JP5361270B2 - RUBBER COMPOSITION AND TIRE USING THE SAME - Google Patents

RUBBER COMPOSITION AND TIRE USING THE SAME

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JP5361270B2
JP5361270B2 JP2008192351A JP2008192351A JP5361270B2 JP 5361270 B2 JP5361270 B2 JP 5361270B2 JP 2008192351 A JP2008192351 A JP 2008192351A JP 2008192351 A JP2008192351 A JP 2008192351A JP 5361270 B2 JP5361270 B2 JP 5361270B2
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和幸 西岡
亜衣 松浦
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住友ゴム工業株式会社
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition excellent in low fuel consumption property and wet grip performance, and a pneumatic tire using it. <P>SOLUTION: This rubber composition comprises 5-30 mass% of an acrylonitrile-styrene-butadiene terpolymer in a rubber component which contains &ge;30 mass% of natural rubber. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体を含み、低燃費性およびウェットグリップ性能のバランスに優れたゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。 The present invention, acrylonitrile - styrene - containing butadiene terpolymer, a rubber composition having an excellent balance of fuel economy and wet grip performance and a tire using the same.

近年省資源、省エネルギー、加えて、環境保護の立場から排出炭酸ガスの低減の社会的要求が強まっている。 Recently resource saving, energy saving, in addition, there is an increasing social demand for reducing the exhaust carbon dioxide gas from the standpoint of environmental protection. 自動車に対しても排出炭酸ガスの低減を目的として、自動車の軽量化・電気エネルギーの利用等の様々な対応策が検討されている。 In order to reduce the exhaust carbon dioxide gas against automobiles, various countermeasures use such weight reduction and electric energy of the motor vehicle has been studied. 自動車の共通の課題として、タイヤの転がり抵抗改善による燃費性能の向上が必要とされており、更に自動車に対しては、走行時の安全性向上の要求も強まっている。 A common problem of the automobile, improvement of fuel efficiency due to the rolling resistance improvements of the tire are required, further for the automobile, is also growing demand for improved safety during traveling. これら自動車の燃費性能及び安全性は使用されるタイヤの性能に負うところが大きく、自動車用のタイヤに対しては、低燃費性、操縦安定性、耐久性の改善要求が強まっている。 These fuel economy performance and safety of the automobile is large owes to the performance of the tire to be used for tires for automobiles, fuel economy, driveability, there is an increasing durability bugs. これらのタイヤ特性は、タイヤの構造・使用材料等種々の要素に左右されるが、特に路面に接するトレッド部分に用いるゴム組成物の性能が低燃費性・安全性・耐久性等のタイヤ特性への寄与が大きい。 These tire characteristic will depend on the structure and use materials different elements of the tire, particularly the tire properties such as low fuel consumption, safety and durability performance of the rubber composition used for the tread portion in contact with the road surface a large contribution of. このため、タイヤ用ゴム組成物の技術的改良が多く検討・提案され、実用化されている。 Therefore, technical improvements in a tire rubber composition are many been studied and proposed and put to practical use.

例えば、タイヤトレッドゴムの性能として、低燃費性向上にはヒステリシスロスが小さいこと、ウェットグリップ性能向上にはウェットスキッド抵抗性が高いことが要求されている。 For example, the performance of the tire tread rubber, it hysteresis loss to improve fuel economy is small, it is required that a high wet skid resistance in wet grip performance improvement. しかしながら、低ヒステリシスロスとウェットスキッド抵抗性との関係は相反するものであり、一つだけの性能向上では問題点の解決は難しいのが現状である。 However, the relationship between the low hysteresis loss and wet skid resistance are those contradictory, solve problems in improving the performance of only one it is at present difficult. タイヤ用ゴム組成物の改良の代表的な手法は、使用する原材料の改良であり、SBRやBRに代表される原料ゴムの構造の改良、カーボンブラック・シリカ等の補強充填剤、加硫剤、可塑剤等の構造や組成の改良が行われている。 Typical method of improving the tire rubber composition is an improvement of the raw materials used, the improvement of the structure of the starting rubber typified by SBR and BR, reinforcing fillers such as carbon black silica, vulcanizing agent, improvement of structure and composition such as a plasticizer has been performed.

ヒステリシスロスの小さいゴムを得るために、これまでに各種変性重合体の検討が行なわれており、例えばスチレン−ブタジエン重合体の末尾をアルキルシリル基(特許文献1)、ハロゲン化シリル基(特許文献2)、アミノ基(特許文献3)などで変性されたジエン系ゴムが提案されている。 To obtain a small rubber hysteresis loss, so far has been done considering the various modified polymers, for example styrene - alkyl silyl group at the end of the butadiene polymer (Patent Document 1), a halogenated silyl group (Patent Documents 2) a diene rubber has been proposed which is modified with an amino group (Patent Document 3). しかし近年では、環境問題からタイヤの低燃費性に対する要求はますます厳しくなっており、上記の方法では低燃費性に対する要求を満たすことができない。 However, in recent years, the demand for low fuel consumption of the tire from the environmental issues are becoming more and more in the above method can not satisfy the demand for low fuel consumption.
特開平1−188501号公報 JP-1-188501 discloses 特開平5−230286号公報 JP-5-230286 discloses 特開平9−71687号公報 JP 9-71687 discloses

本発明の目的は、低燃費性とウェットグリップ性能に優れたゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a pneumatic tire using the rubber composition excellent in fuel economy and wet grip performance and it.

本発明は、天然ゴムを少なくとも30質量%含むゴム成分中に、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体を5〜30質量%含むゴム組成物である。 The present invention relates to a rubber component containing natural rubber at least 30 wt%, acrylonitrile - a rubber composition comprising 5 to 30 wt% butadiene terpolymer - styrene.

本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックおよび/またはシリカを5〜150質量部含むことが好ましい。 The rubber composition according to the present invention, with respect to 100 parts by mass of the rubber component preferably includes 5 to 150 parts by weight of carbon black and / or silica.

本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分が、天然ゴム、スチレンブタジエンゴムおよびアクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体の混合物であることが好ましい。 The rubber composition according to the present invention, the rubber component, natural rubber, styrene-butadiene rubber and acrylonitrile - is preferably a mixture of butadiene terpolymer - styrene.

さらに、本発明は、前記ゴム組成物を用いたタイヤである。 Furthermore, the present invention is a tire using the rubber composition.

本発明は、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスに優れたゴム組成物、およびそれを用いたタイヤを提供することができる。 The present invention can provide a tire using excellent rubber composition, and it balance fuel economy and wet grip performance.

<ゴム組成物> <Rubber composition>
(ゴム成分) (Rubber component)
本発明において、ゴム組成物のゴム成分としては天然ゴムおよび/またはジエン系合成ゴムからなり、ジエン系合成ゴムとしては、たとえば、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などがあげられる。 In the present invention, the rubber component of the rubber composition composed of natural rubber and / or diene-based synthetic rubber, as the diene synthetic rubbers, e.g., isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR ), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), a chloroprene rubber (CR), a butyl rubber (IIR) and the like. 中でも、グリップ性能および耐摩耗性をバランスよく示すことから、NR、BR、SBRが好ましい。 Among them, because it exhibits well-balanced grip performance and abrasion resistance, NR, BR, SBR is preferred. これらのゴムは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせてもよい。 These rubbers may be used alone, or in combination of two or more.

(アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体) (Acrylonitrile - styrene - butadiene terpolymer)
本発明のゴム組成物においては、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体(以下NSBRともいう)の配合量は、ゴム成分中、5〜30質量%、さらに10〜20質量%であることが好ましい。 In the rubber composition of the present invention, acrylonitrile - styrene - amount of butadiene terpolymer (hereinafter referred to as NSBR) it is in the rubber component, 5 to 30 mass%, to be more 10 to 20 wt% preferable. 該配合量が5質量%未満であると低燃費性およびウェットグリップ性能の改善効果が得られにくい傾向がある。 The blend quantity improvement of less than 5 wt% the fuel economy and wet grip performance tends to be difficult to obtain.

また、NSBRのガラス転移点(Tg)は−23℃が好ましい。 The glass transition point of NSBR (Tg) is preferably -23 ° C..
本発明において、NSBR中のアクリロニトリル共重合量は2〜50質量%が好ましい。 In the present invention, acrylonitrile copolymer content in NSBR is preferably 2 to 50 mass%. 該アクリロニトリル共重合量が2質量%未満だと性能改善効果が小さくなり、50質量%を超えると耐摩耗性が悪化するため好ましくない。 Performance Improvement said acrylonitrile copolymer weight and less than 2 wt% is small is not preferable because abrasion resistance is deteriorated when it exceeds 50 wt%.

なお、前記アクリロニトリル共重合量は、例えばIRスペクトル法、ゲルダール法またはガスクロマトグラフ法などの従来から公知の方法によって測定することができる。 Incidentally, the acrylonitrile copolymer amount can be measured, for example, IR spectroscopy, by a conventionally known method such as Gerudaru method or gas chromatography. また、本発明においてアクリロニトリル共重合量とは、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体ゴム全体の質量に対するアクリロニトリルの質量の比率である。 Moreover, the acrylonitrile copolymer weight in the present invention, acrylonitrile - styrene - is the ratio of the mass of acrylonitrile relative to butadiene terpolymer rubber total weight.

本発明において、NSBR中のスチレン共重合量は2〜50質量%が好ましい。 In the present invention, styrene copolymer content in NSBR is preferably 2 to 50 mass%. 該スチレン共重合量が2質量%未満だとウェットグリップ性能が低く、50質量%を超えると燃費性能が悪化するため好ましくない。 The styrene copolymer quantity between wet grip performance is low less than 2 wt% is not preferable because the fuel efficiency is deteriorated when it exceeds 50 wt%.

なお、前記スチレン共重合量は、例えばIRスペクトル法、ゲルダール法またはガスクロマトグラフ法などの従来から公知の方法によって測定することができる。 Incidentally, the styrene copolymer quantity can be measured, for example, IR spectroscopy, by a conventionally known method such as Gerudaru method or gas chromatography. また、本発明においてスチレン共重合量とは、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体ゴム全体の質量に対するスチレンの質量の比率である。 Further, the styrene copolymer quantity in the present invention, acrylonitrile - styrene - is the ratio of styrene mass relative to butadiene terpolymer rubber total weight.

本発明において、NSBR中のブタジエン共重合量は5〜90質量%が好ましい。 In the present invention, butadiene copolymer content in NSBR is preferably 5 to 90 wt%. 該ブタジエン共重合量が5質量%未満だと燃費性能が悪化する傾向があり、90質量%を超えるとウェットグリップ性能が悪くなるため好ましくない。 The butadiene copolymer weight tends to fuel efficiency is deteriorated as less than 5 wt% is not preferable because the wet grip performance is deteriorated when it exceeds 90 wt%.

なお、前記ブタジエン共重合量は、例えばIRスペクトル法、ゲルダール法またはガスクロマトグラフ法などの従来から公知の方法によって測定することができる。 Incidentally, the butadiene copolymer amount can be measured, for example, IR spectroscopy, by a conventionally known method such as Gerudaru method or gas chromatography. また、本発明においてブタジエン共重合量とは、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体ゴム全体の質量に対するブタジエンの質量の比率である。 Moreover, the butadiene copolymer weight in the present invention, acrylonitrile - styrene - is the ratio of butadiene by weight with respect to butadiene terpolymer rubber total weight.

(カーボンブラック) (Carbon black)
本発明のゴム組成物は補強剤としてカーボンブラックを配合することが可能である。 The rubber composition of the present invention can be blended with carbon black as a reinforcing agent.

カーボンブラックは、チッ素吸着比表面積(N 2 SA)が好ましくは80〜280m 2 /gであり、より好ましくは100〜250m 2 /gである。 Carbon black, the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) preferably 80~280m 2 / g, more preferably 100 to 250 m 2 / g. チッ素吸着量が80m 2 /g未満では十分なウェットグリップ性能が得られず、また耐摩耗性が低下する傾向があり、280m 2 /gを超えると分散性に劣り、耐摩耗性が低下する傾向がある。 The nitrogen adsorption amount is not sufficient wet grip performance can be obtained with less than 80 m 2 / g, also has abrasion resistance tends to decrease, poor dispersibility greater than 280 meters 2 / g, the wear resistance is lowered Tend.

カーボンブラックの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5〜150質量部、より好ましくは10〜100質量部である。 The amount of carbon black, per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 to 150 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight. カーボンブラックの配合量が5質量部未満では耐摩耗性が低下する傾向があり、150質量部を超えると、加工性が悪化する傾向がある。 The amount of carbon black is less than 5 parts by mass may abrasion resistance tends to decrease, and when it exceeds 150 parts by mass, processability tends to be deteriorated. カーボンブラックは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Carbon black may be used singly or may be used in combination of two or more.

(シリカ) (silica)
本発明のゴム組成物においては補強剤としてシリカを配合することが好ましい。 Preferably silica is compounded as a reinforcing agent in the rubber composition of the present invention.

前記シリカのチッ素吸着比表面積(N 2 SA)は50〜300m 2 /gであることが好ましく、特には80〜250m 2 /gであることが好ましい。 Preferably nitrogen adsorption specific surface area of the silica (N 2 SA) is 50 to 300 m 2 / g, and particularly preferably from 80~250m 2 / g. チッ素吸着比表面積が50m 2 /g未満のシリカでは補強効果が小さく耐摩耗性が低下する傾向があり、300m 2 /gをこえるシリカでは分散性が悪く、ヒステリシスロスが増大し燃費性能が低下する傾向がある。 The nitrogen adsorption specific surface area is less than 50 m 2 / g silica tend reinforcing effect abrasion resistance decreases small, poor dispersibility silica exceeding 300 meters 2 / g, reduced fuel efficiency hysteresis loss increases there is a tendency to.

また前記シリカの配合量は、ゴム成分100質量部に対して、5〜150質量部が好ましく、10〜100質量部がより好ましい。 The amount of the silica per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 to 150 parts by mass, more preferably 10 to 100 parts by weight. シリカの配合量が5質量部未満であると耐摩耗性が十分でない傾向があり、一方、シリカの配合量が150質量部をこえると、加工性が悪化する傾向がある。 Tend amount of silica is not sufficient abrasion resistance is less than 5 parts by weight, on the other hand, if the amount of silica exceeds 150 parts by weight, processability tends to be deteriorated. シリカは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。 Silica may be used alone or may be used in combination of two or more.

(シランカップリング剤) (Silane coupling agent)
シリカを配合する場合、シランカップリング剤を併用しても良い。 When silica is compounded, it may be used together with a silane coupling agent. シランカップリング剤としては、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバ Examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxy silylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilyl ethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-mercaptopropyl triethoxysilane, 2-mercaptoethyl trimethoxysilane, 2-mercaptoethyl triethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl -N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl -N, N-dimethylthiocarbamoyl モイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス(3−ジエトキシメチルシリルプロピル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどがあげられる。 Moil tetrasulfide, 2-triethoxysilyl ethyl -N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazole tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-benzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyl dimethoxymethyl silane, dimethoxymethylsilylpropyl -N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide and dimethoxymethylsilylpropyl benzothiazole tetrasulfide and the like. なかでも、補強性改善効果などの点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドおよび3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが好ましい。 Among them, in view of the reinforcing effect of improving, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazolyl tetrasulfide are preferable. これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 These silane coupling agents may be used alone or may be used in combination of two or more thereof.

前記シランカップリング剤の配合量は、前記シリカ100質量部に対して1質量部以上であることが好ましく、2質量部以上であることがより好ましい。 The amount of the silane coupling agent is preferably the at silica 100 parts by mass 1 part by mass or more with respect to unit, and more preferably 2 parts by mass or more. シランカップリング剤の配合量が1質量部未満では、未加硫ゴム組成物の粘度が高く加工性が悪くなる傾向がある。 When the amount of the silane coupling agent is less than 1 part by mass, processability tends to increase the viscosity of the unvulcanized rubber composition is deteriorated. また、シランカップリング剤の配合量は、前記シリカ100質量部に対し、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましい。 The amount of the silane coupling agent, relative to the 100 parts by mass of silica is preferably not more than 20 parts by mass, more preferably not more than 15 parts by mass. シランカップリング剤の配合量が20質量部をこえると、その配合量ほどのシランカップリング剤の配合効果が得られず、コストが高くなる傾向がある。 When the amount of the silane coupling agent exceeds 20 parts by mass, not obtained compounding effect of the silane coupling agent as the blending amount tends to cost increases.

(老化防止剤) (Antioxidant)
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、老化防止剤を含むことができる。 The tire rubber composition of the present invention may contain an antioxidant. 老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。 The anti-aging agent, amine-based, phenol-based, and the compounds of the imidazole-based, carbamic acid metal salts, it is possible to use waxes, and the like appropriately selected and.

(軟化剤) (Softener)
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、軟化剤を含むことができる。 The tire rubber composition of the present invention may comprise a softening agent. 軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、大豆油、パーム油、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、などが挙げられる。 As the softening agent, process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum-based softening agents such as petroleum asphalt, vaseline, soybean oil, palm oil, castor oil, linseed oil, rapeseed oil, fatty oil softening of coconut oil agent, tall oil, factice, beeswax, carnauba wax, waxes such as lanolin, linoleic acid, palmitic acid, stearic acid, fatty acids such as lauric acid, and the like. 軟化剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対してたとえば100質量部以下とされることが好ましく、この場合、該ゴム組成物がタイヤに使用された際のウエットグリップ性能を低下させる危険性が少ない。 The amount of softener, which is preferably based on 100 parts by mass of the rubber component for example a 100 parts by mass or less, in this case, the risk of lowering the wet grip performance when the rubber composition is used in a tire Less is.

(加硫剤) (Vulcanizing agent)
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。 The tire rubber composition of the present invention may include a vulcanizing agent. 加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。 As the vulcanizing agent, organic peroxide or a sulfur-based vulcanizing agent can be used. 有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3あるいは1,3−ビス(t−ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン等を使用することができる。 As the organic peroxide, such as benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di -t- butyl peroxide, t- butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne - 3 or 1,3-bis (t-butylperoxy-propyl) benzene and the like can be used. また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。 As the sulfur-based vulcanizing agent, for example, it can be used sulfur, such as morpholine disulfide. これらの中では硫黄が好ましい。 Sulfur is preferred among these.

(加硫促進剤) (Vulcanization accelerator)
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことができる。 The tire rubber composition of the present invention may include a vulcanization accelerator. 加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。 As the vulcanization accelerator, sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde - amine or aldehyde - ammonia-based, imidazoline-based, or xanthate-based vulcanization accelerator of it is possible to use those containing at least one.

(加硫助剤) (Vulcanizing agent)
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、加硫助剤を含むことができる。 The tire rubber composition of the present invention may comprise a vulcanization auxiliary. 加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛(亜鉛華)などを使用することができる。 The vulcanizing agent can be used such as stearic acid, zinc oxide (zinc white).

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、その他の補強剤、各種オイル、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用または一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができる。 The rubber composition for a tire of the present invention, other reinforcing agents, various oils, plasticizers, blending the various compounding agents and additives to be blended for tire or a general rubber composition, such as a coupling agent can. また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。 Further, it is possible to also general amounts content of these formulations, additives. このようにして得られた本発明のゴム組成物は、加工性、低燃費性とウェットグリップ性能において優れたバランスを示すものである。 Thus the rubber composition of the present invention obtained in the workability and shows an excellent balance in fuel economy and wet grip performance.

(その他の成分) (Other Components)
本発明のタイヤ用ゴム組成物には、その他の補強剤、加硫剤、加硫促進剤、各種オイル、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用または一般のゴム組成物に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができる。 The rubber composition for a tire of the present invention, other reinforcing agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, various oils, anti-aging agents, softeners, plasticizers, tires or general rubber such as a coupling agent it can contain various compounding agents and additives are incorporated into the object. また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。 Further, it is possible to also general amounts content of these formulations, additives.

<ゴム組成物の製造方法> <Method for Rubber composition>
本発明のゴム組成物は、従来公知の製造方法により製造することができ、その製造方法が限定されるものではない。 The rubber composition of the present invention can be produced by conventionally known production method, not to the manufacturing process are limited. たとえば、上記各成分をバンバリーミキサーや混練ロール等の混練機を用いて、通常の方法および条件で混練することによって製造することができる。 For example, it can be produced by the above-mentioned components using a kneading machine such as a Banbury mixer and kneading roll, kneading in a conventional manner and conditions.

<タイヤの製造方法> <Method of manufacturing a tire>
本発明のゴム組成物 を用いてタイヤを製造する方法は特に限定されず、たとえば、本発明のゴム組成物 を未加硫の段階で適用されるタイヤの部材の形状に合わせて押出加工し、タイヤ成型機によって加圧してタイヤを得る方法等、通常用いられる方法を採用することができる。 Method for producing a tire using the rubber composition of the present invention is not particularly limited, for example, extruded in accordance with the shape of the tire member of the rubber composition is applied in an unvulcanized stage of the present invention, the method or the like to obtain the tire is pressurized by the tire molding machine, it is possible to employ a method generally used.

このようにして得られた本発明のタイヤは、低燃費性およびウェットグリップ性能において優れたバランスを示すものである。 The tire of the present invention obtained in this way shows a good balance in the fuel economy and wet grip performance.

以下、本発明の実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Will be specifically described below with reference to Examples of the present invention, the present invention is not limited thereto.

(実施例1−4、比較例1−2) (Example 1-4, Comparative Example 1-2)
表1および2に示す配合処方にしたがって、混練り配合し、各種供試未加硫ゴム組成物を得た。 According to the formulation recipe shown in Table 1 and 2, kneading was blended to obtain various test 試未 vulcanized rubber composition. これらの配合物を170℃で20分間プレス加硫して加硫物を得て、これらについて以下に示す試験方法により加工性、低燃費性およびウェットグリップ性能を評価した。 These formulations give a 20 minute press vulcanized to vulcanized at 170 ° C., workability by the test methods shown below for these were evaluated fuel economy and wet grip performance.

(低燃費性) (Low fuel consumption)
(株)上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度60℃でtanδを測定した。 Ltd. Ueshima using Seisakusho spectrometer, dynamic strain amplitude of 1%, was measured tanδ at frequencies 10 Hz, temperature 60 ° C.. tanδの逆数の値について実施例1−2については比較例1を100として、実施例3−4については比較例2を100として指数表示した。 Comparative Example 1 as 100 for Examples 1-2 for the reciprocal value of the tan [delta, for Example 3-4 was an index on Comparative Example 2 as 100. 数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性であることを示している。 The larger the value is the rolling resistance is reduced, indicating a low fuel consumption.

(ウェットグリップ性能(1)) (Wet grip performance (1))
(株)上島製作所製フラットベルト式摩擦試験機(FR5010型)を用いてグリップ性能を評価した。 (Ltd.) Ueshima Seisakusho flat belt-type friction tester (FR5010 type) was evaluated grip performance using. 幅20mm、直径100mmの円筒形のゴム試験片を用い、速度20km/時間、荷重4kgf、路面温度20℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を0〜70%まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値を読みとった。 Width 20 mm, using a rubber test piece cylindrical diameter 100 mm, speed 20 km / time, load 4 kgf, the condition of the road surface temperature 20 ° C., to change the slip ratio of the sample with respect to the road surface up to 0% to 70%, detected in the read the maximum value of the friction coefficient. 実施例1−2については比較例1を100として、実施例3−4については比較例2を100として指数表示した。 Comparative Example 1 as 100 for Example 1-2, Example 3-4 was an index on Comparative Example 2 as 100. 指数が大きいほどウェットグリップ性能が高いことを示す。 The larger index indicates that wet grip performance is high.

また、前記未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合せて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫し、タイヤ(サイズ195/65R15)を製造した。 Further, the molded unvulcanized rubber composition into a tread shape, the unvulcanized tire is formed by bonding with other tire members, and 10 minutes vulcanized under the condition of 170 ° C., a tire (size 195 / 65R15) was produced. 製造したタイヤを用いて以下の試験を行なった。 It was subjected to the following tests with tires manufactured.

(ウェットグリップ性能(2)) (Wet grip performance (2))
水を撒いて湿潤路面としたテストコースにて、タイヤを排気量2000ccの国産FR車に装着し、速度70km/hで制動し、タイヤに制動をかけてから停車するまでの走行距離(制動距離)を測定し、その距離の逆数の値を実施例1−2については比較例1を100として、実施例3−4については比較例2を100として指数表示した。 Water in the test course was wet road surface spread, fitted with a tire on the domestic FR vehicle of 2000cc, and braking at a speed 70km / h, the travel distance (braking distance of up to stop from over the braking to the tire ) was measured, as 100 Comparative example 1 for examples 1-2 the value of the reciprocal of the distance, for example 3-4 were indexed to Comparative example 2 as 100. 数値が大きいほどウェットグリップ性能が高いことを示す。 Numerical value indicating that the wet grip performance is higher the larger.

以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。 The following describes the various chemicals used in Examples and Comparative Examples.
NR:RSS#3 NR: RSS # 3
SBR:日本ゼオン(株)製のSBR1502 SBR: SBR1502 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
NSBR(アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体):ランクセス(株)製のKrynacS2250(アクリロニトリル含量:20質量%、スチレン含量:22.5質量%) NSBR (acrylonitrile - styrene - butadiene terpolymer): Lanxess Co., Ltd. KrynacS2250 (acrylonitrile content: 20 wt%, styrene content: 22.5 wt%)
カーボンブラック:昭和キャボット(株)製のショウブラックN220 Carbon black: Showa Cabot Co., Ltd. of Show black N220
シリカ:テグッサ社製のウルトラシルVN3(チッ素吸着比表面積:210m 2 /g) Silica: Tegussa Co. Ultra sill VN3 (nitrogen adsorption specific surface area: 210 m 2 / g)
シランカップリング剤:テグッサ社製のSi69 Silane coupling agent: Tegussa Co. Si69
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−1,3−ジメチルブチル−N'−フェニル−p−フェニレンジアミン) Antioxidant: Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. Nocrac 6C (N-1,3-dimethylbutyl--N'- phenyl -p- phenylene diamine)
軟化剤A:日本油脂(株)製のステアリン酸 軟化剤B:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス 加硫助剤:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号 加硫剤:鶴見化学(株)製の粉末硫黄 加硫促進剤A:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ Softeners A: manufactured by NOF Corporation stearic acid softener B: Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. San knock wax vulcanizing agent: Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd. Zinc White No. 1 vulcanizing agent : Tsurumi chemical Co., Ltd. sulfur powder vulcanization accelerator a: Ouchi Shinko chemical industrial Co., Ltd. Nocceler CZ
加硫促進剤B:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD Vulcanization accelerator B: Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd. Nocceler D
(評価結果) (Evaluation results)
表1および2に示すように、NSBRを含有した実施例1−4のゴム組成物は、比較例1−2のゴム組成物に比べて、低燃費性とウェットグリップ性能のバランスに優れたゴム組成物を提供することができる。 As shown in Table 1 and 2, rubber rubber compositions of Examples 1-4 which contained NSBR, as compared with the rubber composition of Comparative Example 1-2, having an excellent balance of fuel economy and wet grip performance it is possible to provide a composition.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。 Embodiments and examples disclosed herein are carried out are to be considered and not restrictive in all respects as illustrative. 本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。 The scope of the invention is defined by the appended claims rather than by the foregoing description, and is intended to include all modifications within the meaning and range of equivalency of the claims.

Claims (2)

  1. 天然ゴムを30〜50質量%、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン三元共重合体を5〜30質量% およびスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分100質量部に対して、カーボンブラックおよびシリカの少なくともいずれかを5〜150質量部含む、ゴム組成物。 Natural rubber 30-50% by weight, acrylonitrile - styrene - butadiene terpolymer 5-30% by weight and for 100 parts by mass of the rubber component containing a styrene-butadiene rubber, at least one of carbon black and silica 5 comprising 150 parts by mass, the rubber composition.
  2. 請求項1 記載のゴム組成物を用いたタイヤ。 Tire using the rubber composition according to claim 1.
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