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JP5165428B2 - Laminate - Google Patents

Laminate

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JP5165428B2
JP5165428B2 JP2008069294A JP2008069294A JP5165428B2 JP 5165428 B2 JP5165428 B2 JP 5165428B2 JP 2008069294 A JP2008069294 A JP 2008069294A JP 2008069294 A JP2008069294 A JP 2008069294A JP 5165428 B2 JP5165428 B2 JP 5165428B2
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Inventor
良治 田中
Original Assignee
日生化学株式会社
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Description

本発明は、積層体に関する。 The present invention relates to a laminate.

ポリウレタンシートは耐摩耗性、耐傷性、強靭性、伸縮性に優れることから、製品梱包用の緩衝材、自動車の外装シート、建築現場の保護シート、衣料品の生地など様々な用途に用いられており、その需要は近年急激に拡大している。 Polyurethane sheet is abrasion resistance, scratch resistance, toughness, since it is excellent in elasticity, cushioning materials for product packaging, automotive exterior sheet, building site protective sheet, used in a variety of applications, such as the fabric of clothing cage, the demand has expanded rapidly in recent years.
ポリウレタンシートはポリウレタン樹脂を原料として、これをTダイ法またはインフレーション法により押出成形することで製造される。 Polyurethane sheet a polyurethane resin as a raw material, which is manufactured by extruding by a T-die method or inflation method. 押出成形直後のポリウレタンシートは、ポリウレタン樹脂の物性上、その表面が粘着性を帯びており、ポリウレタンシートを単独で成形すると、ダイに貼り付くなどして成形工程に支障をきたす。 Polyurethane sheet immediately after extrusion, the physical properties of the polyurethane resin, the surface has charged the adhesive and molding the polyurethane sheet alone, and the like sticking to the die hinder molding process. そのため、従来は、あらかじめ用意した剥離シートの上にポリウレタンシートを成形し、ダイなどへの貼り付きを防止していた。 Therefore, the prior art, by molding a polyurethane sheet on top of the release sheet prepared in advance, was to prevent the sticking of the die to the such.
このように、従来の方法では、ポリウレタンシートの成形に際して、剥離シートを別途用意する必要がある。 Thus, in the conventional method, when molding the polyurethane sheet, it is necessary to prepare a release sheet separately. また、ポリウレタンシートとの剥離性を確保するため、剥離シートにシリコーンコーティングなどの剥離処理を施しておく必要があった。 In order to ensure the releasability of the polyurethane sheet, there must be subjected to a release treatment such as silicone coated release sheet.

剥離シートを別途用意する必要が無く、かつ剥離シートに剥離処理を施す必要のないポリウレタンシートの製造方法として、特許文献1には、ポリウレタン樹脂とポリエチレン樹脂とを共押出成形により積層し、ポリウレタンシートとポリエチレンシート(剥離シート)からなる積層体(複合フィルム)を製造する方法が開示されている。 Peeling is not necessary to separately prepare a sheet, and a method for producing a polyurethane sheet need not subjected to release treatment on the release sheet, Patent Document 1, and laminated by co-extrusion molding a polyurethane resin and a polyethylene resin, a polyurethane sheet polyethylene sheet process for producing a laminate comprising (a release sheet) (composite film) is disclosed as. この製造方法によれば、ポリウレタンシートと剥離シートとの積層体を一工程で製造できるので、剥離シートを別途用意する必要がなく、製造工程を簡略化できるとされている。 According to this manufacturing method, since the laminate of the polyurethane sheet and the release sheet can be produced in one step, it is not necessary to prepare a release sheet, there is a the manufacturing process can be simplified. さらに、この製造方法によれば、ポリエチレン樹脂とポリウレタン樹脂との相溶性が低いため、剥離処理を施さずとも両層の剥離性を確保できるとされている。 Further, according to this manufacturing method, since the low compatibility between the polyethylene resin and the polyurethane resin, there is a possible to secure the release of both layers without subjected to release treatment.
特開2000−335644号公報 JP 2000-335644 JP

しかしながら、特許文献1に記載された積層体は、剥離性が依然として十分ではないという問題があった。 However, the laminate described in Patent Document 1 has a problem of peeling resistance is not still sufficient. また、前記剥離シートは無色透明であるため、視認性が十分ではなかった。 Further, the release sheet because it is colorless and transparent, visibility is not sufficient. 前記剥離シートを視認しやすくするためには、前記剥離シートに着色を施す必要があった。 For clearness the release sheet, it is necessary to apply a coloring to the release sheet.
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであって、剥離シートを剥離しやすく、かつ着色を施さなくても剥離シートを容易に視認できる積層体およびその製造方法を目的とする。 The present invention was made in view of the above circumstances, it is easy to peel the release sheet, and even without applying a colored for the purpose of laminate and a manufacturing method of the release sheet can be easily visually recognized.

前記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。 To achieve the above object, the present invention employs the following configuration.
(1)発泡ポリオレフィン層と熱可塑性ポリウレタン層とが積層され前記熱可塑性ポリウレタン層の前記発泡ポリオレフィン層と接していない側の面に貼着層が積層されていることを特徴とする積層体。 (1) and the polyolefin foam layer and the thermoplastic polyurethane layer are laminated, a laminate wherein the adhesive layer is laminated on the side of the surface where the not in contact with the polyolefin foam layer of the thermoplastic polyurethane layer.
)前記貼着層に、剥離可能に剥離層が貼着されていることを特徴とする( )に記載の積層体。 (2) in the bonded wear layer laminate according to detachably release layer, characterized in that it is stuck (1).
)前記貼着層にパップ剤が含まれていることを特徴とする( )または( )に記載の積層体。 (3) laminate according to, characterized in that it contains the poultice (1) or (2) in the bonded wear layer.

本発明の積層体の製造方法によれば、剥離シートを剥離しやすく、かつ着色を施すことなく剥離シートを容易に視認できる積層体を提供できる。 According to the method for producing a laminate of the present invention can provide a laminate of the release sheet readily visible without carrying easily peeled off the release sheet, and the coloring.
本発明の積層体は、剥離シートを剥離しやすく、かつ着色を施さなくても剥離シートを容易に視認できる。 The laminate of the present invention, the release sheet was easily peeled off, and even without applying the coloring can easily visually recognize the release sheet.

図1に示すように、本発明の積層体10は、発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2とが直接積層されたシート状またはテープ状の積層体である。 As shown in FIG. 1, the laminate 10 of the present invention comprises a polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2 is directly laminated sheet or tape-like laminate. ここで、発泡ポリオレフィン層1は剥離シートであり、発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2とは、剥離可能な状態で積層されている。 Here, the foamed polyolefin layer 1 is a release sheet, the polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2, are stacked in a peelable state.

発泡ポリオレフィン層1は、ポリオレフィン樹脂を主体に形成されている。 Polyolefin foam layer 1 is formed of a polyolefin resin mainly. 該ポリオレフィン樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン共重合体などが挙げられる。 As the polyolefin resin, such as polyethylene, polypropylene, polybutene, poly-4-methylpentene, ethylene / propylene copolymer, and an ethylene / butene copolymer. これらの中でも、原料の入手が容易で、加工性が良好なことから、ポリエチレンが好ましい。 Of these, easily available raw materials, since it good processability, polyethylene.

発泡ポリオレフィン層1内には、ポリオレフィン樹脂の発泡により多数の気泡が形成されている。 In the foamed polyolefin layer 1, a number of bubbles are formed by foaming a polyolefin resin. このため、積層体10の発泡ポリオレフィン層1は厚手で柔らかく、手で掴み易い。 Therefore, the foamed polyolefin layer 1 of the laminate 10 is soft in thick, easy to grab by hand. したがって、本発明の積層体は、前記特許文献1に記載の硬質な剥離シート(不発泡のポリエチレン層)に比べて、熱可塑性ポリウレタン層2から剥離シート(発泡ポリオレフィン層1)を容易に剥離することができる。 Thus, the laminate of the present invention, the compared to rigid release sheet (not foamed polyethylene layer) disclosed in Patent Document 1, easily peeled off the release sheet (polyolefin foam layer 1) from a thermoplastic polyurethane layer 2 be able to. また、ポリオレフィン層1は、発泡によって乳白色を呈しているため視認性がよく、着色を施す必要がない。 Further, the polyolefin layer 1, well, there is no need to apply a colored visibility because it milky white with foam.

発泡ポリオレフィン層1の厚さは特に限定されないが、0.1mm〜0.9mmが好ましい。 The thickness of the foamed polyolefin layer 1 is not particularly limited, 0.1Mm~0.9Mm are preferred.
発泡ポリオレフィン層1の発泡倍率は1.1倍〜3.0倍が好ましく、1.2倍〜2.0倍がより好ましい。 Expansion ratio of the foamed polyolefin layer 1 is preferably 1.1 times to 3.0 times, more preferably 1.2 to 2.0 times. 発泡ポリオレフィン層1の発泡倍率が1.1倍未満であると、発泡ポリオレフィン層1が硬い傾向を示し、手で掴みにくくなる。 When the foaming ratio of the foamed polyolefin layer 1 is less than 1.1 times, it shows a hard tendency polyolefin foam layer 1, hardly grasp by hand. そのため、熱可塑性ポリウレタン層2からの発泡ポリオレフィン層1を剥離しにくくなる。 Therefore, it is difficult to peel off the foamed polyolefin layer 1 of thermoplastic polyurethane layer 2. 発泡ポリオレフィン層1の発泡倍率が3.0倍を超えると、成形が困難となる。 When the foaming ratio of the foamed polyolefin layer 1 is more than 3.0 times, the molding becomes difficult. ここで、発泡倍率とは(発泡前のオレフィン樹脂の樹脂密度)/(発泡ポリオレフィン層1の密度)の式で求められる値である。 Here, the expansion ratio is a value obtained by the formula of (resin density of the foam prior to the olefin resin) / (density of the expanded polyolefin layer 1).

発泡ポリオレフィン層1内の気泡は、一つひとつ分散した独立気泡でもよく、気泡が隣同士つながった連続気泡でもよい。 Air bubbles in the polyolefin foam layer 1 may be a closed cell, which one by one dispersed, may be open cell air bubbles are led together next.
発泡ポリオレフィン層1内の気泡の大きさは、後述する発泡剤の種類、発泡ポリオレフィン層の厚さなどにより違いはあるが、10μm〜400μm程度である。 Size of the bubbles in the polyolefin foam layer 1, the type described foaming agent, although there is a difference due to the thickness of the polyolefin foam layer is about 10Myuemu~400myuemu.

熱可塑性ポリウレタン層2は、ジオールとイソシアネート化合物とがウレタン結合した熱可塑性ポリウレタン樹脂を主体として形成されている。 Thermoplastic polyurethane layer 2, the diol and the isocyanate compound is formed mainly of a thermoplastic polyurethane resin obtained by a urethane bond.
前記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1、3−プロパンジオール、1,8−ノナンジオール、ジメチロールペンタン、ジメチロールヘプタンなどの炭素数2〜10の脂肪族ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールが挙げられる。 Examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,8-nonanediol, dimethylol pentane , aliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms such as dimethylol heptane, diethylene glycol, dipropylene glycol, alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. これらのジオールは単独で使用されてもよく、2種以上併用されてもよい。 These diols may be used alone or may be used in combination of two or more.

前記イソシアネート化合物としては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイソシアネート、4,4−ジフェニレンジイソシアネート、p−キシレンジイソシアネート、m−キシレンシイソシアネート、4,4−ジイソシアートジシクロヘキサン、4,4'−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。 As the isocyanate compound, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p- phenylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, m- phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 2,4 - naphthalene diisocyanate, 4,4-phenylene diisocyanate, p- xylylene diisocyanate, m- xylene diisocyanate, 4,4-diisocyanato over closed-cyclohexane, 4,4'-diisocyanate dicyclohexylmethane, and isophorone diisocyanate. これらのイソシアネート化合物は単独で使用されてもよく、2種以上併用されてもよい。 These isocyanate compounds may be used alone or may be used in combination of two or more.
熱可塑性ポリウレタン層2の厚さは、その使用用途に応じて適宜決定されるが、0.02mm〜0.30mmが好ましく、0.03mm〜0.10mmがより好ましい。 The thickness of the thermoplastic polyurethane layer 2 is its use is appropriately determined depending on the application, preferably 0.02mm~0.30mm, 0.03mm~0.10mm is more preferable.

次に、発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2とを直接積層して、積層体10を製造する方法について説明する。 Next, by laminating a polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2 directly, a method for manufacturing a laminated body 10.
積層体10は、前述したポリオレフィン樹脂および前記ポリウレタン樹脂を原料に用い、これらの樹脂を同時にシート状またはチューブ状に押出(共押出成形)することで製造される。 Laminate 10 is manufactured by using a polyolefin resin and the polyurethane resin described above as a raw material, extrusion of these resins concurrently into a sheet or tubular (co-extrusion). 共押出成形の方法としては、公知のTダイ押出成形法またはインフレーション成形法を用いることができる。 As the method of co-extrusion molding may be a known T-die extrusion molding or inflation molding. なお、共押出成形とは、複数の押出機により同時に押出された複数の樹脂を、ダイ内またはダイ外で積層して成形品を得る方法である。 Note that the co-extrusion, a plurality of resin extruded simultaneously by a plurality of extruders, a method by laminating in or outside the die-die to obtain a molded article.

ポリオレフィン樹脂とポリウレタン樹脂とは相溶性が低いため、発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2とは互いに剥離できる状態で積層される。 Since low compatibility with a polyolefin resin and a polyurethane resin, they are stacked in a state that can be peeled off from each other and the polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2. このため、発泡ポリオレフィン層1には、従来の剥離処理を施す必要がなく、積層体10を一工程で製造できる。 Therefore, the polyolefin foam layer 1, it is not necessary to apply a conventional stripping process, it can be produced a laminate 10 in one step.

発泡ポリオレフィン層1の成形においては、発泡剤で前記ポリオレフィン樹脂を発泡させる。 In molding the polyolefin foam layer 1, thereby foaming the polyolefin resin in a blowing agent. なお、ポリオレフィン樹脂は、ダイ内で積層体10を共押出成形した後にダイ外で発泡させてもよく、共押出成形前にあらかじめダイ外で発泡させてもよい。 Incidentally, the polyolefin resin may be foamed at the die out after coextruded laminate 10 in the die, may be foamed beforehand outside the die before the co-extrusion. なお、発泡ポリオレフィン層1の発泡倍率は、発泡剤の種類や添加量、溶融温度、ダイ温度の調整、ダイのリップクリアランスなどにより適宜調整される。 Incidentally, the foaming ratio of the foamed polyolefin layer 1, the kind and amount of the foaming agent, the melting temperature, adjust the die temperature is appropriately adjusted by such a lip clearance of the die.

前記発泡剤としては、化学発泡剤と物理発泡剤が挙げられる。 As the foaming agent, chemical foaming agents and physical foaming agents.
前記化学発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾカルボキシレート、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物、N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロソ化合物、ヒドラゾカルボンアミドなどのヒドラジン化合物、p−トルエンスルホニルヒドラジド、p,p'−オキシ−ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)などのヒドラジド化合物に代表される窒素ガスを発生する有機系化学発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどの炭酸ガスを発生する無機系化学発泡剤、プロパン、n−ブタン、i−ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、ヘキサンなどの低級脂肪族炭化水素化合物、シクロブタン、シクロペンタンなどの脂環式炭化水素化合物、ベンゼン、ト Examples of the chemical blowing agent, for example, azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, N, nitroso compounds such as N'- dinitrosopentamethylenetetramine, such as hydrazodicarbonamide carbonamido hydrazine compounds, p- toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxy - bis organic chemical foaming agent which produces nitrogen gas typified by hydrazide compounds such as (benzene sulfonyl hydrazide), sodium hydrogen carbonate, ammonium carbonate, hydrogen carbonate inorganic chemical foaming agent which generates carbon dioxide, such as ammonium, propane, n- butane, i- butane, n- pentane, i- pentane, lower aliphatic hydrocarbon compounds such as hexane, cyclobutane, alicyclic such as cyclopentane wherein hydrocarbon compounds, benzene, DOO エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、メタノール、エタノールなどの低級脂肪族1価アルコール化合物、アセトン、メチルエチルケトンなどの低級脂肪族ケトン化合物、クロロメチル、クロロエチル、1−クロロ−1,1−ジフルオロエタンなどの低沸点ハロゲン化炭化水素化合物が挙げられる。 Ene, aromatic hydrocarbon compounds such as xylene, methanol, lower aliphatic monohydric alcohol compounds such as ethanol, acetone, lower aliphatic ketone compounds such as methyl ethyl ketone, chloromethyl, chloroethyl, 1-chloro-1,1-difluoroethane, etc. low boiling halogenated hydrocarbon compounds and the like.
前記物理発泡剤としては、アルゴンガス、ヘリウムガス、フロンガス、炭酸ガス(二酸化炭素ガス)、窒素ガスなどが挙げられる。 As the physical foaming agent, argon gas, helium gas, chlorofluorocarbons, carbon dioxide gas (carbon dioxide gas), such as nitrogen gas. なお、本発明におけるガスとは、気体状態のみならず、亜臨界状態、超臨界状態の流体も含む。 Note that the gas in the present invention, not gaseous state only, subcritical state, supercritical fluid including.
これらの発泡剤の中でも、好ましくは、製造後の積層体から発泡剤がブリードすることのない物理発泡剤が用いられる。 Among these foaming agents, preferably, the physical foaming agent foaming agent that will not bleed from the laminate after fabrication is used.

前記化学発泡剤の添加方法としては、原料のポリオレフィン樹脂にドライブレンドする方法、押出機のホッパ中に定量フィーダーを用いて混入する方法などが挙げられる。 The method of adding the chemical foaming agent, a method of dry-blending a polyolefin resin material, and a method of mixing by using a metering feeder into a hopper of the extruder.
前記物理発泡剤の添加方法としては、押出機シリンダーの中央ゾーンに直接圧入する方法、発泡剤を含浸させたポリオレフィン樹脂を押出機に投入する方法などが挙げられる。 As the method for adding the physical foaming agent, a method of injecting directly in the middle zone of the extruder cylinder, and a method of introducing the polyolefin resin impregnated with a blowing agent into the extruder.
前記物理発泡剤の中でも、炭酸ガスまたは窒素ガスを用いる場合には、押出発泡成形装置を使用するのが好ましい。 Among the physical blowing agent, in the case of using a carbon dioxide gas or nitrogen gas is preferably used extrusion foaming device. ここで、押出発泡成形装置とは、押出機と、該押出機に接続され、原料の樹脂を押出機に供給する樹脂材料押出機と、押出機に接続され、発泡剤(炭酸ガスまたは窒素ガス)を押出機に供給する発泡剤供給手段とを備える公知の成形装置のことである。 Here, the extrusion foaming device, and the extruder is connected to the extruder, a resin material extruder for supplying a source of resin into the extruder, connected to the extruder, a foaming agent (carbon dioxide gas or nitrogen gas ) is that of a known molding apparatus and a blowing agent supply means for supplying to an extruder.

発泡ポリオレフィン層1の原料となるポリオレフィン樹脂には、必要に応じて、気泡調整剤、核剤、架橋剤、発泡助剤、帯電防止剤、充填剤、滑剤、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤などの添加剤を適量配合することもできる。 The polyolefin resin to be foamed polyolefin layer 1 raw material, if necessary, cell regulators, nucleating agents, crosslinking agents, foaming aids, antistatic agents, fillers, lubricants, stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants agents, may also be appropriate amounts additives such as colorants.
熱可塑性ポリウレタン層2の原料となるポリウレタン樹脂には、必要に応じて、紫外線吸収剤、黄変防止剤、帯電防止剤、導電剤、補強剤、防錆剤、鮮度保持剤などを適量配合することもできる。 A polyurethane resin as a raw material for the thermoplastic polyurethane layer 2, if necessary, ultraviolet absorbers, anti-yellowing agents, antistatic agents, conductive agents, reinforcing agents, rust inhibitors, and suitable amounts such as freshness keeping agent it is also possible.

このようにして、発泡ポリオレフィン層1(剥離シート)と、熱可塑性ポリウレタン層2とが直接積層された積層体10が製造される。 In this manner, the foamed polyolefin layer 1 (release sheet), laminate 10 Thermoplastic polyurethane layer 2 and are stacked directly is manufactured.
この積層体10から発泡ポリオレフィン層1を剥離すれば、熱可塑性ポリウレタン層2からなるポリウレタンシートが得られる。 If peeled polyolefin foam layer 1 from the laminate 10, a polyurethane sheet is obtained consisting of a thermoplastic polyurethane layer 2. なお、製造後24時間程度で可塑性ポリウレタン層2の粘着性が消失するので、ポリオレフィン層1の剥離は製造後24時間以降に行われることが好ましい。 Since tacky thermoplastic polyurethane layer 2 at about 24 hours after production is lost, it is preferable that the separation of the polyolefin layer 1 is done 24 hours later after manufacture.

積層体10の用途は特に制限されないが、例えば図2、3に示すような製品梱包用の梱包箱30に使用される緩衝材が挙げられる。 Applications of the laminated body 10 is not particularly limited, cushioning materials and the like used in the packing box 30 of a product packaging, such as shown in FIGS. 2 and 3, for example. この梱包箱30は、ダンボールなどで形成された梱包型枠30a、30bと、梱包型枠30a、30bの開口部32a、32bを覆う熱可塑性ポリウレタン層2からなる緩衝材とから概略構成されている。 The packing box 30 is schematically composed of a packing mold 30a, 30b which is formed by cardboard, packaging mold 30a, the opening 32a of 30b, and the buffer material made of a thermoplastic polyurethane layer 2 covering the 32b .
熱可塑性ポリウレタン層2からなる緩衝材は、図2に示すように、積層体10の熱可塑性ポリウレタン層2側を梱包型枠30aの所定位置に貼り付け、積層体10から発泡ポリオレフィン層1(剥離シート)を剥離することで形成される。 Cushioning material made of a thermoplastic polyurethane layer 2, as shown in FIG. 2, paste the thermoplastic polyurethane layer 2 side of the laminate 10 in a predetermined position of the packaging mold 30a, polyolefine foam layer 1 (stripped from the laminate 10 It is formed by peeling off the sheet). なお、梱包型枠30aと同様にして、梱包型枠30bにも熱可塑性ポリウレタン層2からなる緩衝材が形成される。 Incidentally, in the same manner as the packing mold 30a, cushioning material made of a thermoplastic polyurethane layer 2 is also formed in the packing mold 30b. 梱包型枠30a、30bに熱可塑性ポリウレタン層2を貼り付けるには、公知の接着剤や粘着テープなどを用いることができる。 Packing mold 30a, to paste the thermoplastic polyurethane layer 2 to 30b, or the like can be used known adhesives or adhesive tapes.

梱包箱30の使用に際しては、図3に示すように、まず、製品33を梱包型枠30aに貼り付けられた熱可塑性ポリウレタン層2(緩衝材)の上に配置する。 In use of the packaging box 30, as shown in FIG. 3, first placed on the heat pasted products 33 to packaging mold 30a thermoplastic polyurethane layer 2 (buffer material). 次いで、梱包型枠30a上に梱包型枠30bを、その開口部32bが下になるようにして重ね合わせた後、必要に応じてテープ固定や外箱(不図示)の被覆が行われる。 Then, the packaging formwork 30b on packaging mold 30a, after the opening 32b is superposed as the bottom, coated tape fixed and the outer box (not shown) is performed if necessary. このようにして梱包された製品33は、優れた強靭性、伸縮性を有した熱可塑性ポリウレタン層2の間に挟みこまれて保持されるため、輸送時の振動や衝撃による破損から免れることができる。 Product 33 was thus packaged have excellent toughness, because it is sandwiched are in held between stretch thermoplastic polyurethane layer 2 having a relieved from damage due to vibration and shock during transport it can.
熱可塑性ポリウレタン層2は耐摩耗性、耐傷性に優れているので、それを用いた梱包箱30は複数回リサイクル使用できる。 Thermoplastic polyurethane layer 2 is abrasion resistant, so is excellent in scratch resistance, the packing box 30 with it multiple recycling can be used. また、熱可塑性ポリウレタン層2は伸縮性に優れているので、1種類の梱包箱30で様々な形状の製品に対応可能である。 Further, since the thermoplastic polyurethane layer 2 is superior in elasticity, it can correspond to the products of various shapes in one packing box 30.

図4の積層体20は、発泡ポリオレフィン層1と、熱可塑性ポリウレタン層2と、貼着層3と、剥離層4とがこの順に積層された本発明の積層体の一例である。 Laminate 20 of FIG. 4, the foamed polyolefin layer 1, a thermoplastic polyurethane layer 2, an adhesive layer 3, a release layer 4 is an example of the laminate of the present invention which are stacked in this order. 積層体20は、前記積層体10の熱可塑性ポリウレタン層2の発泡ポリオレフィン層1と接していない側の面に貼着層3を積層し、さらに貼着層3の表面に、剥離可能に剥離層4を貼着することで製造される。 Laminate 20 is thermoplastic the adhesive layer 3 is laminated on the side of the surface not in contact with the polyolefin foam layer 1 of the polyurethane layer 2, further surface of the adhesive layer 3 of the laminate 10, releasably release layer 4 is manufactured by adhering a. ここで、発泡ポリオレフィン層1と剥離層4とは共に剥離シートであるが、それぞれ別のものである。 Here, the polyolefin foam layer 1 and the release layer 4 are both release sheet, but each different.
貼着層3に用いる貼着剤は特に限定されず、公知の貼着剤を用いることができる。 Sticking agents for use in the adhesive layer 3 is not particularly limited, and may be a known lamination wear agent. 貼着剤としては、酢酸ビニル系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系が挙げられる。 The sticking agent, vinyl acetate, acrylic, urethane-based, silicone-based. 貼着層3の厚みは特に限定されないが、5μm〜1mmが好ましい。 The thickness of the adhesive layer 3 is not particularly limited, 5Myuemu~1mm is preferred. また、剥離層4に用いる材質は特に限定されず、紙や樹脂シートなどに剥離処理を施した公知の剥離シートを用いることができる。 The material used for the peeling layer 4 is not particularly limited, and may be a known release sheet which has been subjected to release treatment such as paper or resin sheet. 該剥離処理としては、シリコーン処理など公知の剥離処理が挙げられる。 As the release treatment, it includes known release treatment such as silicone treatment. 剥離層4の厚みは特に限定されないが、20μm〜2mmが好ましい。 The thickness of the release layer 4 is not particularly limited, 20Myuemu~2mm are preferred.

積層体20の使用法の一例として、対象物の表面に熱可塑性ポリウレタン層2からなるポリウレタンシートを形成する手順を説明する。 As an example of use of the laminate 20, a procedure for forming a polyurethane sheet made on the surface of an object from a thermoplastic polyurethane layer 2.
まず、積層体20から剥離層4を剥離して、貼着層3側を対象物に貼り付ける。 First, releasing the release layer 4 of a laminated body 20, paste adhesive layer 3 side to the object. 次いで、発泡ポリオレフィン層1(剥離シート)を剥離することで、対象物の表面に熱可塑性ポリウレタン層2によるポリウレタンシートを形成できる。 Then, by peeling the polyolefin foam layer 1 (release sheet), to form a polyurethane sheet of a thermoplastic polyurethane layer 2 on the surface of the object. なお、発泡ポリオレフィン層1は、対象物への貼り付け後、すぐに剥離する必要はなく、適宜剥離すればよい。 Incidentally, the foamed polyolefin layer 1, after pasting to the object, it is not necessary to peel immediately may be appropriately peeled.
対象物へのポリウレタンシートの貼り付け方法としては、前記以外にも、例えば該積層体20から発泡ポリオレフィン層1を剥離した後に、剥離層4を剥離して、貼着層3側を対象物に貼り付けてもよい。 The method of bonding the polyurethane sheet to the object, in addition to the, for example, from the laminate 20 after peeling the polyolefin foam layer 1, and releasing the release layer 4, the object of the adhesive layer 3 side it may be attached.

この積層体20の用途は特に制限されないが、例えば貼着層3にパップ剤を含有させることにより、伸縮性に優れた貼付湿布シートを提供することができる。 This application of the stack 20 is not particularly limited, for example, by incorporating a poultice to the adhesive layer 3, it is possible to provide an excellent sticking compress sheet stretch. なお、パップ剤とは、通例、医薬品と水を含む混合物を泥状に製するか、または布状に展延成形して製した外用剤である(参照文献:第十五回改正日本薬局方、製剤総則24.パップ剤)。 Note that the cataplasm, typically either Seisuru a mixture containing medicament and water slurry, or external preparation papermaking spread molded to the cloth (ref: Fifteenth times Japanese Pharmacopoeia , General Rules for preparations 24. poultices). 該医薬品としては、貼付湿布シートに用いられる公知の鎮痛剤、消炎剤などが用いられる。 As the medicament, known analgesics used for sticking compress sheet and anti-inflammatory agent is used. また、前記混合物には、グリセリン、水溶性高分子、吸水性高分子、精油など、パップ剤に用いられる公知の成分を混合することができる。 Further, the mixture may, glycerin, water-soluble polymer, water-absorbing polymers, essential oils, etc., can be mixed components known for use in the poultice. なお、前記混合物が所望の粘着性を有する場合、別途貼着剤を用いることなく、該混合物のみで貼着層3を形成してもよい。 In the case where the mixture has a desired adhesion without using a separate lamination Chakuzai may be formed deposited layer 3 bonded with the mixture only.
また、積層体20は、熱可塑性ポリウレタン層2の原料に透湿性と防水性を兼ね備えたポリウレタン樹脂を選択することで、防水性と伸縮性に優れ、かつ蒸れない絆創膏や脇パッドの基材や、防水性と透湿性に優れた衣料品の生地を提供することができる。 The layered body 20, by selecting a polyurethane resin having both a raw material for the thermoplastic polyurethane layer 2 and moisture-permeable waterproof, excellent stretch and waterproof, and stuffiness not bandage or aside pad substrate Ya , it is possible to provide a fabric of excellent clothing in waterproof and moisture permeability.

本発明の積層体は、積層体20から剥離層4を除いた積層体、すなわち、共押出成形された発泡ポリオレフィン層1と、熱可塑性ポリウレタン層2との積層体の熱可塑性ポリウレタン層2側の表面に、貼着層3が積層された積層体であってもよい。 The laminate of the invention, the laminate excluding the release layer 4 of a laminated body 20, i.e., the polyolefin foam layer 1 which is coextruded, the laminate of the thermoplastic polyurethane layer 2 of thermoplastic polyurethane layer 2 side on the surface, it may be a laminate adhesive layer 3 is laminated.

発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2との間には、必要に応じて、剥離を妨げない程度の貼着層が形成されていてもよい。 Between the polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2, if necessary, bonded wear layer to the extent that does not interfere with the peel may be formed. 発泡ポリオレフィン層1と熱可塑性ポリウレタン層2との間に該貼着層を形成するには、前述の共押出成形にて3層押出を行えばよい。 To form the 該貼 adhesive layer between the polyolefin foam layer 1 and the thermoplastic polyurethane layer 2 may be performed a three-layer extrusion at a co-extrusion of the above.

本発明の積層体の製造方法によれば、剥離シートが剥離しやすく、かつ着色を施さなくても剥離シートを容易に視認できる積層体を提供できる。 According to the method for producing a laminate of the present invention, the release sheet is easily peeled off, and even without applying the coloring can provide a laminate of the release sheet can be easily visually recognized. また、本発明の積層体は、剥離シートを剥離しやすく、かつ着色を施さなくても剥離シートを容易に視認できる。 Further, the laminate of the present invention, the release sheet was easily peeled off, and even without applying the coloring can easily visually recognize the release sheet.

次に、本発明の積層体について、実施例を用いてより詳細に説明する。 Next, the laminate of the present invention will be described in more detail with reference to examples.
(実施例1〜4) (Examples 1-4)
積層体の成形機には、55mmφ押出機(A)、および50mmφ押出機(B)の2台の押出機に、150mmφのサーキュラーダイを備えた2種2層空冷インフレーション成形機を使用した。 The molding machine of the laminate, 55Mmfai extruder (A), and the two extruders of 50mmφ extruder (B), were used two two-layer cooling inflation molding machine equipped with a circular die of 150 mm.
剥離シートとなるポリオレフィン層(以下、PO層と略する。)を形成する原料には、低密度ポリエチレン(MFR=0.3g/10分、密度=0.922g/cm )に、アゾアゾジカルボンアミド(発泡剤)を表1に示す発泡剤濃度で添加したものを用い、これを押出機(A)に投入した。 Polyolefin layer serving as the release sheet raw material for forming a (hereinafter,. Substantially the PO layer), low density polyethylene (MFR = 0.3 g / 10 min, density = 0.922 g / cm 3), an azo azodicarbonamide using amide (foaming agent) that was added with the foaming agent concentration shown in Table 1 were put it into an extruder (a).
熱可塑性ポリウレタン層(以下、TPU層と略する。)を形成する原料には、熱可塑性ポリウレタン(大日精化社製、レザミンP−4070EX)を用い、これを押出機(B)に投入した。 Thermoplastic polyurethane layer in the raw material to form a (hereinafter. Substantially the TPU layer), thermoplastic polyurethane (Dainichi Seika Co., Resamine P-4070EX) was used to put it into an extruder (B).

次いで、押出機(A)を溶融温度170℃〜200℃に調整して、PO層の原料を溶融させた。 Then, extruder (A) to adjust the melting temperature 170 ° C. to 200 DEG ° C., to melt the raw material of the PO layer. また、押出機(B)を溶融温度130℃〜190℃に調整して、TPU層の原料を溶融させた。 Further, extruder (B) to adjust the melting temperature 130 ° C. to 190 ° C., to melt the raw material of the TPU layer. そして、195℃に設定した前記サーキュラーダイに、表1に示す回転数にスクリューを制御した押出機(A)および押出機(B)から溶融した原料をそれぞれ供給し、該サーキュラーダイからPO層とTPU層からなる2層構造の樹脂チューブを、表1に示す引取速度で共押出しした。 Then, the circular die set at 195 ° C., Table 1 extruder was controlled screw rotational speed (A) and the extruder melted raw material from (B) was supplied as shown in the PO layer from the circular die the resin tube having a two-layer structure consisting of TPU layers, was coextruded at a take-off speed shown in Table 1. そして、この2層構造の樹脂チューブを折径550mmになるまで空気圧で膨らませてから、該樹脂チューブの両サイドを切り開いてシート状とし、表2に示すように、積層体総厚み、TPU層厚み、PO層厚み、PO層の発泡倍率が調整された実施例1〜4の積層体を得た。 Then, the resin tube of the two-layer structure from the inflated pneumatically to a folding diameter 550 mm, and a sheet cut open both sides of the resin tube, as shown in Table 2, the laminate total thickness, TPU layer thickness to give PO layer thickness, the laminates of examples 1 to 4 expansion ratio of PO layer is adjusted.

(比較例1〜4) (Comparative Example 1-4)
PO層を形成する原料に、アゾジカルボンアミドを添加しなかった以外は実施例と同様にして、表1に示す押出機(A)および押出機(B)の回転数、引取速度にて、表2に示す比較例1〜4の積層体を得た。 The material for forming the PO layer, except for not adding azodicarbonamide as in Example 1, the rotational speed of the extruder shown in Table 1 (A) and the extruder (B), at a take-up speed, the table to obtain a laminate of Comparative example 1-4 shown in 2.

(評価方法) (Evaluation method)
実施例1〜4および比較例1〜4の積層体を、それぞれ50mm×50mmにカットして試料を作成した。 The laminates of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4 to prepare a sample was cut into each 50 mm × 50 mm. この試料のPO層を手で剥離して、非常に剥離しやすい試料を「◎」、剥離しやすい試料を「○」、剥離しにくい試料を「△」、非常に剥離しにくい試料を「×」として、剥離性を評価した。 The PO layer of the sample was peeled off by hand, a very easy peel sample "◎", the release is easy sample "○", the release is difficult to sample "△", "× a very peeling hard to sample as ", it was evaluated for peeling property. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

(評価) (Evaluation)
表2に示すように、PO層を発泡させた実施例1〜4の積層体は、剥離しやすかった。 As shown in Table 2, laminates of Examples 1 to 4 by foaming PO layer was easy to peel. 中でも、発泡倍率が高い実施例1、およびPO層が厚い実施例4は、非常に剥離しやすかった。 Among them, the expansion ratio is high in Example 1, and the PO layer is thick in Example 4, was easy to very peeled.
一方、PO層を発泡させなかった比較例1〜4の積層体は、非常に剥離しにくかった。 On the other hand, laminates of Comparative Examples 1 to 4 did not foam the PO layer was difficult to extremely peeling. なお、各実施例、各比較例において「△」に該当するものはなかった。 Incidentally, each embodiment, none of them corresponds to "△" in the Comparative Examples.

本発明の積層体の一例を示す断面図である。 Is a sectional view showing an example of the laminate of the present invention. 本発明の積層体を使用した梱包箱の一実施形態例を示す斜視図である。 An example embodiment of the packaging box by using a laminate of the present invention is a perspective view showing. 本発明の積層体を使用した梱包箱に製品を梱包する過程を示す斜視図である。 The packing box using a laminate of the present invention is a perspective view showing a process of packaging the product. 本発明の積層体の一例を示す断面図である。 Is a sectional view showing an example of the laminate of the present invention.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 発泡ポリオレフィン層 2 熱可塑性ポリウレタン層 3 貼着層 4 剥離層 10、20 積層体 30 梱包箱 1 polyolefin foam layer 2 thermoplastic polyurethane layer 3 adhesive layer 4 release layer 10, 20 laminated body 30 packing box

Claims (3)

  1. 発泡ポリオレフィン層と熱可塑性ポリウレタン層とが積層され A polyolefin foam layer and the thermoplastic polyurethane layer are laminated,
    前記熱可塑性ポリウレタン層の前記発泡ポリオレフィン層と接していない側の面に貼着層が積層されていることを特徴とする積層体。 Laminate, characterized in that the adhesive layer is laminated on the side of the surface where the not in contact with the polyolefin foam layer of the thermoplastic polyurethane layer.
  2. 前記貼着層に、剥離可能に剥離層が貼着されていることを特徴とする請求項に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, characterized in that the bonded wear layer, peelable peeling layer is adhered.
  3. 前記貼着層にパップ剤が含まれていることを特徴とする請求項1または2に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, characterized in that it contains the poultice to the bonded wear layer.
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