JP5260443B2 - インクジェット記録用光沢紙 - Google Patents

Description

本発明は、キャスト法で製造されるインクジェット記録用光沢紙において、良好なインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、銀塩写真並の高光沢感を有し、更に光沢表面の耐傷性にも極めて優れ、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造した媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有し、かつ、リサイクル可能な記録媒体に関するものである。

インクジェット記録方式は、インクの液滴を吐出し、記録紙上に付着させることによってドットを形成し、記録を行う方式である。近年、インクジェットプリンター、インク、記録媒体の技術的進歩によって、印字品質の高い記録が可能になってきている。インクジェット記録媒体に求められる要素としては、
（Ａ）インクの吸収、乾燥が速いこと
（ｂ）印字濃度が高いこと
（ｃ）ドットの広がり及び／又はひげ状の滲みが無いこと
などがあげられる。一般の普通紙でも一定以上のサイズ性があれば、滲みも少なくある程度の印字品質が期待できる。一方、より高い印字品質を求める場合には、媒体上にインクジェットプリンターのインクに対して適性のあるインク受容層を各種基材上に設けた専用の媒体が使用される。これらインクジェット記録専用の媒体としては、紙及び／又はフィルムを支持体として、顔料と結着剤を主成分とする顔料塗工層又は顔料を含まない樹脂塗工層を表面に設けたものが多く使用される。

インクジェット専用媒体は、更に表面状態からマット調媒体と光沢媒体に分類される。銀塩写真により近い画像品質を要求する場合には、後者の光沢媒体が使用される。これら光沢媒体に要求される特性としては、前記した特性以外に
（ｄ）ドットの真円性が高く、画像再現性が良好なこと
（ｅ）耐水性、耐光性が良好であること
（ｆ）画像領域、白紙部分の光沢感が高いこと
などがあげられる。

光沢媒体の製法としては、（ａ）のインク吸収性、乾燥性を維持しながら（ｂ）〜（ｆ）の各特性を維持するために、各種の方法が提案されているが、一般的方法はキャスト法によってインク受容層を形成し表面に光沢を付与する方法と印画紙用基材上にインク受容層を形成する方法とがある。

一般には、前者は、（ａ）のインク吸収性が後者に比べ制御しやすいが、（ｄ）のドット真円性、画像再現性、（ｆ）の画像領域、白紙部分の光沢感、品位では後者に比べ劣っている。後者の印画紙用基材は、一般にＲＣ紙（レジンコート紙）といわれるように、紙の基材上にポリエチレンのフィルム層が形成されているためにインク受容層をその表面に形成した場合、フィルム面が平滑であることからインク受容層表面も平滑で、光沢のある表面が形成しやすい。

しかし、全体のコストは、インク吸収性をあげるために塗工量を多くする必要があり、また基材そのものが紙よりも高価であることから前者のキャスト法による光沢媒体に比べ高いものとなる。また、廃棄する場合には、複合素材であることからリサイクルができないといった問題もある。

キャスト法によるインクジェット記録用光沢紙については、前記問題点に対して有利であるが、前記した品質面（ｄ）及び（ｆ）での問題があり、これらの課題を解決するために各種の提案がなされている。

例えば、記録層表面の平均粗さ、光沢度及び記録紙の透気度を規定することで表面の平滑性が高く、画質の高級感に優れるインクジェット記録用紙が得られるとの提案がある（例えば、特許文献１を参照。）。

また、記録層表面の亀裂の大きさ及び個数を規定することによって優れた光沢感及びインク受容性を有するインクジェット記録用紙が得られるとの提案もある（例えば、特許文献２を参照。）。

さらに、パールネックレス状のコロイダルシリカを含むインクジェット記録シートの提案もある（例えば、特許文献３を参照。）。

また、近年インク吸収速度が速く、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用光沢紙として、アルミナ水和物を水溶性バインダーと混合して塗工した用紙が提案されている（例えば、特許文献４を参照。）。

光沢表面の耐傷性についても様々の提案がなされている。例えば、光沢発現層の結着剤に使用されるポリビニルアルコールの平均重合度やケン化度を規定して改善する提案がある（例えば、特許文献５参照。）。

また、光沢発現層表面の平滑性及び粗さを規定して光沢表面の耐傷性を改善する提案もある（例えば、特許文献６を参照。）。

さらに、最低造膜温度の異なる二種以上の高分子微粒子を使用し、かつ、乾燥条件を規定することによってインク吸収性と表面耐傷性を改善する提案もある（例えば、特許文献７を参照。）。

特開平０６−７２０１７号公報 特開平１１−３４８４１６号公報 特開２０００−１０８５０６号公報 特開平０６−０５５８２９号公報 特開２００５−２８００１２号公報 特開２００６−１６８０４６号公報 特開２００３−１７０６５８号公報

しかし、特許文献２に記載の技術の場合には、亀裂数が少なすぎると光沢感が増す一方インク吸収性が低下するという問題点もある。

また、特許文献３の技術では、パールネックレス状のコロイダルシリカを使用することで印字品質、特にインク吸収性向上には一定の効果があるが、表面耐傷性、光沢感が必ずしも満足できるには至っていない。

このように特許文献１〜４に記載のインクジェット記録用光沢紙は、光沢感が非常に優れているという特徴をもつが、光沢感に優れているが故に光沢表面に傷が入りやすいという欠点をもつ。例えば、葉書用途に使用する場合に裏面に宛名印刷をするが、印刷時の給紙部ガイドによる擦れ及び排紙部の吸引車との擦れによって傷が付きやすいという欠点をもっている。また、インクジェットプリンターでの宛名印刷時に、光沢面と給紙ローラーとの接触によって傷が入りやすいという欠点も問題となる。

近年では前記のごとく、例えば非光沢面への宛名印刷のような印刷工程及び後加工工程における作業性の問題から、光沢表面の耐傷性への要求が次第に高くなってきているのが現状である。よって、インクジェット記録用光沢紙に求められる耐傷性の要求レベルは、今後も次第に高くなっていくものであると容易に推察される。

そこで、光沢表面の耐傷性について改善を目的とした特許文献５〜７に記載の技術が提案されたわけであるが、特許文献５に記載の技術を応用した場合であっても、例えば気相法シリカの様な多孔質性顔料を使用した場合に、塗工層が塑性変形しやすくなり、耐傷性が不満足となる場合がある。

また、特許文献６に記載の技術を応用した場合であっても、光沢発現層が塑性変形しやすい場合は耐傷性が不満足となる場合がある。

さらに特許文献７に記載の技術を応用した場合であっても、塗工層に高分子微粒子の他に顔料を添加しない場合は、乾燥温度の上限が使用する高分子微粒子の最低造膜温度に大きく左右されて乾燥効率が著しく低下して塗工速度が遅くなり、操業効率が低下する場合がある。また、塗工層が比較的塑性変形しやすいために耐傷性に劣る場合がある。さらに、高分子微粒子の他に顔料を使用しても、例えば気相法シリカの様な多孔質性顔料を使用した場合には、塗工層が塑性変形しやすくなって耐傷性が不満足となる場合がある。

よって、本発明者らによる光沢表面の耐傷性に関する研究結果から、前記各提案内容では益々高まる耐傷性への要求に対して完全には満足できないとの結論に至った。このような現状を鑑みると、キャスト法によって製造するインクジェット記録用光沢紙において、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造された媒体を超える画質と均一な光沢感を有し、かつ、非常に優れた光沢表面耐傷性を合わせもつ記録媒体は全くないのが現状である。

そこで、本発明の目的は、キャスト法で製造されるインクジェット記録用光沢紙において、良好なインク吸収性と画像鮮明性をもちながら、銀塩写真並の高光沢感を有し、更に光沢表面の耐傷性にも極めて優れ、印画紙基材又はフィルム基材を用いて製造した媒体に匹敵する画質と均一な光沢感を有し、かつ、リサイクル可能な記録媒体を提供することである。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、紙基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に、顔料、結着剤及び潤滑剤を含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙であって、
前記光沢発現層が、前記顔料として球状コロイダルシリカと複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとを含有し、かつ、前記潤滑剤として高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンとを含有することを特徴とする。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、先端径が７５μｍのサファイア針を用いて次に示す引掻き試験条件にて荷重変動型摩擦磨耗試験機による光沢発現層表面の引掻き試験を行ったときに、表層膜が剥がれて切削粉が出始める臨界荷重が１００ｇｆ以上である場合が含まれる。前記引掻き試験を行ったときに、表層膜が剥がれて切削粉が出始める臨界荷重が１００ｇｆ以上であることで、より光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。
（引掻き試験条件）
引掻き速度：０．５ｍｍ／秒
荷重増加速度：４ｇｆ／秒

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層表面同士の、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じた静摩擦係数が０．７５以下である場合が含まれる。前記静摩擦係数が０．７５以下であることで、より光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層の顔料として、（Ａ）球状コロイダルシリカと（Ｂ）複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカのみとを含有し、その顔料比率が（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０（質量部）であることが好ましい。より画像鮮明性と光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを前記顔料１００質量部に対して３〜１６質量部含有することが好ましい。より画像鮮明性と光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記球状コロイダルシリカと前記複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとがいずれもアニオン性であることが好ましい。アニオン性であることで、より光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記非球状コロイダルシリカが複数個の球状コロイダルシリカがパールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカであることが好ましい。より画像鮮明性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記球状コロイダルシリカの粒子径が１０〜８０ｎｍであることが好ましい。より画像鮮明性と光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記非球状コロイダルシリカの１次粒子径が１６〜５０ｎｍ、２次粒子径が６０〜４００ｎｍであることが好ましい。より画像鮮明性と光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記光沢発現層を形成するキャストコート方式が凝固法であり、かつ、前記潤滑剤として含有される高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンは、前記光沢発現層となる塗工層が湿潤状態にあるうちに塗布する凝固液に含まれて塗布されたことが好ましい。より光沢発現層表面の摩擦係数が低減して耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記高級脂肪酸塩は、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、オレイン酸塩のうち、いずれか１種以上であることが好ましい。特に生産性に優れ、より光沢発現層表面の摩擦係数が低減して耐傷性を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液は凝固剤としてホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸又はその両方を含有することが好ましい。特に生産性に優れ、より光沢発現層表面の光沢感を優れたものにすることが可能となる。

本発明に係るインクジェット記録用光沢紙では、前記凝固液はカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。より画像鮮明性を優れたものにすることが可能となる。

また、本発明に係るインクジェット記録用光沢紙は、葉書用途の製品又は葉書状加工品であることが好ましい。光沢発現層の耐傷性に優れるインクジェット記録用光沢紙は特に葉書用途として使用されるのが好適である。特に、光沢発現層の反対面に郵便枠などのデザインが印刷されて使用されるのが更に好適である。

本発明のインクジェット記録用光沢紙は、キャスト法で製造されたインクジェット記録用光沢紙でありながら、非常に良好な表面光沢感、インク吸収性、画像鮮明性及び光沢発現層表面の耐傷性を高いレベルで両立している。特に、印刷等の後加工の作業性の問題から、光沢発現層表面の耐傷性についての要求は、益々レベルが上がっていくものと容易に推察されることから、本発明の有意性は大きいと考えられる。また、本発明では、紙を基材としていることから、フィルム層を有する印画紙基材に比べ、製造コストも低く、廃棄する場合にはリサイクル可能であり、資源の有効利用という観点からも好ましい。

これより本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。

本実施形態に係るインクジェット記録用光沢紙は、紙基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に、顔料、結着剤及び潤滑剤を含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙であって、前記光沢発現層が、前記顔料として球状コロイダルシリカと複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとを含有し、かつ、前記潤滑剤として高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンとを含有する。

キャストコート法によるインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層を形成するための塗工液に含有させる通常用いられる顔料としては、球状コロイダルシリカ、複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナなどを使用することが好ましい。球状コロイダルシリカは、材質として硬度が高く、耐傷性の強い表面を形成できる可能性がある反面、粒子そのものに空隙を有しないために光沢発現層を形成したときに、インク吸収性及び画像鮮明性が比較的悪い傾向にある。

また、複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとしては、複数個の球状コロイダルシリカがランダムに連結した非球状コロイダルシリカや複数個の球状コロイダルシリカがパールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ、などが知られているが、本発明者らの光沢発現層の耐傷性に関する研究結果、球状コロイダルシリカに比べ、その幾何学的形状から成膜時の空隙が形成しやすく、インク吸収性に優れる一方で、製膜時の多孔質性が故に塑性変形及び割れが起こりやすく、耐傷性に極めて優れる表面性を有するという目標を達成するには不満足な点がある。また、球状コロイダルシリカよりも光沢発現層表面の摩擦係数が上がりやすいということも耐傷性にとっての短所となっている。

また、気相法シリカについては、その極めて高い比表面積性に由来するインク吸収の良さからインクジェット記録用光沢紙で一般的に使用される顔料であるが、これも非球状コロイダルシリカと同様の理由で高い耐傷性をもたせることが極めて困難である。また、光沢発現層表面の摩擦係数が上がりやすいということも耐傷性にとっての短所となっている。総じて、非球状コロイダルシリカと比較すると、更に成膜時の空隙が形成されやすいため、光沢発現層表面の塑性変形及び割れが起こりやすく、耐傷性に劣る傾向にあり、また、非球状コロイダルシリカと比較すると更に光沢発現相表面の摩擦係数が上がりやすいということからも耐傷性に劣る傾向である。

また、アルミナについても、インク吸収性及び光沢感に優れることから極めてよく使用される顔料であるが、気相法シリカと同様、材質由来の理由で高い耐傷性をもたせることが極めて困難であるという結果になった。また、光沢発現層表面の摩擦係数が上がりやすいということも耐傷性にとっての短所となっている。総じて、非球状コロイダルシリカと比較すると、更に成膜時の空隙が形成されやすいため、光沢発現層表面の塑性変形及び割れが起こりやすく、耐傷性に劣る傾向にあり、また、非球状コロイダルシリカと比較すると更に光沢発現相表面の摩擦係数が上がりやすいということからも耐傷性に劣る傾向である。

前記研究結果によって、顔料についての性質を鑑みると、耐傷性が真に優れたインクジェット記録用光沢紙を得ようとする場合は、顔料として使用できるのは球状コロイダルシリカに限定されるが、前述したようにインク吸収性と画像鮮明性に難があるためにインク吸収性と画像鮮明性と耐傷性とを高いレベルでのバランスを取ろうとするには技術的課題が残っていた。

一方で、本発明者らは、光沢発現層に発生する傷のメカニズムについても鋭意検討を行った。例えば、葉書用途の場合、非光沢面に宛名枠を印刷するためにオフセット印刷機などに通すわけであるが、給紙部ガイド等の明らかに光沢発現層よりも硬い材質に接触し、光沢発現層の表面が磨耗することによって傷が発生する。一般に、磨耗の機構は、極めて複雑であるが、凝着磨耗とアブレシブ磨耗の２種類に大別される。凝着磨耗は、摩擦面の真実接触面積を構成する凝着部のせん断や破壊に起因する磨耗のことである。アブレシブ磨耗は、摩擦面の一方が硬い場合や摩擦面間に硬い異物が介在する場合に生じる切削作用による磨耗である。いずれの磨耗の磨耗量も、硬さに反比例する場合が多い。実際に印刷工程において発生した傷を、電子顕微鏡にて観察してみた結果、傷の形状の大多数は、塗工膜が割れたように破壊されており、その傷の溝の両端には盛り上がり（ウェッジ）が形成されていることから、アブレシブ磨耗であると推測される。よって、光沢発現層の耐傷性を強くする方法としては２通りの方法が考えられる。まず１つ目の方法としては、表面の割れによる破壊が極めて発生しにくい塗工膜を形成させると同時に塗工膜の硬度を硬く、かつ、塑性変形し難いようにせしめる方法である。２つ目の方法としては、瞬間的な摩耗を軽減させるために真実接触部に潤滑性を持たせる方法、すなわち摩擦抵抗を軽減させる方法が考えられる。本発明は前者と後者の方法を最大限に両立させうる方法に関するものである。

前述したように、インク吸収性と画像鮮明性を優れたものにするためには比較的耐傷性が低い顔料を使用せざるを得ず、それらの顔料を使用した場合には摩擦抵抗が比較的大きくなるという現象もあって、光沢発現層の破壊が極力発生しにくい状態を維持しつつ摩擦抵抗を軽減させることが技術的課題として残っている。

また、いわゆるマット調インクジェット記録用媒体と比較して、銀塩写真代替を狙った光沢発現層を有するインクジェット記録用光沢紙の方の摩擦抵抗が顕著に悪い。この理由は、次のように推察される。すなわち、光沢発現層に使用される顔料は、いわゆるマット調インクジェット記録用紙に使用される顔料よりも小粒子径であることが多く、よって、必然的に表面が高平滑かつ高光沢になるために真実接触面積が増大するため、その結果として摩擦抵抗が増加するものである。よって、この表面の耐傷性問題については、光沢発現層を有するインクジェット記録用紙の方が、その他のインクジェット記録用紙よりも深刻であるといえる。

本実施形態においては、前記目的を達成するために光沢発現層に顔料として球状コロイダルシリカと複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとを含有させる必要がある。

また、本実施形態においては、前記光沢発現層の顔料として、（Ａ）球状コロイダルシリカと（Ｂ）複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカのみを含有し、その顔料比率が（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０（質量部）であることで、より画像鮮明性と光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となるため好ましい。更に好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０〜４０／６０（質量部）である。球状コロイダルシリカが９０質量部を超える場合は画像鮮明性に劣る場合があり、３０質量部未満では塗工膜表面が脆くなり、耐傷性に劣る恐れがある。

また、本実施形態で使用する球状コロイダルシリカの粒子径は１０〜８０ｎｍが好ましい。球状コロイダルシリカは、単分散微粒子であり、粒子径がほぼ単一に揃っており、また凝集もしていない。球状コロイダルシリカの粒子径が１０ｎｍ未満では、塗工膜表面が脆くなり、耐傷性に劣る恐れがある。また、粒子径が８０ｎｍを超える場合は、塗工膜の成膜性が良好すぎて適度なひび割れが発生しにくく、インク吸収性に劣る恐れがある。更に好ましくは１５〜７０ｎｍである。また、本実施形態に用いる球状コロイダルシリカは、前記粒子径の範囲内であれば粒子径が異なるものでも複数種混合することが可能である。また、本実施形態に用いる球状コロイダルシリカは、前記粒子径の範囲内であればいかなる製法のものでも使用してかまわない。球状コロイダルシリカの粒子径は、主として動的光散乱法（例えば大塚電子社製、ＤＬＳ−６５００）で求めることが可能であり、また、高倍率観察が可能なフィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察して求めることも可能である。

また、本実施形態で使用する非球状コロイダルシリカは、球状コロイダルシリカが複数個ランダムに連結した非球状コロイダルシリカ若しくは又は球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカを単独又は併用して使用することができる。本実施形態で使用する非球状コロイダルシリカの１次粒子径は１６〜５０ｎｍが好ましい。より好ましくは１８〜３０ｎｍである。１次粒子径が１６ｎｍ未満では塗工膜表面が脆くなり、耐傷性に劣る恐れがある。また、１次粒子径が５０ｎｍを超える場合は、塗工膜の成膜性が良好すぎて適度なひび割れが発生しにくく、インク吸収性に劣る恐れがある。また、本実施形態で使用する非球状コロイダルシリカの２次粒子径は６０〜４００ｎｍが好ましい。より好ましくは８０〜３００ｎｍである。２次粒子径が６０ｎｍ未満では塗工膜の成膜性が良好すぎて適度なひび割れが発生しにくく、インク吸収性に劣る恐れがある。また、２次粒子径が４００ｎｍを超える場合は、塗工膜表面が脆くなり、耐傷性に劣る恐れがある。また、本実施形態に用いる非球状コロイダルシリカは、前記粒子径の範囲内であれば粒子径が異なるものでも複数種混合することが可能である。また、本実施形態に用いる非球状コロイダルシリカは、前記粒子径の範囲内であればいかなる製法のものでも使用してかまわない。非球状コロイダルシリカの粒子径は、主として動的光散乱法（例えば前記ＤＬＳ−６５００）で求めることが可能であり、また、高倍率観察が可能なフィールドエミッション型の電子顕微鏡で直接観察して求めることも可能である。

また、本実施形態で使用する非球状コロイダルシリカは、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカであることがインク吸収性と画像鮮明性の観点から好ましい。

また、本実施形態で使用する球状コロイダルシリカと非球状コロイダルシリカとがいずれもアニオン性であることが耐傷性の観点から好ましい。その理由は定かではないが、粒子間の凝集力がより強いためであろうと推察される。

さらに本実施形態において、先端径が７５μｍのサファイア針を用いて引掻き速度が０．５ｍｍ／秒、荷重増加速度が４ｇｆ／秒の条件にて荷重変動型摩擦磨耗試験機による光沢発現層表面の引掻き試験を行ったときに、表層膜が剥がれて切削粉が出始める臨界荷重が１００ｇｆ以上であることが好ましい。臨界荷重が１００ｇｆ未満であると、光沢発現層の耐傷性に不安がある。臨界荷重が１２０ｇｆ以上であれば、耐傷性が更に強く、より好ましい。臨界荷重測定は、材質及び先端径が定まった針を試料表面に当て、連続荷重をかけながら掃引するものであり、試料表面に傷が付き、切削粉が出始めるときの荷重を臨界荷重とする。通常、臨界荷重点においては、負荷荷重と針が受ける垂直荷重の関係が不連続点となるためグラフチャートから容易に求めることができる。また、ＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ Ｃｏｕｐｌｅｄ Ｄｅｖｉｃｅ）カメラ等で針先端部を目視しながら測定することによって、より正確な臨界荷重を求めることが可能となる。臨界荷重の測定は、荷重変動型摩擦磨耗試験機（トライボギア１８Ｌ、新東科学社製）を使用したが、本測定器と同様の原理を有する荷重変動型摩擦磨耗試験機であれば、いかなる測定機でも使用可能である。引掻き針の材質及び先端径については適宜選択することも可能であったが、本発明者らの鋭意検討の結果、例えば非光沢面の印刷工程で欠点となる擦り傷の形状を再現するためには７５μｍの先端径を有するサファイア製の針を使用することが妥当であることが判明した。

さらに本実施形態において、前記光沢発現層表面同士の、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じた静摩擦係数が０．７５以下であることで、より光沢発現層表面の耐傷性を優れたものにすることが可能となる。更に好ましくは静摩擦係数が０．７０以下である。光沢発現層表面に減摩作用を施すことによって瞬間的な摩耗を軽減させることが可能となるため好ましい。

本実施形態においては、前記目的を達成するために光沢発現層に潤滑剤（ｌｕｂｒｉｃａｎｔ）を含有せしめる必要がある。本実施形態でいう潤滑剤とは、接触部の減摩作用を施す物質のことをいう。潤滑剤の例として、液状潤滑剤、液状潤滑剤の固化物、固体潤滑剤などがあげられる。光沢発現層に潤滑剤を含有せしめる方法としては、（１）光沢発現層の塗工液中に含有させる方法、（２）光沢発現層を塗工後に潤滑剤を含む処理液を塗工する方法がある。本実施形態においては、そのいずれか、又は両方で実施してもかまわない。ただし、（２）の方法の方が、光沢発現層表面に更なる減摩作用が施されるのでより好ましい。また、本実施形態においては光沢発現層が、潤滑剤として高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンとを含有することが必要である。

高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ミリスチン酸塩があり（例えば、これらのナトリウム塩、カリウム塩、所謂石鹸を含む）、また、ラウリン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウムである。本実施形態においては、光沢発現層が、高級脂肪酸塩としてラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、オレイン酸塩のうち、いずれか１種以上を含有することで、より光沢発現層表面の摩擦係数が低減して耐傷性を優れたものにすることが可能となるので好ましい。

高級脂肪酸塩は、光沢発現層顔料に対して、０．００５〜２０質量％添加することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１０質量％である。また、ポリエチレンエマルジョンは、光沢発現層顔料に対して、０．００５〜２０質量％添加することが好ましい。より好ましくは０．０１〜１０質量％である。そして、高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンとの質量比は９９／１〜１／９９とすることが好ましい。より好ましくは９５／５〜５／９５である。高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンについてはそれぞれ複数種使用してもかまわない。

さらに、本発明の効果を損なわない限りにおいては以下に列挙する潤滑剤と併用してもかまわない。本実施形態の潤滑剤の種類としては界面活性剤、ワックス、有機ケイ素化合物が挙げられる。以下、それぞれの潤滑剤について詳細に説明する。

界面活性剤としては、親水性部分のイオン性がカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のうち、いずれも使用することが可能である。また、以下にそれぞれ例示するが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に例示した界面活性剤に限定されるものではない。カチオン性のものについては、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩系などを例示することができる。アニオン性のものについては、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸等の高級脂肪酸、及びモノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩等などを例示することができる。なお、本実施形態において必須の薬剤である前記の高級脂肪酸塩もアニオン性である。両性のものについては、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタインなどを例示することができる。ノニオン性のものについては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテルなどを例示することができる。また、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤も適宜使用することも可能である。また、各種界面活性剤によって表面張力が異なるが、必ずしも表面張力と減摩効果に相関関係が認められないため、適宜所望の減摩効果に応じて界面活性剤を選定することが好ましい。

ワックスとしては、植物性ワックス、動物性ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス（炭化水素系合成ワックス、ポリエチレンエマルジョン系ワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油など）、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレン重合体等の脂肪族炭化水素及びその誘導体の中から適宜選択することができるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。

有機ケイ素化合物としては、ポリアルキルシロキサン及びその誘導体、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、カルボキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等の低分子及び高分子シリコーンオイル、シリコーンゴムなどの中から適宜選択することができるが、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。

更に本実施形態においては、光沢発現層に含有させる球状コロイダルシリカ及び球状コロイダルシリカが複数個連結した非球状コロイダルシリカ以外の顔料としては、合成非晶質シリカ、気相法シリカ、アルミナ修飾シリカ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、σ−アルミナ、擬ベーマイト、などを使用でき、本発明の効果を損なわない範囲において球状コロイダルシリカ及び球状コロイダルシリカが複数個連結した非球状コロイダルシリカと併用して用いることができる。インク吸収性及び画像鮮明性と耐傷性を両方満足させるという観点からは、球状コロイダルシリカと球状コロイダルシリカが複数個連結した非球状コロイダルシリカを主体とする必要がある。前記顔料の粒子径については、光沢感とインク吸収性のバランスから、平均粒子径が１μｍ以下のものを含有することが好ましい。より好ましくは、平均粒子径が５ｎｍ〜８００ｎｍのものを、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍのものを含有することである。平均粒子径が１μｍを超えると、光沢感が低下する場合がある。

さらに光沢発現層に含有させる結着剤としては、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体樹脂、コロイダルシリカとスチレン−アクリル樹脂の複合体樹脂、などが例示され、単独又は併用して用いられる。インク吸収性と優れた光沢感を両立するという観点からポリビニルアルコールを含有することが好ましい。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、光沢発現層の強度、表面光沢感、塗料液性などを考慮して決定される。通常、顔料１００質量部に対し１〜１００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜６０質量部程度の範囲で添加され、更に好ましくは１０〜５０質量部である。１質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。１００質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。

また、本実施形態においては、光沢発現層は結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。光沢発現層の塑性変形度を極小に抑えるためには光沢発現層塗工液中の結着剤成分、すなわち樹脂成分をできるだけ増やす必要がある。本発明者等の鋭意検討の結果、塗工層の塑性変形を極小に抑えるにはポリビニルアルコールが最も効果がある樹脂であることが判明したが、通常の無変性ポリビニルアルコールだけでは成膜性が強すぎてインク吸収性が低下する場合がある。シラノール変性ポリビニルアルコールは、シラノール基を有するために無機物に対する接着性が極めて高い。そのために凝固力が強く、比較的少量添加でも塗工膜が強固になり、かつ、インク吸収性に優れる傾向がある。したがって、前記した耐傷性が弱い顔料を光沢発現層に用いた場合でも耐傷性とインク吸収性を高いレベルで両立することが可能である。本実施形態で使用するシラノール変性ポリビニルアルコールの変性度及び重合度は、適宜選択することができる。本実施形態においては、シラノール変性ポリビニルアルコールの添加量が顔料１００質量部に対して３〜１６質量部であることが好ましい。３質量部未満では光沢発現層の耐傷性が劣る場合があり、添加量が１６質量部を超える場合には塗工膜のひび割れが少なくなるためにインク吸収性に劣る場合がある。シラノール変性ポリビニルアルコールの添加部数は、インク吸収性と光沢発現層表面の耐傷性のバランスから考慮すると、より好ましくは４〜１４質量部である。

また更に、光沢発現層には、インクジェット記録用インクを定着させるためのカチオン性ポリマー、分散剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、耐水化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤を適宜選定して添加することができる。

本実施形態の光沢発現層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。塗工量は、固形分換算で３〜２０ｇ／ｍ^２、好ましくは５〜１５ｇ／ｍ^２の範囲が好ましい。塗工量が２０ｇ／ｍ^２を超えると生産性が劣り、塗工量が３ｇ／ｍ^２未満の場合には十分な光沢面が形成しづらい。

さらに、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２：１９９９「アルミニウム及びアルミニウム合金の陽極酸化皮膜の写像性試験方法」による光学くし幅２ｍｍ入反射角度６０°による条件の光沢発現層の写像性が５０％以上であることが光沢感の観点から好ましい。さらに好ましくは、写像性が５５％以上である。写像性が６０％以上であれば、更に優れた光沢感を有するといえる。ここで、入反射角度を当該ＪＩＳ記載の４５°を６０°と変更した理由は、光沢感の差異を評価しやすくするためである。

光沢発現層は、公知のキャストコート法によって形成する。キャストコート法には、ウェット法、凝固法、リウェット法が知られており、本実施形態においては凝固法であることが好ましい。凝固法は、光沢発現層を塗工して湿潤状態にあるうちに凝固液を塗布して凝固処理してキャストドラムに圧接する方法である。凝固処理においては、凝固剤は、塗工層の結着剤成分と効果的に凝固するものを選定することが重要であり、本実施形態においてはホウ素化合物が好ましい。より好ましくは、ホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸又はその両方である。また、凝固液濃度が高い場合は、凝固力が強くなり、耐傷性がより良化するので好ましい。凝固剤の含有量は、凝固しうる結着剤に対して５質量％以上が好ましい。５質量％未満の場合は、表面強度が低下する恐れがあり、更に好ましくは１０質量％以上である。

また、凝固液に前記潤滑剤を添加することが好ましい。凝固法は前述のとおり耐傷性をより高めることができ、また、凝固液に潤滑剤を含有させることで、新たな工程を増やすことなく、経済的に有利に光沢発現層に潤滑剤を含有させることができる。さらに、凝固液にインクを定着させるためのカチオン性ポリマーを添加することが画像鮮明性の観点から好ましい。また、光沢発現層を塗工してから凝固液を塗布するまでの時間、凝固液を塗布してキャストドラムに到達するまでの時間、キャストドラム温度、圧着するときの圧力、及びライン速度を調整することによって、光沢度の高い光沢発現層が形成できる。これらの諸条件については、使用する設備、塗料に応じて最適条件を求めることで適正化する必要がある。

また、キャスト処理後にマシンカレンダー、ソフトカレンダー、スーパーカレンダーなどのカレンダー処理を行ってもよいし、カール調整のため、裏面に水、カール調整剤などを塗工したり、加湿したりしてカール調整を行うこともできる。

本実施形態のインクジェット記録用光沢紙は、光沢発現層の下に１層以上のインク受容層を設けることが経済性及びインク吸収性の観点から必要である。インク受容層は、白色顔料と結着剤成分とを主成分とする。

インク受容層に用いる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上含むものであり、例えば、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪藻土、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、サチンホワイト、合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナなどの白色無機顔料、又はアクリル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、ナイロンなどの有機顔料が挙げられる。

インク受容層に含有させる結着剤は、ポリビニルアルコール（シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなども含む）、ポリビニルアセタール、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、ポリエチレンイミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアクリル酸又はその共重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリルアミド系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス類、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス類などが例示され、単独又は併用して用いられる。結着剤の使用量は、記録媒体の印字適性、インク受容層の強度、塗料液性を考慮して決定される。通常、顔料１００質量部に対し１〜２００質量部の範囲で添加される。好ましくは、５〜１００質量部程度の範囲で添加される。１質量部未満であると、塗工層強度が低下する場合がある。２００質量部を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。

インク受容層には、前記顔料及び前記結着剤以外にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。カチオン性ポリマーの作用としては、インク中に使用されている染料中のアニオン性の成分と反応し水に不溶な塩を形成することから、インクをインク受容層に、より強固に定着させ、耐水性が向上する。このようなカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、エピクロルヒドリン変性ポリアルキルアミン、ポリアミン、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジメチルアミンアンモニアエピクロルヒドリン、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムハライド、ポリジアクリルジメチルアンモニウムハライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリビニルピリジウムハライド、カチオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリスチレン共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド二酸化硫黄共重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドアミド共重合物、ジシアンジアミドホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、メラミン樹脂酸コロイド、尿素系樹脂、カチオン変性ポリビニルアルコール、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型化合物、その他第４級アンモニウム塩類などが用いられる。添加量は、特に限定されないが、顔料１００質量部に対し１〜５０質量部の範囲で使用される。好ましくは、５〜４０質量部程度の範囲で添加される。１質量部未満であると、印画部の耐水性が低下する場合がある。５０質量部を超えると、インク吸収性が劣る場合がある。

その他の添加剤としては、必要に応じて消泡剤、分散剤、湿潤剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料、増粘剤、防腐剤、耐水化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを使用できる。

インク受容層を形成する塗工液の塗工方法としては、エアーナイフ、ロールコーター、バーコーター、コンマコーター、ブレードコーター、同時多層塗工機などの公知の塗工機があるが、いずれのものを用いてもよい。塗工量は、特に限定されないが、塗工量が少なすぎる場合はインク吸収性が劣ることから、固形分換算で５ｇ／ｍ^２以上とすることが好ましい。また、塗工量が多すぎる場合は光沢発現層塗工時にバインダーマイグレーションが発生し、光沢発現層表面の耐傷性が低下する恐れがあるので２０ｇ／ｍ^２以下が好ましい。より好ましくは、６〜１５ｇ／ｍ^２である。インク受容層を形成する塗工液を２回以上塗布して、インク受容層を２層以上で構成してもよい。

また、塗工後に一定の平滑性を出すために、インク受容層を塗工後に一定の平滑性を出すスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダーなど公知のカレンダー装置ことによって処理することも可能である。

インク受容層及び光沢発現層は、基材の片面のみならず、両面に設けてもよい。両面印刷用とすることができる。

本実施形態で使用する透気性を有する紙基材としては、上質紙、中質紙、白板紙等の紙基材を用いることができる。また、酸性紙及び中性紙も使用することが可能である。また、保存時の耐変色性に優れている傾向があることから、使用する紙基材が酸性紙であることが好ましい。ここで記述される酸性紙とは、タルクやカオリンクレー等の酸性填料及び硫酸バンド等の酸性薬品が添加されて抄紙される紙のことをいう。また、本実施形態においては、燃料としてリサイクルされる場合を考慮し原料パルプとしては、塩素含有量の少ないＥＣＦ(Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ)パルプ又はＴＣＦ（Ｔｏｔａｌｌｙ Ｃｈｌｏｒｉｎｅ Ｆｒｅｅ）パルプの使用が望ましい。また、使用する填料としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、合成シリカ、アルミナ、タルク、焼成カオリンクレー、カオリンクレー、ベントナイト、ゼオライト、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の公知の顔料を使用することが可能である。

また、紙料中には上記パルプ、填料以外にも公知の紙力剤、硫酸バンド、歩留まり向上剤、サイズ剤、染料、蛍光染料等の各種抄紙用薬品が適宜用いられる。各紙料の調成方法、配合、各抄紙薬品の添加方法については、本実施形態の効果を損なうものでなければ特に限定されない。また、上記紙料を用いて円網抄紙機、長網抄紙機及びツインワイヤー抄紙機等の公知の抄紙機を適用して抄造することが可能である。

また、光沢発現層塗工液の過度の浸透を押さえるために、紙基材には、サイズプレス等で澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の公知の水溶性高分子を塗布することが好ましい。

次に、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」及び「％」は特に明示しない限り固形質量部および固形質量％を示す。

（実施例１）
（インク受容層の形成）
サイズプレスにて酸化澱粉を表面処理した坪量１８０ｇ／ｍ^２の上質紙を紙基材とした。次に、顔料として合成シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ、水澤化学工業社製）１００質量部、結着剤としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）１０質量部及びエチレン−酢酸ビニル（ポリゾールＥＶＡ ＡＤ−１０：昭和高分子社製）４５質量部、更にカチオン性ポリマー（パピオゲンＰ−１０５：センカ社製）３０質量部を用い、固形分濃度２２質量％のインク受容層用塗工液を得た。続いて、このインク受容層用塗工液をエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ^２となるように前記紙基材の片面に塗布・乾燥してインク受容層を塗設した。
（光沢発現層の形成）
次いで、光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）６質量部及びアクリル樹脂（ビニブラン２６８４、ガラス転移温度２０℃、アニオン性：日信化学社製）６質量部を用いて固形分濃度２０％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液をインク受容層の上にエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ^２となるように塗布した。次いで、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製、融点１１０℃）０．１％を含む水溶液を凝固液として絶乾塗布量１．０ｇ／ｍ^２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例２）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例３）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるパルミチン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例４）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸カリウム１．０％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）１．０％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例５）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸カリウム０．０１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．０１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例６）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸アンモニウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例７）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（ポリレンＮ−２０：大京化学社製、融点１０５℃）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例８）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）９０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）１０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例９）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）３０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）７０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１０）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）８０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）２０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１１）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）４０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）６０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１２）
実施例１において、光沢発現層塗料の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）３質量部及びアクリル樹脂（ビニブラン２６８４、ガラス転移温度２０℃：日信化学社製）６質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１３）
実施例１において、光沢発現層塗料の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）１６質量部及びアクリル樹脂（ビニブラン２６８４、ガラス転移温度２０℃：日信化学社製）６質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１４）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（カタロイドＳＩ−８０Ｐ、アニオン性、粒子径７８ｎｍ：触媒化成工業社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１５）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個ランダムに連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＨＳ−Ｍ−２０、アニオン性、１次粒子径２０〜３０ｎｍ、２次粒子径１５０〜３００ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１６）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個ランダムに連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＨＳ−Ｌ、アニオン性、１次粒子径４０〜５０ｎｍ、２次粒子径２００〜４００ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１７）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（スノーテックス５０、アニオン性、粒子径２０〜３０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｓ、アニオン性、１次粒子径１０〜１５ｎｍ、２次粒子径８０〜１２０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（実施例１８）
（インク受容層の形成）
インク受容層を実施例１に記載したとおりの条件で作製した。
（光沢発現層の形成）
光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（ＳＹＬＯＪＥＴ４０００Ｃ、カチオン性、粒子径３０〜４０ｎｍ：グレースデビソン社製）５０質量部、球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−ＭＯ、カチオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）５０質量部、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）６質量部及びスチレン−アクリル樹脂（パスコールＪＫ７１８、ガラス転移温度５０℃、カチオン性：明成化学工業社製）６質量部、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）３質量部を用いて固形分濃度２０％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液をインク受容層の上にエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ^２となるように塗布した。次いで、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を０．１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるオレイン酸カリウム０．１％、ポリエチレンエマルジョン（メイカテックスＨＰ−７０：明成化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液として絶乾塗布量１．０ｇ／ｍ^２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例１）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸１％及びホウ酸ナトリウム１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例２）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカ（カタロイドＳＩ−８０Ｐ、アニオン性、粒子径７８ｎｍ：触媒化成工業社製）１００質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例３）
実施例１において光沢発現層塗料の顔料として球状コロイダルシリカが複数個パールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−Ｍ、アニオン性、１次粒子径１８〜２５ｎｍ、２次粒子径８０〜１５０ｎｍ：日産化学工業社製）１００質量部とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例４）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤として高級脂肪酸塩であるラウリン酸ナトリウム０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例５）
実施例１において、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）を１％、潤滑剤としてポリエチレンエマルジョン（ポリレンＮ−２０：大京化学社製）０．１％を含む水溶液を凝固液とした以外は、実施例１に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例６）
（インク受容層の形成）
インク受容層を実施例１に記載したとおりの条件で作製した。
（光沢発現層の形成）
光沢発現層塗料の顔料として、ＢＥＴ比表面積２００ｍ^２／ｇの気相法シリカ（アエロジル２００：日本アエロジル社製、平均一次粒子径１２ｎｍ）１００質量部とし、結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−Ｒ２１０５：クラレ社製）６質量部及びスチレン−アクリル樹脂（パスコールＪＫ７１８、ガラス転移温度５０℃、カチオン性：明成化学工業社製）６質量部、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（ユニセンスＣＰ−１０２：センカ社製）３質量部を用いて固形分濃度２０％の光沢発現層用塗工液を得た。この光沢発現層用塗工液をインク受容層の上にエアーナイフコーターで絶乾塗工量１０ｇ／ｍ^２となるように塗布した。次いで、凝固剤としてホウ酸を１％及びホウ酸ナトリウムを１％、インク定着向上のためにカチオン性ポリマー（スミレーズレジン１００１：住友化学工業社製）０．１％を含む水溶液を凝固液として絶乾塗布量１．０ｇ／ｍ^２となるように更に塗布して凝固処理を行ったのち、得られた塗工層表面が湿潤状態にあるうちに表面温度１０５℃のキャストドラムに圧着し、インクジェット記録用光沢紙を作製した。

（比較例７）
比較例６において光沢発現層用塗工液に含有させる顔料として、ＢＥＴ比表面積２２０ｍ^２／ｇのアルミナ（ＴＭ−３００、結晶形−γ型：大明化学工業社製、平均一次粒子径７ｎｍ）１００質量部とした以外は、比較例６に記載したとおりの条件でインクジェット記録用光沢紙を作製した。

得られたインクジェット記録用光沢紙について、次の試験を実施し、結果を表１に示した。

（１）光沢発現層表面の引掻き試験における臨界荷重：
得られたインクジェット記録用紙の光沢発現層表面の引掻き試験による臨界荷重を測定した。引掻き試験は、荷重変動型摩擦磨耗試験機（トライボギア１８Ｌ、新東科学社製）を使用し、次の条件で測定を行った。臨界荷重が１００ｇｆ以上であると耐傷性の観点から好ましい。
引掻き針：サファイア製、先端径７５μｍ
引掻き速度：０．５ｍｍ／秒
荷重増加速度：４ｇｆ／秒

（２）光沢発現層表面の摩擦係数：
得られたインクジェット記録用光沢紙の光沢発現層表面同士の摩擦係数を、ストログラフ（ＳＴＲＯＧＲＡＰＨ−Ｒ２、東洋精機社製）を用いてＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じて測定し、静摩擦係数及び動摩擦係数を求めた。

（３）光沢発現層表面の写像性：
得られたインクジェット記録用紙の光沢発現層表面の鏡面性を評価するために写像性を測定した。写像性は、ＪＩＳ Ｈ ８６８６−２に準じて、光学くし幅２ｍｍにて入反射角度６０°とし、写像性測定器（ＩＣＭ−１Ｔ：スガ試験機社製）にて測定した。評価としては、写像性が５０％以上は、反射した像が鮮明に写り、光沢感に優れている。５０％未満では、反射した像が不鮮明に写り、光沢感に劣る。

（４）画像鮮明性：
ＩＳＯ標準画像（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ高精細カラーデジタル標準画像データ、画像の名称：ポートレート、画像の識別番号：Ｎ１）をセイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−Ｔ９６０」を用い、得られたインクジェット記録用紙に印字した。印字した画像を目視によって評価した。
◎：記録画像が非常に鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
○：記録画像が鮮明でコントラストがはっきりしており、実用できる。
△：記録画像が鮮明であるがコントラストがはっきりしなく、色が沈んでおり、実用上問題がある。
×：記録画像が不鮮明で、色が沈んでおり、実用上不可。

（５）インク吸収性：
セイコーエプソン社製インクジェットプリンター「ＰＭ−Ｔ９６０」を用い、ＣＭＹＫの各インクを用いて、ＣＭＹＫの各インクのベタ（１００％濃度）及び文字並びにＲＧＢ（Ｒｅｄ-Ｇｒｅｅｎ-Ｂｌｕｅ）のベタ（１００％濃度）及び文字を得られたインクジェット記録用紙に印字した。ベタ部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視によって評価した。
◎：境界がくっきりしてにじみが全く無く、文字が鮮明であり、実用できる。
○：境界のにじみが目立たず、文字が鮮明であり、実用できる。
△：境界のにじみが目立ち、文字が不鮮明で実用上問題がある。
×：境界のにじみがひどく、文字が判別できなくなり実用上不可。

（６）光沢発現層表面の耐傷性：
オフセット印刷機（ＬＩＴＨＲＯＮ４０、ＫＯＭＯＲＩ製）に得られたインクジェット記録用紙を２０枚セットして、擦り傷の出やすい高速印刷速度（８７００枚／時）で裏面側の印刷を行った際に発生した、光沢発現層表面の擦り傷の度合いを目視評価した。
◎：擦り傷が全く無く良好であり、実用できる。
○：擦り傷が僅かに認められるが目立たず、実用できる。
△：擦り傷が明らかに認められ、実用上問題がある。
×：擦り傷が著しく認められ、実用上不可。

表１から明らかなように、実施例１〜１８は、比較例１〜７に比べてインク吸収性及び画像鮮明性と光沢感に優れ、かつ、光沢発現層の耐傷性に優れていた。

比較例１、４、５は、潤滑剤である高級脂肪酸塩とポリエチレンの両方が光沢発現層に含まれなかったために耐傷性に劣った。比較例２は、光沢発現層の顔料が球状コロイダルシリカのみであったために画像鮮明性に劣った。比較例３は、光沢発現層の顔料が、球状コロイダルシリカが複数個連結した非球状コロイダルシリカのみであったために耐傷性に劣った。比較例６、７は光沢発現層の顔料が球状コロイダルシリカ及び球状コロイダルシリカが複数個連結した非球状コロイダルシリカの組合せ以外のものであり、かつ、光沢発現層に潤滑剤を含有しなかったために耐傷性が著しく劣った。

Claims (14)

1. 紙基材の少なくとも片面に１層以上のインク受容層が設けられ、該インク受容層上に、顔料、結着剤及び潤滑剤を含有する光沢発現層がキャストコート法によって設けられたインクジェット記録用光沢紙であって、
   前記光沢発現層が、前記顔料として球状コロイダルシリカと複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとを含有し、かつ、前記潤滑剤として高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンとを含有することを特徴とするインクジェット記録用光沢紙。
2. 先端径が７５μｍのサファイア針を用いて次に示す引掻き試験条件にて荷重変動型摩擦磨耗試験機による光沢発現層表面の引掻き試験を行ったときに、表層膜が剥がれて切削粉が出始める臨界荷重が１００ｇｆ以上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用光沢紙。
   （引掻き試験条件）
   引掻き速度：０．５ｍｍ／秒
   荷重増加速度：４ｇｆ／秒
3. 前記光沢発現層表面同士の、ＪＩＳ Ｐ ８１４７：１９９４「紙及び板紙の摩擦係数試験方法」の水平方法・縦と縦の組合せに準じた静摩擦係数が０．７５以下であること特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用光沢紙。
4. 前記光沢発現層の顔料として、（Ａ）球状コロイダルシリカと（Ｂ）複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカのみとを含有し、その顔料比率が（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜３０／７０（質量部）であることを特徴とする請求項１、２又は３に記載のインクジェット記録用光沢紙。
5. 前記光沢発現層の結着剤としてシラノール変性ポリビニルアルコールを前記顔料１００質量部に対して３〜１６質量部含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４に記載のインクジェット記録用光沢紙。
6. 前記球状コロイダルシリカと前記複数個の球状コロイダルシリカが連結した非球状コロイダルシリカとがいずれもアニオン性であることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５に記載のインクジェット記録用光沢紙。
7. 前記非球状コロイダルシリカが複数個の球状コロイダルシリカがパールネックレス状に連結した非球状コロイダルシリカであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６に記載のインクジェット記録用光沢紙。
8. 前記球状コロイダルシリカの粒子径が１０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７に記載のインクジェット記録用光沢紙。
9. 前記非球状コロイダルシリカの１次粒子径が１６〜５０ｎｍ、２次粒子径が６０〜４００ｎｍであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載のインクジェット記録用光沢紙。
10. 前記光沢発現層を形成するキャストコート方式が凝固法であり、かつ、前記潤滑剤として含有される高級脂肪酸塩とポリエチレンエマルジョンは、前記光沢発現層となる塗工層が湿潤状態にあるうちに塗布する凝固液に含まれて塗布されたことを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９に記載のインクジェット記録用光沢紙。
11. 前記高級脂肪酸塩は、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、オレイン酸塩のうち、いずれか１種以上であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０に記載のインクジェット記録用光沢紙。
12. 前記凝固液は凝固剤としてホウ酸ナトリウム若しくはホウ酸又はその両方を含有することを特徴とする請求項１０に記載のインクジェット記録用光沢紙。
13. 前記凝固液はカチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１０又は１２に記載のインクジェット記録用光沢紙。
14. 前記インクジェット記録用光沢紙が葉書用途の製品又は葉書状加工品であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２又は１３に記載のインクジェット記録用光沢紙。