JP5177574B2 - 積層フィルムおよびそれを用いた柔軟性容器 - Google Patents

Description

本発明は、例えば各種シーリング材や接着剤などの流動性物質を、長期にわたり安定して保管することのできる柔軟性容器と、この柔軟性容器を構成するのに適した積層フィルムに関する。

従来、建築用途等で用いられるシーリング材や接着剤は、リジッドな円筒体に可動底を設けたカートリッジに収容された状態で流通に供され、施工に際しては、そのカートリッジの先端に設けられたねじ付き取出口にノズルを取り付け、コーキングガンと称される押出器を用いて所要量ずつ押し出しながら使用される。

しかしながら、以上のようなリジットなカートリッジは、内容物の使用後にもその嵩が一定で施工後の廃棄物が多く、その処理に要する費用が高くなるという問題があった。また、従来のカートリッジは、取出口が一体形成された円筒体の内部に、可動底を気密に装着する必要があり、その製造コストも高いという欠点がある。

そこで、これらの問題を解決すべく、本出願人らは、積層（ラミネート）フィルムを用いて、接着剤等の高粘性流体を収容する筒状体を形成するとともに、施工時に、この筒状体の一端部にノズルを含む押出口を貼り付けて使用することにより、従来の押出器を使用しながらも、施工後の廃棄物を大幅に減量することができる柔軟性容器（パウチ）を提案した（特許文献１〜２を参照）。

通常、シーリング材や接着剤等を収容する柔軟性容器（パウチ）は、保管中における内容物の劣化や硬化を防ぐために、光（紫外線等）や水分（水蒸気）やガス（酸素、オゾン等）のバリア性に優れたアルミ箔層やアルミ合金箔層を含む多層構造のフィルム部材を用いて構成されているが、上記特許文献１〜２に係る柔軟性容器も、図３に示すように、アルミニウム（Ａｌ）またはアルミニウム合金からなる金属箔層１の一方の面（製袋後に内容物側となる内面側）に、容器形状に成形（製袋）する際の端部熱融着に使用するシーラント層２を、ドライラミネート法等により積層した積層フィルムを用いて構成されており、このシーラント層２の樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が好適に用いられている。なお、図中の符号５は、ドライラミネートに用いられる接着剤を示している。

また、金属箔層１の他方の面（反シーラント層２側）には、図３に示すように印刷層３と、この印刷層３および前記アルミ箔１層を保護・補強する透明ポリアミド（ＰＡ）樹脂等からなるクッション層４（外層）が設けられている。なお、この積層フィルムを用いて封筒貼り等により製袋する場合は、前記クッション層４に代わり、アルミ箔１の他方の面（製袋後における外面側）にも、上記と同様のシーラント層が貼り合わされる。
特許第３８４５８３３号公報 特許第３９７３０１５号公報

ところで、建築用途で用いられるシーリング材には、多くの種類（ＪＩＳ Ａ ５７５８等参照）が存在するが、中でも近年は、シリコーン系あるいは変性シリコーン（変成シリコーン樹脂やシリル化ウレタン樹脂）系に属する１成分形：湿気硬化型のシーリング材が多用される傾向にある。また、変成シリコーン系樹脂の被膜物性を活かした、１成分形のいわゆる弾性接着剤というものも多用されている。以下では、便宜上これらシーリング材と接着剤をまとめて「シーリング材」と表記する。

しかしながら、このシリコーン系あるいは変性シリコーン系のシーリング材の容器に、上記のような従来構成の積層フィルムを用いた場合、長期保存（保管）試験において、フィルムのアルミ箔層あるいはアルミ合金箔層の界面付近に気泡が発生したり、容器のシール強度や密着強度が劣化したりして、破袋や内容物の硬化等の不具合が発生する現象が確認された。

この気泡やシール強度の劣化等の発生機構の詳細は未だ不明ではあるが、その他の種類のシーリング材を用いた保管試験との比較から、シリコーン系あるいは変性シリコーン系シーリング材に含まれるアルコキシシラン等のシランカップリング剤が、何らかの関与をしているものと推測される。なかでも特に低分子量のアミノ基含有シランカップリング剤が悪影響を及ぼしている可能性が高いと推測される。その理由は、低分子量であるが故に浸透性が高く、さらに分子内にアミノ基を含有するが故にアルカリ成分としてアルミ箔と反応し、気体を発生することによって上述のような不具合が生じるものと推察される。

本発明は、上記する課題に対処するためになされたもので、浸透性の強い物質（シランカップリング剤、特にアミノシラン化合物）を含有する内容物に対する耐性の高い包装用の積層フィルムを用いて作製され、シランカップリング剤を含むシーリング材等、浸透性の高い内容物を長期にわたり安定して保管することのできる柔軟性容器を提供することを目的としている。

本発明者らは、シランカップリング剤等の浸透性の高い助剤を含むシーリング材が、柔軟性容器を構成する積層フィルムのアルミ箔等の界面に気泡を発生させることに着目し、これを防止するために鋭意研究を行った結果、水およびガスのバリア性に優れるとされる酸化珪素（シリカ）などの無機物の層が、基材フィルム層のシーラント層側の面又は金属箔層側の面に形成された積層フィルムを用いて柔軟性容器を構成すると、これら浸透性の高い助剤のアルミ箔等への接触・浸透を大幅に遅らせることができることを見出した。

本発明は、以上の知見に基づきなされたものであって、前記の目的を達成するために、請求項１に記載の柔軟性容器の発明は、シランカップリング剤を含む１成分形湿気硬化型シーリング材又は接着剤を収容し、この内容物を所要量ずつ押し出すための柔軟性容器であって、前記容器が、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる金属箔層と基材フィルム層とシーラント層とを順次積層し、基材フィルム層のシーラント層側の面又は金属箔層側の面に酸化珪素からなる蒸着薄膜層が形成された積層フィルムであって、基材フィルム層が、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体およびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択された樹脂を用いて形成され、シーラント層が、ポリオレフィン系樹脂を用いて形成された積層フィルムを用いて構成されていることを特徴とする。

すなわち、請求項１に記載の発明によれば、容器を構成する積層フィルムのアルミ箔等からなる金属箔層と樹脂からなる基材フィルム層の間、もしくは、樹脂からなる基材フィルム層とシーラント層の間、の少なくとも一方に、酸化珪素からなる蒸着薄膜層を設けることにより、内容物に含まれるシランカップリング剤等の高浸透性助剤が、前記金属箔層まで浸透して反応することを抑制または防止することができる。

本発明の柔軟性容器においては、上記のように、蒸着薄膜層を形成する無機物が酸化珪素であるとともに、請求項３のように、該蒸着薄膜層が前記基材フィルム層におけるシーラント層側の面に形成されている構成を好適に採用することができる。

酸化アルミニウム（アルミナ）または酸化珪素（シリカ）は、樹脂フィルムの表面にコートあるいは蒸着することにより、フィルム部材の水蒸気やガスに対するバリア性を向上させることが知られているが、特に酸化珪素はシランカップリング剤等の高浸透性助剤に対するバリア性を向上させる場合にも有効である。また、本発明者らの研究によれば、前記基材フィルム層におけるシーラント層側の面、すなわち基材フィルム層における内容物側となる面に、酸化珪素（シリカ）からなる蒸着薄膜層を形成することによって、その効果が更に向上することが確認された。

酸化珪素の蒸着薄膜層を基材フィルム層のシーラント層側の面に形成すると、蒸着薄膜層を反シーラント層側の面に形成する場合に比べて効果が更に向上する理由については明らかでないが、次のように推察される。
まず、シーリング材などの内容物に含有されるシランカップリング剤などの高浸透性助剤が積層フィルム内部を浸透していく駆動力は、積層フィルム内部に高浸透性助剤の濃度差が生じていることによる「拡散」によるものであると考えられる。また、アルミ箔層などの金属箔層の界面における気泡の発生は、金属箔層の界面に存在するシランカップリング剤などの高浸透性助剤の量に依存し、高浸透性助剤の量が多くなるほど気泡が発生しやすくなると考えられる。そして、酸化珪素の蒸着薄膜層は、有機物（樹脂）の基材フィルム層やシーラント層よりも、高浸透性助剤に対する高いバリア性を有するものと考えられる。これらの点を考慮して、本発明の柔軟性容器に内容物を充填して一定時間が経過した後の積層フィルム内部の高浸透性助剤の濃度勾配を模式的に図示すると、無機物の蒸着薄膜層を基材フィルム層のシーラント層側の面に形成した場合は図４の（ａ）のようになり、無機物の蒸着薄膜層を基材フィルム層の反シーラント層側の面に形成した場合は図４の（ｂ）のようになる。

図４の（ａ），（ｂ）を対比すると明らかなように、無機物の蒸着薄膜層を基材フィルム層のシーラント層側の面に形成した図４の（ａ）の方が、反シーラント層側の面に形成した図４の（ｂ）よりも、金属箔層の界面に存在する高浸透性助剤の量が少なくなるため、気泡の発生などの不具合が生じ難くなるものと推察される。また、蒸着薄膜層は極めて薄い層であるため、仮に欠点等が蒸着薄膜層に存在している場合には、高濃度の高浸透性助剤が金属箔層の界面に存在する図４の（ｂ）の方が、気泡の発生などの不具合を生じやすくなるものと推察される。なお、シーラント層と、無機物の蒸着薄膜層が形成された基材フィルム層と、金属箔層との間には接着剤層がそれぞれ存在するが、これらの接着剤層はいずれも濃度勾配について同じ条件であるので図４の（ａ）、（ｂ）では省略している。

本発明における酸化珪素を蒸着する方法は、特に限定されるものではなく、物理蒸着法（ＰＶＤ法）あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ法）等、公知の蒸着法を用いて形成すれば良い。

また、基材フィルム層としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をはじめ、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、セロハン（ＰＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、フッ素樹脂（Ｆ）、これらの共重合体などからなる単層フィルムが使用され、これらの樹脂の共押出フィルムを用いることも可能である。

また、シーラント層に用いることのできる樹脂としては、前述の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）の他、ポリエチレン（ＰＥ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン・エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン・メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン・メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン・メチルメタクリル酸共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー（ＩＯ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などが挙げられ、これらの樹脂の単層フィルムや共押出フィルム、あるいはこれらの樹脂をコート素材としたフィルム等を用いることができる。

また更に、これらフィルムを積層する方法も、特に限定されるものではなく、一般に公知の加工法、例えばドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、押出ラミネート法等を用いることができる。

本発明の柔軟性容器は、シランカップリング剤を含むシリコーン系あるいは変性シリコーン系のシーリング材などの内容物等を輸送・保管・施工（押出し）するための柔軟性容器（接着剤容器）を構成する積層フィルムとして、金属箔層−基材フィルム層−シーラント層を積層した積層フィルムの基材フィルム層のシーラント層側の面又は金属箔層側の面に、シランカップリング剤等の金属箔層への浸透を防止するバリア層として酸化珪素からなる蒸着薄膜層を設けた積層フィルムを使用することによって、長期保管による気泡やシール強度の劣化等の発生を防止することができ、これら変性シリコーン系シーリング材等、浸透性の高い内容物を長期にわたり安定して保管することが可能となる。

本発明の柔軟性容器においては、前記のように、前記蒸着薄膜層を形成する無機物が酸化アルミニウムであることが望ましく、更に、請求項３のように、前記蒸着薄膜層が前記基材フィルム層におけるシーラント層側の面に形成されていることが望ましい。

これらの構成により、積層フィルムの水蒸気やガスに対するバリア性が向上するとともに、シランカップリング剤等の高浸透性助剤の前記金属箔層への浸透を充分に抑制することができる。その理由は、本発明の積層フィルムのところで述べた通りである。

また、本発明の柔軟性容器においては、前述したように、前記基材フィルム層が、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体およびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択された樹脂を用いて形成され、かつ、前記シーラント層が、ポリオレフィン系の樹脂を用いて形成されていることが望ましい。

この柔軟性容器を形成する積層フィルムのシーラント層を構成する樹脂としては、前述の種々の樹脂が使用可能であるが、中でも、ポリプロピレン（ＰＰ）は、シリコーン系あるいは変性シリコーン系のシーリング材やシランカップリング剤を含む内容物等によるシール強度低下等の影響を受け難いので、好適である。また、この柔軟性容器を形成する積層フィルムの基材フィルム層を構成する樹脂としては、ポリアミド（ＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましく、その中でも、ポリアミド、特にナイロン樹脂が極めて好ましい。

また、本発明の柔軟性容器においては、請求項６のように、前記金属箔層における反基材フィルム層側の面に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリアミド樹脂からなるクッション層を積層しても良い。

本発明の柔軟性容器は、アルミ箔等の金属箔層に隣接して弾性のあるフィルムを積層することによって、輸送時や押出しの時に生じる折り曲げ等に起因するひび割れの発生を防止することができる。中でも、ポリアミド樹脂からなるフィルムを用いることが、そのクッション性および耐候性やフィルムの取り扱い性の点で好ましい。

以上のように、本発明の積層フィルムおよびこれを用いた柔軟性容器によれば、例えばシランカップリング剤を含むシーリング材等、浸透性の高い物質を含む内容物を長期にわたり安定して保管することができる。

本発明の柔軟性容器を構成する積層フィルムの概略構成図である。 本発明の柔軟性容器の斜視図である。 従来の柔軟性容器に用いられているフィルムの概略構成図である。 本発明の柔軟性容器にシランカップリング剤などの高浸透性助剤を含む内容物を充填して一定時間が経過した後の積層フィルム内部の高浸透性助剤の濃度勾配を模式的に示した図であって、（ａ）は積層フィルムにおける蒸着薄膜層が基材フィルム層のシーラント層側の面に形成された場合の濃度勾配を示し、（ｂ）は蒸着薄膜層が基材フィルム層の反シーラント層側の面に形成された場合の濃度勾配を示す。

符号の説明

１ アルミ箔層
２ シーラント層
３ 印刷層
４ 外層
５ 接着剤
６ 基材フィルム層の片面に蒸着薄膜層を形成した蒸着フィルム
６ａ 蒸着薄膜層
１０ 積層フィルム
１０ａ，１０ｂ，１０ｃ 積層フィルム
２０ パウチ（柔軟性容器）
２０ａ，２０ｂ，２０ｃ 縁部
２１ 押出口基体
２２ 押出ノズル

以下、図面を参照しつつこの発明を実施するための形態について説明する。

図１に示す実施形態の積層フィルム１０も、シーリング材や接着剤等を収容する図２に示すような柔軟性容器（パウチ）を製袋するために用いられるものであり、保管中における内容物の劣化や硬化を防ぐために、光や水分、ガスのバリア性に優れたアルミニウムからなる金属箔層１（以下、アルミ箔層１と表記する）を含む多層構造を採用している。

また、この積層フィルム１０は、接着剤５を用いたドライラミネート法を用いて形成されており、アルミ箔層１（層厚：９μｍ）の一方の面（製袋後に内容物側となる内面側：図示下方）には、ポリプロピレン（ＰＰ）からなるシーラント層２（層厚：４０μｍ）が、アルミ箔層１の他方の面（製袋後における外面側：図示上方）には、印刷層３と、この印刷層３およびアルミ箔層１を保護・補強する透明ポリアミド（ＰＡ）からなるクッション層（外層）４（層厚：１５μｍ）が積層されている。

本実施形態における積層フィルム１０の特徴は、前記アルミ箔層１とシーラント層２との間に、高浸透性物質のアルミ箔層１への浸透を抑制または防止するバリア層となる蒸着フィルム６、すなわちポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材フィルム層（膜厚：１２μｍ）の一方の面に酸化珪素（シリカ）の蒸着薄膜層６ａを形成した蒸着フィルム６が介在配置（積層）されている点である。この蒸着フィルム６は、蒸着薄膜層６ａを前記シーラント層２側、すなわち製袋後に内容物側となる内面（図示下方）側に向けた状態で積層されている。

次に、この積層フィルム１０を用いて柔軟性容器を形成した例を説明する。
この柔軟性容器（パウチ）２０は、シリコーン系あるいは変性シリコーン系シーリング材等、シランカップリング剤を含む高粘性液体を輸送・保管・施工（押出し）するための容器であって、アルミ箔層１とシーラント層２との間に蒸着フィルム６がラミネートされた上記積層フィルム１０を用いて構成されており、図２のように、全体として船底形のパウチ２０に形成されている。

このパウチ２０は、２枚の略矩形の積層フィルム１０ａ，１０ｂの一端部に変形六角形の積層フィルム１０ｃを配し、その積層フィルム１０ｃのシーラント層の全周を、フィルム１０ａおよび１０ｂに対して熱融着するとともに、両側の縁部２０ａ，２０ｂにおいて、積層フィルム１０ａ，１０ｂのシーラント層どうしを熱融着して製袋したものである。このパウチ２０の底部となる積層フィルム１０ａ，１０ｂの他端部の縁部２０ｃは、充填口として開口できるように、熱融着されずに残されている。

積層フィルム１０ａ，１０ｂの他端部の縁部２０ｃは、変性シリコーン系シーリング材などの内容物を前記充填口からこのパウチ２０の内部に充填した後、熱融着され、パウチ２０は密閉される。このようにパウチ２０内にシーリング材等の高粘性流体を収容して密閉した状態では、フィルム１０ｃはほぼ平坦となり、図示した押出口基体２１やノズル２２等を容易に貼着することができる。

シーリング材等の内容物は、以上のようなパウチ２０の内部に密封状態で保管・輸送される。この実施形態においては、内容物を密封状態で収容したパウチ２０に対し、図示される押出口基体２１と押出ノズル２２とからなる押出口ユニットＵを付属させた状態で市販されるか、あるいはこの押出口ユニットＵは別売される。

上記実施形態の柔軟性容器は、船底形のパウチ２０に形成したが、本発明はこれに限定されることなく、例えばスタンディングパウチ、チューブ型、封筒型、背貼型、ＧＺ型、変形三方型等、従来公知の形態の柔軟性容器に形成することができる。

また、積層フィルムを用いて封筒貼り等により製袋するときは、上述のアルミ箔層１の他方の面側（製袋後における外面側：図示上方）にもシーラント層が形成される場合がある。この場合は、前記アルミ箔層１とシーラント層との間に、前記の蒸着フィルム６、即ち、樹脂からなる基材フィルム層の一方の面に無機物（酸化アルミニウムおよび／または酸化珪素等）の蒸着薄膜層６ａを形成した蒸着フィルムを介在配置（積層）することにより、浸透性の高い内容物による両面どちらからの浸透にも対応することができる。

以上の構成により、この柔軟性容器２０は、シランカップリング剤を含むシーリング材等、浸透性の高い物質を含む内容物を充填した場合でも、アルミ箔層１の界面付近に気泡が発生したり、柔軟性容器のシール強度や密着強度が低下したりすることが抑制される。従って、本実施形態の柔軟性容器２０は、これら浸透性の高い物質を含んだ内容物を長期にわたり安定して保管することが可能となる。

また、アルミ箔層１の外側に前述した弾性のあるクッション層４（外層）が積層されていることから、輸送時や押出し作業時に生じる折り曲げ等に起因するアルミ箔層１のひび割れを防止することができる。

次に、本実施形態の積層フィルムのバリア効果（貯蔵安定性）を確認すべく行った試験の結果について述べる。

試験は、ドライラミネートにより、以下の比較例１，２および実施例１〜８に記載した構成の積層フィルムを作成し、これらの積層フィルムを用いてヒートシールにより上述のパウチを製袋し、その内部に内容物となる下記組成の変性シリコーン系シーリング材Ａ（コニシ株式会社製）または下記組成の変性シリコーン系シーリング材Ｂ（コニシ株式会社製）を封入した後、５０℃オーブンおよび恒温恒湿槽中での加熱促進（老化）を行った上で内容物を取り出し、老化後の積層フィルムの密着強度（層間剥離強度）と、容器状態における端部熱融着部のシール強度を測定すると共に、外観（気泡の有無）を調べた。なお、ドライラミネートに用いた接着剤は１種類であり、「三井化学ポリウレタン株式会社製：ポリエステル系ポリウレタン接着剤」を有機溶剤に溶解させて用いた。

［シーリング材Ａの組成］
架橋性ポリマー（（株）カネカ製のＭＳポリマーS203） １００質量部
可塑剤（平均分子量2000のポリプロピレングリコール） ５０質量部
炭酸カルシウム １２０質量部
酸化チタン ２０質量部
接着付与剤（チッソ（株）製のサイラエースS320（アミノシラン） ３質量部
脱水剤（チッソ（株）製のサイラエースS210（ビニルシラン） ２質量部
硬化触媒（日東化成（株）製のU-220H（ジブチル錫化合物） ２質量部
合 計 ２９７質量部
（シーリング材全量に対するアミノシランの含有率 １.０１質量%)

［シーリング材Ｂの組成］
架橋性ポリマー（（株）カネカ製のＭＳポリマーS203） １００質量部
可塑剤（平均分子量2000のポリプロピレングリコール） ５０質量部
炭酸カルシウム １２０質量部
酸化チタン ２０質量部
接着付与剤（チッソ（株）製のサイラエースS320（アミノシラン） ５質量部
脱水剤（チッソ（株）製のサイラエースS210（ビニルシラン） ２質量部
硬化触媒（日東化成（株）製のU-220H（ジブチル錫化合物） ２質量部
合 計 ２９９質量部
（シーリング材全量に対するアミノシランの含有率 １.６７質量%)

上記のシーリング材Ａ，Ｂは、密閉式の攪拌機付き容器に架橋性ポリマー、可塑剤、充填材（炭酸カルシウム、酸化チタン）を仕込んで均一になるまで攪拌混合し、その後、さらに接着付与剤、脱水剤、硬化触媒を添加して均一になるまで攪拌混合して調製したものである。

［比較例１，２］
外層から内層にかけて、以下の順にドライラミネートにより積層した積層フィルムを用いて、ヒートシールによりパウチを製袋した。
（積層フィルム Ｎｏ．５９１）
外 層：ポリアミド（ＰＡ）フィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：アルミ（Ａｌ）箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）フィルム
１２μｍ厚
シーラント層：ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム ４０μｍ厚

また、ドライラミネートによる積層フィルム作製条件およびヒートシールによるパウチ作製条件を同じにし、バリア層のフィルム構成のみを変更して、以下の実施例１〜８の積層フィルムを作製し、ヒートシールによりパウチを製袋した。なお、酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとして、「東レフィルム加工株式会社製：バリアロックス １０３１ＨＧ」を、酸化珪素（シリカ）蒸着ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムとして、「三菱樹脂株式会社製：テックバリア ＶＸタイプ」を用いた。これらはいずれも、基材の片面にのみ蒸着が施されているフィルムである。

［実施例１，５］
（積層フィルム Ｎｏ．５９２）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：アルミナ片面蒸着ＰＥＴフィルム １２μｍ厚
（ただし、蒸着面は外層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ４０μｍ厚

［実施例２，６］
（積層フィルム Ｎｏ．５９３）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：シリカ片面蒸着ＰＥＴフィルム １２μｍ厚
（ただし、蒸着面は外層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ４０μｍ厚

［実施例３，７］
（積層フィルム Ｎｏ．５９４）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：アルミナ片面蒸着ＰＥＴフィルム １２μｍ厚
（ただし、蒸着面はシーラント層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ４０μｍ厚

［実施例４，８］
（積層フィルム Ｎｏ．５９５）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：シリカ片面蒸着ＰＥＴフィルム １２μｍ厚
（ただし、蒸着面はシーラント層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ４０μｍ厚

加熱促進（老化）、シール強度試験、密着強度試験、外観試験は、以下の条件および方法に基づいて行った。
１）加熱促進（老化）条件
：５０℃×４週間
：５０℃×９５％ＲＨ×４週間
２）シール強度試験 （ＪＩＳ Ｚ １７０７−１９９７に準拠）
加熱促進前後の容器状態における端部熱融着（ヒートシール）部の剥離強度（シーラント層−シーラント層間）を、引張試験機にて測定。
サンプル： １５ｍｍ幅の短冊形 （単位：Ｎ／１５ｍｍ）
３）密着強度試験
加熱促進前後のサンプルをバリア層の基材フィルム−シーラント層間で剥がし、剥がした層間を１８０°に開いて引張試験機で３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離させ、バリア層−シーラント層間の剥離強度を測定。
サンプル： １５ｍｍ幅の短冊形 （単位：Ｎ／１５ｍｍ）
３）外観試験
加熱促進前後の容器状態における気泡の発生の有無を肉眼で観察し、比較判定による〇、△、×の三段階で評価。
〇： 微細な気泡がわずかに発生しているが、目立たない良好なレベル。
△： 気泡が少し発生しているが、使用には問題がないレベル。
×： 気泡が目立つレベルで発生しているか、または、剥離している。

内容物として、変性シリコーン系シーリング材Ａを用いた試験結果を「表１」に、変性シリコーン系シーリング材Ｂを用いた試験結果を「表２」に示す。

これらの表より、比較例１および２に比べ、実施例１〜４および実施例５〜８の構成の積層フィルムを用いた柔軟性容器は、いずれも変性シリコーン系シーリング材に対する耐久性（バリア性）が向上しているのが見てとれる。
また、実施例１，２と実施例３，４、および、実施例５，６と実施例７，８の比較から、無機物の蒸着層はシーラント層側、すなわち内容物側に向けて配設した方がバリア性が高いことが分かった。
また、実施例の比較から、変性シリコーン系シーリング材を内容物とする場合、蒸着する無機物としては、アルミナよりシリカの方が好適であることが見てとれる。

前記と同じポリエステル系ポリウレタン接着剤を用いてドライラミネートにより、以下の比較例３および実施例９，１０に記載した構成の積層フィルムを作成し、これらの積層フィルムを用いてヒートシールによりパウチを製袋した。そして、各パウチの内部に前記の変性シリコーン系シーリング材Ａまたは変性シリコーン系シーリング材Ｂを封入し、５０℃のオーブンおよび５０℃、９５％ＲＨの恒温恒湿槽中で、それぞれ４週間または８週間の加熱促進（老化）を行った後、内容物を取り出して、それぞれのフィルム外面およびフィルム内面についての外観（気泡の有無等）を前記と同様に肉眼で観察して〇、△、×の三段階で評価するとともに、老化後の実施例９，１０の積層フィルムの密着強度（バリア層の基材フィルム−シーラント層間の剥離強度）を前記と同じ試験方法で測定した。

［比較例３］
（積層フィルム Ｎｏ．５９０）
外 層：ポリアミド（ＰＡ）フィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：アルミ（Ａｌ）箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム １２μｍ厚
シーラント層：ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム ４０μｍ厚

［実施例９］
（積層フィルム Ｎｏ．９０−７−９−５）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：シリカ片面蒸着ナイロンフィルム １５μｍ厚
（ただし、蒸着面はシーラント層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ４０μｍ厚

［実施例１０］
（積層フィルム Ｎｏ．９０−７−９−７）
外 層：ＰＡフィルム １５μｍ厚
金 属 箔層：Ａｌ箔 ９μｍ厚
バ リ ア層：シリカ片面蒸着ナイロンフィルム １５μｍ厚
（ただし、蒸着面はシーラント層側に配置）
シーラント層：ＰＰフィルム ６０μｍ厚

なお、実施例９，１０におけるシリカ片面蒸着ナイロンフィルムは、「大日本印刷株式会社製のＩＢフィルム ＩＢ−ＯＮ−Ｃ」を用いた。

内容物として、変性シリコーン系シーリング材Ａを用いた試験結果を「表３」に、変性シリコーン系シーリング材Ｂを用いた試験結果を「表４」に示す。

これらの表３，表４より、実施例９，１０の積層フィルムを用いた柔軟性容器は、加熱促進後の外観がフィルム外面についてもフィルム内面についても良好なレベル（〇）または問題のないレベル（△）であり、殆どが（△）又は（×）の評価である比較例３に比べて、変性シリコーン系シーリング材に対する耐久性（バリア性）が向上しているのが分かる。
また、比較例３の積層フィルムを用いた柔軟性容器の外観（フィルム内面の外観）について表３と表４を対比すると、表４のアミノシランの含有量が多いシーリング材Ｂを充填したものの方が、表３のアミノシランの含有量の少ないシーリング材Ａを充填したものよりも、（×）の評価が多くなり、気泡が目立つレベルで発生している。ことことから、気泡の発生はアミノシランに起因し、内容物中のアミノシランの含有量が多くなると気泡が発生しやすくなるとする本発明者らの考え方の正当性が裏付けられる。
また、実施例９，１０の積層フィルムは、加熱促進を開始して４週間経過すると密着強度が加熱促進前よりも低下するが、８週間経過すると密着強度が回復する傾向にあることが分かる。

以上の実施形態においては、ＰＥＴフィルムまたはナイロンフィルムの片面にのみアルミナまたはシリカのいずれか一方を蒸着した蒸着フィルムを用いたが、本発明における蒸着フィルムの構成はこの例に限定されるものではなく、例えば、アルミナを一方の面にシリカを他方の面に蒸着した蒸着フィルム等、その蒸着パターンは内容物に合わせて適宜選択することができる。

前記の積層フィルムを用いて構成される本発明の柔軟性容器は、浸透性の強いシランカップリング剤、特にアミノシラン化合物を含有する変成シリコーン系シーリング材などの内容物を長期にわたり安定して保管する場合に極めて有用なものである。

Claims (6)

1. シランカップリング剤を含む１成分形湿気硬化型シーリング材又は接着剤を収容し、この内容物を所要量ずつ押し出すための柔軟性容器であって、
   前記容器が、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる金属箔層と基材フィルム層とシーラント層とを順次積層し、基材フィルム層のシーラント層側の面又は金属箔層側の面に酸化珪素からなる蒸着薄膜層が形成された積層フィルムであって、基材フィルム層が、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール共重合体およびポリエチレンテレフタレートからなる群から選択された樹脂を用いて形成され、シーラント層が、ポリオレフィン系樹脂を用いて形成された積層フィルムを用いて構成されていることを特徴とする柔軟性容器。
2. 前記シランカップリング剤がアミノシランであり、且つ、前記１成分形湿気硬化型シーリング材又は接着剤がシリコーン系及び／又は変成シリコーン系１成分形湿気硬化型シーリング材又は接着剤であることを特徴とする請求項１に記載の柔軟性容器。
3. 前記酸化珪素からなる蒸着薄膜層が、前記基材フィルム層におけるシーラント層側の面に形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の柔軟性容器。
4. 前記基材フィルム層が、ポリアミド樹脂を用いて形成されていることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の柔軟性容器。
5. 前記金属箔層における反基材フィルム層側の面に、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートまたはポリアミド樹脂からなるクッション層が積層されていることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の柔軟性容器。
6. 前記クッション層がポリアミド樹脂からなることを特徴とする請求項５に記載の柔軟性容器。

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