JP5702272B2 - ビスマス電解殿物の処理方法 - Google Patents
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Description
更に塩酸浸出によりビスマス電解殿物中の銀を塩化銀として回収し、鉄等の還元剤により、銀メタルにすることで、その後に銀を乾式で処理する際、塩素ガスが発生し、炉を傷ませると共に環境面で問題が発生することを良好に抑制することができることを見出した。
次に、ビスマス電解殿物を、5〜7Nの塩酸を用いて、スラリー濃度を100〜200g/Lに調整して、浸出処理する。このときの浸出反応式を以下に示す。
BiOCl+2HCl → BiCl3+H2O
塩酸濃度が5N未満では、未溶解のビスマスが発生し、7N超では浸出後の中和作業のコストが増加すると共に中和熱が発生して処理が進まないおそれがある。
スラリー濃度が100g/L未満では処理回数が増加し、200g/L超では未溶解のビスマスが発生するおそれがある。
次に、浸出後液に水酸化ナトリウム等のアルカリ溶液を加えてpH3.5〜8.5に調整することで、水酸化ビスマスを生成させる。このときの中和反応式を以下に示す。下記反応ではアルカリ溶液として水酸化ナトリウムを用いている。
BiCl3+3NaOH → Bi(OH)3+3NaCl
上記中和反応におけるpHが3.5未満であれば、溶液中にBiが残り、ロスが増加し、8.5超であれば、Biが再溶出し、ロスが発生する。
塩酸浸出処理後の浸出液から分離されて得られた浸出残渣に対しては、水を加えてスラリー化した後、還元剤を加えて還元処理を行う。スラリー化の際のスラリー濃度は100〜300g/Lに調整する。還元剤としては、例えば、鉄粉、亜鉛末等を用いることができ、この内、処理が簡易で且つ還元力が高い点で鉄粉が好ましい。鉄粉を用いる場合は、例えば、浸出残渣中の銀分の1.4〜1.6当量添加する。このときの還元反応式を以下に示す。
2AgCl+Fe → 2Ag+FeCl2
次に、ビスマス電解殿物を、6Nの塩酸を用いて、スラリー濃度を150g/Lに調整して、浸出処理した。
次に、浸出液をフィルタープレスを用いて、浸出残渣と浸出後液とに固液分離した。このとき得られた浸出後液中のビスマス、鉛及び銀の濃度及びpHを下記の表4に示す。表4に示すように、浸出後液には、148g/Lと非常に高い濃度のビスマスが含まれていた。
次に、浸出後液に水酸化ナトリウム溶液を加えてpH3.5に調整することで、水酸化ビスマスを生成させた。
次に、中和反応液をフィルタープレス、真空ろ過機等を用いて、中和残渣と中和後液とに固液分離した。
中和残渣及び中和後液中のビスマス、鉛及び銀の濃度及びpHを下記の表5に示す。表5に示すように、中和後液中のビスマスは0.02g/Lと非常に低い濃度となっていた。
塩酸浸出処理後の浸出液から分離されて得られた浸出残渣に対しては、水を加えてスラリー化した後、鉄粉を浸出残渣中の銀分の1.5当量加えて還元処理を行った。スラリー化の際のスラリー濃度は200g/Lに調整した。
次に、還元反応液をフィルタープレスを用いて、還元残渣と還元後液とに固液分離した。還元処理前の塩酸による浸出残渣(還元前残渣)、及び、還元後液に含まれていた塩素、ビスマス、鉛及び銀の濃度を下記の表6に示す。
Claims (4)
- ビスマス電解殿物を5〜7Nの塩酸で浸出処理する工程1と、
前記工程1で得られた浸出液を固液分離することで浸出後液と浸出残渣とに分離する工程2と、
前記工程2で得られた浸出後液にアルカリ溶液を加えてpH3.5〜8.5に調整することで、水酸化ビスマスを生成させる工程3と、
を含むビスマス電解殿物の処理方法。 - 前記工程3で得られた水酸化ビスマスを乾式で還元した後、ビスマスアノードにする工程4と、
前記工程4で得られたビスマスアノードを電解処理してビスマスを電着回収する工程5と、
をさらに備えた請求項1に記載のビスマス電解殿物の処理方法。 - 前記工程2で得られた浸出残渣に水を加えてスラリー化した後、還元剤を加えて銀を回収する工程6、
をさらに備えた請求項1又は2に記載のビスマス電解殿物の処理方法。 - 前記還元剤が鉄粉である請求項3に記載のビスマス電解殿物の処理方法。
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