JP5385554B2 - 熱処理用鋼 - Google Patents
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Description
そして、そのような高強度鋼を製造するために、Ac3点以上に加熱後焼入れされ、その後580℃以上で且つAc1点以下の温度でPLN≧16.8×103を満たす条件で焼戻す旨が記載されている。
そして、そのようなばね用鋼線を製造するために、焼入れ時及び焼戻し時の加熱を50〜2000℃/sの昇温速度で行い、保持時間を0.5〜30sで行う旨が記載されている。
TH=({Ti}/48+{Nb}/93)×104 ・・・(式1)
(但し、前記(式1)において、{Nb}及び{Ti}は、5〜100nmの析出物中に含まれるTi及びNbの含有量(質量%)を示し、それぞれの抽出残渣で測定した量を示す。)
その結果、後工程で通常行われる条件で熱処理が行われても高強度、且つ高靭性を得ることが可能となる。なお、本発明において高強度とは、引張強度が1.2GPa以上であることをいい、高靭性とは、延性脆性遷移温度(vTrs)が−80℃以下であるものをいう。
本発明に係る熱処理用鋼は、C:0.10〜0.70質量%、Mn:0.1〜3.0質量%、Al:0.005〜2.0質量%、P:0.050質量%以下、S:0.50質量%以下、O:0.0030質量%以下、N:0.0200質量%以下で含み、さらに、Nb:0.30質量%以下、及びTi:0.30質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含み、残部がFe及び不可避的不純物からなり、下記(式1)によって算出される値THが1.0以上であり、さらに、結晶粒径が10μm以下であることとしている。
TH=({Ti}/48+{Nb}/93)×104 ・・・(式1)
但し、前記(式1)において、{Nb}及び{Ti}は、5〜100nmの析出物中に含まれるTi及びNbの含有量(質量%)を示し、それぞれの抽出残渣で測定した量を示す。
Cは焼入れ後の強度を確保するために必須な元素である。焼入れ後の強度1.2GPaを確保するにはCの含有量を0.10質量%以上とする必要がある。一方、Cの含有量が0.70質量%を超えるとマルテンサイトの靭性が劣化するため上限を0.70質量%とする。なお、Cの含有量は下限を0.15質量%とするのが好ましく、0.25質量%とするのがより好ましい。また、Cの含有量は上限を0.60質量%とするのが好ましく、0.45質量%とするのがより好ましい。
Mnは焼入れ性を確保し、マルテンサイトの強度を向上させるために必要な元素である。Mnの含有量が0.1質量%未満であると、前記した効果を得ることができない。一方、Mnの含有量が3.0質量%を超えると靭性、熱間加工性の劣化を招く。なお、Mnの含有量は2.5質量%以下とするのが好ましく、2.0質量%以下とするのがより好ましい。Mnの含有量は0.2質量%以上とするのが好ましく、0.5質量%以上とするのがより好ましい。
Alは、脱酸剤として使用される元素であるが、0.005質量%未満では効果がなく、2.0質量%を超えると介在物が多く発生し、疲労特性、靭性を劣化させる。そのため、Alの含有量は2.0質量%以下とする。なお、Alの含有量は0.10質量%以下とするのが好ましく、0.050質量%以下とするのがより好ましい。Alの含有量は0.010質量%以上とするのが好ましく、0.015質量%以上とするのがより好ましい。
Pは、靭性を劣化させる元素であるため極力低減することが望ましいが、鋼中の不純物として含有されることが多く、特別な精錬が必要であるため、これを低減させようとすると素材コストが上昇する。従って、靭性を著しく劣化させない範囲としてPの含有量を0.05質量%以下としている。なお、Pの含有量は0.020質量%以下とするのが好ましく、0.015質量%以下とするのがより好ましい。
Sは、靭性を劣化させる一方で、含有させることによりMnSを形成し、切削性を改善するという効果を有する。従って、要求特性に応じて切削性が必要な場合はSを含有させることが望ましい。しかし、Sの含有量が0.50質量%を超えると靭性が著しく低下する。そのため、Sの含有量は0.50質量%以下としている。なお、Sの含有量は0.20質量%以下とするのが好ましく、0.10質量%以下とするのがより好ましい。
Oは、靭性を劣化させる元素であるため極力低減することが望ましいが、鋼中の不純物として含有されることが多く、特別な精錬が必要であるため、これを低減させようとすると素材コストが上昇する。従って、靭性を著しく劣化させない範囲としてOの含有量を0.0030質量%以下としている。なお、Oの含有量は0.0020質量%以下とするのが好ましく、0.0015質量%以下とするのがより好ましい。
Nは、不純物として鋼中に混入し、Ti、Zr、Ta、Hfが含有されている場合はこれらと窒化物を形成して粗大介在物となり疲労特性を劣化させるため、なるべく含有しないのが好ましい。そのため、Nの含有量は0.0200質量%以下としている。なお、Nの含有量は0.0100質量%未満とするのが好ましく、0.0070質量%以下とするのがより好ましく、0.0035質量%以下とするのがさらに好ましい。
Ti及びNbは、本発明で最も重要な元素であり、これらのうちの少なくとも1種を含む必要がある。Ti及びNbは、C及び/又はNと結びついてオーステナイト中でも安定な炭化物、窒化物、炭窒化物などの微細な析出物を形成し、オーステナイト粒の成長を抑制する。但し、これらの元素は含有量が多くなりすぎると、加熱時に未固溶となるものが多くなり、微細な析出物を形成するという効果が小さくなるばかりか、粗大炭化物が破壊の起点となり靭性を劣化させる。そのため、Ti及びNbの含有量はそれぞれ0.30質量%以下とした。なお、Ti及びNbの含有量は0.10質量%以下とするのが好ましく、0.08質量%以下とするのがより好ましい。また、Ti及びNbの含有量は0.02質量%以上とするのが好ましく、0.04質量%以上とするのがより好ましい。
残部はFe及び不可避的不純物である。不可避的不純物としては、例えば、Sn,Sbなどを挙げることができる。
下記(式1)で算出される値THは、5〜100nmの析出物中のNbとTiのモル量の和を意味しており、本発明で最も重要なパラメータである。
TH=({Ti}/48+{Nb}/93)×104 ・・・(式1)
Nb、Tiを含む析出物(炭窒化物)は、オーステナイト中で安定であり、γ粒の成長を抑制する。その程度は一般的に、体積分率/析出物粒径に比例すると言われている。体積分率はNb、Tiのモル量の和に比例する。従って、前記(式1)が成り立つ。
電解抽出の条件としては、例えば、10%アセチルアセトン−1%テトラメチルアンモニウムクロリド−メタノール溶液を電解液として用いて、200A/m2以下の電流下で抽出し、0.1μm及び2.0μmのポリカーボネート製のフィルターを用いることにより測定することができる。つまり、0.1μmのフィルターで得られた量から2.0μmのフィルターで得られた量を引くことで、5〜100nmの析出物に含まれるTi量及びNb量({Ti}、{Nb})を求めることができる。
結晶粒径は、熱処理後の旧γ粒径に大きな影響を与える。結晶粒径が小さいほど熱処理後の旧γ粒径を小さくすることが可能となる。そのため、結晶粒径を10μm以下としている。結晶粒径が10μmを超えると熱処理後の旧γ粒径を5μm以下とすることができない。なお、結晶粒径は3μm以下とするのが好ましく、2μm以下とするのがより好ましい。
熱処理用鋼の鋼片を用意し、当該鋼片の板厚方向における1/2の位置で、熱間圧延方向に平行な断面についてEBSP(後方散乱電子回折像)による結晶方位解析を行うことにより評価することができる。なお、傾角が15度以上の境界を結晶粒界として結晶粒径を決定する。測定領域は、200μm角、測定ステップ0.1μm間隔とする。測定方位の信頼性を示すコンフィデンス・インデックス(Confidence Index)が0.1以下の測定点は解析対象から除外する。また、結晶粒径が0.4μm以下の結晶粒径については測定ノイズと判断し、平均結晶粒径計算の対象から外す。このようにすることによって結晶粒径を測定することができる。
(Ni,Cu,Cr:3.0質量%以下)
Ni、Cu及びCrは、強度及び靭性を改善するとともに、耐食性を改善する効果のある元素であり、要求される特性に応じて添加することができる。しかし、ある一定以上を超えるとその効果は著しく小さくなるので、Ni、Cu及びCrのそれぞれの含有量は3.0質量%以下としている。なお、Ni、Cu及びCrのそれぞれの含有量は1.5質量%以下とするのが好ましく、1.2質量%以下とするのがより好ましい。また、Ni、Cu及びCrのそれぞれの含有量は0.20質量%以上とするのが好ましく、0.50質量%以上とするのがより好ましい。
(Ca,Mg:0.0050質量%以下、REM:0.020質量%以下)
Ca、Mg及びREM(希土類元素)は、それぞれ硫化物を形成し、MnSの伸長を防ぐことで、靭性を改善する効果を有し、要求特性に応じて添加することができる。Ca、Mg及びREMはそれぞれ、上限を超えて添加すると却って靭性を劣化させてしまう。そのため、Caの含有量は0.0030質量%以下、Mgの含有量は0.0030質量%以下、REMの含有量は0.010質量%以下としている。
なお、REMとしては、例えば、Ce、Laなどを挙げることができ、複数の希土類元素が含まれた合金、つまりミッシュメタルの状態で投入することもできる。
(V:0.60質量%以下、Zr,Hf,Ta:0.10質量%以下)
Vは、C及び/又はNと結びついて炭化物や炭窒化物を形成して析出物を強化する元素である。また、オーステナイト中でも析出し、γ粒径を小さくする効果もある。但し、Vの含有量が1.0質量%を超えると加熱時に未固溶となるVが多くなり、前記した効果が小さくなるばかりか、粗大炭化物が破壊の起点となってしまい靭性を低下させる。そのため、Vの含有量を0.60質量%以下としている。なお、Vの含有量は0.50質量%以下とするのが好ましく、0.3質量%以下とするのがより好ましい。また、Vの含有量は0.05質量%以上とするのが好ましく、0.10質量%以上とするのがより好ましい。
他方、Zr、Hf及びTaは、Nと結びついて窒化物を形成し、安定で加熱時におけるγ粒径の成長を抑制して最終的な金属組織を微細化し、靭性を改善する効果がある。但し、Zr、Hf及びTaは0.10質量%を超えて含有させると窒化物が粗大化し、疲労特性を劣化させるため好ましくない。これらのことから、Zr、Hf及びTaの含有量は0.10質量%以下としている。なお、Zr、Hf及びTaの含有量は0.050質量%以下とするのが好ましく、0.025質量%以下とするのがより好ましい。
(Si:3.0質量%以下)
Siは脱酸剤であり、さらに焼戻しの際に析出するセメンタイトを微細化して靭性を向上させる。他にAl、Mnなどの脱酸剤を添加する場合は添加しなくてもよい。Siの含有量が3.0質量%を超えると靭性の劣化や熱間加工性の劣化を招くため上限を3.0質量%とする。なお、Siの含有量は2.5質量%以下とするのが好ましく、2.0質量%以下とするのがより好ましい。また、Siの含有量が0.1質量%以下では脱酸効果を発揮し難いため、Siの含有量は、0.10質量%以上とするのが好ましく、0.5質量%以上とするのがより好ましい。
(Mo:2.0質量%以下、B:0.0150質量%以下)
Moは、焼入れ性を確保し、マルテンサイトの強度を向上させる元素である。しかし、Moの含有量が多すぎると靭性、熱間加工性の劣化を招く。そのため、Moの含有量は2.0質量%以下とする。なお、Moの含有量は1.0質量%以下とするのが好ましく、0.5質量%以下とするのがより好ましい。Moの含有量は0.1質量%以上とするのが好ましく、0.2質量%以上とするのがより好ましい。
Bは、微量の添加で焼入れ性を大きく改善する効果があり、マルテンサイト組織を得るためには非常に効果の大きい元素である。Bの含有量が0.0150質量%を超えると熱間加工性を劣化させる。そのため、Bの含有量を0.0150質量%以下とした。なお、Bの含有量は0.0050質量%以下とするのが好ましく、0.0035質量%以下とするのがより好ましい。
(硬さ:Hv450以下)
硬さとは、外力に対する抵抗力の大きさをいう。硬さが450を超えると、硬さが高すぎるため、焼入れや焼戻しなどの熱処理を行う前に伸線、冷間圧延、冷間鍛造などを行う場合、金型寿命の短命化を招くおそれがある。そのため、硬さはHv450以下とする。なお、硬さは、Hv400以下とするのが好ましく、Hv350以下とするのがより好ましい。
硬さは、JIS Z 2244に規定のビッカース硬さ試験方法に準拠して測定を行った。硬さを3点測定し、平均値を求めるのが好ましい。
焼入れ前組織を微細化させるには、熱間圧延時のγ粒径を微細化するとともに、加工γから変態させることで行うことができる。また、焼入れ前組織の微細化は、凝固時あるいは均熱処理の加熱時に微細で安定な析出物、例えばTi、Nbなどの炭窒化物を微細に析出させておき、熱間圧延時の加熱温度を低くして熱間圧延時も加工発熱を抑えるようにすることにより行うことができる。このようにすると、熱間圧延時における加熱初期のγ粒を微細化させるとともに、熱間圧延時にγ粒の再結晶を抑えることができ、また、歪が蓄積された加工γも得ることができるので、前記したような効果、すなわち、後工程で通常行われる条件で焼入れや焼戻しなどの熱処理が行われても高強度且つ高靭性を有するようにすることができる。
なお、これらの合金成分や合金組成等についての説明は既に詳述しているのでその説明を省略する。
鋳塊をこのような条件で均熱処理することによって、Nb及びTiの固溶が分塊時に促進されるため、その後の冷却で微細な炭化物、窒化物、炭窒化物を析出させることが可能となる。
均熱処理の温度が1250℃未満では、Nb、Tiが十分に固溶しない。一方、均熱処理の温度が1350℃を超えるとスケールが多量に発生し、キズ発生の原因となる。
なお、均熱分塊工程S2は1300℃以上で2時間以上行うのが好ましい。
このように、比較的低温で熱間圧延を行うことで均熱処理の加熱時に微細に析出させた析出物も成長することなく、微細なまま保持させることが可能となる。
なお、分解の熱間圧延とその直後の保持は900℃以下とするのが好ましく、かかる保持は30分間以下とするのが好ましい。
なお、かかる冷却速度は6℃/秒以上とするのが好ましい。
700℃から450℃までの保持時間は180秒以上行うのが好ましい。
なお、実施例1〜22及び比較例1〜6に係る鋼片の熱間圧延後の値TH、結晶粒径、硬さHv、熱処理を行った後の引張強度、靭性、旧γ粒径は以下のようにして評価した。
熱間圧延後の鋼片の1/2の位置からサンプルを採取し、電解抽出された残渣の化学分析をおこなった。電解抽出条件は、10%アセチルアセトン−1%テトラメチルアンモニウムクロリド−メタノール溶液を電解液として用いて、200A/m2以下の電流下で抽出し、0.1μm及び2.0μmのフィルターを用いた。フィルターはアドバンテック社製のポリカーボネート材質のものを用いた。0.1μmフィルターで得られた量から2.0μmフィルターで得られた量を引くことで、5〜100nmの析出物に含まれるTi,Nb量({Ti}、{Nb})を求めた。
そして、下記(式1)により値THを算出した
TH=({Ti}/48+{Nb}/93)×104 ・・・(式1)
値THが1.0以上のものを合格とした。
熱間圧延後の結晶粒径は、鋼片の板厚方向における1/2の位置で、熱間圧延方向に平行な断面についてEBSP(後方散乱電子回折像)による結晶方位解析を行うことにより評価した。なお、傾角が15度以上の境界を結晶粒界として結晶粒径を決定した。測定領域は200μm角、測定ステップ0.1μm間隔とした。測定方位の信頼性を示すコンフィデンス・インデックス(Confidence Index)が0.1以下の測定点は解析対象から除外した。また、結晶粒径が0.4μm以下の結晶粒径については測定ノイズと判断し、平均結晶粒径計算の対象から外した。粒径が10μm以下のものを合格とした。
(2)と同一の位置にてビッカース硬さ測定を行い、硬さを評価した。3点測定し、平均値を求めた。硬さ(ビッカース硬さ)がHv450以下のものを、加工の容易性の観点からより好ましいとした。なお、硬さは、JIS Z 2244に規定のビッカース硬さ試験−試験方法に準拠して測定した。
引張強度は、JIS Z 2241に規定の引張試験に準拠して行った。引張強度1.2GPa以上を合格とした。
靭性は、2mmのVノッチを形成したJIS3号試験片を用いて、シャルピー試験を行い、延性脆性遷移温度(vTrs(℃))を求めることによって靭性を評価した。靭性は、vTrs(℃)が−80℃以下のものを合格とした。なお、シャルピー試験は、JIS Z 2242に規定の金属材料のシャルピー衝撃試験方法に準拠して行った。
熱処理後の鋼片の板厚方向に1/2の位置からサンプルを採取し、山本科学工具研究社製のAGS液を用いて3〜5分間腐食させた後、切断法にて評価した。旧γ粒径は5μm以下を合格とした。なお、旧γ粒径は、JIS G 0551に規定の鋼−結晶粒度の顕微鏡試験方法に準拠して測定した。
具体的には、比較例1,2,4は、均熱分塊時の加熱温度が低く、熱間圧延後の値THが低かった。また、比較例3は、熱間圧延時の加熱温度高く、熱間圧延後の値THが低かった。比較例5は、熱間圧延時の加熱温度長く、熱間圧延後の値THが低かった。そして、比較例6は、熱間圧延後の冷却速度が遅く、熱間圧延後の粒径が大きかった。
S2 均熱分塊工程
S3 熱間圧延工程
Claims (7)
- C:0.10〜0.70質量%、
Mn:0.1〜3.0質量%、
Al:0.005〜2.0質量%、
P:0.050質量%以下、
S:0.50質量%以下、
O:0.0030質量%以下、
N:0.0200質量%以下で含み、
さらに、Nb:0.30質量%以下、及びTi:0.30質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含み、
残部がFe及び不可避的不純物からなり、
下記(式1)によって算出される値THが1.0以上であり、
さらに、結晶粒径が10μm以下である
ことを特徴とした熱処理用鋼。
TH=({Ti}/48+{Nb}/93)×104 ・・・(式1)
(但し、前記(式1)において、{Nb}及び{Ti}は、5〜100nmの析出物中に含まれるTi及びNbの含有量(質量%)を示し、それぞれの抽出残渣で測定した量を示す。) - Ni:3.0質量%以下、Cu:3.0質量%以下、及びCr:3.0質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1に記載の熱処理用鋼。
- Ca:0.0050質量%以下、Mg:0.0050質量%以下、及びREM:0.020質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の熱処理用鋼。
- V:1.0質量%以下、Zr:0.10質量%以下、Ta:0.10質量%以下、及びHf:0.10質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の熱処理用鋼。
- Si:3.0質量%以下を含むことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の熱処理用鋼。
- Mo:2.0質量%以下、及びB:0.0150質量%以下よりなる群から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の熱処理用鋼。
- 硬さがHv450以下であることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の熱処理用鋼。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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