JP5647244B2 - 高いアミン末端を有する耐熱性ポリアミド組成物 - Google Patents
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Description
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約50〜約95モル%;
(bb)(ii)炭素原子6〜20個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する前記脂肪族ジアミン;
(iii)炭素原子4〜20個を有するラクタムおよび/またはアミノカルボン酸;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約5〜約50モル%;
を含む、(IV)群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド)(6I/6T)およびポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド/ヘキサメチレンヘキサンジアミド)(6I/6T/66)からなる群から選択される(VI)群ポリアミドと、
B)2個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ2000未満の数平均分子量(Mn)を有する、1種または複数種の多価アルコール約0.25〜約15重量%;
C)1種または複数種の補強剤0〜60重量%;
D)反応性官能基および/またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤0〜50重量%;
を含む、熱可塑性組成物であって、その重量%が前記熱可塑性組成物の全重量に対するものであり;かつ前記ポリアミド樹脂が、少なくとも約70ミリ当量/kgのアミン末端を有する、熱可塑性組成物が本明細書において開示かつ請求される。
半芳香族反復単位は、炭素原子8〜20個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する脂肪族ジアミンからなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される単位として定義される。
少なくとも210℃の融点を有し、かつポリ(テトラメチレンヘキサンジアミド)(PA46)、ポリ(ε−カプロラクタム)(PA6)、ポリ(ヘキサメチレンヘキサンジアミド/(ε−カプロラクタム/)(PA66/6)ポリ(ヘキサメチレンヘキサンジアミド)(PA66)、ポリ(ヘキサメチレンヘキサンジアミド/ヘキサメチレンデカンジアミド)(PA66/610)、ポリ(ヘキサメチレンヘキサンジアミド/ヘキサメチレンドデカンジアミド)(PA66/612)、ポリ(ヘキサメチレンヘキサンジアミド/デカメチレンデカンジアミド)(PA66/1010)、ポリ(ヘキサメチレンデカンジアミド)(PA610)、ポリ(ヘキサメチレンドデカンジアミド)(PA612)、ポリ(ヘキサメチレンテトラデカンジアミド)(PA614)、ポリ(ヘキサメチレンヘキサデカンジアミド)(PA616)、およびポリ(テトラメチレンヘキサンジアミド/2−メチルペンタメチレンヘキサンジアミド)(PA46/D6)からなる群から選択される脂肪族ポリアミドを含む、(II)群ポリアミド;
が挙げられる。
(a)(i)炭素原子8〜20個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する脂肪族ジアミン;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約20〜約35モル%;
(b)(ii)炭素原子6〜20個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する前記脂肪族ジアミン;
(iii)炭素原子4〜20個を有するラクタムおよび/またはアミノカルボン酸;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約65〜約80モル%;
を含む(III)群ポリアミドが挙げられる。
(aa)(i)炭素原子8〜20個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する脂肪族ジアミン;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約50〜約95モル%;
(bb)(ii)炭素原子6〜20個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する前記脂肪族ジアミン;
(iii)炭素原子4〜20個を有するラクタムおよび/またはアミノカルボン酸;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約5〜約50モル%;
を含む(IV)群ポリアミドと、
ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド)(6I/6T)およびポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド/ヘキサメチレンヘキサンジアミド)(6I/6T/66)からなる群から選択される、融点を持たない(VI)群ポリアミドと、
からなる群から独立して選択され、
前記ポリアミド樹脂は少なくとも約70ミリ当量/kgのアミン末端を有する。他の実施形態において、ポリアミド樹脂は、少なくとも約80ミリ当量/kgのアミン末端を有する。
(E)上記で開示される210℃未満の融点を有する(I)群ポリアミドおよび上記で開示される少なくとも210℃の融点を有する(II)群ポリアミド、および(III)群ポリアミドからなる群から独立して選択される、1種または複数種のブレンドポリアミド0.1〜30重量%、好ましくは0.1〜10重量%を含み得る。
配合方法
スクリュー回転数約300rpm、押出量13.6kg/時および手動で測定された溶融温度約355℃を用いて、バレル設定約310℃で操作して、30mm二軸スクリュー押出機(Coperion製ZSK30)において、表に示す成分を溶融ブレンドすることによって実施例および比較例を調製した。スクリュー側方供給装置を通して、溶融物にガラス繊維を添加した。表に示した成分量は、熱可塑性組成物の全重量に対する重量%で表される。
機械的引張り特性、すなわち弾性率、破断応力(引張り強さ)および破断ひずみ(破断点伸び)をISO527−2/1Aに従って測定した。射出成形ISO引張り試験片で測定を行った。PA6T/DT試験片の金型温度は145〜150℃であり;PA6T/66試験の金型温度は90〜100℃であり;両方の樹脂の溶融温度は325〜330℃であった。
ISO2578に詳述される手順に従って、再循環エアオーブン(Heraeus型UT6060)において試験片を試験温度で暴露した。様々な熱老化時間にて、試験片をオーブンから取り出し、室温に冷却し、試験の準備ができるまで、アルミニウム裏張りバッグ内に密閉した。次いで、Zwick引張り装置を使用して、ISO527に従って、機械的引張り特性を測定した。5つの試験片から得られた平均値を表に示す。
PA6T/66−95ミリ当量アミン末端とは、融点約310℃を有し;以下の手順を用いて、その2つの酸がそれぞれモル比55:45で使用された、テレフタル酸、アジピン酸、およびヘキサメチレンジアミンから製造されたコポリアミドを意味する:
PA6T/66組成物に関して、実施例1およびC1〜C3の組成を表1に示す。210℃で500時間、1000時間および2000時間のAOA後の引張り特性および物理的性質の保持率を表1に示す。
(1) A)(aa)i)炭素原子8〜20個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する脂肪族ジアミン;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位約50〜約95モル%;および
(bb)ii)炭素原子6〜20個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する前記脂肪族ジアミン;および
iii)炭素原子4〜20個を有するラクタムおよび/またはアミノカルボン酸;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位約5〜約50モル%;
を含む、(IV)群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド)(6I/6T)およびポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド/ヘキサメチレンヘキサンジアミド)(6I/6T/66)からなる群から選択される(VI)群ポリアミドと、
からなる群から独立して選択されるポリアミド樹脂;
B)2個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ2000未満の数平均分子量(Mn)を有する、1種または複数種の多価アルコール約0.25〜約15重量%;
C)1種または複数種の補強剤0〜60重量%;
D)反応性官能基および/またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤0〜50重量%;
を含む、熱可塑性組成物であって、
前記重量%が前記熱可塑性組成物の全重量に対するものであり;かつ前記ポリアミド樹脂が、少なくとも約70ミリ当量/kgのアミン末端を有する、熱可塑性組成物。
(2) 前記ポリアミド樹脂が、(IV)群ポリアミドである、(1)に記載の熱可塑性組成物。
(3) 前記ポリアミド樹脂が、(VI)群ポリアミドである、(1)に記載の熱可塑性組成物。
(4) 前記ポリアミド樹脂が、少なくとも約80ミリ当量/kgのアミン末端を有する、(1)に記載の熱可塑性組成物。
(5) 前記1種または複数種の多価アルコールが、トリペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび/またはペンタエリトリトールから選択される群から選択される、(1)に記載の熱可塑性組成物。
(6) 前記樹脂組成物が、炭酸カルシウム、円形および非円形断面を有するガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、炭素繊維、タルク、マイカ、珪灰石、か焼クレー、カオリン、珪藻土、硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、炭酸ナトリウムアルミニウム、バリウムフェライト、チタン酸カリウムおよびその混合物からなる群から選択される1種または複数種の補強剤を含む、(1)に記載の熱可塑性組成物。
(7) 前記ポリアミド組成物が、原子吸光分光法で決定された25ppm未満の銅を含む、(1)に記載の熱可塑性組成物。
Claims (4)
- A)(aa)i)炭素原子8〜20個を有する芳香族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する脂肪族ジアミン;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される半芳香族反復単位50〜95モル%;および
(bb)ii)炭素原子6〜20個を有する脂肪族ジカルボン酸および炭素原子4〜20個を有する前記脂肪族ジアミン;および
iii)炭素原子4〜20個を有するラクタムおよび/またはアミノカルボン酸;
からなる群のうちの1種または複数種から選択されるモノマーから誘導される脂肪族反復単位5〜50モル%;
を含む、(IV)群ポリアミドと、
融点を持たず、かつポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド)(6I/6T)およびポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド/ヘキサメチレンテレフタルアミド/ヘキサメチレンヘキサンジアミド)(6I/6T/66)からなる群から選択される(VI)群ポリアミドと、
からなる群から独立して選択されるポリアミド樹脂;
B)2個を超えるヒドロキシル基を有し、かつ2000未満の数平均分子量(Mn)を有する、1種または複数種の多価アルコールであって、前記1種または複数種の多価アルコールが、トリペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよび/またはペンタエリトリトールから選択される群から選択されるもの0.25〜15重量%;
C)1種または複数種の補強剤0〜60重量%;
D)反応性官能基および/またはカルボン酸の金属塩を含むポリマー強化剤0〜50重量%;
を含む、熱可塑性組成物であって、
前記重量%が前記熱可塑性組成物の全重量に対するものであり;かつ前記ポリアミド樹脂が、少なくとも70ミリ当量/kgのアミン末端を有する、熱可塑性組成物。 - 前記ポリアミド樹脂が、(IV)群ポリアミドである、請求項1に記載の熱可塑性組成物。
- 前記ポリアミド樹脂が、(VI)群ポリアミドである、請求項1に記載の熱可塑性組成物。
- 前記ポリアミド樹脂が、少なくとも80ミリ当量/kgのアミン末端を有する、請求項1に記載の熱可塑性組成物。
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