JP5647702B2 - Transparent resin molding, optical lens and optical film - Google Patents

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本発明は、電子部品中に実装される光学レンズや光学フィルムの形成に用いられる透明な樹脂成形体、並びに、該透明樹脂成形体より形成される光学レンズ及び光学フィルムに関する。   The present invention relates to a transparent resin molded body used for forming an optical lens or an optical film mounted in an electronic component, and an optical lens and an optical film formed from the transparent resin molded body.

近年、各種電子機器の小型化、高性能化に対応するため、搭載される電子部品の小型化が進められている。それとともに電子部品を回路基板へ実装する方法としては、高い実装密度が得られ生産効率も良い方法である、所謂ハンダリフローが一般的になりつつある。さらに近年は、環境問題から融点の高い鉛フリーハンダの使用が望まれているので、ハンダリフローでも、220〜270℃という高温での加熱が行われるようになってきている。そこで、前記電子部品にもこの高温に耐えられる耐熱性が望まれている。   In recent years, electronic components to be mounted have been downsized in order to cope with downsizing and high performance of various electronic devices. At the same time, as a method of mounting electronic components on a circuit board, so-called solder reflow, which is a method of obtaining high mounting density and good production efficiency, is becoming common. Further, in recent years, since use of lead-free solder having a high melting point is desired due to environmental problems, heating at a high temperature of 220 to 270 ° C. has been performed even by solder reflow. Therefore, the electronic component is also required to have heat resistance that can withstand this high temperature.

前記電子部品の中には、光学レンズや透明フィルム等の透明性を必要とする部材を組み込んだ部品が含まれる。従来、これらの透明性を必要とする部材には、無機ガラスや透明な熱可塑性樹脂の成形体が使用されていた。(非特許文献1)   The electronic component includes a component incorporating a member requiring transparency such as an optical lens or a transparent film. Conventionally, a molded body of inorganic glass or a transparent thermoplastic resin has been used for these members that require transparency. (Non-Patent Document 1)

「ここまできた透明樹脂」(株)工業調査会、第48頁、2001年“Transparent Resins That Have Been Here” Industrial Research Co., Ltd., page 48, 2001

しかし、無機ガラスは比重が大きく、又脆いため破損しやすい、破損面が鋭角である等の欠点を有しており、かつ成形に時間がかかるという問題もある。一方、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂は、軽量かつ力学特性に優れ加工性にも優れるが、耐熱性や光学特性(透明性や変色性等)の面ではガラスより劣るという問題があった。このため、これらの熱可塑性樹脂を使用した場合は、鉛フリーハンダを使用したハンダリフローでの高温に耐えられる十分な耐熱性(以下、リフロー耐熱性と言う。)を有する樹脂成形体は得られていない。   However, inorganic glass has a drawback that it has a large specific gravity and is fragile, so it is easily broken, and the broken surface has an acute angle. On the other hand, thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyethylene terephthalate are lightweight and have excellent mechanical properties and excellent processability, but they are inferior to glass in terms of heat resistance and optical properties (transparency, discoloration, etc.). There was a problem. Therefore, when these thermoplastic resins are used, a resin molded body having sufficient heat resistance (hereinafter referred to as reflow heat resistance) that can withstand the high temperature of solder reflow using lead-free solder is obtained. Not.

前記の樹脂より耐熱性が優れる樹脂としては、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリイミド、ポリエーテルイミド等を挙げることができる。しかしこれらから得られる樹脂成形体は、可視光域(380〜740nm)では透明性が低くかつ樹脂がベンゼン環を含むために複屈折が高いとの問題があった。   Examples of the resin having better heat resistance than the above resin include polysulfone, polyethersulfone, polyimide, polyetherimide and the like. However, the resin moldings obtained from these have a problem of low transparency in the visible light region (380 to 740 nm) and high birefringence because the resin contains a benzene ring.

本発明は、優れたリフロー耐熱性と光学特性とを兼ね備えた透明樹脂成形体を提供することを課題とする。本発明はさらに、この透明樹脂成形体よりなり、耐熱性と光学特性に優れた光学レンズ及び光学フィルムも提供する。   An object of the present invention is to provide a transparent resin molded article having both excellent reflow heat resistance and optical characteristics. The present invention further provides an optical lens and an optical film which are made of the transparent resin molding and have excellent heat resistance and optical properties.

本発明者は、鋭意研究の結果、可視から近赤外の範囲において高い透過率を有する架橋性の熱可塑性樹脂を含有する成形材料を原料とするとともに、この熱可塑性樹脂を架橋して得られた樹脂成形体であって、可視から近赤外の範囲において高い透過率を有するものにより、前記の課題が達成されることを見出し、本発明を完成した。   As a result of diligent research, the present inventor obtained a molding material containing a crosslinkable thermoplastic resin having a high transmittance in the visible to near infrared range as a raw material, and obtained by crosslinking the thermoplastic resin. The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be achieved by a resin molded body having a high transmittance in the visible to near infrared range.

すなわち、本発明は、請求項1として、
熱可塑性樹脂を含有する成形材料を成形するとともに、前記熱可塑性樹脂を架橋して得られる樹脂成形体であって、
前記熱可塑性樹脂は、その厚さ2mmの成形体における600〜1000nmの範囲での平均透過率が、60%以上となる樹脂より選ばれ、かつ
前記樹脂成形体を、200℃で10分間加熱し、厚さ2mmとしたときの600〜1000nmの範囲での平均透過率が、60%以上であることを特徴とする透明樹脂成形体を提供する。
That is, the present invention provides the following claims.
While molding a molding material containing a thermoplastic resin, a resin molded body obtained by crosslinking the thermoplastic resin,
The thermoplastic resin is selected from resins whose average transmittance in a range of 600 to 1000 nm in a molded product having a thickness of 2 mm is 60% or more, and the resin molded product is heated at 200 ° C. for 10 minutes. An average transmittance in the range of 600 to 1000 nm when the thickness is 2 mm is 60% or more.

ここで熱可塑性樹脂は架橋されるものであるので、架橋性の熱可塑性樹脂である。架橋性の熱可塑性樹脂とは、その主鎖又は側鎖に架橋を形成することができる部分(架橋サイト)を有する熱可塑性樹脂、すなわち加熱や電離放射線照射、UV照射等により架橋反応を起こす能力を有する熱可塑性樹脂を言う。   Here, since the thermoplastic resin is cross-linked, it is a cross-linkable thermoplastic resin. A crosslinkable thermoplastic resin is a thermoplastic resin having a portion (crosslinking site) capable of forming a crosslink in its main chain or side chain, that is, the ability to cause a crosslinking reaction by heating, ionizing radiation irradiation, UV irradiation, etc. The thermoplastic resin which has this.

この架橋性の熱可塑性樹脂を含む成形材料を成形後、加熱や放射線照射等を施すことにより、架橋された成形体を得ることができる。成形方法は特に制限されず、公知の成形方法を採用することができる。例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、プレス成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法等が挙げられる。フィルム状に成形する場合は、Tダイを用いた押出成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法、プレス、キャスティング、熱成形等を用いることもできる。   After molding the molding material containing the crosslinkable thermoplastic resin, a crosslinked molded product can be obtained by heating, radiation irradiation, or the like. The molding method is not particularly limited, and a known molding method can be employed. For example, an injection molding method, an injection compression molding method, a press molding method, an extrusion molding method, a blow molding method, a vacuum molding method and the like can be mentioned. In the case of forming into a film shape, an extrusion molding method using a T-die, a calendar molding method, an inflation molding method, a press, casting, thermoforming, or the like can also be used.

架橋させて得られる成形体は、耐熱性、剛性に優れ、又耐クリープ性や耐摩耗性が良好である。架橋される前の段階では成形が容易であるので、この段階で所定の成形を行い、成形後加熱や放射線照射等を施して架橋することにより、容易に優れた特性を有する成形体を得ることができる。   The molded product obtained by crosslinking is excellent in heat resistance and rigidity, and in good creep resistance and wear resistance. Molding is easy at the stage before cross-linking, so that a molded body having excellent characteristics can be easily obtained by performing predetermined molding at this stage and performing cross-linking by heating or irradiation after the molding. Can do.

架橋の方法としては、加熱による方法、電子線や他の放射線を用いて架橋する方法等が挙げられる。電子線や他の放射線を用いて架橋する方法は、成形時の温度、流動性の制限を伴わず、制御が容易であるため好ましい。放射線としては、電子線の他、γ線等を挙げることができる。架橋の程度は特に限定されず、目的とする樹脂成形体に応じて設定される。   Examples of the crosslinking method include a heating method, a crosslinking method using an electron beam or other radiation, and the like. A method of crosslinking using an electron beam or other radiation is preferable because it is easy to control without being limited in temperature and fluidity during molding. Examples of radiation include γ rays in addition to electron beams. The degree of cross-linking is not particularly limited, and is set according to the intended resin molded product.

本発明の透明樹脂成形体を、200℃で10分間加熱し、厚さ2mmとしたときの、600〜1000nmの範囲での平均透過率は、60%以上である。200℃で10分間の加熱は、耐ハンダリフローを考慮した条件である。この平均透過率が60%未満となる場合は、ハンダリフロー後の透明性が低い問題がある。   When the transparent resin molded body of the present invention is heated at 200 ° C. for 10 minutes to a thickness of 2 mm, the average transmittance in the range of 600 to 1000 nm is 60% or more. Heating at 200 ° C. for 10 minutes is a condition considering solder reflow resistance. When this average transmittance is less than 60%, there is a problem that transparency after solder reflow is low.

なお、厚さ2mmのガラスのこの範囲での平均透過率は80%以上であるので、透明樹脂成形体を200℃で10分間加熱し、厚さ2mmとしたときの、600〜1000nmの範囲での平均透過率が、80%以上の透明樹脂成形体が好ましい。   In addition, since the average transmittance | permeability in this range of the glass of thickness 2mm is 80% or more, in the range of 600-1000 nm when a transparent resin molding is heated at 200 degreeC for 10 minute (s), and it is 2 mm in thickness. A transparent resin molded product having an average transmittance of 80% or more is preferable.

前記の平均透過率を有する透明樹脂成形体の中でも、200℃で10分間加熱したときの全光線透過率が、透明樹脂成形体の厚さが2mmのとき、60%以上であるものは、可視光域での透明性が高く、好ましい。全光線透過率とは、透明性を表す指標であり、その測定は、JIS K 7361に規定される測定法を用いて行い、可視光線の範囲において、入射光量Tと試験片を通った全光量Tとの比の百分率で示される。 Among the transparent resin moldings having the above average transmittance, those having a total light transmittance of 60% or more when heated at 200 ° C. for 10 minutes when the thickness of the transparent resin molding is 2 mm are visible. High transparency in the light region is preferable. The total light transmittance is an index representing transparency, and the measurement is performed using the measurement method defined in JIS K 7361. In the visible light range, the total amount of light passing through the test piece and the incident light amount T 1 is measured. represented by a percentage of the ratio of the light amount T 2.

一方、透明樹脂成形体を、200℃で10分間加熱し、厚さ2mmとしたときの、700〜1100nmの範囲での平均透過率が、60%以上である透明樹脂成形体は、近赤外域での透明性が高く、近赤外用として好ましく用いられる。   On the other hand, when the transparent resin molded body is heated at 200 ° C. for 10 minutes to have a thickness of 2 mm, the transparent resin molded body having an average transmittance in the range of 700 to 1100 nm of 60% or more is in the near infrared region. Is highly transparent and is preferably used for near infrared.

本発明の透明樹脂成形体は、270℃での貯蔵弾性率が0.1MPa以上であることが好ましい(請求項2)。270℃での貯蔵弾性率を0.1MPa以上とすることにより、室温からリフロー温度を越える高温まで満足する剛性が得られる。従って、リフロー加熱時でも熱変形の問題を生じにくい。より好ましくは、270℃での貯蔵弾性率は1MPa以上であり、熱変形の問題をより生じにくく、より優れた成形体が得られる。   The transparent resin molded product of the present invention preferably has a storage elastic modulus at 270 ° C. of 0.1 MPa or more (Claim 2). By setting the storage elastic modulus at 270 ° C. to 0.1 MPa or more, satisfactory rigidity can be obtained from room temperature to a high temperature exceeding the reflow temperature. Therefore, the problem of thermal deformation hardly occurs even during reflow heating. More preferably, the storage elastic modulus at 270 ° C. is 1 MPa or more, the problem of thermal deformation is less likely to occur, and a more excellent molded body can be obtained.

ここで、貯蔵弾性率とは、粘弾性体に正弦的振動ひずみを与えたときの応力と、ひずみの関係を表わす複素弾性率を構成する一項(実数項)であり、粘弾性測定器(DMS)により測定した値である。より具体的には、アイティー計測制御社製DVA−200による粘弾性測定器により10℃/minの昇温速度にて測定される値である。   Here, the storage elastic modulus is a term (real number term) constituting a complex elastic modulus representing a relationship between stress and strain when a sinusoidal vibration strain is applied to a viscoelastic body, and a viscoelasticity measuring instrument ( (DMS). More specifically, it is a value measured at a rate of temperature increase of 10 ° C./min by a viscoelasticity measuring device by DVA-200 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.

前記のように本発明の透明樹脂成形体は、架橋性の熱可塑性樹脂より得られるが、この熱可塑性樹脂は、その樹脂より厚さ2mmの成形体を作製したときの該成形体の600〜1000nmの範囲での平均透過率が60%以上となる樹脂より選ばれる。ここで、樹脂とは、ポリマーを主体とするものであるが、オリゴマーやモノマーを含んでいてもよい。好ましくは、重量平均分子量が5000以上のものである。この熱可塑性樹脂を使用することにより、200℃で10分間加熱し、厚さ2mmとしたときの、600〜1000nmの範囲での平均透過率が、60%以上である透明樹脂成形体を得ることができる。   As described above, the transparent resin molded product of the present invention is obtained from a crosslinkable thermoplastic resin, and this thermoplastic resin is 600 to 600 of the molded product when a molded product having a thickness of 2 mm is produced from the resin. It is selected from resins having an average transmittance in the range of 1000 nm of 60% or more. Here, the resin is mainly composed of a polymer, but may contain an oligomer or a monomer. Preferably, the weight average molecular weight is 5000 or more. By using this thermoplastic resin, a transparent resin molded body having an average transmittance in the range of 600 to 1000 nm of 60% or more when heated at 200 ° C. for 10 minutes and having a thickness of 2 mm is obtained. Can do.

具体的には、熱可塑性樹脂としては、透明ポリアミド、環状ポリオレフィン、フッ素樹脂、ポリエステル、アクリル、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂からなる群より選ばれる1種又は2種以上からなる樹脂が好ましく例示される(請求項3)。   Specifically, the thermoplastic resin is preferably exemplified by a resin composed of one or more selected from the group consisting of transparent polyamide, cyclic polyolefin, fluororesin, polyester, acrylic, polycarbonate, and ionomer resin. Item 3).

中でも、熱可塑性樹脂としては、主分極率0.6×10−23以下の化学結合のみからなるモノマーにより構成されるものが好ましい(請求項4)。このモノマーとしては、主分極率が化学結合に対する方向により異なっている場合は、そのいずれの方向についても0.6×10−23以下の化学結合のみからなるものが好ましい。主分極率0.6×10−23を越える化学結合を含むモノマーが、熱可塑性樹脂の構成モノマーに含まれると、光弾性定数が高くなり、成形や応力による複屈折が大きくなり、鮮明な像が得られにくい等の問題が生じやすくなる。 Among them, the thermoplastic resin is preferably composed of a monomer composed only of a chemical bond having a main polarizability of 0.6 × 10 −23 or less (claim 4). As this monomer, in the case where the main polarizability differs depending on the direction with respect to the chemical bond, a monomer having only a chemical bond of 0.6 × 10 −23 or less in any direction is preferable. When a monomer having a chemical bond exceeding the main polarizability of 0.6 × 10 −23 is included in the constituent monomer of the thermoplastic resin, the photoelastic constant is increased, the birefringence due to molding or stress is increased, and a clear image is obtained. The problem that it is difficult to obtain is likely to occur.

透明ポリアミドは、特開昭62−121726号公報、特開昭63−170418号公報、特開2004−256812号公報等に開示されているが、これらは、芳香環、脂環等の環を有するモノマーを用いて得られるものであり、非晶性でかつガラス転位点の高いポリアミドである。   Transparent polyamides are disclosed in JP-A-62-1121726, JP-A-63-170418, JP-A-2004-256812, etc., and these have rings such as aromatic rings and alicyclic rings. A polyamide obtained by using a monomer, which is amorphous and has a high glass transition point.

透明ポリアミドは、例えばジアミンとジカルボン酸とを縮合して得ることができるが、ここで用いられるジアミンとしては、
6〜14個のC原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状の脂肪族ジアミン、例えば1,6−ヘキサメチレンジアミン、2−メチル−1,5−ジアミノペンタン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、1,9−ノナメチレンジアミン、1,10−デカメチレンジアミン、1,12−デカメチレンジアミン;
6〜22個のC原子を有する環状脂肪族ジアミン、例えば4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、4,4′−ジアミノジシクロヘキシルプロパン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)−シクロヘキサン、2,6−ビス(アミノメチル)−ノルボルナン、又は3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン;
8〜22個のC原子を有する芳香脂肪族ジアミン、例えばm−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン又はビス(4−アミノフェニル)プロパン等、を挙げることができる。
The transparent polyamide can be obtained, for example, by condensing a diamine and a dicarboxylic acid. As the diamine used here,
Branched or unbranched aliphatic diamines having 6 to 14 C atoms, such as 1,6-hexamethylenediamine, 2-methyl-1,5-diaminopentane, 2,2,4- Trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,9-nonamethylenediamine, 1,10-decamethylenediamine, 1,12-decamethylenediamine;
Cycloaliphatic diamines having 6 to 22 C atoms, such as 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylpropane, 1 , 4-diaminocyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) -cyclohexane, 2,6-bis (aminomethyl) -norbornane, or 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine;
Mention may be made of araliphatic diamines having 8 to 22 C atoms, such as m-xylylenediamine, p-xylylenediamine or bis (4-aminophenyl) propane.

又、ジカルボン酸としては、
6〜22個のC原子を有する分枝鎖状又は非分枝鎖状の脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、2,2,4−トリメチルアジピン酸、2,4,4−トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又は1,12−ドデカン二酸;
6〜22個のC原子を有する環状脂肪族ジカルボン酸、例えばシクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸、4,4′−ジカルボキシルジシクロヘキシルメタン、3,3′−ジメチル−4,4′−ジカルボキシルジシクロヘキシルメタン、4,4′−ジカルボキシルジシクロヘキシルプロパン、又は1,4−ビス(カルボキシメチル)シクロヘキサン;
8〜22個のC原子を有する芳香脂肪族ジカルボン酸、例えば4,4′−ジフェニルメタンジカルボン酸;
8〜22個のC原子を有する芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸、トリブチルイソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタリンジカルボン酸、1,5−ナフタリンジカルボン酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸、2,7−ナフタリンジカルボン酸、ジフェン酸、又はジフェニルエーテル−4,4′−ジカルボン酸等、を挙げることができる。
In addition, as dicarboxylic acid,
Branched or unbranched aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 22 C atoms, such as adipic acid, 2,2,4-trimethyladipic acid, 2,4,4-trimethyladipic acid, azelain Acid, sebacic acid, or 1,12-dodecanedioic acid;
Cycloaliphatic dicarboxylic acids having 6 to 22 C atoms, such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, 4,4'-dicarboxyldicyclohexylmethane, 3,3'-dimethyl-4,4'-dicarboxyldicyclohexyl Methane, 4,4'-dicarboxyldicyclohexylpropane, or 1,4-bis (carboxymethyl) cyclohexane;
Araliphatic dicarboxylic acids having 8 to 22 C atoms, such as 4,4'-diphenylmethane dicarboxylic acid;
Aromatic dicarboxylic acids having 8 to 22 C atoms, such as isophthalic acid, tributylisophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 2 , 7-naphthalene dicarboxylic acid, diphenic acid, or diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid.

透明ポリアミドは、又、ラクタムの開環重合やω−アミノカルボン酸の縮合等によっても得ることができる。このとき用いられる原料モノマーとしては、
6〜12個のC原子を有するラクタムもしくは相応するω−アミノカルボン酸、ε−カプロラクタム、ε−アミノカプロン酸、カプリルラクタム、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノウンデカン酸、ラウリンラクタム、又はω−アミノドデカン酸等、を挙げることができる。
The transparent polyamide can also be obtained by ring-opening polymerization of lactam or condensation of ω-aminocarboxylic acid. As a raw material monomer used at this time,
A lactam having 6 to 12 C atoms or the corresponding ω-aminocarboxylic acid, ε-caprolactam, ε-aminocaproic acid, capryllactam, ω-aminocaprylic acid, ω-aminoundecanoic acid, lauric lactam, or ω-amino And dodecanoic acid.

本発明に使用可能な透明ポリアミドのより具体的な例としては、
テレフタル酸、及び2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンと2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミンとの異性体混合物からなるポリアミド、
イソフタル酸及び1,6−ヘキサメチレンジアミンからなるポリアミド、
テレフタル酸/イソフタル酸、及び1,6−ヘキサメチレンジアミンからなるコポリアミド、
イソフタル酸、及び3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びラウリンラクタム又はカプロラクタムからなるコポリアミド、
1,12−ドデカン二酸又は1,10−ドデカン二酸、及び3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、場合によってはさらにラウリンラクタム又はカプロラクタムからなる(コ)ポリアミド、
イソフタル酸、及び4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びラウリンラクタム又はカプロラクタムからなるコポリアミド、
1,12−ドデカン二酸、及び4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンからなるポリアミド、
テレフタル酸/イソフタル酸混合物、及び3,3′−ジメチル−4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、及びラウリンラクタムからなるコポリアミド、等を挙げることができる。
As a more specific example of the transparent polyamide that can be used in the present invention,
A polyamide comprising terephthalic acid and an isomer mixture of 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine;
A polyamide comprising isophthalic acid and 1,6-hexamethylenediamine,
A copolyamide comprising terephthalic acid / isophthalic acid and 1,6-hexamethylenediamine,
A copolyamide comprising isophthalic acid and 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodicyclohexylmethane and lauric lactam or caprolactam;
(Co) polyamides consisting of 1,12-dodecanedioic acid or 1,10-dodecanedioic acid and 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, optionally further lauric lactam or caprolactam,
A copolyamide comprising isophthalic acid and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane and lauric lactam or caprolactam;
A polyamide comprising 1,12-dodecanedioic acid and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane;
Mention may be made of terephthalic acid / isophthalic acid mixtures and 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, copolyamides composed of lauric lactam, and the like.

又、透明ポリアミドは、本発明の範囲内で多数の異なるポリアミドの配合物であってよい。配合物自体が透明であれば、この配合物成分に結晶性のものが含まれていてもよい。透明ポリアミドの具体的商品例としては、透明ナイロン12(商品名グリルアミドTR−55、TR−90(エムスケミー・ジャパン製))等が挙げられる。これらの透明ポリアミドは、耐UV性に優れており、キセノンの発光等によるUVに対しても、変色や変形等を生じにくい。   The transparent polyamide may also be a blend of a number of different polyamides within the scope of the present invention. If the blend itself is transparent, the blend components may contain crystalline ones. As a specific product example of transparent polyamide, transparent nylon 12 (trade names Grillamide TR-55, TR-90 (manufactured by Ms. Chemie Japan)) and the like can be mentioned. These transparent polyamides are excellent in UV resistance, and hardly undergo discoloration or deformation even with respect to UV caused by xenon emission or the like.

環状ポリオレフィンとは、環状オレフィンモノマーを含む単量体を重合して得ることができるポリオレフィン系樹脂である。環状オレフィンモノマーとは、特開平8−20692号公報等により公知のものであって、例えば、シクロペンテン、2−ノルボルネン、テトラシクロドデセン系化合物が好ましく挙げられる   A cyclic polyolefin is a polyolefin resin that can be obtained by polymerizing a monomer containing a cyclic olefin monomer. The cyclic olefin monomer is known from JP-A-8-20692, and preferred examples include cyclopentene, 2-norbornene, and tetracyclododecene compounds.

具体的には、2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、5,5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−シアノ−2−ノルボルネン、5−メチル−5−メトキシカルボニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−2−ノルボルネン、5−フェニル−5−メチル−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1,4:5,8−ジメタノ−1,2,3,4,4a,5,8,8a−2,3−シクロペンタジエノナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、1,4:5,10:6,9−トリメタノ−1,2,3,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a−ドデカヒドロ−2,3−シクロペンタジエノアントラセン等が挙げられる。さらに、シクロペンタジエンとテトラヒドロインデン等との付加物、その前記と同様の誘導体や置換体を挙げることができる。   Specifically, 2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, 5,5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene 5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-cyano-2-norbornene, 5-methyl-5-methoxycarbonyl-2-norbornene, 5-phenyl-2-norbornene, 5-phenyl-5-methyl-2-norbornene Dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, tetracyclo-3-dodecene, 8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-dodecene, 2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetra Clo-3-dodecene, 1,4: 5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-2,3-cyclopentadienonaphthalene, 6-ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 1,4: 5,10: 6,9-trimethano-1,2,3,4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a-dodecahydro-2,3-cyclopentadienoanthracene and the like. Furthermore, adducts of cyclopentadiene and tetrahydroindene, and derivatives and substitutes similar to those mentioned above can be mentioned.

環状ポリオレフィン系樹脂は、前記の環状オレフィンモノマーを含む単量体を重合して得ることができる。重合反応に供される単量体には、前記の環状オレフィンモノマー以外の単量体を含んでいてもよい。前記の環状オレフィンモノマー以外の単量体としては、環状オレフィンモノマーとの共重合可能な不飽和基を持つ単量体が使用され、具体的には、
エチレン、プロピレン、1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−イコセン等のα−オレフィン類;
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸類;
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類;
マレイン酸ジメチル、フマール酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル類;
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸無水物類;
ビニルアルコール、酢酸ビニル等のビニルアルコールやビニルエステル類;
スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類が例示される。
The cyclic polyolefin resin can be obtained by polymerizing a monomer containing the cyclic olefin monomer. The monomer subjected to the polymerization reaction may contain a monomer other than the cyclic olefin monomer. As the monomer other than the cyclic olefin monomer, a monomer having an unsaturated group copolymerizable with the cyclic olefin monomer is used. Specifically,
Ethylene, propylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1- Α-olefins such as dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-icocene;
Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid;
Acrylic acid esters and methacrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate;
Unsaturated dicarboxylic acid diesters such as dimethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl itaconate, dimethyl citraconic acid;
Unsaturated carboxylic anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride;
Vinyl alcohol and vinyl esters such as vinyl alcohol and vinyl acetate;
Styrenes such as styrene and α-methylstyrene are exemplified.

より具体的には、環状ポリオレフィン系樹脂は、例えば、前記の環状オレフィンモノマーと他の単量体をランダム付加共重合する方法や、他の単量体とともに環状オレフィンモノマーを開環重合し開環重合体に水素添加する方法等により製造することができる。用いる触媒や溶媒、反応温度等の重合の条件は、特開平8−20692号公報等に記載の公知の条件を採用することができる。   More specifically, the cyclic polyolefin-based resin is, for example, a method of random addition copolymerization of the above-mentioned cyclic olefin monomer and another monomer, or ring-opening polymerization of a cyclic olefin monomer together with another monomer. It can be produced by a method of hydrogenating the polymer. As the polymerization conditions such as the catalyst and solvent to be used, and the reaction temperature, known conditions described in JP-A-8-20692 can be employed.

このようにして得られるポリオレフィン系樹脂としては、例えば、下記の構造式(1)又は(2)で表わされる樹脂が挙げられる。   Examples of the polyolefin resin thus obtained include resins represented by the following structural formula (1) or (2).

Figure 0005647702
Figure 0005647702

式中、R、R及びXは、水素原子、炭化水素基、又は、ハロゲン、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等の極性基置換炭化水素基であって、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 In the formula, R 1 , R 2 and X are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a polar group-substituted hydrocarbon group such as a halogen, a hydroxyl group, an ester group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group or a silyl group. And they may be the same or different.

Figure 0005647702
Figure 0005647702

式中、R〜R12は、水素原子又は炭化水素基、Xは、水素原子、炭化水素基、又は、ハロゲン、水酸基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基等の極性基置換炭化水素基である。環状オレフィンの具体的商品例としては、アペル6013T(三井化学(株)製)等を挙げることができる。 In the formula, R 3 to R 12 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups, X is a hydrogen atom, hydrocarbon group, or halogen, hydroxyl group, ester group, alkoxy group, cyano group, amide group, imide group, silyl group. A polar group-substituted hydrocarbon group such as Specific examples of cyclic olefin products include Apel 6013T (manufactured by Mitsui Chemicals).

フッ素樹脂としては、フッ化ポリイミド、フッ化アクリレート、フッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)等を挙げることができる。   Examples of the fluororesin include fluorinated polyimide, fluorinated acrylate, vinylidene fluoride, and ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE).

アイオノマー樹脂としては、オレフィン系アイオノマー(例えば、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「ハイラミン」、デュポン社製の商品名「サーリン」)やフッ素系アイオノマー(例えば、ダイキン社製のETFEアイオノマー)等を挙げることができる。   Examples of the ionomer resin include olefin ionomers (for example, trade name “Hylamine” manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., trade name “Surlin” manufactured by DuPont) and fluorine ionomers (for example, ETFE ionomer manufactured by Daikin). Can be mentioned.

透明ポリアミドを架橋すると吸水率が低下する。又、アイオノマーやポリアミドは極性を有するため、メッキや蒸着の密着強度を高くすることができる。従って、反射鏡や光電変換部品等の用途、レンズ部品に回路を形成したりする用途に好適に用いられる。   When the transparent polyamide is cross-linked, the water absorption decreases. Moreover, since ionomer and polyamide have polarity, the adhesion strength of plating and vapor deposition can be increased. Therefore, it is suitably used for applications such as reflecting mirrors and photoelectric conversion parts, and for forming circuits on lens parts.

本発明の透明樹脂成形体は、さらに補強材として充填剤、特にフィラーを含有することが好ましい(請求項5)。充填剤を含有することにより、270℃での貯蔵弾性率を0.1MPa以上とするために必要な加熱量(加熱温度、時間)や放射線の照射量を低減することができるとともに、成形性や耐熱性が向上する。   The transparent resin molded product of the present invention preferably further contains a filler, particularly a filler, as a reinforcing material (Claim 5). By containing the filler, it is possible to reduce the heating amount (heating temperature, time) and the irradiation amount of radiation necessary for the storage elastic modulus at 270 ° C. to be 0.1 MPa or more, and the moldability and Heat resistance is improved.

フィラーとしては、成形体の透明性を損なわないためにも、その屈折率が樹脂に近い所謂透明フィラーを使用することが望ましい。透明フィラーの一例として、透明ガラス繊維が挙げられる。添加量は、樹脂100重量部に対して、0.1〜50重量部が好ましく、より好ましくは1〜50重量部である。又、充填剤の粒子径が光の波長以下であるフィラー、ヒュームドシリカ、ナノ金属フィラーやナノコンポジッドフィラーを使用することもできる。有機フィラーの例としては、バイオナノファイバー(京都大学)を挙げることもできる。   As the filler, it is desirable to use a so-called transparent filler having a refractive index close to that of the resin in order not to impair the transparency of the molded body. A transparent glass fiber is mentioned as an example of a transparent filler. The addition amount is preferably 0.1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. In addition, a filler, a fumed silica, a nanometal filler, or a nanocomposite filler in which the particle diameter of the filler is not more than the wavelength of light can also be used. An example of the organic filler may include bionanofiber (Kyoto University).

充填剤の含有量が0.1重量部未満の場合は、加熱量や電子線等の照射量を高める必要があり、その結果、成形体の着色等の問題が生じやすくなることに加え脆くなる傾向にある。充填剤の含有量が50重量部を越える場合は、得られる成形体が脆くなる傾向がある。   When the content of the filler is less than 0.1 parts by weight, it is necessary to increase the amount of heating, irradiation with an electron beam or the like, and as a result, problems such as coloring of the molded body are likely to occur and the brittleness becomes brittle. There is a tendency. When the filler content exceeds 50 parts by weight, the resulting molded product tends to be brittle.

本発明の透明樹脂成形体はさらに架橋助剤を含有してもよい。架橋助剤の併用下に架橋することにより、架橋を促進し優れた耐熱性や剛性が得られるので好ましい。   The transparent resin molded product of the present invention may further contain a crosslinking aid. It is preferable to perform the crosslinking in combination with a crosslinking aid because the crosslinking is promoted and excellent heat resistance and rigidity can be obtained.

架橋助剤としては、p−キノンジオキシム、p,p’−ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム類;エチレンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、アクリル酸/酸化亜鉛混合物、アリルメタクリレート等のアクリレート又はメタクリレート類;ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニルピリジン等のビニルモノマー類;ヘキサメチレンジアリルナジイミド、ジアリルイタコネート、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のアリル化合物類;N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、N,N’−(4,4’−メチレンジフェニレン)ジマレイミド等のマレイミド化合物類等が挙げられる。これらの架橋助剤は単独で用いてもよいし、組み合わせて使用することもできる。架橋を促進し優れた耐熱性や剛性が得るための方法としては、架橋助剤の併用の他にも、熱可塑性樹脂の主鎖への2重結合の導入、反応性置換基の導入等を挙げることができる。   Examples of crosslinking aids include oximes such as p-quinone dioxime and p, p'-dibenzoylquinone dioxime; ethylene dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, cyclohexyl methacrylate, acrylic acid / zinc oxide Mixtures, acrylates or methacrylates such as allyl methacrylate; vinyl monomers such as divinylbenzene, vinyltoluene, vinylpyridine; hexamethylene diallyl nadiimide, diallyl itaconate, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, diallyl monoglycidyl isocyanurate, triary Allyl compounds such as lucyanurate and triallyl isocyanurate; N, N′-m-phenylenebismaleimide, N, N ′-(4,4′-methyle Diphenylene) maleimide compound such as dimaleimides, and the like. These crosslinking aids may be used alone or in combination. As a method for promoting crosslinking and obtaining excellent heat resistance and rigidity, in addition to the use of a crosslinking aid, introduction of a double bond to the main chain of the thermoplastic resin, introduction of a reactive substituent, etc. Can be mentioned.

本発明の透明樹脂成形体には、本発明の趣旨が損なわれない範囲で、他の成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候性安定剤、銅害防止剤、難燃剤、滑剤、導電剤、メッキ付与剤等を添加することができる。   In the transparent resin molded body of the present invention, other components such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a weather resistance stabilizer, a copper damage inhibitor, a flame retardant, a lubricant, as long as the gist of the present invention is not impaired. A conductive agent, a plating imparting agent, or the like can be added.

本発明の透明樹脂成形体は、耐熱性とともに光学特性に優れているので、光ディスク、光学レンズ、光学フィルム、プリズム、光拡散板、光カード、光ファイバー、光学ミラー、液晶表示素子基板、導光板等の各種光学材料として好適に用いることができる。中でも、レーザービームプリンター用Fθレンズ、カメラレンズ、ビデオカメラレンズ、ファインダーレンズ、ピックアップレンズ、コリメートレンズ、プロジェクションテレビ用投影レンズ、OHP用投影レンズ、ストロボ用フレネルレンズ、LED用のレンズやポッティング、赤外通信用レンズ等の光学レンズ(請求項6)、偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、プリズムシート、集光シート、レンチキュラーレンズ等の光学フィルム(請求項7)に特に好適に用いられる。   Since the transparent resin molding of the present invention is excellent in heat resistance and optical characteristics, an optical disk, an optical lens, an optical film, a prism, a light diffusion plate, an optical card, an optical fiber, an optical mirror, a liquid crystal display element substrate, a light guide plate, etc. It can be suitably used as various optical materials. Among them, Fθ lenses for laser beam printers, camera lenses, video camera lenses, viewfinder lenses, pickup lenses, collimating lenses, projection TV projection lenses, OHP projection lenses, strobe Fresnel lenses, LED lenses and potting, infrared It is particularly suitably used for optical films such as communication lenses (Claim 6), polarizing films, retardation films, light diffusion sheets, prism sheets, condensing sheets, lenticular lenses and the like (Claim 7).

本発明の透明樹脂成形体は、鉛フリーのハンダを使用したリフローやITOの蒸着にも耐えられる優れた耐熱性を有し、かつ高い透明性も有するので、電子部品に組み込まれる部材であって透明性を必要とするものの材料として好適に用いられる。特に、光学レンズ、光学フィルムを構成する光学材料や、電子ペーパー、フレキシブルディスプレイとして好適に用いることができる。   The transparent resin molded product of the present invention has excellent heat resistance that can withstand reflow using lead-free solder and ITO deposition, and also has high transparency. It is suitably used as a material for those requiring transparency. In particular, it can be suitably used as an optical material constituting an optical lens or an optical film, electronic paper, or a flexible display.

次に、本発明を実施するための最良の形態につき実施例により説明する。なお、本発明は、ここに述べる実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない限り他の形態への変更も可能である。   Next, the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to examples. It should be noted that the present invention is not limited to the embodiments described herein, and can be changed to other forms as long as the gist of the present invention is not impaired.

実施例1〜7及び比較例1〜3
架橋性の熱可塑性樹脂として、
a.透明ポリアミド樹脂
a−1.グリルアミドTR−90(エムスケミー・ジャパン製):
Tg=155℃、600〜1000nmでの平均透過率(厚さ2mm)91%
a−2.グリルアミドTR−55(エムスケミー・ジャパン製):
Tg=160℃、600〜1000nmでの平均透過率(厚さ2mm)91%
b.環状ポリオレフィン樹脂
b−1.アペル6013T(三井化学製):
Tg=145℃、600〜1000nmでの平均透過率(厚さ2mm)90%
を用いた。
Examples 1-7 and Comparative Examples 1-3
As a crosslinkable thermoplastic resin,
a. Transparent polyamide resin a-1. Grillamide TR-90 (Ms Chemie Japan):
Tg = 155 ° C., average transmittance at 600 to 1000 nm (thickness 2 mm) 91%
a-2. Grillamide TR-55 (Ms Chemie Japan):
Tg = 160 ° C., average transmittance at 600 to 1000 nm (thickness 2 mm) 91%
b. Cyclic polyolefin resin b-1. Apel 6013T (Mitsui Chemicals):
Tg = 145 ° C., average transmittance at 600 to 1000 nm (thickness 2 mm) 90%
Was used.

前記架橋性の熱可塑性樹脂のそれぞれに、表1に示す配合割合(全て重量部)で以下に示す成分を配合し、射出成形により5cm×7cm×厚さ2mmのプレート(試料)を成形した。
ガラス繊維(商品名:ECS03T−287/PL、日本電気硝子製)
架橋助剤
イ.DA−MGIC:ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート(四国化成工業製)
ロ.TDI500:トリメチロールプロパントリアクリレート(大日本インキ化学工業製)
ハ.TAIC:トリアリルイソシアヌレート(日本化成製)
Each of the crosslinkable thermoplastic resins was blended with the following components in the blending ratios (all parts by weight) shown in Table 1, and a 5 cm × 7 cm × 2 mm thick plate (sample) was molded by injection molding.
Glass fiber (trade name: ECS03T-287 / PL, manufactured by Nippon Electric Glass)
Crosslinking aid a. DA-MGIC: diallyl monoglycidyl isocyanurate (manufactured by Shikoku Chemicals)
B. TDI500: Trimethylolpropane triacrylate (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)
C. TAIC: triallyl isocyanurate (Nippon Kasei)

成形後、表1に示す照射量の電子線を前記試料に照射し架橋を行った。その後、下記の方法で、前記試料について、リフロー耐熱、透過特性(透過率)、全光線透過率、貯蔵弾性率(270℃)を測定した。その結果を、表1に併せて示す。   After molding, the sample was irradiated with an electron beam having an irradiation amount shown in Table 1 for crosslinking. Then, the reflow heat resistance, the transmission characteristics (transmittance), the total light transmittance, and the storage elastic modulus (270 ° C.) of the sample were measured by the following methods. The results are also shown in Table 1.

[測定法]
リフロー耐熱:
試料を、260℃の恒温槽に1分放置し、変形の有無を確認し、以下の基準に基づき結果を表1に示した。
○:変形しない。
△:変形するが形状を維持する。
×:完全に溶融する。
[Measurement method]
Reflow heat resistance:
The sample was left in a constant temperature bath at 260 ° C. for 1 minute to confirm the presence or absence of deformation, and the results are shown in Table 1 based on the following criteria.
○: Not deformed.
Δ: Deforms but maintains shape.
X: It melts completely.

透過特性(透過率):
熱可塑性樹脂として透明ポリアミド樹脂(グリルアミドTR−90)を用い架橋助剤としてTAICを配合した実施例1及び実施例7の試料を、150℃の雰囲気での4時間放置、30℃で湿度70%の雰囲気での72時間放置及び260℃半田槽への1分浸漬の順で処理した後、その波長300nm〜1200nmの範囲での透過率を測定した。その結果を図1(実施例1)及び図2(実施例7)に示す(図中では熱処理後として示す。)。又、前記の処理前の試料についても同様に透過率の測定を行い、その結果も図1(実施例1)及び図2(実施例7)に示す(図中では熱処理前として示す。)。
Transmission characteristics (transmittance):
The samples of Example 1 and Example 7 in which a transparent polyamide resin (Grillamide TR-90) was used as the thermoplastic resin and TAIC was blended as a crosslinking aid were left in an atmosphere at 150 ° C. for 4 hours, and the humidity was 70% at 30 ° C. After being treated in this order for 72 hours in the atmosphere and immersed in a 260 ° C. solder bath for 1 minute, the transmittance in the wavelength range of 300 nm to 1200 nm was measured. The results are shown in FIG. 1 (Example 1) and FIG. 2 (Example 7) (in the figure, shown after heat treatment). Further, the transmittance of the sample before the treatment was measured in the same manner, and the results are also shown in FIG. 1 (Example 1) and FIG. 2 (Example 7) (in the figure, shown as before heat treatment).

全光線透過率:
200℃で10分間加熱した後の試料(厚さ2mm)について、JIS K 7361に準拠して、可視光線の範囲において入射光量Tと試験片を通った全光量Tとの比を百分率で示す。
貯蔵弾性率:
200℃で10分間加熱した後の試料について、アイティー計測制御社製DVA−200による粘弾性測定器により、10℃/minの昇温速度にて測定した270℃での貯蔵弾性率。
Total light transmittance:
For the sample (thickness 2 mm) after heating at 200 ° C. for 10 minutes, the ratio of the incident light amount T 1 and the total light amount T 2 that passed through the test piece in the visible light range is expressed as a percentage in accordance with JIS K 7361. Show.
Storage modulus:
Storage elastic modulus at 270 ° C. measured at a rate of temperature increase of 10 ° C./min with a viscoelasticity measuring device by DVA-200 manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. for a sample after heating at 200 ° C. for 10 minutes.

Figure 0005647702
Figure 0005647702

架橋助剤を配合せず、電子線照射も行わなかった比較例1〜2では、架橋がされていない結果、260℃で溶融してしまい、リフロー耐熱性に劣っている。これに対し、表1の結果より明らかなように、電子線照射をして架橋を行った実施例1〜7及び比較例3では、リフロー耐熱性に優れている。又、実施例5と実施例6の比較より明らかなように、無機フィラーの配合によりリフロー耐熱性は向上する。   In Comparative Examples 1 and 2 in which the crosslinking aid was not blended and the electron beam irradiation was not performed, as a result of not being crosslinked, it melted at 260 ° C. and was inferior in reflow heat resistance. On the other hand, as is clear from the results of Table 1, Examples 1 to 7 and Comparative Example 3 in which crosslinking was performed by electron beam irradiation were excellent in reflow heat resistance. Further, as is clear from the comparison between Example 5 and Example 6, the reflow heat resistance is improved by blending the inorganic filler.

表1に示されるように、実施例1及び実施例7の成形体では全光線透過率は約80〜85%であり、無機ガラスに匹敵する優れた透明性が得られている。又、図1、図2より
(1)実施例1の試料については約450nm、実施例7の試料については約470nmより長波長側で、熱処理後の試料についても透過率が60%を越えており、可視領域のほぼ全域にわたり優れた透過率が得られている、
(2)特に、いずれの試料についても約600nmより長波長側かつ約1000nmより短波長側で、熱処理後の試料について透過率が85%を越えており、無機ガラスに匹敵する優れた透過率が得られている、
(3)いずれの試料についても約700nmより長波長側では、熱処理の前後での透過率にほとんど差異はなく、この範囲の透過率については、特に優れたリフロー耐熱性が得られている、
ことが示されている。
As shown in Table 1, the molded products of Examples 1 and 7 have a total light transmittance of about 80 to 85%, and excellent transparency comparable to that of inorganic glass is obtained. 1 and FIG. 2 (1) The sample of Example 1 is about 450 nm, the sample of Example 7 is longer than about 470 nm, and the transmittance of the heat-treated sample exceeds 60%. Excellent transmittance is obtained over almost the entire visible range.
(2) In particular, the transmittance of each sample is longer than about 600 nm and shorter than about 1000 nm, and the transmittance of the heat-treated sample exceeds 85%, and excellent transmittance comparable to that of inorganic glass. Has been obtained,
(3) For any sample, on the wavelength side longer than about 700 nm, there is almost no difference in the transmittance before and after the heat treatment, and particularly excellent reflow heat resistance is obtained for the transmittance in this range.
It has been shown.

架橋助剤を配合し、架橋を行った実施例1〜7では、200℃で10分間加熱した後の270℃における貯蔵弾性率は、1MPa以上であり、熱変形の問題を生じない優れた成形体が得られている。電子線を照射し架橋を行っているが、架橋助剤を配合していない比較例3では、270℃における貯蔵弾性率は、0.1MPa未満であった。一方、架橋がされていない比較例1、2は、260℃、1分で溶融しており、270℃における貯蔵弾性率を測定できなかった。   In Examples 1 to 7 in which a crosslinking aid was blended and crosslinked, the storage elastic modulus at 270 ° C. after heating at 200 ° C. for 10 minutes is 1 MPa or more, and excellent molding that does not cause the problem of thermal deformation The body is obtained. In Comparative Example 3 in which crosslinking was performed by irradiation with an electron beam, the storage elastic modulus at 270 ° C. was less than 0.1 MPa in Comparative Example 3 in which no crosslinking aid was blended. On the other hand, Comparative Examples 1 and 2 which were not crosslinked were melted at 260 ° C. for 1 minute, and the storage elastic modulus at 270 ° C. could not be measured.

実施例8
実施例1と同じ配合処方の材料を用いて、15mm×7mm×厚さ2mmのフレネルレンズを射出成形した。射出成形後、480kGyの照射量で電子線を照射し架橋を行った。電子線照射された試料をマウンターで実装後、ピーク温度260℃のリフローを行った。このようにして得られた試料について、デジタルカメラのストロボ用として、キセノンを光源として発光試験を行ったところ、ストロボとしての機能を有することが示された。
Example 8
Using a material having the same formulation as in Example 1, a Fresnel lens having a size of 15 mm × 7 mm × thickness 2 mm was injection molded. After injection molding, crosslinking was performed by irradiating an electron beam with a dose of 480 kGy. The sample irradiated with the electron beam was mounted with a mounter, and then reflowed at a peak temperature of 260 ° C. The sample thus obtained was subjected to a light emission test using xenon as a light source for a strobe of a digital camera, and was found to have a function as a strobe.

実施例1の試料についての波長と透過率の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength about the sample of Example 1, and the transmittance | permeability. 実施例7の試料についての波長と透過率の関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength about the sample of Example 7, and the transmittance | permeability.

Claims (5)

透明ポリアミド及び前記透明ポリアミド重量に対して2/100以上、10/90以下の重量の架橋助剤を含有する成形材料を成形するとともに、前記透明ポリアミドを架橋して得られる樹脂成形体であって、
前記架橋助剤は、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレートからなる群よりより選ばれ、
前記透明ポリアミドは、その厚さ2mmの成形体における600〜1000nmの範囲での平均透過率が、60%以上となる樹脂より選ばれ、かつ
前記樹脂成形体を、200℃で10分間加熱し厚さ2mmとしたときの600〜1000nmの範囲での平均透過率が、60%以上であり、
270℃での貯蔵弾性率が、1MPa以上であることを特徴とする透明樹脂成形体。
2/100 or more by weight of the transparent polyamide and the transparent polyamide, with a molded material containing 10/90 or less of the weight of the crosslinking aid, a resin molded article obtained by crosslinking the transparent polyamide And
The crosslinking aid is selected from the group consisting of diallyl monoglycidyl isocyanurate and triallyl isocyanurate ,
The transparent polyamide is selected from resins whose average transmittance in a range of 600 to 1000 nm in a molded product having a thickness of 2 mm is 60% or more, and the resin molded product is heated to 200 ° C. for 10 minutes to obtain a thickness. When the thickness is 2 mm, the average transmittance in the range of 600 to 1000 nm is 60% or more,
A transparent resin molded article having a storage elastic modulus at 270 ° C. of 1 MPa or more.
前記架橋助剤の含有量は、前記透明ポリアミド重量に対して2.5重量%以上であり、
270℃での貯蔵弾性率が、5MPa以上であることを特徴とする請求項1に記載の透明樹脂成形体。
The content of the crosslinking aid is 2.5% by weight or more based on the weight of the transparent polyamide ,
The transparent resin molding according to claim 1, wherein the storage elastic modulus at 270 ° C is 5 MPa or more.
さらにフィラーを含有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の透明樹脂成形体。 The transparent resin molded product according to claim 1 or 2 , further comprising a filler. 請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の透明樹脂成形体よりなることを特徴とする光学レンズ。 An optical lens comprising the transparent resin molding according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1ないし請求項3のいずれか1項に記載の透明樹脂成形体よりなることを特徴とする光学フィルム。 An optical film comprising the transparent resin molding according to any one of claims 1 to 3 .
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