JP5113807B2 - Grease composition for constant velocity joints - Google Patents
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本発明は、自動車の等速ジョイントの潤滑箇所に適応するグリース組成物に関する。 The present invention relates to a grease composition that is adapted to a lubricating part of a constant velocity joint of an automobile.
等速ジョイント(Constant Velocity Joints、以下CVJと略す)は、エンジンの動力をムラなくタイヤに伝達し、左右の車輪を一定速度で回転させる部材である。このCVJは、自動車のFF化の波に乗って急成長してきた。トリポート型ジョイント(TJ)およびダブルオフセット型ジョイント(DOJ)がトルクを伝達しながら摺動すると、軸方向にスライド抵抗を生じる。この抵抗が大きいとエンジンや路面からの振動を車体に伝え、車体の揺れや車内の騒音の起振源となる。この問題の解決のため、CVJ自体の機構的な対策もなされているが、低摩擦グリースを採用することでCVJの摩擦抵抗が軽減し、車の振動や騒音防止に効果がある。 Constant velocity joints (hereinafter abbreviated as CVJ) are members that transmit the power of the engine to the tires evenly and rotate the left and right wheels at a constant speed. This CVJ has grown rapidly on the wave of FF in automobiles. When the tripart joint (TJ) and the double offset joint (DOJ) slide while transmitting torque, a sliding resistance is generated in the axial direction. If this resistance is large, vibrations from the engine and the road surface are transmitted to the vehicle body, which becomes a vibration source of the vehicle body and noise in the vehicle. In order to solve this problem, mechanical measures for CVJ itself have been taken, but the use of low friction grease reduces the frictional resistance of CVJ and is effective in preventing vehicle vibration and noise.
従って、特にプランジング型等速ジョイント内に充填されるグリースは、摺動部の摩擦抵抗を低減することを強く要求されている。低摩擦係数を有するグリースは、CVJの摩擦を低減し、振動の発生を防止できる。 Therefore, especially the grease filled in the plunging type constant velocity joint is strongly required to reduce the frictional resistance of the sliding portion. Grease having a low friction coefficient can reduce the friction of CVJ and prevent the occurrence of vibration.
このような課題に対処するため、市場では耐熱性や摩擦特性に優れたウレアグリースを使用する例が増えてきた。代表的な先行技術としては、特許文献1や特許文献2がある。 In order to cope with such problems, there are increasing examples of using urea grease having excellent heat resistance and friction characteristics in the market. As typical prior art, there are Patent Document 1 and Patent Document 2.
特許文献1の技術は、ウレアグリースに、(イ)二硫化モリブデン(ロ)硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンおよび(ハ)ジアルキルジチオカルバミン酸鉛を配合した等速ジョイント用グリース組成物である。 The technology of Patent Document 1 is a grease composition for constant velocity joints in which (a) molybdenum disulfide (b) molybdenum dialkyldithiocarbamate disulfide and (c) lead dialkyldithiocarbamate are blended with urea grease.
特許文献2の技術は、ウレアグリースに、モリブデンジチオカーバメートとモリブデンジチオフォスフェートの添加剤を併用し、もしくはこれらの有機モリブデン化合物にジンクジチオフォスフェートを混合してなる等速ジョイント用グリースを開示している。 The technology of Patent Document 2 discloses a grease for a constant velocity joint obtained by using molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dithiophosphate in combination with urea grease, or mixing zinc dithiophosphate with these organic molybdenum compounds. Yes.
しかし、これらの先行技術におけるグリースは、プランジング型等速ジョイントの誘起スラスト力が、市販グリースを充填した場合に比較して小さいもののシャフトに振動が発生し、十分満足できる低摩擦力グリースとは言えなかった。 However, the greases in these prior arts have a low frictional force grease that is sufficiently satisfactory because the induced thrust force of the plunging type constant velocity joint is small compared to the case of filling with commercially available grease, but the shaft vibrates. I could not say it.
本発明の目的は、CVJの振動を軽減する低摩擦係数を有する等速ジョイント用グリース組成物を提供する点にある。 An object of the present invention is to provide a grease composition for a constant velocity joint having a low coefficient of friction that reduces vibration of CVJ.
本発明者らは、特許文献2(特公平5−79280号公報)の技術をさらに改良すべく鋭意検討を進めた結果、特定の硫黄化合物を従来の技術と組合せることによりCVJの振動を抑制する、すなわちより低い摩擦係数を有するグリースが得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。 As a result of intensive studies to further improve the technique of Patent Document 2 (Japanese Patent Publication No. 5-79280), the present inventors have suppressed vibration of CVJ by combining a specific sulfur compound with the conventional technique. In other words, it has been found that a grease having a lower coefficient of friction can be obtained, and the present invention has been completed.
本発明は、基油とジウレア化合物の増ちょう剤から構成されるグリースに、
(A)モリブデンジアルキルジチオカーバメートおよび
(B)下記一般式(I)
で示されるモリブデンジアルキルジチオフォスフェートまたはモリブデンジアリールジチオフォスフェートの少なくとも1種および、
(C)無灰ジチオカーバメート、または、無灰ジチオカーバメートとジンクジチオカーバメートの混合物、を
(A)、(B)、および(C)のそれぞれの配合量が全量に対して0.1〜10重量%となるよう混合したことを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物に関する。
The present invention is a grease composed of a base oil and a thickener of a diurea compound.
(A) molybdenum dialkyldithiocarbamate and (B) the following general formula (I)
At least one of molybdenum dialkyldithiophosphate or molybdenum diaryldithiophosphate represented by
(C) ashless dithiocarbamate or a 0.1 mixture of ashless dithiocarbamate and zinc dithiocarbamate Mae bets, the (A), the respective amount of (B), and (C) of the total amount The present invention relates to a grease composition for a constant velocity joint which is mixed so as to be 10% by weight.
本発明で使用できる基油は、鉱油およびエステル油、エーテル油、炭化水素油等の合成油またはそれらの混合物を用いることができる。 As the base oil that can be used in the present invention, mineral oils and synthetic oils such as ester oils, ether oils, hydrocarbon oils or mixtures thereof can be used.
増ちょう剤としては、ジウレア化合物を用いる。 As a thickener, a diurea compound is used.
前記(A)、(B)および(C)のそれぞれのグリース中の含有量は、多すぎても効果は同じか、もしくはかえって悪くなるので、10重量%以下の含有量で使用する。(A)と(B)については、好ましくは3〜5重量%以下であるが、(C)についてはおおむね1重量%前後がベストである。しかし、(A)、(B)、(C)のいずれもが少なくとも0.1重量%以上使用することが好ましい。 If the content of each of the greases (A), (B), and (C) is too large, the effect is the same or worsens, so the content is 10% by weight or less. (A) and (B) are preferably 3 to 5% by weight or less, but (C) is most preferably around 1% by weight. However, it is preferable to use at least 0.1% by weight of any of (A), (B), and (C).
また、これらの添加剤に加えて、酸化防止剤、防錆剤、分散剤など任意の添加剤を適宜併用してもこの発明に支障をきたすものではない。 Further, in addition to these additives, any additive such as an antioxidant, a rust inhibitor, and a dispersing agent may be used in combination as appropriate so as not to hinder the present invention.
前記(A)成分のモリブデンジアルキルジチオカーバメートの具体例としては、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメートおよびこれらの混合物などを挙げることができる。 Specific examples of the component (A) molybdenum dialkyldithiocarbamate include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, and molybdenum dioctyldithiosulfide. Carbamate, molybdenum didecyl dithiocarbamate, molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyl Dithiocarba , Sulfurized oxymolybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum disulfide (Nonylphenyl) dithiocarbamate and mixtures thereof can be mentioned.
前記(B)成分の式(I)中におけるR1の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ドデシルフェニル基、テトラデシルフェニル基、ヘキサデシルフェニル基、オクタデシルフェニル基、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。式中の各R1は同一であってもよいし、それぞれが異なっていてもよい。 Specific examples of R 1 in the formula (I) of the component (B) include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, Dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group, tetracosyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, ethylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, cycloheptyl group, phenyl group, tolyl group, xylyl Group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, dodecylphenyl group, tetradecylphenyl group, hexadecylphenyl group Group, octadecylphenyl group, benzyl group, phenethyl group and the like. Each R 1 in the formula may be the same or different.
前記(B)成分の具体例としては、例えば、硫化モリブデンジエチルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジオクチルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジデシルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジドデシルジチオフォスフェート、硫化モリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオフォスフェート、硫化モリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ブチルフェニル)ジチオフォスフェート、硫化オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオフォスフェートなどを挙げることができる。 Specific examples of the component (B) include, for example, molybdenum sulfide diethyldithiophosphate, molybdenum dipropyldithiodisulfate, molybdenum dibutyldithiophosphate, molybdenum dipentyldithiophosphate, molybdenum dihexyldithiophosphate, molybdenum sulfide. Dioctyl dithiophosphate, molybdenum sulfide didecyl dithiophosphate, molybdenum sulfide didodecyl dithiophosphate, molybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate, oxymolybdenum diethyldithiophosphate, oxymolybdenum disulfide Propyl dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiophosphate, Oxymolybdenum dipentyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate And sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate.
本発明のグリースは、限定された硫黄化合物を含有する添加剤を併用することにより、従来の特許文献2(特公平5−79280号公報)の技術よりもさらに低い摩擦係数を有する等速ジョイント用のグリース組成物、特にプランジング型等速ジョイント用に適したグリース組成物が提供できた。 The grease of the present invention is used for a constant velocity joint having a lower friction coefficient than the technology of the conventional patent document 2 (Japanese Patent Publication No. 5-79280) by using together an additive containing a limited sulfur compound. In particular, a grease composition suitable for plunging type constant velocity joints could be provided.
本発明を実施例および比較例により説明するが、これにより本発明はなんら限定されるものではない。 Although an example and a comparative example explain the present invention, the present invention is not limited at all by this.
表1〜2に示す実施例と比較例は、以下に記載する基グリースに添加剤としてモリブデンジチオカーバメートおよびモリブデンジアルキルジチオフォスフェートまたはモリブデンジアリールジチオフォスフェートの少なくとも1種および無灰ジチオカーバメートまたはジンクジチオカーバメートとの混合物から選ばれた硫黄化合物を添加した後、3本ロールにより均一に仕上げたものである。 Examples and Comparative Examples shown in Tables 1 and 2 show that the base greases described below include, as additives, at least one of molybdenum dithiocarbamate and molybdenum dialkyldithiophosphate or molybdenum diaryldithiophosphate and ashless dithiocarbamate or zinc dithiol. After adding a sulfur compound selected from a mixture with carbamate, it is uniformly finished with three rolls.
実施例および比較例に用いる基グリースについて以下に説明する。 The base grease used in the examples and comparative examples will be described below.
I.ジウレアグリース
100℃の動粘度が約15mm2/sの鉱油(5400g)中で、1モルの4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(295.1g)と2モルのオクチルアミン(304.9g)を反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散、処理して、ちょう度(25℃、60W):283、滴点:265℃のグリースを得た。このグリースは、ウレア化合物の含有量を10重量%となるように調整したものである。
I. Diurea grease In a mineral oil (5400 g) with a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 15 mm 2 / s, 1 mol of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (295.1 g) is reacted with 2 mol of octylamine (304.9 g). The resulting urea compound was uniformly dispersed and treated to obtain a grease having a consistency (25 ° C., 60 W): 283 and a dropping point: 265 ° C. This grease is prepared by adjusting the urea compound content to 10% by weight.
II.テトラウレアグリース
100℃の動粘度が約15mm2/sの鉱油(5220g)中で、2モルの4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(446.05g)と1モルのオクチルアミン(115.26g)、1モルのラウリルアミン(165.13g)および1モルのエチレンジアミン(53.56g)を反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散、処理して、ちょう度(25℃、60W):325、滴点:253℃のグリースを得た。このグリースは、ウレア化合物の含有量を13重量%となるように調整したものである。
II. Tetraurea grease In mineral oil (5220 g) with a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 15 mm 2 / s, 2 moles of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (446.05 g) and 1 mole of octylamine (115.26 g), 1 Mole of laurylamine (165.13 g) and 1 mol of ethylenediamine (53.56 g) were reacted, and the resulting urea compound was uniformly dispersed and treated to achieve a consistency (25 ° C., 60 W): 325, dropping point: A grease of 253 ° C. was obtained. This grease is prepared by adjusting the urea compound content to 13% by weight.
III.リチウム石けんグリース
100℃の動粘度が約11mm2/sの鉱油(5400g)中に、リチウム石けんとして12−ヒドロキシステアリン酸リチウム(600g)を溶解し、均一に分散、処理して、ちょう度(25℃、60W):271、滴点198℃のグリースを得た。このグリースは、リチウム石けん含有量を10重量%となるように調整したものである。
III. Lithium soap grease In a mineral oil (5400 g) having a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 11 mm 2 / s, lithium 12-hydroxystearate (600 g) is dissolved as lithium soap, uniformly dispersed and treated, and a consistency (25 (C, 60 W): 271, a grease having a dropping point of 198 ° C. was obtained. This grease has a lithium soap content adjusted to 10% by weight.
IV.アルミニウム複合石けんグリース
100℃の動粘度が約11mm2/sの鉱油(712g)中で、安息香酸(26.37g)とステアリン酸(55.80g)を溶解させ、その後市販の環状アルミニウムオキサイドイソピレート潤滑液〔商品名:川研ファインケミカル(株)製アルゴマー〕を48.94g加えて反応を行い、生成した石けんを均一に分散、処理して、ちょう度(25℃、60W):272、滴点:>270℃のグリースを得た。このグリースは、リチウム石けん含有量を11重量%となるように調整したものである。また、安息香酸(BA)とステアリン酸(FA)のモル比を
〔数1〕
BA/FA=1.1
とし、安息香酸(BA)とステアリン酸(FA)に対するアルミニウム(Al)のモル比を
〔数2〕
(BA+FA)/Al=1.9
としたものである。
IV. Aluminum complex soap grease Dissolve benzoic acid (26.37 g) and stearic acid (55.80 g) in mineral oil (712 g) with a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 11 mm 2 / s, and then commercially available cyclic aluminum oxide isopi 48.94 g of a rate lubricant (trade name: Algomer manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) is added and reacted, and the resulting soap is uniformly dispersed and treated to achieve consistency (25 ° C., 60 W): 272, drops Point: A grease of> 270 ° C. was obtained. This grease has a lithium soap content adjusted to 11% by weight. The molar ratio of benzoic acid (BA) and stearic acid (FA)
BA / FA = 1.1
And the molar ratio of aluminum (Al) to benzoic acid (BA) and stearic acid (FA):
(BA + FA) /Al=1.9
It is what.
表1〜2にその組成を示す実施例および比較例の各グリース組成物について、下記の条件でファレックス試験を行い、摩擦係数を測定した(IP241/69)。なお、試験時間は15分間とし、終了時(15分後)の摩擦係数を求めた。その結果も併せて表1〜2に示す。 The grease compositions of Examples and Comparative Examples whose compositions are shown in Tables 1 and 2 were subjected to a Falex test under the following conditions, and the friction coefficient was measured (IP241 / 69). The test time was 15 minutes, and the friction coefficient at the end (after 15 minutes) was determined. The results are also shown in Tables 1-2.
試験条件
回転数 :290r.p.m
荷重 :200lb
温度 :室温
時間 :15分
グリース:試験片にグリースを約1g塗布
Test conditions Rotational speed: 290 r. p. m
Load: 200 lb
Temperature: Room temperature Time: 15 minutes Grease: About 1g of grease is applied to the test piece
下記表1〜2の〔注〕は、表中1)〜5)のとおりである。
1)バンダービルト社 商品名 モリバンA
2)旭電化工業(株) 商品名 サクラルーブ300
3)バンダービルト社 商品名 モリバンL
4)バンダービルト社 商品名 バンルーブ7723
5)バンダービルト社 商品名 バンルーブ869
[Note] in the following Tables 1 and 2 are as shown in 1) to 5) in the table.
1) Vanderbilt product name Moriban A
2) Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. Product name Sakura Lube 300
3) Vanderbilt product name Moriban L
4) Vanderbilt brand name Van Lube 7723
5) Vanderbilt company name Van Lube 869
Claims (1)
(A)モリブデンジアルキルジチオカーバメートおよび
(B)下記一般式(I)
で示されるモリブデンジアルキルジチオフォスフェートまたはモリブデンジアリールジチオフォスフェートの少なくとも1種および、
(C)無灰ジチオカーバメート、または、無灰ジチオカーバメートとジンクジチオカーバメートの混合物、を
(A)、(B)、および(C)のそれぞれの配合量が全量に対して0.1〜10重量%となるよう混合したことを特徴とする等速ジョイント用グリース組成物。 To grease composed of base oil and diurea compound thickener,
(A) molybdenum dialkyldithiocarbamate and (B) the following general formula (I)
At least one of molybdenum dialkyldithiophosphate or molybdenum diaryldithiophosphate represented by
(C) ashless dithiocarbamate or a 0.1 mixture of ashless dithiocarbamate and zinc dithiocarbamate Mae bets, the (A), the respective amount of (B), and (C) of the total amount A grease composition for a constant velocity joint, wherein the grease composition is mixed so as to be 10% by weight.
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