JP5266700B2 - Hot metal dephosphorization method - Google Patents

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  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently perform dephosphorizing treatment to molten iron by restricting the spouting of slag without adding CaF<SB>2</SB>-based flux in a vessel of small free-board, such as a molten iron ladle, a molten iron mixer car. <P>SOLUTION: The dephosphorizing treatment method for the molten iron related to this invention, is the one, in which the dephosphorizing treatment is applied to the molten iron by adding an oxygen source and a CaO-based dephosphorizing refining agent into the molten iron 2 held in the molten iron ladle 5 or the mixer car; and is characterized in that a gaseous oxygen source is supplied on the molten iron from one supplying system of a top-blowing lance 7 and also, at least a part of solidified oxygen source 4 from the other one supplying system of the top-blowing lance 7, is supplied with the top-blowing by using gas for carrying on the molten iron bath surface on the same position or the neighborhood of the position for supplying the above gaseous oxygen source, and the CaO-based dephosphorizing refining agent 3 is blown into the molten iron together with the gas for carrying through an injection lance 8. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、溶銑鍋(「高炉鍋」ともいう)や混銑車(「トーピードカー」ともいう)などのフリーボードの小さい容器において行われる溶銑の脱燐処理方法に関し、詳しくは、処理中のスラグ噴出を防止しつつ、且つ、脱燐精錬剤の滓化を促進させるためのフッ素源を使用しなくても効率良く脱燐することのできる脱燐処理方法に関するものである。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hot metal dephosphorization method performed in a small freeboard container such as a hot metal ladle (also referred to as “blast furnace pan”) or a kneading car (also referred to as “torpedo car”). In addition, the present invention relates to a dephosphorization treatment method that can efficiently remove phosphorus without using a fluorine source for promoting the hatching of a dephosphorizing agent.

近年、鋼材に対する要求品質は益々厳格化しており、燐や硫黄に代表される不純物元素の低減が求められている。このような要求に対応するために、製鋼工程では、溶銑段階において脱燐処理を行うことが一般的となっている。この脱燐処理は、酸素ガス(気体酸素)或いは固体の酸化鉄などの酸素源を脱燐剤として溶銑に供給し、脱燐剤中の酸素で溶銑中の燐を酸化して酸化物(P25 )とし、生成された燐酸化物を脱燐精錬用スラグに吸収することで行われている。脱燐精錬用スラグを形成するための脱燐精錬剤としては、一般的にCaO系脱燐精錬剤が使用されている。 In recent years, the required quality for steel materials has become increasingly strict, and reduction of impurity elements typified by phosphorus and sulfur has been demanded. In order to meet such demands, in the steelmaking process, it is common to perform a dephosphorization process in the hot metal stage. In this dephosphorization treatment, an oxygen source such as oxygen gas (gaseous oxygen) or solid iron oxide is supplied to the hot metal as a dephosphorizing agent, and phosphorus in the hot metal is oxidized with oxygen in the dephosphorizing agent to form an oxide (P 2 O 5 ), and the produced phosphorus oxide is absorbed into the dephosphorization slag. As a dephosphorizing refining agent for forming a dephosphorizing refining slag, a CaO-based dephosphorizing refining agent is generally used.

この溶銑の脱燐処理には、転炉内の溶銑に脱燐精錬剤を添加するとともに酸素ガスを上吹きして行う方法や、混銑車や溶銑鍋内の溶銑に脱燐剤または脱燐剤と脱燐精錬剤とを吹き込む方法などがあり、各製鉄所の設備や環境に応じたプロセスが選択され実施されている。このうち転炉を用いる方法は、フリーボードが大きく、酸素ガスを高流量で溶銑に吹き付けることが可能なことから、短時間で低燐溶銑の溶製が可能であるという長所を有するが、既設の転炉能力に余裕がなく新設を要する場合には高い設備費が必要となる。また、脱燐反応以外にも脱炭反応の進行が避けられず、後工程での熱余裕の減少が問題となる。一方、混銑車や溶銑鍋を用いる方法は、既存の溶銑搬送容器を活用したプロセスであるために設備費が安く、転炉能力に余裕がなくとも溶銑脱燐のメリットが享受できるという長所を有し、広く行われている。   This hot metal dephosphorization process involves adding a dephosphorizing refining agent to the hot metal in the converter and blowing up oxygen gas, or dephosphorizing or dephosphorizing the hot metal in a kneading car or hot metal pan. And a method of blowing a dephosphorizing refining agent, etc., and processes are selected and implemented according to the facilities and environment of each steelworks. Of these, the method using a converter has the advantage that a low-phosphorus hot metal can be produced in a short time because the free board is large and oxygen gas can be sprayed onto the hot metal at a high flow rate. When there is no margin in the converter capacity and a new installation is required, high equipment costs are required. In addition to the dephosphorization reaction, the progress of the decarburization reaction is unavoidable, and the reduction of the heat margin in the subsequent process becomes a problem. On the other hand, the method using a kneading car or hot metal ladle has the advantage that the equipment cost is low due to the process using the existing hot metal transfer container, and the merit of hot metal dephosphorization can be enjoyed even if the converter capacity is not sufficient. And it is widely done.

但し、混銑車や溶銑鍋を用いる方法では、フリーボードが小さく、溶銑の攪拌力を高めることができないことから、転炉を用いた場合に比べて脱燐反応が効率的でないという問題がある。そこで、これを防止するために、ホタル石などのCaF2 系媒溶剤をCaO系脱燐精錬剤の滓化促進剤として使用することにより、脱燐精錬用スラグの融体性を向上させて、脱燐の反応性を向上させる手法が広く行われてきた(例えば特許文献1を参照)。 However, the method using a kneading wheel or hot metal ladle has a problem that the dephosphorization reaction is not efficient compared to the case of using a converter because the free board is small and the stirring power of the hot metal cannot be increased. Therefore, in order to prevent this, by using a CaF 2 -based solvent such as fluorite as a hatching accelerator for the CaO-based dephosphorizing refining agent, the meltability of the dephosphorizing refining slag is improved, A technique for improving the dephosphorization reactivity has been widely used (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、近年、環境保護の観点からスラグからのフッ素溶出量の規制基準が強化される状況にあり、脱燐精錬用スラグにおいても、フッ素含有量を低下させる必要が生じており、ホタル石などのCaF2 系媒溶剤を使用しなくても高効率な脱燐処理を行える方法の開発が強く望まれていた。 However, in recent years, the regulation standard of the amount of fluorine elution from slag has been strengthened from the viewpoint of environmental protection, and it has been necessary to reduce the fluorine content even in slag for dephosphorization, such as fluorite There has been a strong demand for the development of a method capable of highly efficient dephosphorization without using a CaF 2 -based solvent.

そこで、特許文献2には、混銑車または溶銑鍋に収容された溶銑に、上吹きランスを通じて酸素ガスと少なくとも一部のCaO系脱燐精錬剤を溶銑浴面に吹き付けるとともに、インジェクションランスまたは/及び吹き込みノズルを通じてCaO系脱燐精錬剤の一部を搬送用ガスとともに溶銑中に吹き込んで溶銑を脱燐処理する方法が提案されている。特許文献2では、精錬容器内に添加する酸素源つまり脱燐剤として、酸素ガス以外に酸化鉄(例えば、焼結粉、ミルスケール)などの固体酸素源を用いることができ、これらを上置き装入や浴中への吹き込みなどの任意の方法で添加可能としている。尚、固体酸素源に対して酸素ガスや酸素含有ガスを気体酸素源と称している。   Therefore, in Patent Document 2, oxygen gas and at least a part of the CaO-based dephosphorizing refining agent are sprayed onto the hot metal bath surface through an upper blowing lance to the hot metal contained in a kneading wheel or hot metal ladle, and an injection lance or / and / or There has been proposed a method of dephosphorizing the molten iron by blowing a part of the CaO-based dephosphorizing refining agent into the molten iron together with a carrier gas through a blowing nozzle. In Patent Document 2, a solid oxygen source such as iron oxide (eg, sintered powder, mill scale) can be used in addition to oxygen gas as an oxygen source to be added to the refining vessel, that is, a dephosphorizing agent. It can be added by any method such as charging or blowing into the bath. Note that oxygen gas or oxygen-containing gas is referred to as gaseous oxygen source with respect to the solid oxygen source.

特許文献2によれば、上吹きランスを通じて酸素ガスを溶銑浴面に吹き付けると、浴面に衝突した酸素ガスにより大量のFeOが生成し、このFeOが大量に生成した領域に上吹きランスを通じてCaO系脱燐精錬剤を直接供給することにより、CaF2 系媒溶剤を使用しなくてもCaO系脱燐精錬剤の滓化が促進され、効率的な脱燐処理が可能になるとしている。
特開平4−280909号公報 特開2004−83989号公報
According to Patent Document 2, when oxygen gas is sprayed on the hot metal bath surface through the top blowing lance, a large amount of FeO is generated by the oxygen gas colliding with the bath surface, and CaO is generated in the region where this FeO is produced in large amounts through the top blowing lance. By directly supplying the system dephosphorization refining agent, the hatching of the CaO system dephosphorization refining agent is promoted without using a CaF 2 system solvent, and an efficient dephosphorization process is possible.
JP-A-4-280909 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-83989

上記特許文献2により、CaO系脱燐精錬剤の滓化が促進されて、CaF2 系媒溶剤を使用しなくても効率的な脱燐処理が可能になったが、脱燐精錬用スラグのフォーミング(泡立ち)が激しく、脱燐処理中における脱燐精錬用スラグの噴出という新たな問題が発生した。これは、脱燐処理中に、CaO系脱燐精錬剤が上吹きランス及びインジェクションランスの双方から添加されることから、溶銑浴面は脱燐精錬用スラグで覆われてしまい、FeOと溶銑中炭素との反応により脱燐処理中に生成するCOガスの抜け場所がなくなってしまったことに起因していた。 According to Patent Document 2, the hatching of the CaO-based dephosphorization refining agent is promoted, and an efficient dephosphorization process is possible without using a CaF 2 -based solvent. Forming (foaming) was severe, and a new problem of spout of slag for dephosphorization during dephosphorization occurred. This is because, during the dephosphorization process, the CaO-based dephosphorization refining agent is added from both the top blowing lance and the injection lance, so the hot metal bath surface is covered with the dephosphorization slag, and FeO and hot metal This was due to the fact that the place where the CO gas generated during the dephosphorization treatment was eliminated due to the reaction with carbon was lost.

スラグ噴出が発生すると、脱燐精錬用スラグとともに地金が流出し、鉄歩留りの低下を来すのみならず、脱燐精錬用スラグの絶対量が不足して脱燐処理後の溶銑中の燐濃度のバラツキが大きくなるという問題も発生する。更には、噴出量が多い場合には周辺設備の損傷などを引き起こす。そのために、スラグ噴出が発生すると、酸素ガス供給速度を低下せざるを得ず、処理時間の延長や鎮静剤の添加などを余儀なくされていた。   When slag blows out, the metal debris flows out together with the slag for dephosphorization and the iron yield is lowered, and the absolute amount of slag for dephosphorization and refining is insufficient, so that the phosphorus in the hot metal after the dephosphorization treatment There also arises a problem that the variation in density becomes large. Furthermore, when the amount of ejection is large, damage to peripheral equipment is caused. For this reason, when slag ejection occurs, the oxygen gas supply rate has to be reduced, and the treatment time has been extended and sedatives have been added.

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、溶銑鍋や混銑車などのフリーボードの小さい容器を用いて溶銑を脱燐処理するにあたり、スラグ噴出を抑制すると同時に、CaF2 系媒溶剤を添加することなく効率的に溶銑を脱燐処理することのできる、溶銑の脱燐処理方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to suppress slag jetting while dephosphorizing hot metal using a small freeboard container such as a hot metal pan or a kneading car, It is an object of the present invention to provide a hot metal dephosphorization method capable of efficiently dephosphorizing hot metal without adding a CaF 2 -based solvent.

上記課題を解決するための第1の発明に係る溶銑の脱燐処理方法は、溶銑鍋または混銑車に収容された溶銑に酸素源とCaO系脱燐精錬剤とを添加して溶銑に脱燐処理を施す、溶銑の脱燐処理方法であって、1つの供給系統から気体酸素源を溶銑浴面に上吹き供給するとともに、他の1つの供給系統から少なくとも一部の固体酸素源を、前記気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に搬送用ガスを用いて上吹き供給し、且つ、インジェクションランスを通じてCaO系脱燐精錬剤を搬送用ガスとともに溶銑中に吹き込むことを特徴とするものである。   The hot metal dephosphorization processing method according to the first aspect of the present invention for solving the above-mentioned problem is to add an oxygen source and a CaO-based dephosphorization refining agent to hot metal contained in a hot metal ladle or a kneading car to dephosphorize the hot metal. A hot metal dephosphorization treatment method, wherein a gaseous oxygen source is blown from one supply system to the hot metal bath surface, and at least a part of the solid oxygen source is supplied from the other supply system. The hot gas is supplied to the hot metal bath surface near or in the vicinity of the place where the gaseous oxygen source is supplied using a carrier gas, and the CaO-based dephosphorizing refining agent is introduced into the hot metal together with the carrier gas through an injection lance. It is characterized by blowing.

第2の発明に係る溶銑の脱燐処理方法は、第1の発明において、前記気体酸素源及び固体酸素源のそれぞれの供給系統を、同一のランス内に配置することを特徴とするものである。   The hot metal dephosphorization method according to the second invention is characterized in that, in the first invention, the supply systems of the gaseous oxygen source and the solid oxygen source are arranged in the same lance. .

第3の発明に係る溶銑の脱燐処理方法は、第1または第2の発明において、前記固体酸素源は、粒度が1mm以下の焼結鉱、ミルスケール、ダスト、鉄鉱石のうちの何れか1種または2種以上であることを特徴とするものである。   The hot metal dephosphorization method according to the third invention is the first or second invention, wherein the solid oxygen source is one of sintered ore, mill scale, dust, and iron ore having a particle size of 1 mm or less. It is one type or two or more types.

本発明によれば、気体酸素源を上吹きして溶銑を脱燐処理する際に、CaO系脱燐精錬剤を溶銑中に吹き込み添加するとともに、気体酸素源が供給されている場所と同一場所または気体酸素源が供給されている場所の近傍の溶銑浴面に、搬送用ガスとともに固体酸素源を添加するので、固体酸素源の添加される溶銑浴面は、CaO系脱燐精錬剤から形成される脱燐精錬用スラグの厚みが薄く、しかも添加される固体酸素源によってガスの抜け道が形成されるので、固体酸素源の添加される領域にガスの抜け道が確保され、FeOと反応して生成するCOガスはこの抜け道を通って系外に排出するので、脱燐精錬用スラグのフォーミングが低減し、それによってスラグ噴出が抑制される。   According to the present invention, when the molten oxygen is dephosphorized by blowing up the gaseous oxygen source, the CaO-based dephosphorizing refining agent is blown and added into the molten iron, and the same location as the location where the gaseous oxygen source is supplied Alternatively, since the solid oxygen source is added to the hot metal bath surface in the vicinity of the place where the gaseous oxygen source is supplied together with the carrier gas, the hot metal bath surface to which the solid oxygen source is added is formed from a CaO-based dephosphorizing refining agent. Since the dephosphorization slag is thin and the solid oxygen source is added to form a gas escape route, the gas escape route is secured in the region where the solid oxygen source is added and reacts with FeO. Since the generated CO gas is discharged out of the system through this escape route, the formation of dephosphorization slag is reduced, thereby suppressing the slag ejection.

また、気体酸素源が供給されている場所と同一場所または気体酸素源が供給されている場所の近傍の溶銑浴面に、搬送用ガスとともに固体酸素源を供給するので、固体酸素源の溶融が迅速化されて、脱燐精錬用スラグの酸素ポテンシャルが迅速に上昇し、当該スラグの脱燐能力が向上する。脱燐精錬用スラグの脱燐能力が向上することにより、フッ素含有物質を滓化促進用の媒溶剤として使用しなくても、また、少ないCaO系脱燐精錬剤の使用量であっても、従来と同等の脱燐速度を維持して脱燐処理することが可能となる。   In addition, since the solid oxygen source is supplied together with the carrier gas to the hot metal bath surface near the location where the gaseous oxygen source is supplied or near the location where the gaseous oxygen source is supplied, the solid oxygen source is melted. As a result, the oxygen potential of the dephosphorization slag is rapidly increased and the dephosphorization ability of the slag is improved. By improving the dephosphorization ability of the dephosphorizing slag, even if the fluorine-containing material is not used as a medium solvent for promoting hatching, and even if the amount of CaO-based dephosphorizing agent used is small, It is possible to perform the dephosphorization process while maintaining the same dephosphorization rate as before.

以下、本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described.

混銑車や溶銑鍋などの溶銑搬送容器を反応容器として用いる溶銑の脱燐処理は、一般的に、CaO系脱燐精錬剤と、酸素ガスなどの気体酸素源及び固体の酸化鉄などの固体酸素源とを、溶銑に添加して、溶銑中の燐を気体酸素源及び固体酸素源によって酸化し、生成した燐酸化物を、CaO系脱燐精錬剤などから形成される脱燐精錬用スラグ(以下、単に「スラグ」とも記す)に取り込み、溶銑中の燐を除去するという方法で行われている。気体酸素源及び固体酸素源は、まとめて酸素源と呼ばれる。   Hot metal dephosphorization treatment using a hot metal transport container such as a kneading wheel or hot metal ladle as a reaction container is generally a CaO-based dephosphorization refining agent, a gaseous oxygen source such as oxygen gas, and solid oxygen such as solid iron oxide. The source phosphorus is added to the hot metal, the phosphorus in the hot metal is oxidized by the gaseous oxygen source and the solid oxygen source, and the generated phosphorous oxide is converted into a dephosphorizing slag (hereinafter referred to as a slag for dephosphorization) formed from a CaO-based dephosphorizing agent. , Simply referred to as “slag”) and removing phosphorus in the hot metal. The gaseous oxygen source and the solid oxygen source are collectively referred to as the oxygen source.

原理的に考えれば、脱燐反応に関して、固体酸素源は気体酸素源に比較して効率が高い。これは、脱燐反応が熱力学的には低温ほど有利であることに由来する。溶銑に酸素を投入すると脱炭及び脱燐が起こるが、気体酸素源を投入した場合は酸化反応の発熱による温度上昇が優勢であるのに対し、固体酸素源を投入した場合は固体酸素源の分解時に吸熱を伴うために、温度上昇が抑制される。つまり、固体酸素源を使用することにより、脱燐反応に有利な温度に維持される。但し、脱燐反応の促進のためには、固体酸素源が溶融できる程度の温度条件は必要である。また、固体酸素源は、溶融後にFeOとなり、脱燐反応に寄与する、脱燐精錬用スラグ中のFeO成分を増加させる機能を有しており、前記温度上昇の抑制効果と相俟って脱燐反応を促進させている。特に、酸素ガスの供給速度が1Nm3 /min・T以下である溶銑搬送容器を用いた脱燐処理では、酸素ガスによるFeOの生成速度が遅く、脱燐反応に寄与するFeO成分の形成に寄与している。 In principle, solid oxygen sources are more efficient than gaseous oxygen sources for dephosphorization reactions. This is because the dephosphorization reaction is thermodynamically more advantageous at lower temperatures. When oxygen is added to the hot metal, decarburization and dephosphorization occur, but when a gaseous oxygen source is added, the temperature rise due to the exothermic heat of the oxidation reaction is dominant, whereas when a solid oxygen source is added, the solid oxygen source Since heat is absorbed during decomposition, temperature rise is suppressed. That is, by using a solid oxygen source, a temperature advantageous for the dephosphorization reaction is maintained. However, in order to promote the dephosphorization reaction, a temperature condition that can melt the solid oxygen source is necessary. Further, the solid oxygen source has a function of increasing the FeO component in the dephosphorization slag, which becomes FeO after melting and contributes to the dephosphorization reaction. Promotes the phosphorus reaction. In particular, in the dephosphorization process using the hot metal transfer container having an oxygen gas supply rate of 1 Nm 3 / min · T or less, the production rate of FeO by the oxygen gas is slow, which contributes to the formation of FeO components that contribute to the dephosphorization reaction. doing.

従来、固体酸素源は、反応容器の上方に設置されたホッパーから脱燐処理中に落下投入されるのが一般的であった。この場合に固体酸素源は、排気系統に吸引されないようにするため、数mm〜数十mmの粒状または塊状のものが使用される。粒状または塊状の固体酸素源は反応容器内に投入されても直ちには溶融せず、脱燐処理終了時点まで残留する場合もある。また、固体酸素源が溶融することによってスラグ中のFeOが上昇するが、スラグ中のFeOは溶銑中の炭素と反応して還元されることから、固体酸素源の溶融速度とFeOの還元速度とが同等の場合には、スラグ中のFeO濃度は上昇しない。つまり、スラグ中のFeOの還元速度よりも固体酸素源の溶融速度を大きくしなければ、スラグ中の酸素ポテンシャルは上昇せず、脱燐速度の向上は望めない。   Conventionally, the solid oxygen source has been generally dropped and introduced from a hopper installed above the reaction vessel during the dephosphorization process. In this case, in order to prevent the solid oxygen source from being sucked into the exhaust system, a granular or lump of several mm to several tens mm is used. The granular or lump solid oxygen source does not melt immediately when it is put into the reaction vessel, and may remain until the end of the dephosphorization treatment. In addition, FeO in the slag rises as the solid oxygen source melts, but the FeO in the slag reacts with the carbon in the hot metal and is reduced, so the melting rate of the solid oxygen source and the reduction rate of FeO Are equivalent, the FeO concentration in the slag does not increase. In other words, unless the melting rate of the solid oxygen source is set higher than the reduction rate of FeO in the slag, the oxygen potential in the slag does not increase and an improvement in the dephosphorization rate cannot be expected.

本発明においては、1つの供給系統から気体酸素源を溶銑浴面に上吹き供給し、他の供給系統から固体酸素源を、気体酸素源が供給されている場所と同一場所の溶銑浴面または気体酸素源が供給されている場所の近傍の溶銑浴面に、搬送用ガスを用いて上吹き供給する。   In the present invention, a gaseous oxygen source is blown up and supplied from one supply system to the hot metal bath surface, and a solid oxygen source is supplied from another supply system to the hot metal bath surface at the same location where the gaseous oxygen source is supplied or The hot metal is blown and supplied onto the hot metal bath surface near the place where the gaseous oxygen source is supplied using a carrier gas.

溶銑浴面において、気体酸素源が溶銑浴面と衝突する場所、つまり火点は、気体酸素源と溶銑中の炭素との反応によって高温になっており、そこに供給された固体酸素源は迅速に溶融し、スラグ中のFeO成分を増加させる。また、火点近傍の周縁部は、火点よりは温度が低いが、比較的高温に維持されるので、そこに供給された固体酸素源は迅速に溶融する。これらにより、スラグの酸素ポテンシャルが上昇し、つまり脱燐反応に最適なスラグが迅速に形成され、少ないスラグ量であっても脱燐処理が可能となる。尚、本発明でいう、「気体酸素源が供給されている場所の近傍の溶銑浴面」とは、火点の近傍であり、溶銑全体の平均温度よりも温度の高い部分という意味である。   At the hot metal bath surface, the location where the gaseous oxygen source collides with the hot metal bath surface, that is, the hot point, is heated by the reaction between the gaseous oxygen source and the carbon in the hot metal, and the solid oxygen source supplied to the hot oxygen bath surface is quick. To increase the FeO component in the slag. Moreover, although the temperature of the peripheral part in the vicinity of the hot spot is lower than that of the hot spot, it is maintained at a relatively high temperature, so that the solid oxygen source supplied thereto is rapidly melted. As a result, the oxygen potential of the slag is increased, that is, the optimum slag for the dephosphorization reaction is quickly formed, and the dephosphorization process is possible even with a small amount of slag. The “hot metal bath surface in the vicinity of the place where the gaseous oxygen source is supplied” as used in the present invention means a portion near the fire point and having a temperature higher than the average temperature of the entire hot metal.

本発明で使用する気体酸素源としては、酸素ガス(工業用純酸素を含む)、空気、酸素富化空気、酸素ガスと不活性ガスとの混合ガスなどを使用することができる。通常の脱燐処理の場合には、他のガスを使用した場合に比べて脱燐反応速度が速いことから、酸素ガスを使用することが好ましい。混合ガスを使用する場合は、脱燐反応速度を確保するために、酸素濃度を空気よりも高くすることが好ましい。   As the gaseous oxygen source used in the present invention, oxygen gas (including industrial pure oxygen), air, oxygen-enriched air, a mixed gas of oxygen gas and inert gas, and the like can be used. In the case of normal dephosphorization treatment, it is preferable to use oxygen gas because the dephosphorization reaction rate is faster than when other gases are used. In the case of using a mixed gas, it is preferable to make the oxygen concentration higher than that of air in order to ensure the dephosphorization reaction rate.

本発明の好ましい態様としては、固体酸素源の搬送用ガスとして、空気、非酸化性ガス、希ガス、還元性ガス、非酸化性ガスに近い弱酸化性ガスである炭酸ガスのうちの何れか1種または2種以上の気体を用いる。ここで、還元性ガスとは、プロパンガスなどの炭化水素系ガス及びCOガスであり、非酸化性ガスとは、窒素ガスなどの酸化能力のないガスであり、希ガスとはArガスやHeガスなどの不活性ガスである。これらのガスを用いることで、火点或いは火点近傍の温度上昇を抑制することができ、原理的に脱燐に有利な条件を作ることができる。   As a preferred embodiment of the present invention, as the gas for transporting the solid oxygen source, any one of air, a non-oxidizing gas, a rare gas, a reducing gas, and a carbon dioxide gas that is a weak oxidizing gas close to the non-oxidizing gas is used. One or more gases are used. Here, the reducing gas is a hydrocarbon gas such as propane gas and CO gas, the non-oxidizing gas is a gas having no oxidizing ability such as nitrogen gas, and the rare gas is Ar gas or He. An inert gas such as a gas. By using these gases, it is possible to suppress the temperature rise at or near the fire point, and in principle, conditions that are advantageous for dephosphorization can be created.

本発明においては、固体酸素源の搬送用ガスが、例えば空気などのように、或る程度の酸素を含有するガスであっても効果を得ることができる。しかし、火点或いは火点近傍の温度上昇を抑制するという上記の観点からは、搬送用ガスに含まれる酸素の濃度は、気体酸素源よりも低いことが望ましい。例えば、気体酸素源が空気の場合は固体酸素源の搬送用ガスとして非酸化性ガス、希ガス、還元性ガス、炭酸ガスなどを使用することが望ましい。また、気体酸素源が純酸素若しくは酸素富化空気などの場合には上記した搬送用ガスの全てを用いることができる。   In the present invention, the effect can be obtained even if the carrier gas of the solid oxygen source is a gas containing a certain amount of oxygen, such as air. However, from the above viewpoint of suppressing the temperature rise at or near the fire point, it is desirable that the concentration of oxygen contained in the carrier gas is lower than that of the gaseous oxygen source. For example, when the gaseous oxygen source is air, it is desirable to use a non-oxidizing gas, a rare gas, a reducing gas, a carbon dioxide gas, or the like as the carrier gas for the solid oxygen source. Further, when the gaseous oxygen source is pure oxygen or oxygen-enriched air, all of the above-described carrier gases can be used.

尚、固体酸素源には微量の金属鉄を含むものがあり、純酸素気流中では燃焼して設備に損害を与える恐れがある。固体酸素源を空気よりも酸素濃度の低い搬送用ガスで搬送することは、事故回避という工業的な観点からも有効である。   Some solid oxygen sources contain a small amount of metallic iron, which may burn in a pure oxygen stream and damage equipment. Carrying the solid oxygen source with a carrier gas having a lower oxygen concentration than air is also effective from the industrial viewpoint of avoiding accidents.

本発明においては、CaO系脱燐精錬剤はインジェクションランスを通して搬送用ガスとともに溶銑中に吹き込み添加する。溶銑中に吹き込まれることによってCaO系脱燐精錬剤は加熱されて、滓化が促進される。つまり、脱燐反応が促進される。また、火点及びその近傍にはCaO系脱燐精錬剤が直接添加されないので、火点及びその近傍のスラグ厚みが薄くなり、搬送用ガスとともに添加される固体酸素源によってスラグにガスの抜け道が形成されるので、スラグ中のFeOと溶銑中の炭素とが反応して生成するCOガスはこの抜け道を通って系外に排出される。これによりスラグのフォーミングが低減し、スラグ噴出が抑制される。CaO系脱燐精錬剤を搬送するための搬送用ガスとしては、固体酸素源の搬送用ガスと同様に、空気、非酸化性ガス、希ガス、還元性ガス、非酸化性ガスに近い弱酸化性ガスである炭酸ガスのうちの何れか1種または2種以上の気体を用いることができる。   In the present invention, the CaO-based dephosphorizing refining agent is blown into the hot metal along with the carrier gas through the injection lance. The CaO-based dephosphorization refining agent is heated by being blown into the hot metal, and hatching is promoted. That is, the dephosphorization reaction is promoted. In addition, since the CaO-based dephosphorizing refining agent is not directly added to the fire point and the vicinity thereof, the thickness of the slag is reduced at the fire point and the vicinity thereof, and there is a gas escape route in the slag by the solid oxygen source added together with the carrier gas. Thus, the CO gas produced by the reaction between FeO in the slag and carbon in the hot metal is discharged out of the system through this escape route. Thereby, slag forming is reduced and slag ejection is suppressed. As the carrier gas for transporting the CaO-based dephosphorizing agent, as with the carrier gas of the solid oxygen source, weak oxidation close to air, non-oxidizing gas, rare gas, reducing gas, non-oxidizing gas Any one kind or two kinds or more of carbon dioxide which is a sex gas can be used.

本発明で使用する、CaO系脱燐精錬剤とは、CaOを含有し、本件の意図する脱燐処理ができるものであれば特にCaOの含有量に制約はない。通常は、CaO単独からなるものや、またはCaOを50質量%以上含有し、必要に応じてその他の成分を含有するものである。   The CaO-based dephosphorizing refining agent used in the present invention is not particularly limited as long as it contains CaO and can be dephosphorized as intended in the present case. Usually, it consists of CaO alone, or contains 50 mass% or more of CaO, and contains other components as necessary.

その他の成分としては一般に滓化促進剤が挙げられる。即ち、本件は滓化促進剤の低減或いは省略を可能とする技術ではあるものの、滓化促進剤を添加して更に滓化効率を改善することを禁じるものではない。滓化促進剤としては、特に、CaOの融点を下げて滓化を促進させる作用のある酸化チタンや酸化アルミニウムを含有する物質が挙げられ、これらを使用することが好ましい。中でもスラグ粘度の観点からは酸化チタンの添加が好ましい。また、ホタル石などのフッ素含有物質も滓化促進剤として使用可能である。但し、スラグを廃棄処分などにする際に、スラグからのフッ素の溶出量を抑えて環境を保護する観点から、フッ素含有物質は滓化促進剤として使用しないことが好ましい。フッ素が不純物成分として不可避的に混入した物質については使用しても構わない。   As other components, hatching accelerators are generally used. That is, although this case is a technique that enables the reduction or omission of hatching accelerators, it does not prohibit addition of hatching accelerators to further improve hatching efficiency. As the hatching accelerator, in particular, a substance containing titanium oxide or aluminum oxide having an action of promoting the hatching by lowering the melting point of CaO can be mentioned, and these are preferably used. Among these, addition of titanium oxide is preferable from the viewpoint of slag viscosity. Fluorine-containing materials such as fluorite can also be used as hatching accelerators. However, when the slag is disposed of or the like, it is preferable not to use the fluorine-containing substance as a hatching accelerator from the viewpoint of protecting the environment by suppressing the amount of fluorine eluted from the slag. A substance in which fluorine is inevitably mixed as an impurity component may be used.

CaO系脱燐精錬剤の具体例としては、安価でしかも脱燐能に優れることから生石灰、石灰石を使用することが好ましい。また、軽焼ドロマイト、或いは、脱燐処理後の溶銑を次工程の転炉で脱炭精錬した際に発生する転炉スラグ(「脱炭滓」ともいう)を、CaO系脱燐精錬剤として使用することもできる。転炉スラグは、CaOを主成分としており、しかも燐含有量が少ないことから、CaO系脱燐精錬剤として十分に利用することができる。   As a specific example of the CaO-based dephosphorization refining agent, it is preferable to use quick lime or limestone because it is inexpensive and has excellent dephosphorization ability. In addition, light-burning dolomite or converter slag (also referred to as “decarburized slag”) generated when decarburized and refined hot metal after dephosphorization treatment is used as a CaO-based dephosphorizing refining agent. It can also be used. The converter slag is mainly composed of CaO and has a low phosphorus content, so that it can be sufficiently used as a CaO-based dephosphorizing agent.

また、本発明で使用する固体酸素源としては、鉄鉱石の焼結鉱、ミルスケール、ダスト(=集塵ダスト)、砂鉄、鉄鉱石などを使用することができる。集塵ダストとは、高炉、転炉、焼結工程において排気ガスから回収される、鉄分を含むダストである。固体酸素源の溶融化を促進させる観点から、固体酸素源は粒径1mm以下の粉粒体であることが好ましい。粒径が1mmを超えるものは、迅速な溶融が困難であり、スラグ中のFeO成分の上昇が得られにくい。ここで、粒径が1mm以下とは、目開き寸法が1mmの篩分器を通過するという意味であり、目開き寸法が1mmの篩分器を通過する限り、長径が1mmを超える紡錘形であっても構わない。尚、取扱いの観点から粒径は1μm以上が好ましい。   In addition, as the solid oxygen source used in the present invention, iron ore sintered ore, mill scale, dust (= dust collection dust), iron sand, iron ore and the like can be used. Dust collection dust is dust containing iron that is recovered from exhaust gas in a blast furnace, converter, and sintering process. From the viewpoint of promoting melting of the solid oxygen source, the solid oxygen source is preferably a granular material having a particle size of 1 mm or less. When the particle size exceeds 1 mm, rapid melting is difficult, and it is difficult to increase the FeO component in the slag. Here, the particle size of 1 mm or less means that the particle size passes through a sieving machine with an opening size of 1 mm, and the spindle has a spindle shape with a major axis exceeding 1 mm as long as it passes through a sieving machine with an opening size of 1 mm. It doesn't matter. From the viewpoint of handling, the particle size is preferably 1 μm or more.

本発明の脱燐処理においては、気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に固体酸素源を供給する必要があり、このようにして気体酸素源及び固体酸素源を供給するためには、例えば、これらを供給する上吹きランスに、少なくとも2つの供給系統を設置し、そのうちの1つの供給系統から気体酸素源を供給し、他の1つの供給系統から固体酸素源を前述した搬送用ガスとともに供給することにより、上記添加条件を達成することができる。この場合に、固体酸素源が、気体酸素源の供給されている場所と同一場所に添加されるか或いはその近傍に添加されるかは、同じ形状の上吹きランスであっても吹き込み条件(流量、圧力など)に応じて変化するので、上吹きランスの形状のみからは一概には規定することはできない。但し、少なくとも2つの供給系統を有する上吹きランスを使用し、そのうち1系統から気体酸素源を供給し、別の1系統から固体酸素源を搬送用ガスとともに供給する限り、本発明の範囲内の条件を設定することができる。   In the dephosphorization process of the present invention, it is necessary to supply a solid oxygen source to the hot metal bath surface at or near the same location where the gaseous oxygen source is supplied. In this way, the gaseous oxygen source and the solid oxygen source are supplied. In order to supply, for example, at least two supply systems are installed in the upper blow lance for supplying these, a gaseous oxygen source is supplied from one of the supply systems, and solid oxygen is supplied from the other supply system. By supplying the source together with the above-described carrier gas, the above-described addition conditions can be achieved. In this case, whether the solid oxygen source is added in the same location as the location where the gaseous oxygen source is supplied or in the vicinity thereof is determined depending on the blowing condition (flow rate) Therefore, it cannot be defined simply from the shape of the top blowing lance alone. However, as long as an upper blowing lance having at least two supply systems is used, a gaseous oxygen source is supplied from one system, and a solid oxygen source is supplied from another system together with the carrier gas, it is within the scope of the present invention. Conditions can be set.

2つの供給系統を有する上記のような構成としては、例えば、上吹きランスを少なくとも二重管構造とし、一方を酸素ガスの流路、他方を固体酸素源及び搬送用ガスの流路とし、気体酸素源を、ランス中心軸を中心とした同心円上に配された複数のノズル孔から供給し、一方、固体酸素源及び搬送用ガスを、ランス中心軸上に配されたノズル孔から供給する方法などを採用することができる。また、ランス中心軸を中心とした同心円上に複数のノズル孔を配し、交互(互い違い)の孔から気体酸素源、及び、固体酸素源を供給するようにしてもよい。   As the above configuration having two supply systems, for example, the upper blowing lance has at least a double pipe structure, one is a flow path for oxygen gas, the other is a flow path for solid oxygen source and transport gas, and gas A method in which an oxygen source is supplied from a plurality of nozzle holes arranged concentrically around a lance center axis, while a solid oxygen source and a transport gas are supplied from nozzle holes arranged on a lance center axis Etc. can be adopted. Alternatively, a plurality of nozzle holes may be arranged on a concentric circle with the lance center axis as the center, and the gaseous oxygen source and the solid oxygen source may be supplied from alternate (alternate) holes.

本発明において、供給すべき固体酸素源の全てを、気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に供給する必要はなく、固体酸素源の一部のみを気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に供給しても構わない。但し、気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に供給する固体酸素源が少ないと、前述したスラグ中FeO成分の上昇が少ないので、これを防止するために、設備仕様に応じて、スラグ中FeO成分の上昇が十分となる量を下限とすればよい。また、上限としては、設備仕様に応じて抜熱が過大とならない量に抑制すればよい。例えば、100〜350トン程度の容器で脱燐処理する場合には、浴面に供給する気体酸素源中の酸素ガス純分1Nm3(標準状態での酸素ガス純分)に対し、搬送用ガスにより供給される固体酸素源を0.1kg以上2kg以下の範囲で添加することが好ましい。0.1kg未満では本発明で期待する効果が十分に得られず、一方、2kgを越えると固体酸素源源の供給面における抜熱が大きくなり、スラグの滓化が不十分となって脱燐能力を低下させてしまう。より好ましい供給量は0.3kg以上2kg以下である。 In the present invention, it is not necessary to supply all of the solid oxygen source to be supplied to the hot metal bath surface at or near the same location where the gaseous oxygen source is supplied, and only a part of the solid oxygen source is gaseous oxygen. You may supply to the hot metal bath surface of the same place as the place where the source is supplied, or its vicinity. However, if there is a small amount of solid oxygen source to be supplied to the hot metal bath surface at or near the same location where the gaseous oxygen source is supplied, the increase in the FeO component in the slag is small, so to prevent this, The amount by which the FeO component in the slag is sufficiently increased may be set as the lower limit depending on the equipment specifications. Moreover, as an upper limit, what is necessary is just to suppress to the quantity which does not become excessive heat removal according to equipment specifications. For example, when dephosphorization is performed in a container of about 100 to 350 tons, the carrier gas is used for the pure oxygen gas content 1 Nm 3 (the pure oxygen gas content in the standard state) in the gaseous oxygen source supplied to the bath surface. It is preferable to add the solid oxygen source supplied in the range of 0.1 kg to 2 kg. If the amount is less than 0.1 kg, the effect expected in the present invention cannot be sufficiently obtained. On the other hand, if the amount exceeds 2 kg, the heat removal on the supply surface of the solid oxygen source is increased, and the slag is insufficiently hatched to remove phosphorus. Will be reduced. A more preferable supply amount is 0.3 kg or more and 2 kg or less.

気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面以外の場所に供給する固体酸素源は、上置き添加、吹き込み添加など適宜の方法で供給すればよい。この場合に固体酸素源は、排気系統に吸引されないようにするため、数mm〜数十mmの粒状または塊状のものを使用することが好ましい。   What is necessary is just to supply the solid oxygen source supplied to places other than the hot metal bath surface in the same place as the place where the gaseous oxygen source is supplied, or an appropriate method such as addition by blowing or blowing. In this case, in order to prevent the solid oxygen source from being sucked into the exhaust system, it is preferable to use a granular or lump of several mm to several tens mm.

尚、気体酸素源を使用した場合には、酸化反応熱によって溶銑温度は上昇し、一方、固体酸素源を使用した場合には、固体酸素源自体の顕熱、潜熱及び分解熱が酸化反応熱よりも大きいために溶銑温度は降下する。従って、気体酸素源と固体酸素源との使用比率は、上記の範囲を維持しつつ、溶銑の処理前後の温度に応じて設定することとする。また、脱燐反応を効率的に行うためには溶銑を撹拌することが好ましく、この撹拌は、CaO系脱燐精錬剤を添加するためのインジェクションランスから吹き込まれる搬送用ガスを利用すればよい。   When a gaseous oxygen source is used, the hot metal temperature rises due to the oxidation reaction heat. On the other hand, when a solid oxygen source is used, the sensible heat, latent heat and decomposition heat of the solid oxygen source itself are oxidized reaction heat. Is larger than that, the hot metal temperature drops. Therefore, the use ratio of the gaseous oxygen source and the solid oxygen source is set according to the temperature before and after the hot metal treatment while maintaining the above range. In order to efficiently perform the dephosphorization reaction, it is preferable to stir the hot metal, and this stirring may be performed using a carrier gas blown from an injection lance for adding a CaO-based dephosphorizing agent.

脱燐精錬用スラグとしては、スラグ中のFeO濃度が10質量%以上50質量%以下の範囲が好適であるので、スラグ中のFeO濃度がこの範囲を維持できるように、固体酸素源の供給量を調整することが好ましい。より好ましい範囲は10質量%以上30質量%以下である。   As the dephosphorizing slag, the FeO concentration in the slag is preferably in the range of 10% by mass or more and 50% by mass or less. Therefore, the supply amount of the solid oxygen source is maintained so that the FeO concentration in the slag can maintain this range. Is preferably adjusted. A more preferable range is 10% by mass or more and 30% by mass or less.

このようにして溶銑の脱燐処理を行うことにより、脱燐精錬用スラグの容器からの噴出を抑制しながら、フッ素含有物質を滓化促進用の媒溶剤として使用しなくても、従来と同等の脱燐速度を維持して脱燐処理することが可能となる。その結果、スラグ噴出が抑制されることで、気体酸素源の供給速度を下げる必要がなくなり、脱燐処理時間を短縮することが可能となり、また、脱燐精錬用スラグがフッ素を含有しないので、環境へのフッ素漏洩の対策を採らないままで脱燐精錬用スラグを再利用することができ、環境負荷を回避することが可能となる。   By performing dephosphorization of the hot metal in this way, it is equivalent to the conventional one even if the fluorine-containing substance is not used as a medium solvent for promoting hatching while suppressing the slag for dephosphorization slag from being ejected from the container. Thus, it is possible to perform the dephosphorization treatment while maintaining the dephosphorization rate. As a result, by suppressing slag ejection, there is no need to reduce the supply rate of the gaseous oxygen source, it becomes possible to shorten the dephosphorization treatment time, and since the dephosphorization slag does not contain fluorine, The slag for dephosphorization refining can be reused without taking measures against fluorine leakage to the environment, and it is possible to avoid environmental burdens.

図1に示す脱燐処理設備における本発明の実施例を説明する。   An embodiment of the present invention in the dephosphorization processing facility shown in FIG. 1 will be described.

図1において、溶銑2を収容した溶銑鍋5が、台車6に搭載されて脱燐処理設備1に搬入されている。脱燐処理設備1には、溶銑鍋5の内部を上下移動可能な、上吹きランス7及びインジェクションランス8が設置されており、上吹きランス7からは、酸素ガス及び貯蔵タンク10に収容された固体酸素源4が溶銑2に吹き付けられ、また、インジェクションランス8からは、貯蔵タンク9に収容されたCaO系脱燐精錬剤3が溶銑2に吹き付けられる構成になっている。図示はしないが、上吹きランス7は、四重管構造であり、外側及びその内側が冷却水の給排水路、その内側が酸素ガスの供給路、その内側の中心部が固体酸素源4の供給路となっている。   In FIG. 1, a hot metal ladle 5 containing hot metal 2 is mounted on a carriage 6 and carried into a dephosphorization processing facility 1. The dephosphorization processing equipment 1 is provided with an upper blowing lance 7 and an injection lance 8 that can move up and down in the hot metal ladle 5. The upper blowing lance 7 accommodates oxygen gas and a storage tank 10. The solid oxygen source 4 is sprayed onto the hot metal 2, and the CaO-based dephosphorizing refining agent 3 contained in the storage tank 9 is sprayed onto the hot metal 2 from the injection lance 8. Although not shown, the upper blowing lance 7 has a quadruple tube structure, the outside and the inside thereof are a cooling water supply / drain passage, the inside thereof is an oxygen gas supply passage, and the inside is a central oxygen supply 4 supply. It is a road.

脱燐処理設備1には、更に、ホッパー11と、原料搬送装置12と、シュート13とからなる原料供給設備が設置されており、この原料供給設備を用いて、ホッパー11に収容された固体酸素源4を溶銑鍋5の内部に上置き添加することもできるようになっている。   The dephosphorization processing facility 1 is further provided with a raw material supply facility comprising a hopper 11, a raw material transfer device 12, and a chute 13, and the solid oxygen contained in the hopper 11 using this raw material supply facility. The source 4 can be added to the inside of the hot metal ladle 5 and added.

用いた酸素ガスは工業用純酸素であり、CaO系脱燐精錬剤3としては生石灰、固体酸素源4としては焼結工程における集塵ダストを使用し、また、CaO系脱燐精錬剤3及び固体酸素源4の搬送用ガスとしては窒素ガスを使用した。図中、符号14は、CaO系脱燐精錬剤3などから形成される脱燐精錬用スラグである。   The oxygen gas used is industrial pure oxygen, quick lime is used as the CaO-based dephosphorizing refining agent 3, dust collection dust in the sintering process is used as the solid oxygen source 4, and the CaO-based dephosphorizing refining agent 3 and Nitrogen gas was used as the carrier gas for the solid oxygen source 4. In the figure, reference numeral 14 denotes a dephosphorization slag formed from the CaO-based dephosphorization refining agent 3 and the like.

高炉から出銑された約150トンの溶銑2を収容した溶銑鍋5を、上記構成の脱燐処理設備1に搬送し、上吹きランス7を通して酸素ガス及び固体酸素源4を溶銑浴面に吹き付けるとともに、インジェクションランス8を介してCaO系脱燐精錬剤3を溶銑中に吹き込み、更に、ホッパー11に収容された固体酸素源4を上置き添加しながら、脱燐処理を実施した。   The hot metal ladle 5 containing about 150 tons of hot metal 2 discharged from the blast furnace is transported to the dephosphorization treatment equipment 1 having the above-described configuration, and oxygen gas and a solid oxygen source 4 are sprayed onto the hot metal bath surface through the upper blowing lance 7. At the same time, the CaO-based dephosphorization refining agent 3 was blown into the hot metal via the injection lance 8, and further, the dephosphorization treatment was performed while the solid oxygen source 4 accommodated in the hopper 11 was added on top.

また、比較のために、前述した特許文献2による脱燐処理方法、つまり、上吹きランス7を通じて酸素ガスと少なくとも一部のCaO系脱燐精錬剤3とを溶銑浴面に吹き付けるとともに、インジェクションランス8を通じてCaO系脱燐精錬剤3の一部を搬送用ガス(窒素ガス)とともに溶銑中に吹き込み、且つ、固体酸素源4をシュート13から上置き添加しながら脱燐処理する方法(比較例)も実施した。   For comparison, the dephosphorization treatment method according to Patent Document 2 described above, that is, oxygen gas and at least a part of the CaO-based dephosphorization refining agent 3 are sprayed onto the hot metal bath surface through the top blowing lance 7 and the injection lance. 8 through which a part of the CaO-based dephosphorization refining agent 3 is blown into the molten iron together with a carrier gas (nitrogen gas), and the dephosphorization treatment is performed while adding the solid oxygen source 4 over the chute 13 (comparative example) Was also implemented.

図2に、脱燐処理後の溶銑中燐濃度を本発明例と比較例とで比較して示す。図中、横軸の脱Si外酸素原単位とは、供給した総酸素源から脱珪反応に費やされた酸素源を差し引いた酸素源の原単位である。図2からも明らかなように、脱Si外酸素原単位が同一の場合、本発明例の方が比較例よりも処理後の溶銑中燐濃度が低くなっており、効率的に脱燐反応が進行したことを確認できた。つまり、本発明例の方が比較例に比べておよそ1%程度脱燐酸素効率が高くなることが確認できた。図中の%表示の数値は、計算から求まる脱燐酸素効率である。   FIG. 2 shows the phosphorus concentration in the hot metal after the dephosphorization treatment in comparison with the inventive example and the comparative example. In the figure, the oxygen free unit outside of Si removal on the horizontal axis is the unit of oxygen source obtained by subtracting the oxygen source spent for the desiliconization reaction from the total oxygen source supplied. As apparent from FIG. 2, when the de-Si external oxygen basic unit is the same, the phosphorous concentration in the hot metal after treatment is lower in the inventive example than in the comparative example, and the dephosphorization reaction is efficiently performed. I was able to confirm the progress. That is, it was confirmed that the present invention example has higher dephosphorization oxygen efficiency by about 1% than the comparative example. The numerical value in% in the figure is the dephosphorization oxygen efficiency obtained from the calculation.

また、本発明例においては、酸素ガス供給速度を2000Nm3 /hrまで上昇させても脱燐精錬用スラグ14の噴出がなく安定した脱燐処理が可能であり、その結果、図3に示すように、脱燐処理時間は比較例に比べて約3分間短縮した。尚、図3は、脱燐処理時間を本発明例と比較例とで比較して示す図である。 Further, in the example of the present invention, even if the oxygen gas supply rate is increased to 2000 Nm 3 / hr, the dephosphorization slag 14 is not ejected and stable dephosphorization treatment is possible. As a result, as shown in FIG. Furthermore, the dephosphorization time was shortened by about 3 minutes compared to the comparative example. FIG. 3 is a diagram showing the dephosphorization processing time in comparison with the example of the present invention and the comparative example.

本発明を実施した脱燐処理設備の概略図である。It is the schematic of the dephosphorization processing equipment which implemented this invention. 脱燐処理後の溶銑中燐濃度を本発明例と比較例とで比較して示す図である。It is a figure which compares and compares the phosphorus density | concentration in hot metal after a dephosphorization process with the example of this invention, and a comparative example. 脱燐処理時間を本発明例と比較例とで比較して示す図である。It is a figure which compares and shows the dephosphorization processing time by the example of this invention, and a comparative example.

符号の説明Explanation of symbols

1 脱燐処理設備
2 溶銑
3 CaO系脱燐精錬剤
4 固体酸素源
5 溶銑鍋
6 台車
7 上吹きランス
8 インジェクションランス
9 貯蔵タンク
10 貯蔵タンク
11 ホッパー
12 原料搬送装置
13 シュート
14 脱燐精錬用スラグ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dephosphorization processing equipment 2 Hot metal 3 CaO type | system | group dephosphorization refining agent 4 Solid oxygen source 5 Hot metal ladle 6 Carriage 7 Top blowing lance 8 Injection lance 9 Storage tank 10 Storage tank 11 Hopper 12 Raw material conveyance apparatus 13 Chute 14 Dephosphorization slag

Claims (1)

溶銑鍋または混銑車に収容された溶銑に気体酸素源と固体酸素源とCaO系脱燐精錬剤とを添加して溶銑に脱燐処理を施す、溶銑の脱燐処理方法であって、前記固体酸素源は、粒度が1mm以下の鉄鉱石の焼結鉱、ミルスケール、ダスト、砂鉄、鉄鉱石のうちの何れか1種または2種以上であり、上吹きランスの1つの供給系統から気体酸素源として溶銑1トンあたり0.222Nm 3 /min以下の供給速度で酸素ガスを溶銑浴面に上吹き供給するとともに、前記上吹きランスの他の1つの供給系統から少なくとも一部の前記固体酸素源を、前記気体酸素源が供給されている場所と同一場所またはその近傍の溶銑浴面に搬送用ガスを用いて上吹き供給し、且つ、インジェクションランスを通じて前記CaO系脱燐精錬剤を搬送用ガスとともに溶銑中に吹き込むことを特徴とする、溶銑の脱燐処理方法。 It was added and the hot metal pan or torpedo gaseous oxygen source into the contained molten iron in vehicles and the solid oxygen source and CaO-based dephosphorization refining agent subjected to dephosphorization treatment the hot metal, the a dephosphorization method of hot metal, the solid The oxygen source is one or more of sintered ore of iron ore having a particle size of 1 mm or less, mill scale, dust, iron sand and iron ore, and gaseous oxygen from one supply system of the top blowing lance the molten iron per 1 ton 0.222Nm 3 / min or less of the oxygen gas at a feed rate while top blowing supplied to the hot metal bath surface as a source, the solid oxygen source at least a portion from the other one supply line of the upper lance a blowing supplied above with carrier gas into the molten iron bath surface locations the same location or near the said gaseous source of oxygen is supplied, and, carrier gas of the CaO-based dephosphorization refining agent through injection lances With And wherein the blown into the molten iron, dephosphorization method hot metal.
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