JP5414079B2 - FPD device manufacturing mask blank, photomask, and FPD device manufacturing mask blank design method - Google Patents

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本発明は、マスクブランク及びフォトマスクに関し、特に、FPDデバイスを製造するためのマスクブランク(フォトマスク用のブランク)、係るマスクブランクを用いて製造されたフォトマスク(転写マスク)等に関する。   The present invention relates to a mask blank and a photomask, and more particularly to a mask blank (a blank for a photomask) for manufacturing an FPD device, a photomask (transfer mask) manufactured using the mask blank, and the like.

近年、大型FPD用マスクの分野において、半透光性領域(いわゆるグレートーン部)を有するグレートーンマスクを用いてマスク枚数を削減する試みがなされている(非特許文献1)。
ここで、グレートーンマスクは、図6(1)及び図7(1)に示すように、透明基板上に、遮光部1と、透過部2と、半透光性領域であるグレートーン部3とを有する。グレートーン部3は、透過量を調整する機能を有し、例えば、図6(1)に示すようにグレートーンマスク用半透光性膜(ハーフ透光性膜)3a’を形成した領域、あるいは、図7(1)に示すようにグレートーンパターン(グレートーンマスクを使用する大型LCD用露光機の解像限界以下の微細遮光パターン3a及び微細透過部3b)を形成した領域であって、これらの領域を透過する光の透過量を低減しこの領域による照射量を低減して、係る領域に対応するフォトレジストの現像後の膜減りした膜厚を所望の値に制御することを目的として形成される。
大型グレートーンマスクを、ミラープロジェクション方式やレンズを使ったレンズプロジェクション方式の大型露光装置に搭載して使用する場合、グレートーン部3を通過した露光光は全体として露光量が足りなくなるため、このグレートーン部3を介して露光したポジ型フォトレジストは膜厚が薄くなるだけで基板上に残る。つまり、レジストは露光量の違いによって通常の遮光部1に対応する部分とグレートーン部3に対応する部分で現像液に対する溶解性に差ができるため、現像後のレジスト形状は、図6(2)及び図7(2)に示すように、通常の遮光部1に対応する部分1’が例えば約1μm、グレートーン部3に対応する部分3’が例えば約0.4〜0.5μm、透過部2に対応する部分はレジストのない部分2’となる。そして、レジストのない部分2’で被加工基板の第1のエッチングを行い、グレートーン部3に対応する薄い部分3’のレジストをアッシング等によって除去しこの部分で第2のエッチングを行うことによって、1枚のマスクで従来のマスク2枚分の工程を行い、マスク枚数を削減する。
月刊FPD Intelligence、p.31-35、1999年5月 「フォトマスク技術のはなし」、田辺功、法元盛久、竹花洋著、工業調査会刊、「第4章LCD用フォトマスクの実際」p.151-180
In recent years, in the field of large FPD masks, attempts have been made to reduce the number of masks using a gray tone mask having a semi-transparent region (so-called gray tone portion) (Non-Patent Document 1).
Here, as shown in FIGS. 6 (1) and 7 (1), the gray tone mask has a light shielding portion 1, a transmission portion 2, and a gray tone portion 3 which is a semi-transparent region on a transparent substrate. And have. The gray tone portion 3 has a function of adjusting the transmission amount, for example, a region where a gray-tone mask semi-transparent film (half-transparent film) 3a ′ is formed as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG. 7 (1), a gray tone pattern (a fine light shielding pattern 3a and a fine transmission portion 3b below the resolution limit of a large LCD exposure machine using a gray tone mask) is formed. For the purpose of reducing the amount of light transmitted through these regions and reducing the amount of irradiation by this region, and controlling the reduced film thickness after development of the photoresist corresponding to the region to a desired value. It is formed.
When a large graytone mask is used in a large projection apparatus of a mirror projection method or a lens projection method using a lens, the exposure light passing through the graytone portion 3 as a whole is insufficient in exposure amount. The positive photoresist exposed through the tone portion 3 remains on the substrate only by reducing the film thickness. That is, since the resist can have a difference in solubility in the developer between the portion corresponding to the normal light-shielding portion 1 and the portion corresponding to the gray tone portion 3 depending on the exposure amount, the resist shape after development is shown in FIG. ) And FIG. 7B, the portion 1 ′ corresponding to the normal light-shielding portion 1 is, for example, about 1 μm, and the portion 3 ′ corresponding to the gray tone portion 3 is, for example, about 0.4 to 0.5 μm. The portion corresponding to the portion 2 is a portion 2 ′ without resist. Then, the first etching of the substrate to be processed is performed in the portion 2 ′ without the resist, the resist in the thin portion 3 ′ corresponding to the gray tone portion 3 is removed by ashing or the like, and the second etching is performed in this portion. The process for two conventional masks is performed with one mask to reduce the number of masks.
Monthly FPD Intelligence, p.31-35, May 1999 “The story of photomask technology”, Isao Tanabe, Morihisa Homoto, Hiroshi Takebana, published by the Industrial Research Committee, “Chapter 4 Practical Photomasks for LCD” p.151-180

ところで、マイクロプロセッサ、半導体メモリ、システムLSIなどの半導体ディバイスを製造するためのLSI用マスクは、最大でも6インチ(132mm)角程度と相対的に小型であって、ステッパ(ショット−ステップ露光)方式による縮小投影露光装置に搭載されて使用されることが多い。また、LSI用マスク上に形成されるマスクパターンの最小線幅は0.26μm程度(ウエハ上に形成されるパターンの最小線幅は0.07μm程度)を実現している。
係るLSI用マスクの製造では、一般に上記の高精細パターン形成が必要であるため、マスクブランク上に電子線レジストを塗布し(レジスト膜厚Nは通常400〜500nmと相対的に小さい)、電子線描画を行って、レジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとしてマスクパターンを形成している。
さらに、LSI用マスクを製造するための小型マスクブランクにおいては、小型マスクブランクに対する塗布精度、量産性、コスト等を総合的に勘案し、スピンコートによってレジストが塗布される。
これに対し、FPD(フラットパネルディスプレイ)用大型マスクは、最小でも330mm×450mm程度(最大で1220mm×1400mm程度)と相対的に大型であって、ミラープロジェクション(スキャニング露光方式による、等倍投影露光)方式やレンズプロジェクション方式の露光装置に搭載されて使用される。また、FPD用大型マスクに形成されるパターンの最小線幅は1μm程度以下、被転写用大型ガラス基板上に形成されるパターンの最小線幅は共に2〜3μm程度であり、最先端LSIの最小線幅に比べ大きい。
係るFPD用大型マスクの製造では、マスクブランク上にフォトレジストを塗布し(レジスト膜厚Nは通常1000nmと相対的に大きい)、レーザ描画を行って、レジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとしてマスクパターンを形成している。 さらに、FPD用大型マスクを製造するための大型マスクブランクにおいては、大型マスクブランクに対する塗布精度、歩留まり等を総合的に勘案し、スリット状のノズルを基板上で走査してレジストを塗布するスリット式レジストコーター装置によってレジストが塗布される。
By the way, an LSI mask for manufacturing a semiconductor device such as a microprocessor, a semiconductor memory, or a system LSI is relatively small at a maximum of about 6 inches (132 mm) square, and is a stepper (shot-step exposure) system. It is often used by being mounted on a reduction projection exposure apparatus. In addition, the minimum line width of the mask pattern formed on the LSI mask is about 0.26 μm (the minimum line width of the pattern formed on the wafer is about 0.07 μm).
In manufacturing such an LSI mask, since the above high-definition pattern formation is generally required, an electron beam resist is applied on the mask blank (resist film thickness N is usually relatively small, 400 to 500 nm), and an electron beam Drawing is performed to form a resist pattern, and a mask pattern is formed using the resist pattern as a mask.
Furthermore, in a small mask blank for manufacturing an LSI mask, a resist is applied by spin coating in consideration of application accuracy, mass productivity, cost, and the like for the small mask blank.
On the other hand, a large mask for FPD (flat panel display) is relatively large at least about 330 mm × 450 mm (maximum about 1220 mm × 1400 mm), and mirror projection (same size projection exposure by scanning exposure method). ) And lens projection type exposure apparatuses. The minimum line width of the pattern formed on the large mask for FPD is about 1 μm or less, and the minimum line width of the pattern formed on the large glass substrate for transfer is about 2 to 3 μm. Larger than the line width.
In manufacturing such a large mask for FPD, a photoresist is applied on the mask blank (resist film thickness N is usually relatively large, 1000 nm), laser drawing is performed to form a resist pattern, and this resist pattern is masked. A mask pattern is formed. Furthermore, in a large mask blank for manufacturing a large mask for FPD, a slit type in which a resist is applied by scanning a slit-shaped nozzle on the substrate in consideration of application accuracy, yield, etc. for the large mask blank. A resist is applied by a resist coater.

以上のように、FPD用大型マスクブランク及びマスクでは、マスクサイズの相違等に基づき、LSI用マスクとは異なるプロセス(描画方法やレジスト塗布方法)や異なる条件(レジストの種類やレジスト膜厚)が適用され、これらのプロセスや条件をFPD用大型マスクブランク及びマスクに適用した場合に基板が大型であることに起因して生じる問題について検討する必要がある。
本願の目的は、FPD用大型マスクにおけるプロセス(描画方法やレジスト塗布方法)や異なる条件(レジストの種類やレジスト膜厚)に適したマスクブランク及びフォトマスクを案出することにある。
As described above, large-scale FPD mask blanks and masks have different processes (drawing methods and resist coating methods) and different conditions (resist type and resist film thickness) from LSI masks due to differences in mask sizes. When these processes and conditions are applied to a large-size FPD mask blank and a mask, it is necessary to examine problems caused by the large size of the substrate.
An object of the present application is to devise a mask blank and a photomask suitable for a process (drawing method and resist coating method) and a different condition (resist type and resist film thickness) in a large FPD mask.

上記目的の下、本発明者は、FPD用大型マスクブランク及びFPD用大型マスクに関し、鋭意研究、開発を行った。その結果、以下のことが判明した。
FPD用大型マスクブランク上に塗布されるレジスト膜厚は、レーザー描画波長による定在波が実質的に発生しないように、現状、約1000nmに設定している。しかし、上記スリット式レジストコーター装置を用いて形成されるレジスト膜の面内膜厚バラツキnは、比較的大きく、レジスト膜厚の面内膜厚バラツキ幅2nが、レーザー描画波長Lの半波長1/2Lと同程度になることがある。この場合、レジスト膜厚が半波長の整数倍となる膜厚箇所が面内で生じてしまい、係る半波長の整数倍となる膜厚箇所においては、レジスト膜に入射されレジスト膜を通過するレーザー描画光の入射光と、レジスト膜を通過し遮光性膜の膜面で反射されるレーザー描画光の反射光と、が干渉しあって相対的に振幅強度の小さい定在波が生じると共に、遮光性膜の膜面で反射されたレーザー描画光の反射光がレジスト膜を通過しレジスト膜の膜面で反射され、あたかも半波長の整数倍となる距離に相対する壁が存在する場合と同様となるので、反射を繰り返すたびに合成波として相対的に振幅強度の大きい定在波が生じ、共振ととらえられる現象が生ずる。このような特殊な定在波は基準共振モードと呼ばれる。
FPD用大型マスクブランクにおいては、レジスト膜厚が半波長の整数倍となる膜厚箇所で生じる基準共振モードの定在波は、基準共振モードの定在波の腹でおきるレジストの感光作用に基づいて、レジストパターンを平面視した時のレジストパターンエッジに凹凸(ギザ)を発生させることを本発明者らは突き止めた、そして、FPD用大型マスクブランクでは、レジストパターンをマスクとしてウェットエッチングにより次世代の規格である1μm以下のマスクパターン(例えば、大型FPD用露光機の解像限界以下に微細遮光パターン及び微細透過部からなるパターン)を形成しようとした際に、0.1μm超のギザが発生し、そしてこのギザは、FPDデバイスにおいて表示むらの原因となることが判明した。
また、FPD用大型マスクにおいても、パターンの微細化と、パターン精度の向上の点から、更なるレジスト膜厚の薄膜化が必要と考えるが、この場合においても、レジスト膜厚Nと面内膜厚バラツキの範囲で、レーザー描画波長の半波長の整数倍となる膜厚箇所において、基準共振モードの定在波によるレジストパターンエッジの凹凸(ギザ)が発生し、FPDデバイスにおいて表示むらの原因となる。
Under the above object, the present inventor has intensively studied and developed a large mask blank for FPD and a large mask for FPD. As a result, the following was found.
The film thickness of the resist applied on the large mask blank for FPD is currently set to about 1000 nm so that a standing wave due to the laser drawing wavelength is not substantially generated. However, the in-plane film thickness variation n of the resist film formed using the slit type resist coater is relatively large, and the in-plane film thickness variation width 2n of the resist film thickness is a half wavelength 1 of the laser drawing wavelength L. / 2L. In this case, a film thickness portion where the resist film thickness is an integral multiple of the half wavelength is generated in the plane, and in the film thickness portion where the resist film thickness is an integral multiple of the half wavelength, a laser that is incident on the resist film and passes through the resist film. The incident light of the drawing light and the reflected light of the laser drawing light that passes through the resist film and is reflected by the film surface of the light-shielding film interfere with each other to generate a standing wave having a relatively small amplitude intensity, and to shield the light. The reflected light of the laser drawing light reflected by the film surface of the conductive film passes through the resist film and is reflected by the film surface of the resist film, as if there is a wall facing the distance that is an integral multiple of a half wavelength. Therefore, each time reflection is repeated, a standing wave having a relatively large amplitude intensity is generated as a combined wave, and a phenomenon that is regarded as resonance occurs. Such a special standing wave is called a reference resonance mode.
In the large mask blank for FPD, the standing wave of the reference resonance mode generated at the film thickness portion where the resist film thickness is an integral multiple of the half wavelength is based on the photosensitive action of the resist occurring at the antinode of the standing wave of the reference resonance mode. Then, the present inventors have found that unevenness (jagged edges) is generated on the resist pattern edge when the resist pattern is viewed in plan, and in the large mask blank for FPD, the next generation is performed by wet etching using the resist pattern as a mask. When a mask pattern of 1 μm or less (for example, a pattern composed of a fine light-shielding pattern and a fine transmissive portion below the resolution limit of a large FPD exposure machine) is formed, a jaggedness exceeding 0.1 μm is generated. And this jaggedness has been found to cause display unevenness in FPD devices.
Further, in the case of a large mask for FPD, it is considered necessary to further reduce the resist film thickness from the viewpoint of pattern miniaturization and improvement of pattern accuracy. In this case, the resist film thickness N and the in-plane film are also required. In the range of thickness variation, unevenness of the resist pattern edge due to standing wave in the reference resonance mode occurs at a film thickness portion that is an integral multiple of the half wavelength of the laser drawing wavelength, which causes display unevenness in FPD devices. Become.

そして、本発明者らは、上記課題解決のためには、前記遮光性膜は、基準共振モードの定在波の影響によるレジスト膜パターンに与える影響を実質的に回避し得るレーザー描画波長に対する膜面反射率とすることが有効であることを見出し本発明に至った。   In order to solve the above problems, the present inventors have found that the light-shielding film is a film for a laser drawing wavelength that can substantially avoid the influence on the resist film pattern due to the influence of the standing wave in the reference resonance mode. The inventors have found that it is effective to make the surface reflectance, and have reached the present invention.

本発明方法は、以下の構成を有する。
(構成1)透光性基板上に、遮光性膜を少なくとも有し、前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜を形成するためのFPDデバイス製造用マスクブランクであって、
前記遮光性膜は、レーザ描画波長に対する膜面反射率が15%以下となるように制御された膜であることを特徴とするFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成2)
前記レーザ描画波長は、350nm〜500nmの波長範囲から選択された波長とすることを特徴とする構成1記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成3)
前記遮光性膜は、反射防止層と、その反射防止層の結晶性を制御する結晶性制御層を少なくとも有することを特徴とする構成1又は2記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成4)
前記遮光性膜の膜面反射率が最小となる最小反射率が350nm〜500nmの波長範囲内に存在することを特徴とする構成1乃至3記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成5)
前記遮光性膜の反射率曲線が下に凸の曲線を描くように構成されてなることを特徴とする構成1乃至4記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成6)
前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜を有することを特徴とする構成1乃至5記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成7)
前記レジスト膜の膜厚は、400〜1200nmであることを特徴とする構成6記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成8)
前記レジスト膜の膜厚は、400〜800nmであることを特徴とする構成6記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。
(構成9)
構成6乃至8記載のマスクブランクを用い、前記レジスト膜に対してレーザ描画を行って、レジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとしてマスクパターンを形成して、製造されることを特徴とするFPDデバイスを製造するためのフォトマスク。
The method of the present invention has the following configuration.
(Configuration 1) A mask blank for manufacturing an FPD device for forming a resist film for laser drawing on the light-shielding film, having at least a light-shielding film on the light-transmitting substrate,
The mask blank for manufacturing an FPD device, wherein the light-shielding film is a film controlled so that a film surface reflectance with respect to a laser drawing wavelength is 15% or less.
(Configuration 2)
2. The mask blank for manufacturing an FPD device according to Configuration 1, wherein the laser drawing wavelength is a wavelength selected from a wavelength range of 350 nm to 500 nm.
(Configuration 3)
The mask blank for manufacturing an FPD device according to Configuration 1 or 2, wherein the light-shielding film has at least an antireflection layer and a crystallinity control layer for controlling crystallinity of the antireflection layer.
(Configuration 4)
4. The mask blank for manufacturing an FPD device according to any one of claims 1 to 3, wherein a minimum reflectance that minimizes a film surface reflectance of the light-shielding film is in a wavelength range of 350 nm to 500 nm.
(Configuration 5)
The mask blank for manufacturing an FPD device according to any one of claims 1 to 4, wherein the reflectance curve of the light-shielding film is configured to draw a convex curve downward.
(Configuration 6)
6. A mask blank for manufacturing an FPD device according to any one of 1 to 5, wherein a resist film for laser drawing is provided on the light-shielding film.
(Configuration 7)
The mask blank for manufacturing an FPD device according to Configuration 6, wherein the resist film has a thickness of 400 to 1200 nm.
(Configuration 8)
The mask blank for manufacturing an FPD device according to Configuration 6, wherein the resist film has a thickness of 400 to 800 nm.
(Configuration 9)
It is manufactured by using the mask blank according to any one of Structures 6 to 8, performing laser drawing on the resist film to form a resist pattern, and forming the mask pattern using the resist pattern as a mask. Photomask for manufacturing FPD devices.

本発明によれば、FPD用大型マスクにおけるプロセス(描画方法やレジスト塗布方法)や異なる条件(レジストの種類やレジスト膜厚)に適したマスクブランク及びフォトマスクを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the mask blank and photomask suitable for the process (drawing method and resist coating method) and different conditions (resist kind and resist film thickness) in a large-sized mask for FPD can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のFPDデバイス製造用マスクブランクは、
透光性基板上に、遮光性膜を少なくとも有し、前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜を形成するためのFPDデバイス製造用マスクブランクであって、前記遮光性膜は、レーザ描画波長に対する膜面反射率が15%以下となるように制御された膜であることを特徴とする(構成1)。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The mask blank for manufacturing the FPD device of the present invention is
An FPD device manufacturing mask blank having at least a light-shielding film on a light-transmitting substrate, and forming a resist film for laser drawing on the light-shielding film, wherein the light-shielding film is a laser drawing The film is characterized in that the film surface reflectance with respect to the wavelength is controlled to be 15% or less (Configuration 1).

本発明において、レーザ描画波長に対する膜面反射率を15%以下とすることによって、基準共振モードの定在波によるレジストパターンエッジの凹凸(ギザ)が発生を防止することができる。これによって、レジストパターンをマスクとしてウェットエッチングにより次世代の規格である1μm以下のマスクパターン(例えば、大型FPD用露光機の解像限界以下の微細遮光パターン及び微細透過部からなるパターン)を形成しようとした際に、0.1μm超のギザが発生し、そしてこのギザによってFPDデバイスにおける表示むらが発生すること、を防止することができる。
また、パターンの微細化と、パターン精度の向上の点から、更なるレジスト膜の薄膜化(例えば、400nm〜800nm)が必要と考えるが、この場合においても、基準共振モードの定在波によるレジストパターンエッジの凹凸(ギザ)が発生し、そしてこのギザによるFPDデバイスにおける表示むらの発生を防止することができる。
本発明においては、前記遮光性膜は、レーザ描画波長に対する膜面反射率が12%以下、更には10%以下となるように制御された膜であることが更に好ましい。
In the present invention, by setting the film surface reflectance with respect to the laser drawing wavelength to 15% or less, it is possible to prevent the unevenness (jagged edges) of the resist pattern edge due to the standing wave in the reference resonance mode. In this way, a mask pattern of 1 μm or less which is the next generation standard (for example, a pattern composed of a fine light-shielding pattern and a fine transmission part below the resolution limit of a large FPD exposure machine) is formed by wet etching using a resist pattern as a mask. In this case, it is possible to prevent generation of unevenness of more than 0.1 μm and display unevenness in the FPD device due to the unevenness.
Further, from the viewpoint of pattern miniaturization and improvement of pattern accuracy, it is considered that further thinning of the resist film (for example, 400 nm to 800 nm) is necessary. In this case as well, the resist by the standing wave of the reference resonance mode is used. Irregularities (jagged edges) of the pattern edge occur, and the occurrence of display unevenness in the FPD device due to the jagged edges can be prevented.
In the present invention, the light-shielding film is more preferably a film whose film surface reflectance with respect to the laser drawing wavelength is controlled to be 12% or less, more preferably 10% or less.

本発明においては、前記レーザ描画波長は、350nm〜500nmの波長範囲から選択される(構成2)。例えば、レーザ描画波長としては、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm、488nmが挙げられる。
また、本発明においては、前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜を有するレジスト膜付きのFPDデバイス製造用マスクブランクとする(構成3)。その際、本発明においては、前記レジスト膜の膜厚は、400〜1200nmであり(構成4)、パターンの微細化と、パターン精度の向上の点から好ましくは、400〜800nmであることが好ましい(構成5)。上述のように、FPD用大型マスクブランク上に、係る膜厚範囲の相対的に厚いレジスト膜(例えば、900nm〜1200nm)を形成する場合に、レジスト膜の膜厚の面内バラツキ幅2nが大きいことに起因して、基準共振モードの定在波によってレジスト膜パターンに影響を与える問題を生じるため、係る問題を生じないようにするためである。また、パターンの微細化と、パターン精度の向上の点からレジスト膜の薄膜化が必要と考えるが、このレジスト膜の薄膜化の場合において基準共振モードの定在波によってレジスト膜パターンに影響を与える問題を生じないようにするためであり、薄膜化の制約を解消するためである。
In the present invention, the laser drawing wavelength is selected from a wavelength range of 350 nm to 500 nm (Configuration 2). For example, examples of laser drawing wavelengths include 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm, and 488 nm.
Moreover, in this invention, it is set as the mask blank for FPD device manufacture with the resist film which has a resist film for laser drawing on the said light-shielding film (structure 3). At that time, in the present invention, the film thickness of the resist film is 400 to 1200 nm (Configuration 4), and preferably 400 to 800 nm from the viewpoint of pattern miniaturization and improvement of pattern accuracy. (Configuration 5). As described above, when forming a relatively thick resist film (for example, 900 nm to 1200 nm) in the film thickness range on the large mask blank for FPD, the in-plane variation width 2n of the film thickness of the resist film is large. This is because the problem of affecting the resist film pattern is caused by the standing wave of the reference resonance mode, so that the problem does not occur. In addition, it is necessary to reduce the thickness of the resist film from the viewpoint of pattern miniaturization and improvement of pattern accuracy. However, in the case of thinning the resist film, the resist film pattern is affected by the standing wave in the reference resonance mode. This is to prevent a problem and to eliminate the limitation of thinning.

本発明では、一方向に延びるレジスト液供給口を有するノズルからレジスト液を吐出させつつ、遮光性膜表面に対して当該一方向に交差する方向へノズルを相対移動させてレジスト膜を形成する、所謂、スリットコータ装置によって大面積の遮光性膜面上にレジストが塗布される場合に特に有益である。また、本発明では、前記スリットコータ装置は、下向きに保持した基板に対し、毛細状のノズルにより毛細管現象を用いて上昇したレジスト液をノズル先端を基板に対して走査させることによって、レジストを塗布する装置(例えば図3参照)である場合に特に有益である。これは、これらの場合に、遮光性膜の表面状態などによってレーザ描画波長Lの半波長1/2Lと同程度の面内膜厚バラツキ幅2nが存在し、レジスト膜パターンに影響を与える問題が生じる可能性が高いからである。   In the present invention, while discharging the resist solution from a nozzle having a resist solution supply port extending in one direction, the resist film is formed by relatively moving the nozzle in a direction intersecting the one direction with respect to the light-shielding film surface. This is particularly useful when a resist is applied on a light-shielding film surface having a large area by a so-called slit coater. Further, in the present invention, the slit coater device applies a resist to a substrate held downward by causing the nozzle tip to scan the substrate with a resist solution that has been raised using a capillary phenomenon by a capillary nozzle. This is particularly useful when the device is a device (see eg FIG. 3). In these cases, the in-plane film thickness variation width 2n is approximately the same as the half wavelength 1 / 2L of the laser drawing wavelength L depending on the surface state of the light-shielding film, and this affects the resist film pattern. This is because it is highly likely to occur.

尚、各種膜材料について検討した結果、以下のことがわかった。
(i)クロム酸化膜系の反射防止膜(例えばCrO膜単層など)だと、膜中にOを含むため(膜中のOが多いため)、レーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)の帯域、更には係る帯域を含むより広い帯域で分光反射率線のカーブ(傾き)がきつく、分光反射率の変動幅が大きくなる傾向があることが判明した。
(ii)クロム酸化膜系の反射防止膜に比べ、クロム酸窒化膜系の反射防止膜(例えばCrON)では、レーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)の帯域、更には係る帯域を含むより広い帯域で分光反射率線のカーブ(傾き)がゆるく、分光反射率の変動幅が小さくなるので好ましい。
ただし、レーザ描画波長に対する膜面反射率の下限の追求や、膜面の表面状態ばらつきによるスリットコータの面内バラツキによるパターンギザなどのレジスト膜パターンに影響を与える問題解決のためには、どのようなクロム酸窒化膜系の反射防止膜であっても係る目的の達成に適しているわけではなく、しかもクロム酸窒化膜系の反射防止膜の下層がどのような遮光性膜であってもかかる目的の達成に適しているわけではない。従って、係る目的の達成に適した所定の条件を満たす遮光性膜を見つけ出し使用することが好ましいことが判明した。
上記両目的を達成するには、前記クロム酸窒化膜系の反射防止膜の下層に、クロム窒化系膜(例えば、CrN)を形成することによって、その上層に形成される膜の結晶性が微細化、かつ、均一に膜形成されるため、遮光性膜の表面状態が安定し、スリットコータによりレジスト膜を形成する場合においても面内膜厚バラツキを抑えることができる。さらに、レーザ描画波長に対する膜面反射率の下限を追求でき、分光反射率の変動幅を小さくするできるので好ましい。
In addition, as a result of examining various film materials, the following was found.
(I) In the case of a chromium oxide film-based antireflection film (for example, a single layer of CrO film), since the film contains O (there is much O in the film), the laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm) 436 nm, 442 nm), and a broader band including such a band, the curve (inclination) of the spectral reflectance line is tight, and the fluctuation range of the spectral reflectance tends to increase.
(Ii) Compared with a chromium oxide film type antireflection film, a chromium oxynitride type antireflection film (for example, CrON) has a laser drawing wavelength band (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm), and The spectral reflectance line curve (inclination) is gentle in a wider band including such a band, and the fluctuation range of the spectral reflectance is preferably small.
However, in order to solve the problems that affect the resist film pattern such as pattern roughness due to in-plane variation of the slit coater due to the surface condition variation of the film surface due to the pursuit of the lower limit of the film surface reflectance with respect to the laser drawing wavelength Even a chromic oxynitride-based antireflection film is not suitable for achieving such an object, and it is necessary to use any light-shielding film below the chromic oxynitride-based antireflection film. It is not suitable for achieving the purpose. Accordingly, it has been found that it is preferable to find and use a light-shielding film that satisfies a predetermined condition suitable for achieving the object.
In order to achieve both of the above objects, by forming a chromium nitride-based film (for example, CrN) in the lower layer of the chromic oxynitride-based antireflection film, the crystallinity of the film formed thereon is fine. In addition, since the film is formed uniformly, the surface state of the light-shielding film is stable, and variation in in-plane film thickness can be suppressed even when a resist film is formed by a slit coater. Furthermore, the lower limit of the film surface reflectance with respect to the laser drawing wavelength can be pursued, and the fluctuation range of the spectral reflectance can be reduced, which is preferable.

本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクにおいては、透光性基板上に、少なくとも遮光性膜を有する態様が含まれる。具体的には、例えば、図4に示すように、透光性基板10上に遮光性膜12を形成し、これにパターニングを施して、グレートーンパターン12aと通常の遮光性膜パターン12bとを形成してなる態様が含まれる。
本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクにおいて、前記遮光性膜は、該遮光性膜の膜面反射率が最小となる最小反射率が350nm〜450nmの波長範囲となるように制御された膜であることが好ましい。
この理由は、遮光性膜の膜面反射率が最小となる最小反射率(即ちボトムピークの位置)が350nm〜450nmの波長範囲内に存在するように制御された膜は、FPDデバイスを製造するためのマスクを製造する際に一般的に使用されるレーザ描画波長に関して、プロセス変動などに伴う分光曲線の上下左右方向のシフトに対し分光反射率値が大きく変動することが少ないからである。
上記のような、プロセス変動などに伴う分光曲線の左右方向のシフトに対して反射率値が大きく変動することがない(シフトが少ない)遮光性膜としては、上層膜の結晶性を制御する結晶性制御層と、遮光機能を有する下層部と反射防止機能を有する上層部とで少なくとも構成される遮光性膜が好ましい。
ここで、結晶性制御層は、その上に形成される膜の結晶性を制御させる部分である。遮光機能を有する下層部は、遮光性能が高い部分であって要求される遮光性能の大部分又は全部を発現させる部分である。また、反射防止機能を有する上層部は、遮光機能を有する下層部の上に形成され、遮光機能を有する下層部の反射率を低減させ、反射防止機能を発現させる部分である。
The mask blank and the mask for manufacturing the FPD device according to the present invention include an embodiment having at least a light-shielding film on the light-transmitting substrate. Specifically, for example, as shown in FIG. 4, a light-shielding film 12 is formed on a light-transmitting substrate 10, and patterning is performed on the light-shielding film 12 to form a gray-tone pattern 12a and a normal light-shielding film pattern 12b. The aspect formed is included.
In the mask blank and the mask for manufacturing the FPD device according to the present invention, the light shielding film has a minimum reflectance in which the film surface reflectance of the light shielding film is minimized within a wavelength range of 350 nm to 450 nm. A controlled membrane is preferred.
The reason for this is that a film in which the minimum reflectivity (that is, the position of the bottom peak) at which the film surface reflectivity of the light-shielding film is minimized is within the wavelength range of 350 nm to 450 nm, manufactures an FPD device. This is because the spectral reflectance value hardly fluctuates greatly with respect to the shift in the vertical and horizontal directions of the spectral curve due to process fluctuations, etc., with respect to the laser drawing wavelength generally used when manufacturing a mask for this purpose.
As a light-shielding film in which the reflectance value does not fluctuate greatly (the shift is small) with respect to the shift in the left-right direction of the spectral curve due to process fluctuations as described above, a crystal that controls the crystallinity of the upper film A light shielding film comprising at least a property control layer, a lower layer portion having a light shielding function, and an upper layer portion having an antireflection function is preferable.
Here, the crystallinity control layer is a portion for controlling the crystallinity of a film formed thereon. The lower layer portion having a light shielding function is a portion that has a high light shielding performance and exhibits most or all of the required light shielding performance. Further, the upper layer portion having the antireflection function is a portion that is formed on the lower layer portion having the light shielding function, and reduces the reflectance of the lower layer portion having the light shielding function, thereby expressing the antireflection function.

本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクにおいて、前記遮光性膜は、結晶性を制御する窒化クロム系の結晶性制御層と、遮光機能を有するクロム又は炭化クロム系の下層部と反射防止機能を有する酸窒化クロム系の上層部とで構成され、前記結晶性制御層、下層部及び上層部は、上記要件を満たすべく光学設計され、作成されていることが好ましい。
この理由は、これらの材料系からなる膜(例えば、CrN結晶性制御層/CrC遮光性層(下層部)/CrON反射防止層(上層部)からなる膜、CrN結晶性制御層/CrCN遮光性層(下層部)/CrON反射防止層(上層部)からなる膜等)は、他の材料系の膜に比べ、膜組成の調整、製造条件、製造装置等の選定及び制御、これらによる膜質の制御、遮光性膜の材料等、ボトムピークの位置、膜構成、などによって、波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、遮光性膜の膜面反射率の変動幅が2%未満の範囲となるように制御された膜が得られやすく、これによって、プロセス変動などに伴う分光曲線の左右方向のシフトに対し分光反射率値が大きく変動することがない膜が得られるからである。また、係る構成の膜では、レーザ描画波長に対する膜面反射率の下限を追求が可能で、スリットコータによりレジスト膜を形成する場合においても面内膜厚バラツキを抑えることが可能である。
In the mask blank and the mask for manufacturing the FPD device according to the present invention, the light-shielding film includes a chromium nitride-based crystallinity control layer for controlling crystallinity, and a chromium or chromium carbide-based lower layer having a light-shielding function. And an upper layer portion of a chromium oxynitride system having an antireflection function, and the crystallinity control layer, the lower layer portion and the upper layer portion are preferably optically designed and created so as to satisfy the above requirements.
This is because films made of these materials (for example, films made of CrN crystallinity control layer / CrC light shielding layer (lower layer) / CrON antireflection layer (upper layer), CrN crystallinity control layer / CrCN light shielding properties) Layer (lower layer) / CrON antireflective layer (upper layer), etc.), compared to other material films, adjustment of film composition, production conditions, selection and control of production equipment, etc. Depending on the control, the material of the light-shielding film, etc., the position of the bottom peak, the film configuration, etc., the fluctuation range of the film surface reflectance of the light-shielding film is in the range of less than 2% in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm. This is because a film in which the spectral reflectance value does not fluctuate greatly with respect to the shift in the left-right direction of the spectral curve due to process variation or the like can be obtained. In addition, with the film having such a configuration, the lower limit of the film surface reflectance with respect to the laser drawing wavelength can be pursued, and in-plane film thickness variation can be suppressed even when a resist film is formed by a slit coater.

本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクにおいては、上記遮光性膜をインライン型スパッタリング装置によって連続的に形成することが好ましい。インライン型スパッタリング装置によって連続的に成膜された上記結晶性制御層/遮光性層(下層部)/反射防止層(上層部)からなる膜において、各膜の界面に酸化層が形成されないので、光学特性(反射率等)を厳密に制御しやすくなる。   In the mask blank and the mask for manufacturing the FPD device according to the present invention, it is preferable that the light-shielding film is continuously formed by an in-line type sputtering apparatus. In the film composed of the above-described crystallinity control layer / light-shielding layer (lower layer part) / antireflection layer (upper layer part) continuously formed by an in-line type sputtering apparatus, an oxide layer is not formed at the interface of each film. It becomes easy to strictly control optical characteristics (reflectance, etc.).

本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクにおいては、グレートーンマスク用半透光性膜と遮光性膜とを透光性基板上に有する態様が含まれる。具体的には、例えば、図5に示すように、透光性基板10上にグレートーンマスク用半透光性膜11と遮光性膜12とをこの順で形成し、これらの膜のパターニングを施して、グレートーンマスク用半透光性膜パターンと遮光性膜パターンとを形成してなる半透光性膜下置き(先付け)タイプのグレートーンマスクなどの態様が含まれる。
ここで、半透光性膜の材料としては、MoとSiとを含有するMoSi系材料や、金属及びシリコン(MSi、M:Mo、Ni、W、Zr、Ti、Cr、Ta等の遷移金属)、酸化窒化された金属及びシリコン(MSiON)、酸化炭化された金属及びシリコン(MoSiCO)、酸化窒化炭化された金属及びシリコン(MSiCON)、酸化された金属及びシリコン(MSiO)、窒化された金属及びシリコン(MoSiN)などが挙げられる。
The mask blank and the mask for manufacturing the FPD device according to the present invention include a mode in which the semi-transparent film for gray tone mask and the light-shielding film are provided on the translucent substrate. Specifically, for example, as shown in FIG. 5, a gray-tone mask semi-transparent film 11 and a light-shielding film 12 are formed in this order on a translucent substrate 10, and patterning of these films is performed. And an embodiment such as a gray-tone mask of a semi-transparent film underlay (pre-attachment) type formed by forming a semi-transparent film pattern for a gray tone mask and a light-shielding film pattern.
Here, as a material of the semi-transparent film, a MoSi-based material containing Mo and Si, a transition metal such as metal and silicon (MSi, M: Mo, Ni, W, Zr, Ti, Cr, Ta, etc.) ), Oxynitrided metal and silicon (MSSiON), oxycarburized metal and silicon (MoSiCO), oxynitrided and carbonized metal and silicon (MSiCON), oxidized metal and silicon (MSio), nitrided metal And silicon (MoSiN).

本発明において、透光性基板の材料としては、合成石英、ソーダライムガラス、無アルカリガラスなどが挙げられる。
本発明において、レーザ描画用レジストとしては、ノボラック系のフォトレジストなどが挙げられる。
本発明において、FPDデバイス製造用マスクブランクは、レーザ描画用のレジスト膜を形成前の、透光性基板上に少なくとも遮光性膜を有するマスクブランクが含まれる。
In the present invention, examples of the material for the translucent substrate include synthetic quartz, soda lime glass, and alkali-free glass.
In the present invention, examples of the laser drawing resist include novolac-based photoresists.
In the present invention, the mask blank for manufacturing an FPD device includes a mask blank having at least a light-shielding film on a light-transmitting substrate before forming a resist film for laser drawing.

本発明において、FPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクとしては、LCD(液晶ディスプレイ)、プラズマディスプレイ、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイなどのFPDデバイスを製造するためのマスクブランク及びマスクが挙げられる。
ここで、LCD製造用マスクには、LCDの製造に必要なすべてのマスクが含まれ、例えば、TFT(薄膜トランジスタ)、特にTFTチャンネル部やコンタクトホール部、低温ポリシリコンTFT、カラーフィルタ、反射板(ブラックマトリックス)、などを形成するためのマスクが含まれる。他の表示デバイス製造用マスクには、有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ、プラズマディスプレイなどの製造に必要なすべてのマスクが含まれる。
In the present invention, mask blanks and masks for manufacturing FPD devices include mask blanks and masks for manufacturing FPD devices such as LCD (liquid crystal display), plasma display, and organic EL (electroluminescence) display. .
Here, the LCD manufacturing mask includes all masks necessary for LCD manufacturing. For example, TFTs (thin film transistors), particularly TFT channel portions and contact hole portions, low-temperature polysilicon TFTs, color filters, reflectors ( A black matrix), and the like. Other masks for manufacturing display devices include all masks necessary for manufacturing organic EL (electroluminescence) displays, plasma displays, and the like.

本発明に係るFPDデバイスを製造するためのフォトマスクは、上記本発明に係るFPDデバイスを製造するためのマスクブランクを用い、マスクブランクに形成されているレジスト膜に対してレーザ描画を行って、レジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとして遮光性膜パターンからなるマスクパターンを形成して、製造されることを特徴とする(構成6)。   The photomask for manufacturing the FPD device according to the present invention uses the mask blank for manufacturing the FPD device according to the present invention, performs laser drawing on the resist film formed on the mask blank, A resist pattern is formed, and a mask pattern composed of a light-shielding film pattern is formed using the resist pattern as a mask (Configuration 6).

以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明する。
(実施例1)
大型ガラス基板(合成石英(QZ)10mm厚、サイズ850mm×1200mm)上に、大型インライン型スパッタリング装置を使用し、結晶性制御層と、遮光機能を有する下層部と、反射防止機能を有する上層部とで構成される遮光性膜の成膜を行った。成膜は、大型インライン型スパッタリング装置内に基板搬送方向に対して連続して配置された各スペース(スパッタ室)にCrターゲットを各々配置し、まずArガスとNガスをスパッタリングガスとしてCrN層(その後に形成する膜の結晶性を制御することを目的とした膜)を150オングストローム、次いで、ArガスとCHガスをスパッタリングガスとしてCrC層(遮光機能を有する下層部)を650オングストローム、次いで、ArガスとNOガスをスパッタリングガスとしてCrON層(反射防止機能を有する上層部)を250オングストローム、連続成膜して、マスクブランクを作製した。尚、各膜はそれぞれ組成傾斜膜であった。また、CrC層(遮光機能を有する下層部)は、CrN層やCrON層(反射防止機能を有する上層部)の成膜の際に使用したNガスやNOガスによりN(窒素)が含まれており、上記CrN層、CrC層(遮光機能を有する下層部)、CrON層(反射防止機能を有する上層部)の全てにCrとNが含まれていた。
上記マスクブランクの分光反射率線を図1に示す。尚、分光反射率は分光光度計により測定した。
図1に示す分光反射率線においては、FPD用大型マスクを製造する際に使用されるレーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)を含むレーザ描画波長帯域(350nm〜500nm)において、遮光性膜の膜面反射率は15%以下であった。また、上記レーザ描画波長帯域を含む波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動が2%未満の範囲内(波長365nm〜450nmに渡る波長帯域において膜面反射率の変動が1%未満の範囲内)であった。
上記で作製したマスクブランクを用い、図3に示すスリットコータを用いてノボラック系のレーザ描画用フォトレジストを塗布し、(レジスト膜厚範囲:1000nm±100nm)、レジスト膜にレーザ描画でパターン描画し、現像によってレジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとして、3層構造の膜(CrN層、CrC層、CrON層)を一体的にウェットエッチングでパターニングして、5μm幅の通常パターン12b及び1μm幅のグレートーンパターン(大型FPD用露光機の解像限界以下の微細遮光パターン及び微細透過部からなるパターン)12aを有するFPD用大型マスクを作製した(図4参照)。
上記工程において、走査型電子顕微鏡(SEM)で、レジストパターン、マスクパターンの双方について、通常パターン、グレートーンパターンの双方を観察したところ、パターンを平面視した時のパターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は0.1μm未満と良好であった。
得られたFPD用大型マスクを使用して製造されたFPDデバイスも表示むらがなく良好であった。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples.
Example 1
Using a large in-line type sputtering apparatus on a large glass substrate (synthetic quartz (QZ) 10 mm thickness, size 850 mm × 1200 mm), a crystallinity control layer, a lower layer portion having a light shielding function, and an upper layer portion having an antireflection function A light-shielding film composed of For film formation, Cr targets are arranged in each space (sputtering chamber) continuously arranged in the large-scale in-line sputtering apparatus with respect to the substrate transport direction. First, a CrN layer using Ar gas and N 2 gas as sputtering gases. (Film for the purpose of controlling the crystallinity of the film to be formed thereafter) is 150 angstrom, then Ar gas and CH 4 gas are used as sputtering gas, and CrC layer (lower layer part having a light shielding function) is 650 angstrom, A mask blank was prepared by continuously forming a CrON layer (an upper layer portion having an antireflection function) at 250 angstroms using Ar gas and NO gas as sputtering gases. Each film was a composition gradient film. In addition, the CrC layer (the lower layer portion having a light shielding function) contains N (nitrogen) due to the N 2 gas or the NO gas used when forming the CrN layer or the CrON layer (the upper layer portion having an antireflection function). The CrN layer, the CrC layer (the lower layer portion having a light shielding function), and the CrON layer (the upper layer portion having an antireflection function) all contained Cr and N.
The spectral reflectance line of the mask blank is shown in FIG. The spectral reflectance was measured with a spectrophotometer.
In the spectral reflectance line shown in FIG. 1, a laser drawing wavelength band (350 nm to 500 nm) including a laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm) used when manufacturing a large mask for FPD. The film surface reflectance of the light-shielding film was 15% or less. Further, in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength band, the fluctuation of the film surface reflectance is within a range of less than 2% (the fluctuation of the film surface reflectance is 1 in the wavelength band ranging from 365 nm to 450 nm). % Within the range).
Using the mask blank prepared above, a novolak-type laser drawing photoresist is applied using the slit coater shown in FIG. 3 (resist film thickness range: 1000 nm ± 100 nm), and pattern drawing is performed on the resist film by laser drawing. Then, a resist pattern is formed by development, and using this resist pattern as a mask, a three-layered film (CrN layer, CrC layer, CrON layer) is integrally patterned by wet etching, and 5 μm wide normal patterns 12b and 1 μm are formed. A large-size mask for FPD having a gray-tone pattern with a width (a pattern composed of a fine light-shielding pattern and a fine transmission portion below the resolution limit of a large-size FPD exposure machine) 12a was produced (see FIG. 4).
In the above process, when both the normal pattern and the gray tone pattern are observed with respect to both the resist pattern and the mask pattern with a scanning electron microscope (SEM), the unevenness of the pattern edge when the pattern is viewed in plan (so-called jagged) Was less than 0.1 μm.
The FPD device manufactured using the obtained large-size mask for FPD was also excellent with no display unevenness.

(実施例2)
上記実施例1において、ArガスとNOガスをスパッタリングガスとしてCrON層(反射防止機能を有する上層部)を250オングストロームの厚さで形成した以外は実施例1と同様にして、レジストパターンを形成し、FPD用大型マスクを作製した。
図2に示す分光反射率線においては、FPD用大型マスクを製造する際に使用されるレーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)を含むレーザ描画波長帯域(365nm〜450nm)において、遮光性膜の膜面反射率は12%以下であった。また、上記レーザ描画波長帯域を含む波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動が2%未満の範囲内(波長365nm〜450nmに渡る波長帯域において膜面反射率の変動が1%未満の範囲内)であった。
走査型電子顕微鏡(SEM)により、レジストパターン、マスクパターンの双方について観察したところ、パターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は実施例1と同様に0.1μm未満と良好であった。
(Example 2)
In Example 1 above, a resist pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that a CrON layer (an upper layer portion having an antireflection function) was formed with a thickness of 250 Å using Ar gas and NO gas as sputtering gases. A large-sized mask for FPD was produced.
In the spectral reflectance line shown in FIG. 2, a laser drawing wavelength band (365 nm to 450 nm) including a laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm) used when manufacturing a large mask for FPD. The film surface reflectance of the light-shielding film was 12% or less. Further, in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength band, the fluctuation of the film surface reflectance is within a range of less than 2% (the fluctuation of the film surface reflectance is 1 in the wavelength band ranging from 365 nm to 450 nm). % Within the range).
When both the resist pattern and the mask pattern were observed with a scanning electron microscope (SEM), the unevenness of the pattern edge (so-called jaggedness) was as good as less than 0.1 μm as in Example 1.

(実施例3)
上記実施例1において、ArガスとNOガスをスパッタリングガスとしてCrON層(反射防止機能を有する上層部)を320オングストロームの厚さで形成した以外は実施例1と同様にして、レジストパターンを形成し、FPD用大型マスクを作製した。
図2に示す分光反射率線においては、FPD用大型マスクを製造する際に使用されるレーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)を含むレーザ描画波長帯域(365nm〜450nm)において、遮光性膜の膜面反射率は11%以下であった。また、上記レーザ描画波長帯域を含む波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動が2%未満の範囲内(波長365nm〜450nmに渡る波長帯域において膜面反射率の変動が1%未満の範囲内)であった。
走査型電子顕微鏡(SEM)により、レジストパターン、マスクパターンの双方について観察したところ、パターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は実施例1と同様に0.1μm未満と良好であった。
(Example 3)
In Example 1 above, a resist pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that a CrON layer (an upper layer portion having an antireflection function) was formed to a thickness of 320 Å using Ar gas and NO gas as sputtering gases. A large-sized mask for FPD was produced.
In the spectral reflectance line shown in FIG. 2, a laser drawing wavelength band (365 nm to 450 nm) including a laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm) used when manufacturing a large mask for FPD. The film surface reflectance of the light-shielding film was 11% or less. Further, in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength band, the fluctuation of the film surface reflectance is within a range of less than 2% (the fluctuation of the film surface reflectance is 1 in the wavelength band ranging from 365 nm to 450 nm). % Within the range).
When both the resist pattern and the mask pattern were observed with a scanning electron microscope (SEM), the unevenness of the pattern edge (so-called jaggedness) was as good as less than 0.1 μm as in Example 1.

(実施例4)
上記実施例1において、ArガスとNOガスをスパッタリングガスとしてCrON層(反射防止機能を有する上層部)を200オングストロームの厚さで形成した以外は実施例1と同様にして、レジストパターンを形成し、FPD用大型マスクを作製した。
図2に示す分光反射率線においては、FPD用大型マスクを製造する際に使用されるレーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)を含むレーザ描画波長帯域(365nm〜450nm)において、遮光性膜の膜面反射率は14%以下であった。また、上記レーザ描画波長帯域を含む波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動が2%未満の範囲内(波長365nm〜450nmに渡る波長帯域において膜面反射率の変動が1%未満の範囲内)であった。
走査型電子顕微鏡(SEM)により、レジストパターン、マスクパターンの双方について観察したところ、パターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は実施例1と同様に0.1μm未満と良好であった。
Example 4
In Example 1 above, a resist pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that a CrON layer (an upper layer portion having an antireflection function) was formed to a thickness of 200 Å using Ar gas and NO gas as sputtering gases. A large-sized mask for FPD was produced.
In the spectral reflectance line shown in FIG. 2, a laser drawing wavelength band (365 nm to 450 nm) including a laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm) used when manufacturing a large mask for FPD. The film surface reflectance of the light-shielding film was 14% or less. Further, in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength band, the fluctuation of the film surface reflectance is within a range of less than 2% (the fluctuation of the film surface reflectance is 1 in the wavelength band ranging from 365 nm to 450 nm). % Within the range).
When both the resist pattern and the mask pattern were observed with a scanning electron microscope (SEM), the unevenness of the pattern edge (so-called jaggedness) was as good as less than 0.1 μm as in Example 1.

(実施例5)
上記実施例1において、レジスト膜の膜厚を400nm〜800nmまで複数膜厚のレジスト膜を形成した以外は実施例1と同様にして、レジストパターンを形成し、FPD用大型マスクを作製した。
走査型電子顕微鏡(SEM)によるレジストパターン、マスクパターンの双方について観察したところ、パターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は実施例1と同様に0.1μm未満と良好であった。
(Example 5)
A resist pattern was formed in the same manner as in Example 1 except that a resist film having a plurality of thicknesses was formed in a thickness of 400 nm to 800 nm in Example 1, and a large mask for FPD was produced.
When both the resist pattern and the mask pattern were observed with a scanning electron microscope (SEM), the pattern edge irregularities (so-called jagged edges) were as good as less than 0.1 μm as in Example 1.

(比較例)
大型ガラス基板(合成石英(QZ)10mm厚、サイズ850mm×1200mm)上に、スパッタリング装置を使用し、遮光性膜の成膜を行った。成膜は、2つのスパッタ室内に各々Crターゲットを配置し、まず、ArガスをスパッタリングガスとしてCr膜(遮光膜)を900オングストローム、次いで、ArガスとOガスをスパッタリングガスとしてCrO膜(反射防止膜)を300オングストローム成膜してマスクブランクを作製した。
その結果、FPD用大型マスクを製造する際に使用されるレーザ描画波長(例えば、365nm、405nm、413nm、436nm、442nm)を含むレーザ描画波長帯域(350nm〜500nm)において、遮光性膜の膜面反射率は15%超(18.3%)であった。また、上記レーザ描画波長帯域を含む波長350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動が2%超(4.2%)であった。
上記で作製したマスクブランクを用い、実施例1と同様にして遮光性膜上にレジスト膜を形成し、レジスト膜にレーザ描画でパターン描画し、現像によってレジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとして、2層構造の膜(Cr膜、CrO膜)を一体的にウェットエッチングでパターニングして、5μm幅の通常パターン12b及び1μm幅のグレートーンパターン(大型FPD用露光機の解像限界以下の微細遮光パターン及び微細透過部からなるパターン)12aを有するFPD用大型マスクを作製した。
上記工程において、走査型電子顕微鏡(SEM)で、レジストパターン、マスクパターンの双方について、通常パターン、グレートーンパターンの双方を観察したところ、パターンを平面視した時のパターンエッジの凹凸(いわゆるギザ)は0.1μm超(0.3μm)であった。
得られたFPD用大型マスクを使用して製造されたFPDデバイスは表示むらが発生した。
(Comparative example)
A light-shielding film was formed on a large glass substrate (synthetic quartz (QZ) 10 mm thick, size 850 mm × 1200 mm) using a sputtering apparatus. In the film formation, Cr targets are arranged in two sputtering chambers, respectively, Ar gas is used as a sputtering gas, Cr film (light-shielding film) is 900 angstrom, and then Ar gas and O 2 gas are used as sputtering gas, CrO film (reflection) A mask blank was prepared by forming a (preventive film) 300 angstrom film.
As a result, the film surface of the light-shielding film in a laser drawing wavelength band (350 nm to 500 nm) including a laser drawing wavelength (for example, 365 nm, 405 nm, 413 nm, 436 nm, 442 nm) used when manufacturing a large mask for FPD The reflectivity was more than 15% (18.3%). Further, in the wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength band, the variation of the film surface reflectance was more than 2% (4.2%).
Using the mask blank prepared above, a resist film is formed on the light-shielding film in the same manner as in Example 1, a pattern is drawn on the resist film by laser drawing, a resist pattern is formed by development, and this resist pattern is masked As a result, a two-layer film (Cr film, CrO film) is integrally patterned by wet etching, and a normal pattern 12b having a width of 5 μm and a gray tone pattern having a width of 1 μm (below the resolution limit of a large FPD exposure machine) A large-sized mask for FPD having a fine light-shielding pattern and a fine transmission part pattern 12a was produced.
In the above process, when both the normal pattern and the gray tone pattern are observed with respect to both the resist pattern and the mask pattern with a scanning electron microscope (SEM), the unevenness of the pattern edge when the pattern is viewed in plan (so-called jagged) Was over 0.1 μm (0.3 μm).
In the FPD device manufactured using the obtained large-sized mask for FPD, display unevenness occurred.

以上、好ましい実施例を掲げて本発明を説明したが、本発明は上記実施例に限定されるものではない。   While the present invention has been described with reference to the preferred embodiments, the present invention is not limited to the above embodiments.

実施例で作成した反射防止機能を有する遮光性膜の分光透過率を示す図である。It is a figure which shows the spectral transmittance | permeability of the light-shielding film which has the reflection preventing function created in the Example. 実施例で作成した反射防止機能を有する遮光性膜の分光透過率を示す図である。It is a figure which shows the spectral transmittance | permeability of the light-shielding film which has the reflection preventing function created in the Example. 実施例及び比較例で使用したスリットコータ装置を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the slit coater apparatus used by the Example and the comparative example. FPD用大型マスクの態様を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the aspect of the large sized mask for FPD. FPD用大型マスクの他の態様を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the other aspect of the large sized mask for FPD. 半透光性膜を有するグレートーンマスクを説明するための図であり、(1)は部分平面図、(2)は部分断面図である。It is a figure for demonstrating the gray tone mask which has a translucent film | membrane, (1) is a fragmentary top view, (2) is a fragmentary sectional view. 解像限界以下の微細遮光パターンを有するグレートーンマスクを説明するための図であり、(1)は部分平面図、(2)は部分断面図である。It is a figure for demonstrating the gray-tone mask which has a fine light-shielding pattern below a resolution limit, (1) is a fragmentary top view, (2) is a fragmentary sectional view.

1 遮光部
2 透過部
3 グレートーン部
3a 微細遮光パターン
3b 微細透過部
3a’ 半透光性膜
10 透光性基板
11 半透光性膜
12 遮光性膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light-shielding part 2 Transmission part 3 Gray tone part 3a Fine light-shielding pattern 3b Fine transmission part 3a 'Semi-transmissive film 10 Translucent substrate 11 Semi-transmissive film 12 Light-shielding film

Claims (13)

透光性基板上に、遮光性膜を少なくとも有し、前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜をスリットコータ装置で形成するためのFPDデバイス製造用マスクブランクであって、
前記遮光性膜は、前記レーザ描画波長を含む350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動幅が2%未満の範囲となるように制御された膜であり、
前記遮光性膜は、該遮光性膜の反射率曲線が前記波長帯域において下に凸の曲線を描き、かつ前記膜面反射率が最小となる最小反射率が前記波長帯域の範囲となるように制御された膜であり、
前記遮光性膜は、遮光機能を有する下層部と、反射防止機能を有する酸窒化クロム系の上層部とを有し、
前記スリットコータ装置は、一方向に延びるレジスト液供給口を有するノズルからレジスト液を吐出させつつ、前記遮光性膜表面に対して前記一方向に交差する方向へノズルを相対移動させてレジスト膜を形成することを特徴とするFPDデバイス製造用マスクブランク。
A mask blank for manufacturing an FPD device for forming a resist film for laser drawing on a light-shielding film on a light-transmitting substrate with a slit coater device,
The light-shielding film is a film controlled so that the fluctuation range of the film surface reflectance is in a range of less than 2% in a wavelength band extending from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength.
The light-shielding film is such that the reflectance curve of the light-shielding film has a downward convex curve in the wavelength band, and the minimum reflectance that minimizes the film surface reflectance is in the range of the wavelength band. Controlled membrane,
The light-shielding film has a lower layer portion having a light shielding function and a chromium oxynitride upper layer portion having an antireflection function,
The slit coater device discharges a resist solution from a nozzle having a resist solution supply port extending in one direction, and relatively moves the nozzle in a direction intersecting the one direction with respect to the surface of the light-shielding film to form a resist film. A mask blank for manufacturing an FPD device, characterized by being formed.
前記遮光性膜は、前記レーザ描画波長を含む365nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動幅が1%未満の範囲となるように制御された膜であることを特徴とする請求項1記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。 The light-shielding film, according to the wavelength band over 365nm~450nm containing the laser drawing wavelength variation width of film surface reflectance, characterized in that a control membrane to be in the range of less than 1% Item 10. A blank for manufacturing an FPD device according to Item 1 . 前記遮光性膜は、330mm×450mm以上の前記透光性基板上に大型インライン型スパッタリング装置を用いて成膜されることを特徴とする請求項1又は2記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。 The mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 1 , wherein the light-shielding film is formed on the light- transmitting substrate having a size of 330 mm × 450 mm or more using a large in-line sputtering apparatus . 前記遮光性膜は、少なくとも上層膜の結晶性を制御する結晶性制御層と、遮光機能を有する下層部と、反射防止機能を有する上層部とで構成することを特徴とする請求項1乃至3記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。   4. The light-shielding film comprises at least a crystallinity control layer for controlling crystallinity of an upper film, a lower layer portion having a light shielding function, and an upper layer portion having an antireflection function. The mask blank for FPD device manufacture of description. 前記結晶性制御層は窒化クロム系膜であることを特徴とする請求項4記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。 The mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 4, wherein the crystallinity control layer is a chromium nitride film. 前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜を有することを特徴とする請求項1乃至5記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。   6. A mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 1, further comprising a resist film for laser drawing on the light-shielding film. 前記レジスト膜の膜厚は、1200nm以下であることを特徴とする請求項6記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。   The mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 6, wherein the resist film has a thickness of 1200 nm or less. 前記レジスト膜の膜厚は、400nm以上であることを特徴とする請求項6記載のFPDデバイス製造用マスクブランク。   The FPD device manufacturing mask blank according to claim 6, wherein the resist film has a thickness of 400 nm or more. 請求項6乃至8記載のマスクブランクを用い、前記レジスト膜に対してレーザ描画を行って、レジストパターンを形成し、このレジストパターンをマスクとしてマスクパターンを形成して、製造されることを特徴とするFPDデバイスを製造するためのフォトマスク。   A mask blank according to claim 6, wherein the resist film is laser-drawn to form a resist pattern, and the mask pattern is formed using the resist pattern as a mask. A photomask for manufacturing an FPD device. 透光性基板上に、遮光性膜を少なくとも有し、前記遮光性膜上にレーザ描画用のレジスト膜をスリットコータ装置で形成するためのFPDデバイス製造用マスクブランクの設計方法であって、
前記遮光性膜は、前記レーザ描画波長を含む350nm〜450nmに渡る波長帯域において、膜面反射率の変動幅が2%未満の範囲となるように設計し、
前記遮光性膜は、該遮光性膜の反射率曲線が前記波長帯域において下に凸の曲線を描き、かつ前記膜面反射率が最小となる最小反射率が前記波長帯域の範囲となるように設計し、
前記遮光性膜は、遮光機能を有する下層部と、反射防止機能を有する酸窒化クロム系の上層部とを有し、
前記レジスト膜は、一方向に延びるレジスト液供給口を有するノズルからレジスト液を吐出させつつ、前記遮光性膜表面に対して前記一方向に交差する方向へノズルを相対移動させるスリットコータ装置で形成されることを特徴とするFPDデバイス製造用マスクブランクの設計方法。
A method for designing a mask blank for manufacturing an FPD device, which has at least a light-shielding film on a light-transmitting substrate and forms a resist film for laser drawing on the light-shielding film with a slit coater,
The light-shielding film is designed so that the fluctuation range of the film surface reflectance is in a range of less than 2% in a wavelength band ranging from 350 nm to 450 nm including the laser drawing wavelength.
The light-shielding film is such that the reflectance curve of the light-shielding film has a downward convex curve in the wavelength band, and the minimum reflectance that minimizes the film surface reflectance is in the range of the wavelength band. Design and
The light-shielding film has a lower layer portion having a light shielding function and a chromium oxynitride upper layer portion having an antireflection function,
The resist film, while discharging the resist solution from the nozzle with a resist solution supply port extending in one direction, a slit coater apparatus Ru by relatively moving the nozzle in a direction crossing the one direction relative to the light-shielding film surface A method of designing a mask blank for manufacturing an FPD device, wherein the mask blank is formed .
前記遮光性膜は、少なくとも上層膜の結晶性を制御する結晶性制御層と、遮光機能を有する下層部と、反射防止機能を有する上層部とで構成することを特徴とする請求項10記載のFPDデバイス製造用マスクブランクの設計方法。   The said light-shielding film is comprised from the crystallinity control layer which controls the crystallinity of an upper layer film | membrane at least, the lower layer part which has a light-shielding function, and the upper layer part which has an antireflection function, It is characterized by the above-mentioned. A method for designing a mask blank for manufacturing an FPD device. 前記結晶性制御層は窒化クロム系膜であることを特徴とする請求項11記載のFPDデバイス製造用マスクブランクの設計方法。 12. The method of designing a mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 11, wherein the crystallinity control layer is a chromium nitride film. 前記遮光性膜上に形成されるレジスト膜の膜厚が1200nm以下から選択されるように設計することを特徴とする請求項10乃至12記載のFPDデバイス製造用マスクブランクの設計方法。   The method for designing a mask blank for manufacturing an FPD device according to claim 10, wherein the resist film formed on the light-shielding film is designed to have a thickness selected from 1200 nm or less.
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