦性をより向上させることができる。また、オフセットの抑制にも効果的である。

前記構造式（１）で表される化合物のインク組成物中における含有量は、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％〜４５．０質量％であることが好ましく、５．０質量％〜４０．０質量％であることがより好ましく、７．０質量％〜３５．０質量％であることがさらに好ましく、８．０質量％〜３０．０質量％であることが特に好ましい。
構造式（１）で表される化合物の含有量が３．０質量％以上であることで、インク組成物の記録媒体に対する浸透性を緩和し、インクの裏抜けがより防止される。

前記他の水溶性有機溶剤としては、特開２００９−１９０３７９号公報の段落番号００３６〜００３９に記載の水溶性有機溶剤を挙げることができ、これらより適宜選択して用いてもよい。

（構造式（２）で表される化合物）
本発明におけるインク組成物は、下記構造式（２）で表される化合物の少なくとも一種を含有する。既述の構造式（１）で表される化合物を含めた組成にこの化合物を併用することにより、画像の擦過耐性が向上する。また、糊が付与された紙面を描画後に圧着する圧着用紙（例えば圧着ハガキ等）に高速で画像形成し圧着した後のインクの転写（インク写り）を防止することができる。

前記構造式（２）において、Ｒは、炭素数６〜３０の炭化水素基を表し、飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基のいずれであってもよい。また、Ｒは、直鎖であっても、分岐していても、環状であってもよい。

Ｒで表される炭素数６〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、芳香族基、脂環基が含まれる。
前記炭化水素基は、画像形成時に顔料を記録媒体に沈み込ませる観点から、炭素鎖が長く疎水的であることが好ましく、具体的には、炭素数８〜２４の鎖式飽和炭化水素基、炭素数８〜２４の鎖式不飽和炭化水素基が好ましく、炭素数１０〜２２の鎖式飽和炭化水素基、炭素数１０〜２２の鎖式不飽和炭化水素基がより好ましい。前記鎖式飽和炭化水素基及び前記鎖式不飽和炭化水素基には、直鎖構造と分岐構造とが含まれるが、直鎖構造であることが好ましい。炭化水素基としては、特に、炭素数１０〜２２の直鎖状鎖式飽和炭化水素基、炭素数１０〜２２の直鎖状鎖式不飽和炭化水素基が好ましい。

前記アルキル基の例としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル（ドデシル）基、トリデシル基、テトラデシル基、セチル（ヘキサデシル）基、ステアリル（オクタデシル）基、ノナデシル基、イコシル基、ベヘニル（ドコシル）基、等が挙げられる。中でも、炭素数８〜２４のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜２２のアルキル基がより好ましい。

前記アルケニル基の例としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オレイル（オクタデセニル）基、ノナデセニル基、イコセニル基、ドコセニル基、等が挙げられる。中でも、炭素数８〜２４のアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜２２のアルケニル基がより好ましい。

前記アルキニル基の例としては、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ヘキサデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、イコシニル基、ドコシニル基、等が挙げられる。中でも、炭素数８〜２４のアルキニル基が好ましく、炭素数１０〜２２のアルキニル基がより好ましい。

前記芳香族基の例としては、ノニルフェニル基、オクチルフェニル基、ナフチル基、トリメチルフェニル基等が挙げられる。

前記脂環基の例としては、イソボルニル基、ノルボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基等が挙げられる。

上記の中でも、Ｒとしては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基がより好ましく、より好ましくは、炭素数８〜２４のアルキル基、又は炭素数８〜２４のアルケニル基であり、更に好ましくは、炭素数１０〜２２のアルキル基、又は炭素数１０〜２２のアルケニル基である。

前記構造式（２）において、ＰＯは、プロピレンオキシであり、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−又は−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−を表す。ＥＯは、エチレンオキシであり、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−を表す。

ＰＯ、ＥＯの繰り返し数を表すｐ、ｑは、それぞれ０≦ｐ≦１０、１≦ｑ≦５０を満たすように、各々独立の整数を表す。圧着用紙適性を付与に関する観点から、ｐの範囲は０≦ｐ≦８が好ましく、ｑの範囲は５≦ｑ≦５０が好ましい

前記構造式（２）の中でも、Ｒが、炭素数８〜２４のアルキル基又は炭素数８〜２４のアルケニル基であって、ｐの範囲が０≦ｐ≦８であり、ｑの範囲が５≦ｑ≦５０である態様が特に好ましい。

前記構造式（２）で表される化合物の好ましい具体例としては、下記の化合物が挙げられる。

前記構造式（２）で表される化合物は、上市されている市販品を用いてもよい。市販品の好ましい例としては、エマルゲン１０６、エマルゲン１２３Ｐ、エマルゲン２１０Ｐ、エマルゲン２２０、エマルゲン３０６Ｐ、エマルゲン３２０Ｐ、エマルゲン４２０（以上、花王（株）製）、ノニオンＥ−２０５Ｓ、ノニオンＥ−２１５、ノニオンＥ−２２０Ｓ、ノニオンＥ−２３０、ユニセーフ１０Ｐ−４、ユニセーフ２０Ｐ−４、ユニセーフ５Ｐ−８、ユニセーフ１０Ｐ−８、ユニセーフ２０Ｐ−８（以上、日油（株）製）等が挙げられる。

構造式（２）で表される化合物のインク組成物中における含有量は、圧着用紙適性の付与及びインク吐出性の点で、インク組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜１３．０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１０．０質量％であることがより好ましく、０．０２質量％〜８．５質量％であることがさらに好ましく、０．０２質量％〜７．０質量％であることが特に好ましい。含有量は、１３.０質量％以下であるとノズル詰まり等によるインクの吐出不良が回避され、０．０１質量％以上であることで圧着用紙適性の付与の点で好ましい。

（樹脂粒子）
本発明におけるインク組成物は、更に、樹脂粒子の少なくとも一種を含有することが好ましい。樹脂粒子を含有すると、画像形成後に熱処理する等により画像の耐擦性をより向上させることができる。

樹脂粒子としては、親水性構成単位（親水性モノマー由来の繰り返し単位）と疎水性構成単位（疎水性モノマー由来の繰り返し単位）とを有する自己分散性樹脂粒子であることが好ましく、親水性構成単位と疎水性構成単位とを含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上である樹脂粒子（好ましくは自己分散性樹脂粒子）を含有することが、画像の耐擦性をより高める点でさらに好ましい。Ｔｇが８０℃以上であることは、疎水的であることを示す。含有される樹脂粒子のＴｇが８０℃以上であることで、インク組成物の記録媒体への定着性、画像の耐擦過性が良化する。

また、樹脂粒子のＴｇは、１００℃〜３００℃がより好ましく、１３０℃〜２５０℃が更に好ましく、１６０℃〜２００℃が特に好ましい。樹脂粒子のガラス転移温度が３００℃以下であると、記録画像の耐擦過性がより効果的に向上する。

なお、Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０（エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を用いて通常の測定条件で測定された値である。但し、樹脂の分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは、下記の式（1）で計算される。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘ_ｉ／Ｔｇ_ｉ） ・・・（1）
ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘ_ｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸ_ｉ＝１）、Ｔｇ_ｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。但し、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇ_ｉ）は、Polymer Handbook(3rd Edition)(J. Brandrup, E. H. Immergut著（Wiley-Interscience、1989)）の値を採用する。

樹脂粒子としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等の粒子などを挙げることができる。中でも、アクリル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂の粒子が好ましい例として挙げられる。

樹脂粒子の重量平均分子量は、インク組成物の安定性の観点から、１万以上２０万以下が好ましく、より好ましくは１０万以上２０万以下である。
樹脂粒子の平均粒径は、１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍがより好ましく、２０ｎｍ〜１００ｎｍが更に好ましく、２０ｎｍ〜５０ｎｍが特に好ましい。

樹脂粒子は、ラテックスなどの分散状態で用いることができる。
樹脂粒子を含有する場合、樹脂粒子のインク組成物中における含有量は、定着性、耐擦過性、インク組成物の粘度の観点から、インク組成物の全質量に対して、固形分で０．５質量％〜２０質量％が好ましく、３質量％〜２０質量％がより好ましく、５質量％〜１５質量％が更に好ましい。

（ワックス）
本発明におけるインク組成物は、ワックスの少なくとも一種を含有することが好ましい。ワックスを含有することにより、耐擦性をより向上させることができる。ワックスとしては、天然ワックス及び合成ワックスが挙げられる。

天然ワックスとしては、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックスが挙げられる。
石油系ワックスとして、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等、また、植物系ワックスとしてはカルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ等、また、動物系ワックスとしてはラノリン、蜜蝋等を挙げることができる。

合成ワックスとしては、合成炭化水素系ワックス、変性系ワックスが挙げられる。
合成炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロブシュワックス等が挙げられ、また、変性系ワックスとしてはパラフィンワックス誘導体、モンタンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等を挙げることができる。

パラフィンワックスは、炭素数２０〜４０の炭化水素を主成分とするもので、画像光沢感や、ノズル先端から水分蒸発防止、水分保持効果が優れている点で好ましい。

ポリエチレンワックスは、樹脂との相溶性が優れるため均質で良好な画像を形成しやすい点で好ましい。さらに、ポリエチレンワックスは変性し易いため、その変性されたグリコール変性ポリエチレンワックスは、グリコールに起因する湿潤性を付与することができ、ノズル先端でのインク組成物の湿潤性効果がみられ、よって吐出安定性が一層効果的にできる点でより好ましい。

以上の中でも、ワックスとしては、カルナバワックスが好ましい。

ワックスは、適当な溶剤に溶解させた溶液形態、乳化分散形態、固体微粒子分散物形態など、いかなる形態でインク組成物に添加してもよい。乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルセバケートあるいはトリ（２−エチルヘキシル）ホスフェートなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、乳化分散剤を添加して機械的に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。このとき、油滴の粘度や屈折率の調整の目的でα−メチルスチレンオリゴマーやポリ（ｔ−ブチルアクリルアミド）等のポリマーを添加することも好ましい。

また、固体微粒子分散法としては、ボールミル、コロイドミル、振動ボールミル、サンドミル、ジェットミル、ローラーミルあるいは超音波によって、ワックスの粉末を水等の適当な溶媒中に分散させ、固体分散物を作製する方法が挙げられる。尚、その際に保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール）、界面活性剤（例えばトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム（３つのイソプロピル基の置換位置が異なるものの混合物）などのアニオン性界面活性剤）を用いてもよい。上記ミル類では分散媒体としてジルコニア等のビーズが使われるのが普通である。水分散物には防腐剤（例えばベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩）を含有させることが好ましい。
特に好ましくは、乳化分散法であり、ワックスは、ワックスエマルジョン等の分散物の形態でインク組成物に添加されることが好ましい。つまり、ワックスは、インク組成物中においてワックス粒子（ワックス分散粒子ともいう。）として含有されていることが好ましい。

［ワックスエマルジョン］
ワックスエマルジョンは、ワックスと、水と、ワックスを水に乳化分散する乳化分散剤とを少なくとも含むワックス分散組成物である。ワックスエマルジョンに用いる乳化分散剤としては従来知られている多くの乳化分散剤より選択して用いることができる。中でも、好ましい乳化分散剤として、下記一般式（ＷＡ）で表される分散剤が挙げられる。

（Ｒ^３）_ａ−Ｇ−（Ｄ）_ｄ ・・・一般式（ＷＡ）
一般式（ＷＡ）において、Ｒ^３は、炭素数１０〜６０のアルキル基、炭素数１０〜６０のアルケニル基、炭素数１０〜６０のアラルキル基、又は炭素数１０〜６０のアリール基を表す。Ｄは、（Ｂ）_ｎ−Ｅを表す。Ｂは−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−、又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−を表し、ｎは１〜５０の整数を表す。Ｅは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜８のアリール基、炭素数２〜８のアルキルカルボニル基、又は炭素数７〜８のアリールカルボニル基を表す。ａ及びｄは、各々独立に、１〜６の整数を表す。ａ又はｄが２以上であることにより複数存在することになるＲ^３、Ｄ及びＥは、互いに同一でも相違していてもよい。Ｇは、ａ＋ｄ価の連結基を表し、２≦ａ＋ｄ≦７を満たす。

Ｒ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、及びアリール基、並びに、Ｅで表されるアルキル基、アリール基、アルキルカルボニル基、及びアリールカルボニル基は、各々独立に、更に置換基を有していてもよい。

一般式（ＷＡ）中の各基について、さらに詳細に説明する。
Ｒ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、及びアラルキル基は、直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよい。また、Ｒ^３で表されるアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、及びアリール基は、各々独立に、更に置換基を有していてもよい。

Ｒ^３の好ましい例としては、Ｃ_ｇＨ_２ｇ＋１（ｇは１２〜６０の整数を表す）、エイコシル、ドコサニルである。さらには、ドデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、オレイル、エイコシル、ドコサシル、トリアコンタシル、テトラコンタシル、ヘプタコンタシル、ジノニルフェニル、ジドデシルフェニル、テトラデシルフェニル、トリペンチルフェニル、ドデシルナフチルなどである。

Ｄは、（Ｂ）_ｎ−Ｅで表されるポリオキシアルキレン基を表す。
ここで、Ｂは、−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ−、又は−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ−を表し、ｎは１〜５０の整数である。中でも、Ｂは−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−であることが好ましく、ｎは５〜３０の整数であることが好ましい。
また、Ｅで表される炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシルが好ましく、メチル、エチル、プロピルであることが特に好ましい。
Ｅで表される炭素数２〜８のアルキルカルボニル基としては、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、ピバロイル、シクロヘキサンカルボニルが好ましく、アセチルが特に好ましい。
Ｅで表される炭素数６〜８のアリール基としては、フェニル基が挙げられる。
Ｅで表される炭素数７〜８のアリールカルボニル基としては、ベンゾイル基が挙げられる。
上記のうち、Ｅとして特に好ましいのは、水素原子、メチル、エチル、プロピル、アセチル、プロピオニル、又はベンゾイルである。

Ｇで表されるａ＋ｄ価の連結基は、ａ＋ｄが２である場合、単結合であってもよい。ａ＋ｄは、２〜５であることが好ましく、２〜４であることがより好ましく、２又は３であることがさらに好ましい。
Ｇは、アルキレン基、及びアリーレン基の少なくとも１つであることが好ましく、これは、エステル基、エーテル基、アミド基、スルホニル基、硫黄原子等の、異種原子ないし異種原子群で中断された二価の連結基であってもよい。
異種原子ないし異種原子群としては、エステル基、エーテル基、又はアミド基が特に好ましい。ａ及びｄは、それぞれ独立に、１〜６の整数を表す。

なお、一般式（ＷＡ）で表される分散剤は、水系溶媒での溶解性が小さいことが望ましく、例えば、水への溶解性は０．５質量％以下（２５℃）が好ましく、さらに好ましいのは０．１質量％以下である。

以下、一般式（ＷＡ）で表される分散剤の具体例（ＷＡ−１〜ＷＡ−１９）を示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。

ワックスエマルジョンにおいて、ワックスを分散する溶媒としては、少なくとも水が用いられるが、これに限定されるものではない。例えば、通常の有機溶媒を適宜選択し、ワックスの分散時に使用することができる。ワックスの分散時に使用することができる有機溶媒としては、例えば、特開２０１０−１５５３５９の段落番号００４９に列挙される有機溶媒を好ましく用いることができる。
これにより、ワックスエマルジョンにおけるワックスの分散安定性を向上することができる。なお、上記の有機溶媒は、同一もしくは異なる種類の溶媒と２種以上を混合して用いてもよい。

次に、ワックスエマルジョン中の、ワックスの分散粒子（ワックス粒子）について更に詳述する。
本発明においては、少なくとも、ワックスと一般式（ＷＡ）で表される分散剤（以下、特定分散剤ともいう。）とで構成されるワックス粒子における両成分の構成比は、特に限定されるものではないが、好ましくは２５質量％〜９９質量％のワックスと１質量％〜７５質量％の分散剤とで構成されるワックス粒子である。これは、ワックスの含有量が多いほどそのワックス粒子としての特性を発現するためである。
したがって、ワックス粒子における特定分散剤は、できるだけその含有比が低い方が好ましい。

ワックス粒子を構成するワックスと特定分散剤は、水に分散される前に、ワックスと特定分散剤との融点の高い方よりも更に高い温度で混合され、いわゆる溶融混合することが好ましい。そして、分散媒となる水を含む溶媒を同様にワックス及び特定分散剤の融点よりも高温に加温しておき、この中に溶融混合物を添加し、各種の分散方法にて微細分散化すればよい。なお、溶融混合物中に加温した溶媒を添加して、溶融混合物を分散させ、分散粒子化することも好ましい。また、ワックス又は特定分散剤を溶解する非水系有機溶剤に、ワックス及び特定分散剤を溶解した後、水の中で他の水溶解性の界面活性剤を利用して微細分散し、そのままワックス粒子としてインク組成物に添加してもよい。このとき、非水系有機溶剤としては、例えば、酢酸エチルなどが好ましい。

さらに、ワックス及び特定分散剤を水に分散した後に、有機溶剤を除去してワックス粒子分散物として利用することも有用である。この場合の利点として、ワックス及び特定分散剤の融点が１００℃以上でも、低温度で、有機溶剤中で溶解混合することができ、水系での高融点ワックス粒子を作製できることである。
ここで、ワックス及び特定分散剤の融点は特に大きな制約を受けないが、５０℃以上２００℃以下であることが好ましく、さらに６０℃以上であることが好ましく、特に８０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。

溶媒は、本発明のインク組成物の作製にあたって環境にやさしい観点で、水が最も好ましい。したがって、融点８０℃のワックスを使用する場合は、水の温度を８０℃以上として分散する必要がある。

ワックス粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、０．０５μｍ〜５μｍであることがより好ましく、０．１μｍ〜２μｍであることがさらに好ましい。ワックスエマルジョンは、ワックス粒子の平均粒子径を上記範囲としてインク組成物に添加するのが好ましい。

インク組成物中のワックスの含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．０３質量％〜１５．０質量％であることが好ましい。ワックスは、画像の耐擦性の向上の観点からは多い方が望ましいが、ワックスの含有量が多くなると、吐出孔からインク吐出性や吐出安定性を損なうおそれがある。そのため、ワックスの含有量を１５．０質量％以下にすることで、インク吐出性及び吐出安定性を良好に維持しつつ、画像の耐擦性を効果的に向上させることができる。また、上記のように、ワックスエマルジョンは、水に分散しにくいワックスを分散含有するために分散剤を含む乳化物である。
一方、ワックスの含有量が０．０３質量％以上であることは、ワックスを実質的に含有していることを示す。
上記の含有量の範囲の中では、ワックスの含有量は、インク組成物の全質量に対して、０．０５質量％〜１０．０質量％がより好ましく、０．０７質量％〜１０．０質量％がさらに好ましく、０．１０質量％〜１０．０質量％が特に好ましく、０．１０質量％〜７．０質量％が最も好ましい。
なお、本発明においては、ワックスとしてワックスエマルジョンをインク組成物に含有する場合、インク組成物中のワックスの含有量は、ワックスエマルジョンの固形分量をさす。

（ピロリドン誘導体）
本発明におけるインク組成物は、ピロリドン誘導体の少なくとも一種を含有することが好ましい。既述の構造式（１）で表される化合物を含むインク組成物に、さらにピロリドン誘導体が含有されることにより、画像の擦過耐性が向上し、高速で多数枚処理するような場合に画像に傷が付く等の擦過故障が防止される。

本発明におけるピロリドン誘導体は、ラクタム構造を含む５員環を有する化合物であれば限定なく用いることができる。ラクタム構造とは、環の一部に−ＣＯ−ＮＲ−を含む構造であり、構造中のＲは１価の基を表す。

前記１価の基としては、水素原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基等が挙げられる。中でも、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることがさらに好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
前記アルキル基、アリール基、及びアルケニル基は、置換基を有していても置換基を有していなくてもよいが、置換基を有していないことが好ましい。

前記Ｒがアルキル基である場合、前記アルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがさらに好ましく、１〜４であることが特に好ましい。前記アルキル基は、直鎖構造であっても、分岐構造であっても、環状構造であってもよい。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
前記アルキル基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリール基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。

前記Ｒがアリール基である場合、前記アリール基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、６〜１４であることがさらに好ましく、６〜１０であることが特に好ましい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。
前記アリール基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。

前記Ｒがアルケニル基である場合、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０であることが好ましく、２〜６であることがさらに好ましく、２〜４であることが特に好ましい。前記アルケニル基は、直鎖構造であっても、分岐構造であっても、環状構造であってもよい。前記アルケニル基の具体例としては、エテニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、３−メチル−２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、４−メチル−３−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基が置換基を有する場合の置換基としては、例えば、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリール基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。

前記ピロリドン誘導体としては、下記一般式（Ｐ−１）で表される化合物が好ましい。

前記一般式（Ｐ−１）において、Ｒ^１は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基を表す。Ｒ^１で表されるアルキル基、アリール基、アルケニル基は、前記「−ＣＯ−ＮＲ−を含む構造」中のＲで表されるアルキル基、アリール基、アルケニル基と同義であり、各々の好ましい態様も同様である。

前記Ｒ^２は、水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ^２で表されるアルキル基は、炭素数は１〜１０であることが好ましく、直鎖構造、分岐構造、環状構造のいずれであってもよい。アルキル基の具体例としては、前記「−ＣＯ−ＮＲ−を含む構造」中のＲで表されるアルキル基と同様のものを例示することができる。
前記Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。

前記一般式（Ｐ−１）で表される化合物の中でも、特に、Ｒ^１が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ^２が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である態様が好ましく、Ｒ^１及びＲ^２がともに水素原子である態様が特に好ましい。

本発明におけるピロリドン誘導体としては、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの中でも、画像の耐擦性の向上の観点から、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが好ましく、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンがより好ましく、２−ピロリドンが特に好ましい。

本発明におけるピロリドン誘導体のインク組成物中における含有量としては、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％〜２０．０質量％であることが好ましく、４．０質量％〜１６．０質量％であることがより好ましく、６．０質量％〜１５．０質量％であることが特に好ましく、６．０質量％〜１２．０質量％であることが最も好ましい。ピロリドン誘導体の含有量が３．０質量％以上であることで、画像の耐擦性をより向上させることができる。また、ピロリドン誘導体の含有量が２０．０質量％以下であると、インク組成物を安定に保持するのに有利である。

本発明においては、ピロリドン誘導体（ｐ）の、前記構造式（１）で表される化合物（ｓ）に対する含有比率（ｐ／ｓ；質量比）としては、０．０７５以上４．０以下であることが好ましい。該含有比率ｐ／ｓが０．０７５以上であることで、画像の耐擦性をより向上させることができる。また、含有比率ｐ／ｓが４．０以下であると、記録媒体に付与されたインク組成物が記録媒体の裏面側に浸透して生じる裏抜け現象の防止効果が高く、またカール抑制に有利である。前記含有比率ｐ／ｓとしては、前記同様の理由から、０．０９以上３．５以下の範囲がより好ましく、０．１１以上３．２以下の範囲が特に好ましい。

（水）
本発明におけるインク組成物は、水を含有するものであるが、水の含有量には特に制限はない。中でも、水の含有量は、安定性及び吐出信頼性確保の点から、インク組成物の全質量に対して、好ましくは１０質量％以上９９質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下であり、更に好ましくは、３０質量％以上７０質量％以下であり、４０質量％以上６０質量％以下であることが特に好ましい。

水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、顔料分散液及びこれを用いたインク組成物を長期保存する場合に、カビやバクテリアの発生が防止される点で好適である。

（その他成分）
本発明におけるインク組成物は、上記した成分のほか、更に他の成分として、必要に応じて、浸透溶剤、保湿剤、防腐剤・防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート化剤、界面活性剤等の添加剤を含有することができる。これら添加剤の詳細については、特開２０１０−９０２６６号公報の段落番号００６７〜００７６の記載を参照することができる。

−界面活性剤−
本発明におけるインク組成物は、界面活性剤の少なくとも１種を含んでもよい。界面活性剤は、表面張力調整剤として用いることができる。表面張力調整剤として、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。本発明においては、インク組成物の打滴干渉抑制の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、中でもアセチレングリコール系界面活性剤がより好ましい。

アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては、例えば、日信化学工業社製のオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズを挙げることができる。

インク組成物が界面活性剤（表面張力調整剤）を含有する場合、インクジェット方式によりインク組成物の吐出を良好に行う観点から、界面活性剤はインク組成物の表面張力を２０〜６０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量を含有するのが好ましく、表面張力の点から、含有量は２０〜４５ｍＮ／ｍであるのがより好ましく、２５〜４０ｍＮ／ｍであるのが更に好ましい。イエロー色系インク組成物中における界面活性剤の具体的な量としては、前記表面張力となる範囲が好ましいこと以外は特に制限はなく、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、更に好ましくは０．２〜３質量％である。

（記録媒体）
本発明の画像形成方法に用いられる記録媒体は、特に制限されるものではなく、普通紙、インクジェット専用紙のいずれであってもよい。インクジェット専用紙のうち、高速で画像形成したときの効果がより奏される点で、ビジネスフォームの分野で用いられるフォーム用紙や、圧着ハガキなどの圧着用紙などが好適である。

−乾燥工程−
本発明の画像形成方法は、前記インク付与工程で付与されたインク組成物を加熱して乾燥する乾燥工程が設けられてもよい。乾燥工程により、記録媒体上に付与されたインク組成物中に含有される液媒体（具体的には水、ピロリドン誘導体、他の水溶性有機溶剤）が蒸発、飛散し、着色された樹脂皮膜が形成される。これにより、記録媒体上に傷や剥れ等の画像欠陥の少ない高画質な画像を高速に形成することができる。

乾燥工程は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体のインク付与面と、その反対側の面とからヒータ等で熱を加える方法（具体的には、例えば、インク付与面には温風を与え、インク付与面と反対側の面はヒータードラムで加熱する方法）や、記録媒体のインク付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱方法などが挙げられる。加熱方法としては、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。

加熱乾燥時の温度としては、特に制限はなく、乾燥可能な温度領域を選択すればよい。例えば、送風により記録媒体の温度が４０〜８０℃になるように加熱する、あるいは５０〜１１０℃の乾燥ドラムに接触させて記録媒体の温度が４０〜８０℃になるように乾燥させる形態でもよい。また、これらを併用して乾燥させてもよい。

−冷却工程−
本発明の画像形成方法は、前記乾燥工程で記録媒体を一旦加熱して乾燥させた後、その記録媒体を冷却する冷却工程を設けてもよい。
冷却方法としては、記録媒体の温度を積極的に下げることができる冷却工程であればいずれの方法であってもよい。冷却方法の例としては、冷却ゾーンに記録媒体を通過させる方法、冷風を記録媒体にあてる方法、冷却した物体に記録媒体を接触させる方法などが挙げられる。

−加熱定着工程−
本発明の画像形成方法は、必要に応じて、前記インク付与工程の後に記録媒体上のインク組成物を加熱して定着させる加熱定着工程を更に設けてもよい。加熱定着工程は、インク組成物の付与により形成された画像を加熱し、記録媒体に定着させる。加熱定着処理により、記録媒体上の画像の定着が施され、画像の耐擦過性をより向上させることができる。

記録媒体上のインク組成物の加熱は、例えば画像中の樹脂粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上の温度で行なうことが好ましい。インク組成物がＭＦＴ以上に加熱されることで、樹脂粒子が皮膜化して画像が強化される。加熱温度は、好ましくはＭＦＴ＋１０℃以上の温度域である。具体的には、加熱温度は、４０〜１５０℃の範囲が好ましく、より好ましくは５０℃〜１００℃の範囲であり、更に好ましくは６０℃〜９０℃の範囲である。加熱と共に加圧してもよい。加熱を加圧下で行なう場合、加圧時における圧力は、表面平滑化の点で、０．１〜３．０ＭＰａの範囲が好ましい。

加熱の方法は、特に制限されないが、ニクロム線ヒーター等の発熱体で加熱する方法、温風又は熱風を供給する方法、ハロゲンランプ、赤外線ランプ等で加熱する方法など、記録媒体と非接触で乾燥させる方法を好適に挙げることができる。また、加熱加圧の方法は、特に制限はないが、例えば、熱板を記録媒体の画像形成面に押圧する方法や、一対の加熱加圧ローラ、一対の加熱加圧ベルト、あるいは記録媒体の画像記録面側に配された加熱加圧ベルトとその反対側に配された保持ローラとを備えた加熱加圧装置を用い、対をなすローラ等を通過させる方法など、記録媒体と接触させて加熱定着を行なう方法が好適に挙げられる。

本発明の加熱定着工程は、特開２０１０−２０２７７３号公報の記載を参照して行うことができる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。また、本発明の構成を満たさない実施例は参考例と読み替えるものとする。

−水溶性樹脂（分散剤）Ｐの合成−
イソプロパノール１８７．５部を窒素雰囲気下、８０℃に加温した中に、メタクリル酸メチル４７８部とメタクリル酸１７２部と２−エチルヘキシルメタクリレート３５０部と２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）２２．０５部とを混合した混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を更に４時間、８０℃に保った後に、２５℃まで冷却した。溶媒を減圧除去することにより、重量平均分子量：約３０，０００、酸価：１５４ｍｇＫＯＨ／ｇの水溶性樹脂（分散剤）Ｐの水溶液を得た。

なお、本発明における他の水溶性樹脂についても、上記の方法と同様に合成することが可能である。

−未架橋の樹脂被覆顔料の分散物Ｎの調製−
上記で得られた水溶性樹脂Ｐ１５０部を水に溶解し、水酸化カリウム水溶液を用いて中和した後のｐＨが１０．１、水溶性樹脂濃度が３０．６質量％となるように、水溶性樹脂の水溶液を調製した。
得られた水溶性樹脂の水溶液１４７部に対し、ピグメントブルー１５：３（大日精化株式会社製、フタロシアニンブルーＡ２２０）９０部と水３６２部とを混合し、ビーズミル（０．１ｍｍφのジルコニアビーズ）を用いて３時間分散し、顔料濃度１５質量％の未架橋の樹脂被覆顔料の分散物Ｎを得た。

−架橋された樹脂被覆顔料の分散物１の調製−
次に、上記のように得た未架橋の樹脂被覆顔料の分散物Ｎ７０部に対し、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル０．３５部を添加し、５０℃にて６．５時間反応させた後、２５℃に冷却した。このようにして、顔料濃度１４．９質量％の架橋された樹脂被覆顔料の分散物１を得た。

［実施例１］
−試料１０１の調製−
上記で得られた「架橋された樹脂被覆顔料の分散物１」を用いて下記組成とし、組成中の各成分を混合後、５μｍメンブランフィルタで濾過し、試料１０１（インク組成物）を調製した。
<組成>
（１）架橋された樹脂被覆顔料の分散物１ ・・・２７．０部
（２）グリセリンのアルキレンオキシド付加体 ・・・１０．０部
〔前記構造式（１）で表される化合物（ＡＯ：プロピレンオキシ、ｌ＋ｍ＋ｎ≒９）〕
（３）ノニオンＥ−２２０Ｓ ・・・０．０３部
〔前記構造式（２）で表される化合物（Ｒ：オレイル基、ｐ＝０、ｑ＝２０）、日油（株）製）
（４）オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製） ・・・０．４部
（５）イオン交換水 ・・・残量（総量が１００部となる量）

−試料１０２〜１１６の調製−
前記試料１０１の調製において、組成を下記表１に示すように変更したこと以外は、試料１０１と同様にして、試料１０２〜１１６（インク組成物）を調製した。

−画像形成−
富士フイルムダイマティックス社製のダイマティクス・マテリアル・プリンターＤＭＰ−２８３１を用い、カートリッジに上記のように調製した各試料（インク組成物）を順次装填し、副走査方向への搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで画像形成した。形成された画像に対して、以下の評価を行なった。
なお、カートリッジには、１０ｐｌ（ピコリットル）吐出用カートリッジ（ＤＭＣ−１１６１０）を用い、当該カートリッジに外部からインク組成物を供給でき、かつ搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで描画できるように、プリンターを改造して画像形成を行なった。画像形成には、インクジェット用のフォーム用紙として、三菱製紙社製のＩＪ−ＰＤＷ７０、及び日本製紙社製のＮｐｉフォームＮＥＸＴ−ＩＪ ７０を用いた。また、圧着ハガキとして、紀州製紙社製のＰメールを用い、普通紙として、日本製紙社製のＮｐｉフォーム５５を用いた。

−評価１−
（１）耐擦性
各試料をインク塗設量が６ｇ／ｍ^２となる量にて吐出し、「優、並、劣」の通常の文字（日本の漢字）と、「優、並、劣」の中抜き文字からなる画像とを、インクジェット専用紙である前記フォーム用紙ＩＪ−ＰＤＷ７０とＮｐｉフォームＮＥＸＴ−ＩＪ７０の各用紙（記録媒体）に描画した。描画後１時間経過した後、経過後の記録媒体を、描画面を内側にして折り返し、これを０．１５ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で押し付けながら描画面同士を２０回擦った。この操作を各用紙に対して各々１０回実施し、５人の評価者により下記の評価基準にしたがって官能評価を行ない、５人の平均点を求めて評価指標とした。評価結果は、下記表１に示す。
<評価基準>
５：通常の文字及び中抜け文字のいずれにも画像のボケや滲みがなく、良好な画像品質が得られた。
４：通常の文字及び中抜け文字ともに画像のボケや滲みが僅かに発生していたが、画像品質上許容できる程度であった。
３：通常の文字及び中抜け文字ともに画像のボケや滲みが時折発生していたが、文字の判別が可能で実用上許容できる品質であった。
２：通常の文字及び中抜け文字ともに画像のボケや滲みが発生しており、特に滲みの影響で中抜け文字の判別が不可能である等、実用上支障を来たす品質であった。
１：通常の文字及び中抜け文字ともに画像のボケや滲みが発生しており、通常の文字及び中抜け文字ともに滲みの影響で判別が不可能である等、実用上支障を来たす品質であった。

（２）カール特性
帳票分野で実際に使用されるデータ画像を想定し、ベタ画像と文字画像とを含む画像を、インクジェット用のフォーム用紙であるＮｐｉフォームＮＥＸＴ−ＩＪ７０と普通紙であるＮｐｉフォーム５５（日本製紙社製）の各用紙に描画した。描画後、２５４×１２７ｍｍに裁断し、温度２５℃、湿度５５％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、５人の評価者によりカール挙動を下記の評価基準にしたがって官能評価し、５人の平均点を求めて評価指標とした。評価結果は、下記表１に示す。
<評価基準>
５：カールをほとんど認識できないレベルであり、問題なく使用できる状態であった。
４：カールを僅かに認識できるレベルであり、支障なく使用できる状態であった。
３：カールを認識できるレベルであるが、実用上許容できる範囲であった。
２：カールを認識できるレベルであり、実用上支障をきたす品質であった。
１：カールをはっきりと認識できるレベルであり、実用上支障をきたす品質であった。

（３）圧着ハガキ適性
圧着ハガキであるＰメールに、濃度１．０となるようにベタ画像を形成した。画像形成後２４時間以内に圧着ハガキを圧着させた。このとき、圧着は、圧着後に剥がすときの剥離力が５００ｇｆとなるようプレス圧を調整した。圧着後４８時間経過した後、圧着ハガキを剥離し、ベタ画像が形成された側の面と向き合う対面に写った画像の有無を目視観察した。評価は、５人の評価者により下記の評価基準にしたがって行ない、５人の平均点を求めて評価指標とした。評価結果は、下記表１に示す。
<評価基準>
５：対面におけるベタ画像部分と白地部分との境界が完全に認識できないレベルであり、圧着ハガキを何ら問題なく使用できる状態であった。
４：対面におけるベタ画像部分と白地部分との境界がほとんど認識できないレベルであり、圧着ハガキを支障なく使用できる状態であった。
３：対面におけるベタ画像部分と白地部分との境界が認識できるレベルであるが、圧着ハガキとして用いても実用上許容できる範囲であった。
２：ベタ画像部分の所々の顔料が対面に写っており、圧着ハガキとして用いた場合に支障を来たす品質であった。
１：ベタ画像部分の大部分で顔料が対面に写っており、圧着ハガキとして用いるのに不適であり、実用上支障を来たす品質であった。

表１に示すように、プロピレンオキシブロックとエチレンオキシブロックを有する化合物と特定構造のグリセリン系化合物とを用いた本発明のインク組成物では、画像の耐擦性に優れており、カールの発生防止効果もみられた。また、圧着ハガキに画像形成した場合には画像のインク写りが抑えられた。
これに対し、プロピレンオキシブロックとエチレンオキシブロックを有する化合物又は特定構造のグリセリン系化合物のいずれかを用いなかった比較用のインク組成物では、良好な画像の耐擦性が得られないばかりか、圧着ハガキに画像形成したときのインク写りの防止効果もみられなかった。また、カールの発生も著しく認められた。

［実施例２］
−ワックス分散液の調製方法−
マイクロクリスタリンワックス（ＨＩ−ＭＩＣ１０９０（融点８８℃）、日本精蝋（株）製）１４０ｇと、既述の分散剤ＷＡ−２（既述の一般式（ＷＡ）で表される分散剤）６０ｇを１リットルのステンレス分散機に添加し、１００℃に加温しながら混合して均一化することにより、粘性のある溶融混合物を得た。この溶融混合物に９５℃の熱水７００ｇを加え、ホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて１００００ｒｐｍで１０分間分散した。撹拌を継続しつつ、分散機を冷却して内温を徐々に低下させ、粒状のワックスが乳化分散した固形状分散物であるワックス分散液１（固形分濃度２０．０％）を得た。ワックス分散液１の平均粒子サイズは、０．２μｍであった。

−試料２０２の調製−
上記で得られた「ワックス分散液１」を用いて下記組成とし、各成分を混合後、５μｍメンブランフィルタで濾過し、試料２０２（インク組成物）を調製した。

（組成）
１）架橋された樹脂被覆顔料の分散物１ ・・・２９．０部
２）グリセリンのアルキレンオキシド付加体 ・・・８．０部
〔前記構造式（１）で表される化合物（ＡＯ：エチレンオキシ、ｌ＋ｍ＋ｎ≒７）〕
３）ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル ・・・１．０部
〔前記構造式（２）で表される化合物（Ｒ：セチル基、ｐ＝０、ｑ＝２０）、和光純薬工業（株）製）
４）オルフィンＥ１０１０〔日信化学工業（株）製〕 ・・・１．０部
５）ワックス分散液１ ・・・１５．０部
６）イオン交換水 ・・・残量（総量が１００部となる量）

−試料２０１、２０３〜２１４の調製−
試料２０２の調製において、上記の組成中の１）〜３）、５）を下記表２に示すように変更したこと以外は、試料２０２と同様にして、試料２０１、２０３〜２１４（インク組成物）を調製した。
なお、カルナバワックスとしては、中京油脂（株）製のセロゾール５２４を用い、パラフィンワックスとしては、中京油脂（株）製のセロゾールＲ５２６を用いた。

−評価２−
（４）吐出信頼性
富士フイルムダイマティックス社製のダイマティクス・マテリアル・プリンターＤＭＰ−２８３１を用い、カートリッジに上記のように調製した試料２０１〜２１４（インク組成物）の各々を順次装填し、インク液滴量５．５ｐｌにて画彩写真仕上げＰｒｏ（富士フイルム（株）製）に９６本のラインを１０ｃｍ描画した。このようにして、１４種の評価サンプルＡ（サンプルＡ^２０１〜サンプルＡ^２１４）を作成した。そして、評価サンプルの各々について、打滴開始部から５ｃｍの間に描画された９６本のラインの各間隔（距離）を、ドットアナライザーＤＡ−６０００〔王子計測機器（株）製〕にて測定し、その標準偏差を算出した。

次に、評価サンプルの作成にあたって行なった描画の後、プリンターヘッドをそのままの状態で２５℃、５０％ＲＨの環境下で１分間打滴を休止した。休止後、再び同様の条件で印字し、評価サンプルＢ（サンプルＢ^２０１〜サンプルＢ^２１４）を作成した。この評価サンプルＢについて、打滴開始部から５ｃｍの間に描画された９６本のラインの各間隔（距離）を上記同様に測定し、さらに同様の方法で標準偏差を算出した。休止後の算出値を、吐出信頼性を評価する指標とした。
上記のようにして得られた休止後の標準偏差の算出値から、下記の評価基準にしたがって吐出信頼性を点数付けした。
<評価基準>
５：３μｍ以上３．５μｍ未満
４：３．５μｍ以上４μｍ未満
３：４μｍ以上４.５μｍ未満
２：４.５μｍ以上５μｍ未満
１：５μｍ以上

上記に加え、２５℃、５０％ＲＨの環境下での１分間の休止時間を、３分、５分、１０分、１５分間と変更して、さらに評価サンプルＣ、Ｄ、Ｅ、Ｆを作成し、上記と同様にして点数付けを行なった。このようにして得られた６つの評価サンプルの平均点を下記の表２に示す。
また、画像の耐擦性、カール特性については、実施例１の評価１と同様にして評価した。評価結果を下記表２に示す。

前記表２からわかるように、記録媒体を搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで搬送して画像形成する中で、試料２０２〜２１４は、試料２０１に対していずれも、画像の耐擦過性およびカール特性において優れていた。また、ワックス添加量が少ない試料２０２〜試料２１２は、試料２１３〜試料２１４に対し、吐出性も優れていた。特にワックス添加量が０．０３〜７質量％の試料２０２〜試料２１２において、良好な吐出性を示した。このように、本発明の画像形成方法によれば、ワックスを添加することによって、フォーム用紙などの記録媒体に高速で画像形成した場合でも、更に優れた耐擦過性を有する画像形成可能なことがわかった。

［実施例３］
実施例１において、試料１０１の組成中に、下記表３に示すピロリドン誘導体を表中の添加量にて添加したこと以外は、実施例１と同様にして、試料３０１〜３０６を調製した。

前記表３中の各試料について、実施例１と同様の方法で画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性を評価したところ、試料３０１〜３０６でも実施例１の試料１０１と同様の画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性が認められた。
また、試料３０１〜３０６の中では、試料３０１が、試料３０２〜３０６に比べて僅かに優れていた。

［実施例４］
実施例１において、試料１０１の組成中の架橋顔料（架橋された樹脂被覆顔料の分散物１）を、未架橋の樹脂被覆顔料の分散物Ｎに代えたこと以外は、実施例１と同様にして、試料４０１を作製した。
得られた試料４０１について、実施例１と同様に画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性を評価した。その結果、試料１０１よりはやや劣るものの、試料４０１においても良好な画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性が認められた。

−評価３−
（５）分散安定性
本発明におけるインク組成物である上記の試料１０１〜１１３、試料２０１〜２１４、試料３０１〜３０６、及び試料４０１の各インク組成物を、６０℃の恒温槽中に１４日間保存し、保存終了後の粒子径、粘度を測定した。分散安定性は、保存前後での粒子径変化、粘度変化の幅が少ないものほど良好であるものと評価した。
なお、粒子径は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ． ＬＴＤ製）を用いて、２５℃の条件下で測定した。

上記測定の結果、試料１０１〜試料１１３、試料２０１〜２１４、試料３０１〜３０６、及び試料４０１における対比では、インク組成物としたときの分散安定性は、試料１０１〜試料１１３、試料２０１〜２１４、試料３０１〜３０６がより優れていた。

［実施例５］
実施例１において、試料１０１の組成中にさらに下記のラテックスＰＬ−０１を加えて下記組成とし、各成分を混合した後に５μｍメンブランフィルタで濾過して試料５０１を調製した。
<組成>
（１）架橋された顔料含有樹脂粒子の分散物１ ・・・２７．０部
（２）グリセリンのアルキレンオキシド付加体 ・・・１０．０部
〔前記構造式（１）で表される化合物（ＡＯ：プロピレンオキシ、ｌ＋ｍ＋ｎ≒９）〕
（３）ノニオンＥ−２２０Ｓ ・・・０．０３部
〔前記構造式（２）で表される化合物（Ｒ：オレイル基、ｐ＝０、ｑ＝２０）、日油（株）製）
（４）下記ラテックスＰＬ−０１ ・・・２０．０部
（５）オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製） ・・・０．４部
（６）イオン交換水 ・・・残量（総量が１００となる量）

〜ラテックスの調製〜
水１２０ｇに、ラテムルＡＳＫ（花王（株）製、カルボン酸塩系乳化剤）１９．８ｇ、５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液６ｇ、及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．３ｇを加え、均一に溶解させた。これを７０℃に加熱した。ここに、窒素気流下、スチレン２５．９ｇとブチルアクリレート２６．３ｇとアクリル酸５．１ｇとのモノマー混合物を２時間かけて添加した。その後、７０℃で２時間、８０℃で３時間加熱した。得られた反応溶液を室温に冷却後、ｐＨが９前後になるように、攪拌しながら１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を加え、ラテックスＰＬ−０１を調製した。
得られたラテックス中の樹脂粒子の体積平均粒子径は、１１５ｎｍであり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、８０℃以上であった。また、ラテックスＰＬ−０１の固形分は、３３質量％であった。

得られた試料５０１について、実施例１と同様に画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性を評価した。その結果、試料５０１においても、実施例１の試料１０１と同様の画像の耐擦性、カール特性、圧着ハガキ適性が認められた。

なお、試料５０１のように、記録媒体上にインク組成物を付与した後に、８０℃以上に加熱された一対の定着ローラ間に、得られた画像を通過させて、定着処理を実施した場合、さらに画像の耐擦性の向上が認められた。

Claims (17)

1. 顔料と、下記構造式（１）で表される化合物と、下記構造式（２）で表される化合物と、水とを含むインク組成物を、８０ｍ／ｍｉｎ以上の搬送速度で搬送される記録媒体上に付与するインク付与工程と、
   前記インク付与工程の後、インク付与された記録媒体を圧着する工程とを含み、
   前記記録媒体が圧着用紙であり、前記圧着する工程が前記圧着用紙の描画面と前記描画面と向き合う対面とを張り合わせて圧着する工程である
   画像形成方法。
   
   
   〔構造式（１）中、ｌ、ｍ、及びｎは、各々独立に１以上の整数を表し、ｌ＋ｍ＋ｎ＝３〜１５を満たす。ＡＯは、エチレンオキシ及びプロピレンオキシの少なくとも一方を表す。〕
   
   
   〔構造式（２）中、Ｒは、炭素数６〜３０の炭化水素基を表し、飽和基又は不飽和基のいずれであってもよい。ＰＯは、プロピレンオキシを表し、ＥＯは、エチレンオキシを表す。ｐ及びｑは、各々独立に整数を表し、０≦ｐ≦１０、１≦ｑ≦５０を満たす。〕
2. 前記インク組成物は、更にワックスを含む請求項１に記載の画像形成方法。
3. 前記構造式（１）中のＡＯがプロピレンオキシである請求項１又は請求項２に記載の画像形成方法。
4. 前記構造式（２）において、Ｒが、炭素数８〜２４のアルキル基又は炭素数８〜２４のアルケニル基であって、ｐの範囲が４≦ｐ≦８である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
5. 前記構造式（２）において、ｑの範囲が５≦ｑ≦５０である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
6. 前記インク組成物は、更にワックスを含み、該ワックスがワックス粒子である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
7. 前記インク組成物は、更にピロリドン誘導体を含む請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
8. 前記インク組成物は、更にピロリドン誘導体を含み、該ピロリドン誘導体が２−ピロリドン及びＮ−メチル−２−ピロリドンの少なくとも一方である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
9. 前記インク組成物は、更にワックスを含み、該ワックスの少なくとも一種がカルナバワックスである請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
10. 前記顔料は、顔料表面の少なくとも一部が水溶性樹脂を架橋剤で架橋した架橋ポリマーで被覆された樹脂被覆顔料である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の画像形成方法。
11. 前記水溶性樹脂は、分子内にカルボキシル基又はその塩を含み、前記架橋剤は２官能以上のエポキシ化合物である請求項１０に記載の画像形成方法。
12. 前記構造式（１）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、３．０〜４５．０質量％である請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の画像形成方法。
13. 前記構造式（２）で表される化合物の含有量が、インク組成物の全質量に対して、０．０１〜１３．０質量％である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の画像形成方法。
14. 前記インク組成物は、更にワックスを含み、該ワックスの含有量が前記インク組成物の全質量に対して０．０３質量％〜１５．０質量％である請求項１〜請求項１３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
15. 前記インク組成物は、ピロリドン誘導体を含み、該ピロリドン誘導体の含有量が、インク組成物の全質量に対して、３．０質量％〜２０．０質量％である請求項１〜請求項１４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
16. 前記インク組成物は、更に、ガラス転移温度が８０℃以上である樹脂粒子を含む請求項１〜請求項１５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
17. 前記インク付与工程で付与された前記インク組成物を加熱し、前記記録媒体上に前記インク組成物を定着させる加熱定着工程を更に有する請求項１〜請求項１６のいずれか１項に記載の画像形成方法。