JP4943104B2 - An electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus - Google Patents

An electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus Download PDF

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JP4943104B2
JP4943104B2 JP2006257851A JP2006257851A JP4943104B2 JP 4943104 B2 JP4943104 B2 JP 4943104B2 JP 2006257851 A JP2006257851 A JP 2006257851A JP 2006257851 A JP2006257851 A JP 2006257851A JP 4943104 B2 JP4943104 B2 JP 4943104B2
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淳一郎 大坪
一也 浜崎
裕子 白井
大輔 窪嶋
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京セラミタ株式会社
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本発明は、画像形成装置及び画像形成方法に関し、特に感光層における分散性に優れた電荷発生剤を含有する電子写真感光体を搭載することによって、良質な画像を効率よく形成することができる画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法に関する。 The present invention relates to an image forming apparatus and an image forming method, in particular by mounting an electrophotographic photoreceptor containing an excellent charge generating agent in dispersibility of the photosensitive layer, the image can form a high-quality image efficiently forming apparatus and an image forming method using the same.

従来、画像形成装置に用いられる感光体としては、光照射によって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送する電荷輸送剤、及びこれらの物質が分散される層を構成する結着樹脂等からなる有機感光体が広く使用されている。 Conventionally, as a photosensitive member used in the image forming apparatus, a charge generating agent that generates charges by light irradiation, the charge transport agent that transports the generated charges, and a binder resin such as these materials constituting the layer to be dispersed organic photoreceptor is widely used consisting of.

また、上述した有機感光体において使用される電荷発生剤としては、半導体レーザーや赤外線LED等から照射される赤外ないし近赤外の波長の光に感応するフタロシアニン系顔料が広く使用されている。 Further, as the charge generating agent used for the organophotoreceptors described above, phthalocyanine pigments are widely used which is sensitive to light of a wavelength in the infrared or near-infrared emitted from the semiconductor laser or an infrared LED or the like.

また、かかるフタロシアニン系顔料には、その化学構造によって、無金属フタロシアニン化合物、銅フタロシアニン化合物、チタニルフタロシアニン化合物等が存在するとともに、それぞれのフタロシアニン化合物が、その製造条件の違いによって種々の結晶型をとり得ることが知られている。 Further, in such a phthalocyanine pigment, by its chemical structure, a metal-free phthalocyanine compounds, copper phthalocyanine compounds, along with titanyl phthalocyanine compounds are present, each of the phthalocyanine compound, take a variety of crystal types by difference in manufacturing conditions it has been known to obtain.

このように結晶型が異なる多数種のフタロシアニン化合物結晶が存在する中で、電荷発生剤として、Y型結晶構造を有するチタニルフタロシアニンを含有した感光体を製造した場合、他の結晶型のチタニルフタロシアニンを使用した場合と比較して、感光体における電気特性が向上することが知られている。 Among such crystal form so that there are many different kinds of phthalocyanine compound crystals as a charge generating agent, when producing a photoreceptor containing a titanyl phthalocyanine having a Y-type crystal structure, other crystal forms of titanyl phthalocyanine as compared with the case of using the electrical characteristics of the photoreceptor are known to improve.

例えば、X線回折スペクトルにおいてCu−Kα線に対するブラッグ角(2θ±0.2゜)=27.3゜にピークを有するチタニルフタロシアニンであって、フタロシアニン環を形成し得る有機化合物と、チタン化合物と、を尿素又はアンモニアを添加したジアルキルアミノアルコール中で、130℃、4時間程度の条件で反応させてなるY型結晶の製造方法が開示されている(例えば、特許文献1)。 For example, the a titanyl phthalocyanine having a Bragg angle (2 [Theta] ± 0.2 °) = 27.3 ° peak, the organic compound capable of forming phthalocyanine rings for Cu-K [alpha line in the X-ray diffraction spectrum, a titanium compound the in dialkylamino alcohol was added urea or ammonia, 130 ° C., a manufacturing method of reacted at about 4 hours conditions comprising Y-type crystal has been disclosed (e.g., Patent Document 1).

また、o−フタロニトリルと、チタンテトラブトキシドとを、尿素化合物を用いずに直接的に反応させて、215℃、2時間程度の条件で反応させてなるY型結晶のチタニルフタロシアニン化合物の製造方法が開示されている(例えば、特許文献2及び3)。 Further, the o- phthalonitrile, a titanium tetrabutoxide, by direct reaction without using a urea compound, 215 ° C., the production method of titanyl phthalocyanine compound of Y-type crystal obtained by reacting at about 2 hours Conditions There has been disclosed (e.g., Patent documents 2 and 3).

より具体的には、CuKα特性X線回折スペクトルにおけるピークを所定の範囲に有し、示差走査熱量分析において50〜400℃の範囲内における温度変化のピークを有しないチタニルフタロシアニン結晶の製造方法が開示されている。 More specifically, a peak in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum in a predetermined range, the production method having no titanyl phthalocyanine crystal peak of temperature change disclosures in the range of 50 to 400 ° C. in differential scanning calorimetry It is.
特開平8−176456(実施例) JP 8-176456 (Example) 特許第3463032 (特許請求の範囲) No. 3463032 (claims) 特開2004−145284(特許請求の範囲) しかしながら、特許文献1の場合、製造されたY型結晶構造を有するチタニルフタロシアニン結晶が、感光層用塗布液中で、β型もしくはα型結晶に結晶転移を起こしやすいという問題が見られた。 Patent 2004-145284 (claims) However, in the case of Patent Document 1, titanyl phthalocyanine crystal having a fabricated Y-type crystal structure, the photosensitive layer coating solution, the crystal transition to the β type or α-type crystals problem of the prone was observed. そのため、感光層用塗布液の貯蔵安定性が乏しくなり、結果として、良好な電気特性を有する感光層を安定して形成することができないという問題が見られた。 Therefore, it becomes poor storage stability of the photosensitive layer coating liquid, as a result, the photosensitive layer the problem can not be stably formed was observed with good electrical properties.

一方、特許文献2や特許文献3に記載のチタニルフタロシアニン結晶を用いた場合、感光層用塗布液中でのY型結晶から、感度特性に劣るβ型結晶への結晶転移については抑制できるものの、感光層における分散性が不十分であった。 On the other hand, when a titanyl phthalocyanine crystal described in Patent Documents 2 and 3, the Y-type crystals in the photosensitive layer coating liquid, although it suppressed the crystal transition to poor sensitivity characteristic β-type crystals, dispersibility in the photosensitive layer was insufficient. その結果、電荷発生剤から発生した電荷が効率的に移動できず感度が未だ不十分であるという問題があった。 As a result, the charges generated from the charge generating agent has a problem that the sensitivity can not efficiently move is still insufficient.

さらに、特許文献1〜3記載の電子写真感光体を搭載する画像形成装置が高速化した場合に、未だ感度が不十分であるという問題があった。 Further, when the image forming apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member of Patent Documents 1 to 3 described is faster, there is a problem that still sensitive enough.

そこで、本発明者らは、上述した問題に鑑み鋭意検討したところ、画像形成装置に対して、所定の熱特性、及び光学特性を有するチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用いると共に、特定の正孔輸送剤を含む感光層を備えた感光体を搭載することによって、良好な画像が得られることを見出した。 Accordingly, the present inventors have made extensive studies in view of the problems described above, the image forming apparatus, the predetermined thermal properties, and the titanyl phthalocyanine crystal having an optical characteristic with use as a charge generating agent, specific holes by mounting with a photosensitive layer containing a transport agent photoreceptor it was found that good images are acquired.

すなわち、本発明の目的は、感光層における分散性に優れた電荷発生剤と移動度の大きな正孔輸送剤を含む電子写真感光体を搭載することにより、高感度な電子写真感光体を提供し、さらに、良好な画像を得ることができる画像形成装置を提供することにある。 An object of the present invention, by mounting an electrophotographic photosensitive member comprising a mobility big hole transfer agent and dispersion excellent in the charge generating agent in the photosensitive layer to provide a highly sensitive electrophotographic photoreceptor further, it is to provide an image forming apparatus capable of obtaining a good image.

本発明によれば、導電性基体と、前記導電性基体の表面に、直接にまたは中間層を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、前記感光層が、少なくとも結着樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料を含有するとともに、前記電荷発生材料が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有するとともに、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有するチタニルフタロシアニン結晶を少なくとも含有し、 下記工程(a)〜(b)を含む工程によって得られてなるチタニルフタロシアニン結晶を用い、 According to the present invention, a conductive substrate, the surface of the conductive substrate, an electrophotographic photoreceptor and a formed directly or via a middle layer photosensitive layer, the photosensitive layer is at least binding with containing a charge-generating material and a hole transporting material and Chakujushi, the charge generating material, the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, with a peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, a differential process including the scanning calorimetry in the range of 270 to 400 ° C. in addition accompanied peak vaporization of adsorbed water, at least contains titanyl phthalocyanine crystal having a single peak, the following steps (a) ~ (b) using titanyl phthalocyanine crystal of obtained by,
(a)o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンを0.40〜0.53モルの範囲内の値で添加し、かつ、前記o−フタロニトリルまたはその誘導体もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して尿素化合物を0.1〜0.95モルの範囲内の値で添加して反応させて製造する工程 (A) o-phthalonitrile or its derivative or, 1,3-diisopropyl amino isobutyric respect indoline or a derivative 1 mol, within the range of 0.40 to 0.53 mole of titanium alkoxide or titanium tetrachloride was added in, and added the o- phthalonitrile or or derivatives thereof, 1,3-diiminoisoindoline or urea compound relative to its derivative 1 mol fall within a range of 0.1 to 0.95 mol step of producing by reacting with
(b)(a)工程において製造したチタニルフタロシアニン化合物に対して、酸処理を実施し、チタニルフタロシアニン結晶を製造する工程 (B) (a) with respect to the titanyl phthalocyanine compound prepared in the step, carried out acid treatment, the process of manufacturing the titanyl phthalocyanine crystal
かつ前記正孔輸送材料が下記一般式(1)で示される電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。 And the hole transport material is provided an electrophotographic photoreceptor of the following general formula (1), it is possible to solve the problems described above.

[式中、Ra〜Rgは、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20アルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基、またはRa〜Reのうち、隣接する二つの置換基同士が炭化水素環構造を形成してもよく、X 1は下記式(2a)で表される基を示し、X 2は下記式(2b)で表される基を示し、mおよびtは同一又は異なって1〜3の整数である。 Wherein, Ra~Rg are the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, having from 1 to 20 carbon atoms alkoxy group, optionally carbon atoms 6 may have a substituent 30 aryl group, or of Ra~Re,, may be two adjacent substituents form a hydrocarbon ring structure, X 1 is a group represented by the following formula (2a), X 2 is a group represented by the following formula (2b), m and t are the same or different integer of 1 to 3. ]

[式(2a)、(2b)中、Rh、Ri、Rj及びRkは、同一又は異なって、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、Rm及びRnは、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、q及びrは同一または異なって0〜5の整数を示す。 Expression (2a), (2b) in, Rh, Ri, Rj and Rk are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optionally carbon atoms 6 may have a substituent indicates 30 aryl group, Rm and Rn are halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are shown, q and r is an integer of the same or different 0-5. ただし、qが2以上の時、Rmは異なる基であっても良く、rが2以上の時、Rnは異なる基であっても良い。 However, when q is 2 or more, Rm may be a different group, when r is 2 or more, Rn may be different groups. o及びpは同一または異なって1または2の整数であり、同時に1の場合は除く o and p Ri integer der the same or different 1 or 2, except in the case of 1 at the same time. ]
すなわち、このような光学特性及び熱特性を有するチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用い、さらに正孔輸送剤として特定の構造を有する正孔輸送剤を含有する電子写真感光体であれば、当該チタニルフタロシアニン結晶の感光層における分散性が良好であり、且つ感光層のクラックを抑制できるので、良質な画像を形成することができる。 That is, using the titanyl phthalocyanine crystal having such optical characteristics and thermal characteristics as a charge generating agent, if further an electrophotographic photosensitive member containing a hole transfer agent having a specific structure as a hole transporting agent, the titanyl has good dispersibility in the photosensitive layer of the phthalocyanine crystal, so and can suppress the cracking of the photosensitive layer, it is possible to form a high-quality image.

また、かかるチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用いることにより、感光層用塗布液中におけるα型結晶及びβ型結晶への結晶転移を有効に抑制することができる。 Further, use of such a titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating agent, it is possible to effectively suppress the crystal transition to the α-type crystals and β type crystals in the photosensitive layer coating solution. したがって、貯蔵安定性に優れた感光層用塗布液を得ることができるため、良質な画像が得られる電子写真感光体を、安定的かつ安価に製造することができる。 Therefore, it is possible to obtain a storage stability superior photosensitive layer coating liquid, a high-quality electrophotographic photoreceptor which images are obtained, can be produced stably and inexpensively.

また、本発明の電子写真感光体を形成するにあたり、前記チタニルフタロシアニン結晶が前記CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=26.2°にピークを有さないことが好ましい。 Further, in forming the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in the titanyl phthalocyanine crystal is the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it preferably has no peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 26.2 ° .
すなわち、このように構成することにより、チタニルフタロシアニン結晶がβ型に転移することをさらに長期にわたって制御することができ、有機溶媒中におけるチタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を、さらに優れたものとすることができる また、本発明の電子写真感光体を形成するにあたり、前記チタニルフタロシアニン結晶が有機溶媒中に7日間浸漬した後に回収したチタニルフタロシアニン結晶が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に最大ピークを有するとともに、26.2°にピークを有さないことが好ましい。 That is, by this configuration, titanyl phthalocyanine crystals can be controlled over a further long that metastasize to form beta, the storage stability of the titanyl phthalocyanine crystal in an organic solvent, it is assumed that further excellent Further it is, in forming the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the titanyl phthalocyanine crystal titanyl phthalocyanine crystal recovered after dipping in an organic solvent seven days, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, at least a Bragg angle 2 [Theta] ± and it has a maximum peak at 0.2 ° = 27.2 °, it preferably has no peak at 26.2 °.
すなわち、このように構成することにより、有機溶媒中における結晶転移を、さらに確実に制御することができ、その結果、貯蔵安定性に優れたチタニルフタロシアニン結晶の良否を定量的に判断することができる。 That is, by this configuration, the crystal transition in an organic solvent, it is possible to more reliably controlled, as a result, it is possible to quantitatively determine the acceptability of storage stability excellent titanyl phthalocyanine crystal .

また、本発明の別の態様は、導電性基体と、前記導電性基体の表面に、直接にまたは中間層を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体を有し、 Another aspect of the present invention includes a conductive substrate, the surface of the conductive substrate, an electrophotographic photoreceptor and a formed directly or via a middle layer photosensitive layer,
前記感光層が、少なくとも結着樹脂と電荷発生材料と電荷輸送材料を含有するとともに、前記電荷発生材料が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有するとともに、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有し、下記工程(a)〜(b)を含む工程によって得られてなるチタニルフタロシアニン結晶を用い、 Said photosensitive layer, as well as containing at least a binder resin and a charge-generating material and a charge transport material, the charge generating material, the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° step together, including in differential scanning calorimetry, within the range of non-accompanied peak at 270 to 400 ° C. the vaporization of adsorbed water, have a single peak, the following steps (a) ~ (b) having a peak using titanyl phthalocyanine crystal of obtained by,
(a)o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンを0.40〜0.53モルの範囲内の値で添加し、かつ、前記o−フタロニトリルまたはその誘導体もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して尿素化合物を0.1〜0.95モルの範囲内の値で添加して反応させて製造する工程 (A) o-phthalonitrile or its derivative or, 1,3-diisopropyl amino isobutyric respect indoline or a derivative 1 mol, within the range of 0.40 to 0.53 mole of titanium alkoxide or titanium tetrachloride was added in, and added the o- phthalonitrile or or derivatives thereof, 1,3-diiminoisoindoline or urea compound relative to its derivative 1 mol fall within a range of 0.1 to 0.95 mol step of producing by reacting with
(b)(a)工程において製造したチタニルフタロシアニン化合物に対して、酸処理を実施し、チタニルフタロシアニン結晶を製造する工程 (B) (a) with respect to the titanyl phthalocyanine compound prepared in the step, carried out acid treatment, the process of manufacturing the titanyl phthalocyanine crystal
前記正孔輸送材料が下記一般式(1)で示される正孔輸送材料を含み、当該電子写真感光体の周囲に少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段が順次配置されたことを特徴とする画像形成装置である。 Wherein the hole transporting material to the hole transporting material represented by the following general formula (1), at least a charging means around the electrophotographic photosensitive member, an exposure means, a developing means, and that transfer means are successively arranged the image forming apparatus according to claim.

[式中、Ra〜Rgは、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20アルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基、またはRa〜Reのうち、隣接する二つの置換基同士が炭化水素環構造を形成してもよく、X 1は下記式(2a)で表される基を示し、X 2は下記式(2b)で表される基を示し、mおよびtは同一又は異なって1〜3の整数である。 Wherein, Ra~Rg are the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, having from 1 to 20 carbon atoms alkoxy group, optionally carbon atoms 6 may have a substituent 30 aryl group, or of Ra~Re,, may be two adjacent substituents form a hydrocarbon ring structure, X 1 is a group represented by the following formula (2a), X 2 is a group represented by the following formula (2b), m and t are the same or different integer of 1 to 3. ]

[式(2a)、(2b)中、Rh、Ri、Rj及びRkは、同一又は異なって、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、Rm及びRnは、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、q及びrは同一または異なって0〜5の整数を示す。 Expression (2a), (2b) in, Rh, Ri, Rj and Rk are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optionally carbon atoms 6 may have a substituent indicates 30 aryl group, Rm and Rn are halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are shown, q and r is an integer of the same or different 0-5. ただし、qが2以上の時、Rmは異なる基であっても良く、rが2以上の時、Rnは異なる基であっても良い。 However, when q is 2 or more, Rm may be a different group, when r is 2 or more, Rn may be different groups. o及びpは同一または異なって1または2の整数であるが、同時に1の場合は除く Although o and p are the same or different an integer of 1 or 2, except in the case of 1 at the same time. ]
すなわち、このように構成することにより有機溶媒中に長期間浸漬した場合であっても結晶転移が少なく、貯蔵安定性に優れたチタニルフタロシアニン結晶を、電荷発生剤として用いる電子写真感光体を搭載することによって、良好な電気特性及び画像特性を有する画像形成装置を安定的に得ることができる。 That is, in this way less crystal transition even when immersed long time in an organic solvent by configuring the storage stability superior titanyl phthalocyanine crystal, mounting the electrophotographic photosensitive member used as a charge generating agent by, it is possible to obtain an image forming apparatus having good electrical characteristics and image characteristics stably.


また、本発明の画像形成装置を形成するにあたり、電子写真感光体におけるプロセススピードを100〜250mm/secの範囲内の値とすることを特徴とする Further, when forming an image forming apparatus of the present invention, characterized by the process speed of an electrophotographic photoreceptor to a value within the range of 100 to 250 mm / sec.

すなわち、このように構成することにより、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を高めることができる。 That is, by this configuration, the image formation can be performed at high speed, it is possible to improve the image forming efficiency.

また、本発明の画像形成装置によれば、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、繰り返し使用した場合であっても、感光体における感度及び帯電性を良好な状態に保持することができる。 According to the image forming apparatus of the present invention, since the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, even when used repeatedly, the sensitivity and charging property of the photosensitive member good it can be held in a state.

[第1の実施形態] First Embodiment

本発明の第1の実施形態は、前記電荷発生材料が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有するとともに、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有するチタニルフタロシアニン結晶を少なくとも含有し、前記正孔輸送材料が上記一般式(1)で示される正孔輸送材料とを含有していることを特徴とする、電子写真感光体である。 A first embodiment of the present invention, the charge generating material, the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, with a peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, in differential scanning calorimetry, adsorption within the vaporization of accompanying 270 to 400 ° C. in addition to peaks of water, it contains at least the titanyl phthalocyanine crystal having a single peak, the hole transport hole transport material is represented by the general formula (1) characterized in that it contains a material, an electrophotographic photoreceptor.

1. 1. 電子写真感光体 Electrophotographic photosensitive member

本発明の画像形成装置を構成するにあたり、使用される感光体としては、単層型電子写真感光体または積層型電子写真感光体のいずれであってもよい。 In constituting the image forming apparatus of the present invention, as the photosensitive member to be used may be either a single-layer type electrophotographic photoconductor or laminated type electrophotographic photoconductor. 以下、単層型電子写真感光体及び積層型電子写真感光体について、それぞれ具体的に説明する。 Hereinafter, the single-layer electrophotographic photoconductor and a laminated type electrophotographic photoconductor, respectively will be described in detail.

1−1 単層型電子写真感光体 1-1 monolayer type electrophotographic photoconductor

(1)基本的構成 (1) Basic configuration

本発明の画像形製装置を構成するにあたり、電子写真感光体が単層型電子写真感光体であることが好ましい。 In constituting the image shape made apparatus of the present invention, it is preferable electrophotographic photosensitive member is a single-layer electrophotographic photoconductor.

かかる単層型電子写真感光体の基本的な構成としては、図1(a)に示すように、基体12上に単一の感光層14を設けて単層型電子写真感光体10を構成したものである。 As such a basic structure of a single layer type electrophotographic photoconductor, as shown in FIG. 1 (a), to constitute a single-layer type electrophotographic photoreceptor 10 is provided a single photosensitive layer 14 on the substrate 12 it is intended.

この感光層14は、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニン結晶と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂等とを所定の溶媒に溶解または分散させた塗布液を、基体12上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。 The photosensitive layer 14 includes a specific titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating agent, an electron transport agent, a hole transfer agent, a coating liquid in which a binder resin is dissolved or dispersed in a predetermined solvent, base 12 was applied to above may be formed by drying.

このような単層型電子写真感光体10は、正負いずれの帯電型であっても採用することができるとともに、感光体の層構成が簡易となり、生産性を向上させることができる。 Such single-layer type electrophotographic photoconductor 10, it is possible to employ even positive or negative charging type, the layer structure of the photosensitive member becomes simple, thereby improving the productivity. また、層間の界面が少ないことから、光学的特性を向上させることができる。 Further, since the interfaces between the layers is small, it is possible to improve the optical properties.

また、図1(b)に示すように、導電性基体12と感光層14との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層16が形成されている感光体10´でもよい。 Further, as shown in FIG. 1 (b), the conductive substrate 12 between the photosensitive layer 14 may be a barrier layer 16 is photosensitive member is formed 10 'within a range that does not inhibit the characteristics of the photoreceptor. さらに、図1(c)に示すように、感光層14の表面に、保護層18が形成されている感光体10´´であってもよい。 Furthermore, as shown in FIG. 1 (c), the surface of the photosensitive layer 14 may be a photosensitive member 10 '' which protective layer 18 is formed.


なお、このような単層型電子写真感光体において、電荷輸送剤としては、電子輸送剤または正孔輸送剤のうち、どちらか一方のみを用いてもよい。 Incidentally, in such a single-layer type electrophotographic photoconductor, the charge-transporting material, of the electron transport agent or a hole transporting material, may be used only either one.

(2)電荷発生剤 (2) the electric charge generating material

(2)−1 光学特性 (2) -1 optical properties

本発明を構成するチタニルフタロシアニン結晶は、光学特性として、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有することを特徴とする(第1の光学特性)。 Titanyl phthalocyanine crystals constituting the present invention, as the optical properties, in CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, characterized by having a peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° (first optical characteristic ).

また、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=26.2°にピークを有さないことが好ましい(第2の光学特性)。 Further, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it preferably has no peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 26.2 ° (second optical characteristic).

さらに、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=7.4°にピークを有さないことが好ましい(第3の光学特性)。 Further, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, it preferably has no peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 7.4 ° (third optical characteristic).

この理由は、かかる第1の光学特性を備えない場合には、このような光学特性を有するチタニルフタロシアニン結晶と比較して、電子写真感光体を作成するための感光層における分散性が著しく低下する場合があるためである。 This is because, if not provided with such a first optical characteristic, compared with the titanyl phthalocyanine crystal having such optical characteristics, is significantly reduced dispersibility in the photosensitive layer for creating an electrophotographic photosensitive member If it is because there is. 逆に言えば、第1の光学特性、より好ましくは、第2の光学特性及び第3の光学特性を備えることにより、感光層における分散性を向上させることができるためである。 Conversely, the first optical characteristic, more preferably, by providing the second optical characteristic and the third optical property is because it is possible to improve the dispersibility in the photosensitive layer. また、チタニルフタロシアニン結晶がこれらの特性を有することによって、有機溶媒中における結晶型の安定性を向上させることができるためである。 Further, by having the titanyl phthalocyanine crystal of these properties, it is because it is possible to improve the stability of the crystal form in an organic solvent.

なお、チタニルフタロシアニン結晶の感光層における分散性は、良質な画像を形成するために必要な要素である。 Incidentally, the dispersibility in the photosensitive layer of the titanyl phthalocyanine crystal is an element necessary for forming a high-quality image. 詳細は熱特性の項において記載する。 Details are described in the section of the thermal properties.

また、上述したチタニルフタロシアニン結晶の有機溶媒中における安定性は、感光層を形成するための感光層用塗布液を製造する際に、かかる感光層用塗布液中において、当該チタニルフタロシアニン結晶の結晶型が、電気特性に優れたY型から、電気特性に劣るα型及びβ型へと結晶転移することを防止するために必要な要素である。 Moreover, the stability in organic solvent of the above-mentioned titanyl phthalocyanine crystal, in manufacturing the photosensitive layer coating liquid for forming a photosensitive layer, in such photosensitive layer coating solution, the crystal form of the titanyl phthalocyanine crystal but the good Y-type electrical properties, a necessary element in order to prevent crystal transition to poor electrical characteristics α-type and β-type.

また、有機溶媒中に7日間浸漬した後に回収したチタニルフタロシアニン結晶が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に最大ピークを有するとともに、26.2°にピークを有さないことが好ましい。 Further, titanyl phthalocyanine crystal recovered after being immersed for 7 days in an organic solvent, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, which has a maximum peak at least a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, 26.2 ° preferably has no peak. この理由は、有機溶媒中において7日間浸漬した場合であっても、チタニルフタロシアニン結晶が、上述した特性を保持できることによって、チタニルフタロシアニン結晶の感光層における分散性、及び有機溶媒中における結晶転移を、さらに確実に制御することができるためである。 This is because, even when immersed for 7 days in an organic solvent, the titanyl phthalocyanine crystal, by being able to retain the properties described above, dispersibility in the photosensitive layer of the titanyl phthalocyanine crystal, and the crystal transition in an organic solvent, This is because it is possible to more reliably controlled.

なお、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価する基準となる有機溶媒への浸漬実験評価は、例えば、電子写真用感光体を作成するための感光層用塗布液を実際に保管する条件と、同一条件で実施することが好ましい。 Incidentally, the immersion experiment evaluated in an organic solvent as a reference to evaluate the storage stability of the titanyl phthalocyanine crystal, for example, the actual storing condition of the photosensitive layer coating liquid for creating an electrophotographic photoreceptor, the same it is preferably carried out in conditions. したがって、例えば、温度23±1℃、相対湿度50〜60%RHの条件下で、密閉系中において、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価することが好ましい。 Thus, for example, temperature 23 ± 1 ° C., RH for relative humidity 50% to 60%, in a closed system, it is preferable to evaluate the storage stability of the titanyl phthalocyanine crystal.

また、チタニルフタロシアニン結晶の貯蔵安定性を評価する際の有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエン、1,4−ジオキサン、及び1−メトキシ−2−プロパノールからなる群の少なくとも1種であることが好ましい。 The organic solvent used to evaluate the storage stability of the titanyl phthalocyanine crystal, tetrahydrofuran, dichloromethane, toluene, 1,4-dioxane, and preferably at least one of the group consisting of 1-methoxy-2-propanol preferable.

この理由は、かかる有機溶媒を感光層用塗布液における有機溶剤として用いた場合に、特定のチタニルフタロシアニン結晶の安定性をより確実に判断することができるとともに、特定のチタニルフタロシアニン結晶、電荷輸送剤、及び結着樹脂等における相溶性が良好となるためである。 This is because, when using such organic solvent as the organic solvent in the photosensitive layer coating liquid, it is possible to more reliably determine the stability of a particular titanyl phthalocyanine crystal, specific titanyl phthalocyanine crystal, charge transfer agent , and because the compatibility of the binder resin is improved. したがって、特定のチタニルフタロシアニン結晶及び電荷輸送剤等の特性を、より有効に発揮させる感光体を形成することがで、さらに電気特性及び画像特性に優れた電子写真感光体を、安定して製造することができるためである。 Therefore, the characteristics of such a specific titanyl phthalocyanine crystal and a charge transport agent, out to form a more effectively exhibited by causing the photoreceptor, a further electrophotographic photoreceptor excellent in electric characteristics and image characteristics, stably manufactured it is because it is.
(2)−2 熱特性 また、本発明を構成する特定のチタニルフタロシアニン結晶は、熱特性として、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴うピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有することを特徴とする。 (2) -2 thermal properties also specific titanyl phthalocyanine crystals constituting the present invention, as thermal properties, in differential scanning calorimetry, within the range of 270 to 400 ° C. in addition to the peak due to the vaporization of adsorbed water, 1 One of characterized by having a peak.

この理由は、上述した光学特性に加えて、このような熱特性を有するチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用いた画像形成装置であれば、当該チタニルフタロシアニン結晶の感光層における分散性が良好になるため、露光メモリ、黒筋、及び黒点等の発生を効果的に抑制した良質な画像を形成することができるためである。 This is because, in addition to the above-mentioned optical characteristics, if the image forming apparatus using the titanyl phthalocyanine crystal having such thermal properties as a charge generating agent, the dispersibility in the photosensitive layer of the titanyl phthalocyanine crystal is improved Therefore, the exposure memory is because it is possible to form the black stripes, and high-quality images effectively suppress the generation of black spots and the like.

また、上述した特定のチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生剤として用いれば、感光層用塗布液中におけるα型結晶及びβ型結晶への結晶転移を有効に抑制することができる。 Further, the use of the specific titanyl phthalocyanine crystal described above as the charge generating agent, it is possible to effectively suppress the crystal transition to the α-type crystals and β type crystals in the photosensitive layer coating solution. したがって、貯蔵安定性に優れた感光層用塗布液を得ることができ、良質な画像を効率的に形成できる画像形成装置を、安定して製造することができるためである。 Thus, the storage can be obtained a highly stable photosensitive layer coating liquid, an image forming apparatus capable of forming a high-quality image efficiently, it is because it can be manufactured stably.

なお、吸着水の気化に伴うピーク以外のピークであって、270〜400℃の範囲内に現れる1つのピークは、290〜400℃の範囲内に現れることがより好ましく、300〜400℃の範囲内に現れることがさらに好ましい。 Incidentally, a peak other than the peak due to the vaporization of adsorbed water, one peak appearing in the range of 270 to 400 ° C. is more preferred that appears within the range of two hundred and ninety to four hundred ° C., the range of 300 to 400 ° C. it is further preferred that appear within.

ここで、上述した光学特性、及び熱特性を有するチタニルフタロシアニン結晶が、感光層における分散性に優れる理由を説明する。 Here, the above-mentioned optical properties, and titanyl phthalocyanine crystal having thermal properties, explaining why the excellent dispersibility in the photosensitive layer.

第1の光学特性を有するチタニルフタロシアニン結晶は、それ以外の従来のチタニルフタロシアニン結晶と比較して、その結晶成長が抑制される傾向があるため、従来のチタニルフタロシアニン結晶よりも粒径が小さな結晶を形成する傾向がある。 Titanyl phthalocyanine crystal having a first optical characteristic, as compared to other conventional titanyl phthalocyanine crystal, because there is a tendency that the crystal growth is suppressed, the particle diameter than conventional titanyl phthalocyanine crystal is a small crystal there is a tendency to form. よって、かかる結晶粒径の小ささが、従来のチタニルフタロシアニン結晶と比較して、感光層における分散性を向上させているのである。 Therefore, smallness of such crystal grain size, as compared with conventional titanyl phthalocyanine crystal is the thereby improving the dispersibility in the photosensitive layer.
(2)−3 チタニルフタロシアニン化合物の構造 また、チタニルフタロシアニン化合物の構造が、下記一般式(3a)で表される化合物であることが好ましい。 (2) -3 The structure of titanyl phthalocyanine compound, the structure of titanyl phthalocyanine compound is preferably a compound represented by the following general formula (3a).

この理由は、このような構造のチタニルフタロシアニン化合物を用いることによって、感光層における特定のチタニルフタロシアニン結晶の分散性をさらに向上させることができるばかりか、感光層用塗布液中における結晶型の安定性についてもさらに向上させることができるためである。 This is because, by using the titanyl phthalocyanine compounds having such a structure, not only it is possible to further improve the dispersibility of the specific titanyl phthalocyanine crystal in the photosensitive layer, the stability of the crystal form in the photosensitive layer coating solution for it is because it is possible to further improved.

また、特に、チタニルフタロシアニン化合物の構造が、下記式(3)で表される無置換のチタニルフタロシアニン化合物であることが好ましい。 In particular, the structure of titanyl phthalocyanine compound is preferably an unsubstituted titanyl phthalocyanine compound represented by the following formula (3).

この理由は、このような構造のチタニルフタロシアニン化合物を用いることによって、感光層における分散性、及び感光層用塗布液中における結晶型の安定性において、さらに優れた特定のチタニルフタロシアニン結晶をさらに容易に製造することができるためである。 This is because, by using the titanyl phthalocyanine compounds having such a structure, dispersion in the photosensitive layer, and the crystal form stability in the photosensitive layer coating solution, more easily and better specific titanyl phthalocyanine crystal This is because it is possible to manufacture.

(一般式(3a)中、X 1 、X 2 、X 3 、及びX 4はそれぞれ同一または異なってもよい置換基であり、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、またはニトロ基を示し、繰り返し数a、b、c及びdはそれぞれ1〜4の整数を示し、それぞれ同一または異なってもよい。) (In the general formula (3a), X 1, X 2, X 3, and X 4 are each the same or different substituent group, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group or a nitro, represents a group, the number of repetitions a, b, c and d are each an integer of 1 to 4 may be the same or different.)

(2)−4 その他の電荷発生剤 また、感光体における感度領域を調整するために、他の電荷発生剤を併用してもよい。 (2) -4 other charge generating agent Further, in order to adjust the sensitivity region of the photoreceptor, it may be used in combination with another charge-generating material. 他の電荷発生剤としては、これに限定されるものではないが、例えばセレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、及びアモルファスシリコンなどの無機光導電材料の粉末、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、本発明のチタニルフタロシアニン結晶以外の、従来のフタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、及びジチオケトピロロピロール系顔料などの1種または2種以上が挙げられる。 Other charge generating agents include, but are not limited to, for example selenium, selenium - tellurium, selenium - arsenic, powder of an inorganic photoconductive material such as cadmium sulfide, and amorphous silicon, azo pigments, bisazo pigments, perylene pigments, anthanthrone pigments, other than titanyl phthalocyanine crystal of the present invention, conventional phthalocyanine pigments, indigo pigments, triphenylmethane pigments, threne pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, and include one or more of such dithio diketopyrrolopyrrole pigments.
(2)−5 添加量 また、電荷発生剤の添加量としては、後述する結着樹脂100重量部に対して0.1〜50重量部の範囲内の値とすることが好ましい。 (2) -5 amount As the addition amount of the charge generating agent, it is preferably set to a value within the range of 0.1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin to be described later.

この理由は、電荷発生剤の添加量をかかる範囲内の値とすることによって、感光体への露光をした際に、当該電荷発生剤が効率的に電荷を発生することができるためである。 The reason is that a value within the range according to the addition amount of the charge generating agent, upon exposure of the photoconductor, it is because it is possible in which the charge-generating agent to generate efficiently charge.

すなわち、かかる電荷発生剤の添加量が、結着樹脂100重量部に対してて0.1重量部未満となると、電荷発生量が、感光体上に静電潜像を形成するのに不十分となる場合があるためである。 That is, the addition quantity of the charge generating agent and less than 0.1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, sufficient to charge generation amount, to form an electrostatic latent image on the photoreceptor This is because there is a case to be. 一方、かかる電荷発生剤の添加量が、結着樹脂100重量部に対して50重量部を超えると、感光層用塗布液中に均一に分散することが困難になる場合があるためである。 On the other hand, the addition quantity of the charge generating agent is more than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, it is because it may be difficult to uniformly disperse in the photosensitive layer coating liquid.

よって、結着樹脂100重量部に対する電荷発生剤の添加量を、0.5〜30重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 Therefore, the addition amount of the charge generating agent to the binder resin 100 parts by weight, more preferably a value within a range of 0.5 to 30 parts by weight.

なお、電荷発生剤の添加量は、電荷発生剤として本発明を構成する特定のチタニルフタロシアニン結晶のみを用いる場合は、当該チタニルフタロシアニン結晶の添加量であり、チタニルフタロシアニン結晶と他の電荷発生剤とを併用する場合は、両者の合計の添加量である。 The addition amount of the electric charge generating material, when using only a specific titanyl phthalocyanine crystal constituting the present invention as a charge generating agent, an amount of the titanyl phthalocyanine crystal, a titanyl phthalocyanine crystal and other charge generating agents when used in combination is the amount of the sum of both.

なお、本発明を構成するチタニルフタロシアニン結晶と、他の電荷発生剤とを併用する場合、他の電荷発生剤は、上述したチタニルフタロシアニン結晶の効果を妨げない範囲で少量添加することが好ましい。 In the case of combination with titanylphthalocyanine crystal constituting the present invention, the other electric charge generating material, other electric charge generating material, it is preferable to add a small amount within a range which does not impair the effects of the above-mentioned titanyl phthalocyanine crystal. 具体的には、他の電荷発生剤を、チタニルフタロシアニン結晶100重量部に対して、100重量部以下の範囲内の割合で添加することが好ましい。 Specifically, the other electric charge generating material with respect to the titanyl phthalocyanine crystal 100 parts by weight, it is preferably added in a proportion in the range of 100 parts by weight or less.
(3)結着樹脂 結着樹脂は、従来の結着樹脂を使用することができる。 (3) Binder Resin The binder resin can be used conventional binder resin. 結着樹脂としては例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、及びポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、及びその他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、及びウレタン− For example styrene-based polymer as the binder resin, a styrene - butadiene copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - maleic acid copolymer, acrylic polymer, styrene - acrylic copolymer, polyethylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resins, and or a thermoplastic resin such as polyether resins, silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resin, further epoxy - acrylates, and urethane - クリレートなどの光硬化性樹脂などがあげられる。 Such as a photocurable resin such as acrylate and the like.

(4)電子輸送剤(4)−1 種類 電子輸送材料としては、従来公知の種々の電子輸送性化合物がいずれも使用可能である。 (4) As the electron-transporting agent (4) -1 Types electron transport material, a variety of electron transporting compounds conventionally known are both available. 特にベンゾキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、フルオレノン系化合物〔例えば2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノンなど〕、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、2,4,7−トリニトロフルオレノンイミン系化合物、エチル化ニトロフルオレノンイミン系化合物、トリプトアントリン系化合物、トリプトアントリンイミン系化合物、アザフルオレノン系化合物、ジニトロピリドキナゾリン系化合物、チオキサンテン系化合物、2−フェニル−1,4−ベンゾキノン系化合物、2− Particularly benzoquinone compounds, diphenoquinone compounds, naphthoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8, fluorenone compounds [e.g. 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, etc. ], dinitrobenzene, dinitro anthracene, dinitro acridine, nitro anthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromo maleic anhydride, 2,4,7-trinitrofluorenone imine compounds, ethylated trinitrofluorenone imine compounds, Toriputoan Trinh compounds, Trypto Ant phosphorus imine compounds, azafluorenone compounds, dinitro pyridoxine mystery phosphorus compound, thioxanthene compound, 2-phenyl-1,4-benzoquinone-based compounds, 2- ェニル−1,4−ナフトキノン系化合物、5,12−ナフタセンキノン系化合物、α−シアノスチルベン系化合物、4,'−ニトロスチルベン系化合物、及びベンゾキノン系化合物の陰イオンラジカルとカチオンとの塩などの電子吸引性化合物が好適に使用される。 Eniru-1,4-naphthoquinone compound, 5,12 Nafutasenkinon compounds, alpha-cyano-stilbene-based compounds, 4, '- electrons and salts with anion radicals and cations nitro stilbene compounds, and benzoquinone compounds attractive compound is preferably used. これらはそれぞれ単独で使用される他、2種以上を併用することもできる。 These are used alone another, it may be used in combination of two or more.

また、好適に使用される電子輸送剤の具体例としては、下記式(4)〜(7)で表される化合物(ETM−A〜D)が挙げられる。 Specific examples of the electron transport agent is preferably used, the following formula (4) to the compound represented by (7) (ETM-to D) can be mentioned.

(4)−2 添加量 また、電子輸送剤の添加量としては、結着樹脂100重量部に対して20〜500重量部の範囲内の値とすることが好ましく、30〜200重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (4) -2 amount As the amount of electron transfer agent is preferably set to a value within the range of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, the range of 30 to 200 parts by weight it is more preferably a value within. なお、電子輸送剤と、後述の正孔輸送剤とを併用する場合には、その合計量を、結着樹脂100重量部に対して20〜500重量部の範囲内の値とすることが好ましく、30〜200重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 Note that the electron transfer agent, when used in combination with the hole transferring material will be described later, it is preferable that the total amount thereof, within a range of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin , more preferably a value within the range of 30 to 200 parts by weight.

また、電子輸送剤と、後述する正孔輸送剤とを併用して用いる場合、電子輸送剤の添加量を、正孔輸送剤100重量部に対して10〜100重量部の範囲内の値とすることが好ましい。 Further, an electron transfer agent, if used together and will be described later hole transfer agent, the addition amount of the electron transport agent, a value within the range of 10 to 100 parts by weight with respect to the hole transport agent 100 parts by weight it is preferable to.
(5)正孔輸送剤(5)−1 種類 一般式(I)において、Ra〜Rgにおける、ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が挙げられる。 (5) a hole transport agent (5) -1 Types general formula (I), in Ra~Rg, halogen atoms, fluorine, chlorine, bromine, and iodine atom. アルキル基は、炭素原子が1〜20、好ましくは1〜8のものが挙げられる。 The alkyl group is 1 to 20 carbon atoms, and preferably those having 1 to 8. アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、t−ブチル、n−ブチル、ペンチル、ヘプチル等が挙げられる。 Examples of the alkyl group, methyl, ethyl, propyl, t- butyl, n- butyl, pentyl, heptyl and the like. アルコキシ基は、炭素原子が1〜20、好ましくは1〜8のものが挙げられる。 Alkoxy group is 1 to 20 carbon atoms, and preferably those having 1 to 8. アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。 The alkoxy groups include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, and the like. アリール基としては、炭素数6〜30、好ましくは6〜12のものが挙げられる。 The aryl group, having 6 to 30 carbon atoms, preferably those having 6 to 12. 例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリル基、フェナントリル基等が挙げられる。 For example, a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, anthryl group, phenanthryl group and the like. なかでもフェニル基が好ましい。 Among which a phenyl group is preferable. アリール基に置換されていてもよい置換基は、特に限定されないが、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。 Substituents which may be substituted in the aryl group is not particularly limited, a halogen atom, an alkyl group, and alkoxy groups. なかでも、水素原子又はアルキル基が好ましい。 Among them, a hydrogen atom or an alkyl group.

一般式(I)において、Ra〜Reにおける置換基は、正孔輸送剤の溶解性が向上する点より、ブチル基、フェニル基、または隣接する二つの置換基同士がシクロアルカン構造を形成している場合が好ましく、下記式(1a)のアミン誘導体がより好ましい。 In the general formula (I), substituents on Ra~Re, from the viewpoint of solubility of the hole transfer agent is increased, butyl, phenyl or two adjacent substituents together may form a cycloalkane structure, preferably if there are, and more preferably the amine derivative of formula (1a).

式(1a)中、Rf〜Rk、Rm、Rn、o、p、q、rは式(1)の定義と同じである。 Wherein (1a), Rf~Rk, Rm, Rn, o, p, q, r are as defined for formula (1).

Xにおける、Rh及びRiとして、アルキル基及びアリール基は、上述したものと同様のものが例示される。 In X, as Rh and Ri, alkyl group and aryl group include the same ones as described above is illustrated.

一般式(1)の化合物としては、例えば、下記式(8)〜(16)で表される化合物(HTM−1〜HTM−9)が挙げられる。 The compounds of the general formula (1), for example, the following formula (8) to compounds represented by (16) (HTM-1~HTM-9).

また正孔輸送剤としては、従来公知の種々の正孔輸送性化合物がいずれも併用可能である。 As the hole transferring material, various hole transporting compound conventionally known are all also be used in combination. 特にベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物〔例えば2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾールなど〕、スチリル系化合物〔例えば9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセンなど〕、カルバゾール系化合物〔例えばポリ−N−ビニルカルバゾールなど〕、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物〔例えば1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリンなど〕、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾー In particular benzidine compounds, phenylenediamine compounds, naphthylenediamine compounds, phenanthrylthio diamine compounds, oxadiazole compounds [such as 2,5-di (4-methylamino-phenyl) -1,3,4 diazole, etc.], styryl compounds [e.g. 9- (4-diethylamino styryl) anthracene, etc.], carbazole compounds [e.g., poly -N- vinylcarbazole, etc.], an organic polysilane compounds, pyrazoline compounds [e.g., 1-phenyl -3 - (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.], hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, Pirazo 系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、及びジフェニレンジアミン系化合物などが好適に使用される。 System compound, triazole compound, butadiene compound, pyrene - hydrazone compound, acrolein compound, carbazole - hydrazone compound, quinoline - hydrazone compounds, stilbene compounds, stilbene - hydrazone compounds, and di-phenylenediamine-based compound such as It is preferably used. これらはそれぞれ単独で使用される他、2種以上を併用することもできる。 These are used alone another, it may be used in combination of two or more.
(5)−2 添加量 また、正孔輸送剤の添加量としては、結着樹脂100重量部に対して20〜500重量部の範囲内の値とすることが好ましく、30〜200重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (5) -2 amount As the amount of hole transfer agent is preferably set to a value within the range of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, 30 to 200 parts by weight it is more preferably a value within the range. なお、正孔輸送剤と、上述の電子輸送剤とを併用する場合には、その合計量を、結着樹脂100重量部に対して20〜500重量部の範囲内の値とすることが好ましく、30〜200重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 Note that the hole transferring material, when used in combination with the above-described electron transferring materials, it is preferred that the total amount thereof, within a range of 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin , more preferably a value within the range of 30 to 200 parts by weight.
(6)その他の添加剤 また、感光層には、上述の各成分の他に、例えば増感剤、フルオレン系化合物、紫外線吸収剤、可塑剤、界面活性剤、レベリング剤などの種々の添加剤を添加することもできる。 (6) Other additives Further, the photosensitive layer, in addition to the above-mentioned ingredients, for example, sensitizers, fluorene compounds, ultraviolet absorbers, plasticizers, surfactants, various additives such as a leveling agent It can also be added. また感光体の感度を向上させるために、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、及びアセナフチレンなどの増感剤を、電荷発生剤と併用してもよい。 In order to improve the sensitivity of the photosensitive member, for example terphenyl, halonaphthoquinones, and sensitizers such as acenaphthylene may be used together with the electric charge generating material.
(7)基体 上述の感光層が形成される基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができる。 (7) The substrate body described above in the photosensitive layer is formed, it is possible to use various materials having conductivity. 例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、及び真鍮などの金属にて形成された基体や、上述の金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料からなる基体、あるいはヨウ化アルミニウム、酸化スズ、及び酸化インジウムなどで被覆されたガラス製の基体などが例示される。 Such as iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and the substrate and which is formed of metal such as brass, above metals deposited or laminated substrate made of plastic material, or aluminum iodide, tin oxide, and the like coated glass substrate with indium oxide is exemplified.

すなわち、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。 That is, if the substrate itself has conductivity, or the surface of the substrate may have a conductivity. また、基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが好ましい。 Further, the substrate, in use, preferably those having a sufficient mechanical strength.

また、基体の形状は使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、及びドラム状などのいずれであってもよい。 The shape of the substrate according to the structure of the image forming apparatus to be used may be any one of a sheet-like, and the drum-shaped.
(8)製造方法 単層型感光体を製造するにあたり、結着樹脂と、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、さらに必要に応じて電子輸送剤と、を溶媒に添加して、分散混合し、感光層用塗布液とする。 (8) In producing the manufacturing method monolayer type photoconductor, a binder resin, a charge generating agent and a hole transfer agent, an electron transfer agent if necessary, it was added to a solvent, dispersed and mixed and, the photosensitive layer coating liquid. すなわち、単層型感光体を塗布方法により形成する場合には、電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶、電荷輸送剤、及び結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、及び超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。 That is, in the case of forming a single-layer type photosensitive material by a coating method, titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material, electric charge transferring material, and with an appropriate solvent binder resin, a known method, for example a roll mill, a ball mill, attritor, paint shaker, and then dispersed and mixed using an ultrasonic dispersing machine to adjust the dispersion, which may be dried by applying the known means.

また、感光層用塗布液を作るための溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、トルエン、1,4−ジオキサン、及び1−メトキシ−2−プロパノール等の1種または2種以上が挙げられる。 As the solvent for making a photosensitive layer coating liquid include tetrahydrofuran, dichloromethane, toluene, 1,4-dioxane, and one or more and 1-methoxy-2-propanol.

さらに、感光層用塗布液中に、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性や感光体層表面の平滑性を良好なものとするために、界面活性剤やレベリング剤等を添加してもよい(9)チタニルフタロシアニン結晶の製造方法 また、ここで本発明を構成するCuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有するとともに、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有するチタニルフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。 Further, in the photosensitive layer coating liquid, in order to make good smoothness of the dispersibility and the photosensitive layer surface of the electric charge transferring material and electric charge generating material may be added a surfactant or leveling agent, etc. (9) the production method of titanyl phthalocyanine crystals, at CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum which constitute the present invention wherein, with a peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, in differential scanning calorimetry , in the range of 270 to 400 ° C. in addition accompanied peak vaporization of adsorbed water, a method for manufacturing the titanyl phthalocyanine crystal having a single peak.

かかるチタニルフタロシアニン結晶の製造方法は、下記工程(a)〜(b)を含むことが好ましい。 Method for producing the titanyl phthalocyanine crystal is preferably comprising the following steps (a) ~ (b).
(a)o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンを0.40〜0.53モルの範囲内の値で添加し、かつ、o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して尿素化合物を0.1〜0.95モルの範囲内の値で添加して反応させ、チタニルフタロシアニン化合物を製造する工程(b)(a)工程において製造したチタニルフタロシアニン化合物に対して、酸処理を実施し、チタニルフタロシアニン結晶を製造する工程 以下、電荷発生剤の項において既に説明した内容は適宜省略し、上述のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法について中心に説明する。 (A) o-phthalonitrile or its derivative, or with respect to 1,3-diiminoisoindoline or its derivative 1 mol, a value within a range of 0.40 to 0.53 mole of titanium alkoxide or titanium tetrachloride added, and, o- phthalonitrile or its derivative or 1,3-diiminoisoindoline or urea compound relative to its derivative 1 mol added at a value within the range of 0.1 to 0.95 mol reacted against titanyl phthalocyanine compound producing step (b) (a) titanyl phthalocyanine compound prepared in the step, carried out acid treatment, the following process for producing the titanyl phthalocyanine crystal, already in the section of the charge generating material described contents are appropriately omitted, will be mainly described method for manufacturing the above titanyl phthalocyanine crystal.
(9)−1 チタニルフタロシアニン化合物の製造工程 チタニルフタロシアニン化合物の製造方法としては、かかる分子の製造材料としてのo−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体と、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、を尿素化合物の存在下において反応させて、チタニルフタロシアニン化合物を製造することが好ましい。 (9) The production method of the manufacturing process titanyl phthalocyanine compound of -1 titanyl phthalocyanine compound, and according o- phthalonitrile or a derivative thereof as a preparation material molecules or 1,3-diiminoisoindoline or its derivative, a titanium alkoxide or titanium tetrachloride, is reacted in the presence of urea compounds, it is preferable to produce a titanyl phthalocyanine compound.

ここで、式(3)で表されるチタニルフタロシアニン化合物を例にとって、その製造方法を具体的に説明する。 Here, as an example titanyl phthalocyanine compound represented by formula (3), explaining the manufacturing method in detail.

すなわち、式(3)で表されるチタニルフタロシアニン化合物を製造する場合には、下記反応式(1)又は下記反応式(2)に準じて実施することが好ましい。 That is, when manufacturing the titanyl phthalocyanine compound represented by formula (3) is preferably carried out according to the following reaction formula (1) or the following reaction formula (2). なお、反応式(1)及び反応式(2)においては、チタンアルコキシドとして、一例ではあるが、式(47)で表されるチタンテトラブトキシドを用いている。 In the reaction formula (1) and reaction formula (2), as a titanium alkoxide, albeit at an example, using titanium tetrabutoxide represented by the formula (47).

したがって、反応式(1)に示すように、式(46)で表されるo−フタロニトリルと、式(47)で表されるチタンアルコキシドとしてのチタンテトラブトキシドとを反応させるか、反応式(2)において示すように、式(48)で表される1,3−ジイミノイソインドリンと、式(47)で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドとを反応させて、式(3)で表されるチタニルフタロシアニン化合物を製造することが好ましい。 Accordingly, as shown in Scheme (1), and o- phthalonitrile represented by the formula (46), or reacting a titanium tetrabutoxide as a titanium alkoxide represented by the formula (47), Scheme ( as shown in 2) is reacted with 1,3-diiminoisoindoline represented by the formula (48), and a titanium alkoxide such as titanium tetrabutoxide represented by the formula (47), equation (3) in it it is preferable to produce a titanyl phthalocyanine compound represented.

なお、式(47)で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドの替わりに、四塩化チタンを用いてもよい。 Incidentally, in place of the titanium alkoxide of titanium tetrabutoxide, etc. represented by the formula (47) may be used titanium tetrachloride.

また、式(47)で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式(46)で表されるo−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは式(48)で表される1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、0.40〜0.53モルの範囲内の値とすることが好ましい。 Also, it expressed the amount of the titanium alkoxide or titanium tetrachloride titanium tetrabutoxide, etc. represented by the formula (47), o-phthalonitrile or its derivative represented by the formula (46) or the formula (48), that against 1,3-diiminoisoindoline or its derivative 1 mol, it is preferably set to a value within the range of from 0.40 to 0.53 mol.

この理由は、式(47)で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式(46)で表されるo−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは式(48)で表される1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体に対して、1/4モル当量を超えた過剰量を添加することにより、後述する尿素化合物との相互作用が効果的に発揮されるためである。 The reason for this is that the amount of the titanium alkoxide or titanium tetrachloride titanium tetrabutoxide, etc. represented by the formula (47), o-phthalonitrile or its derivative represented by the formula (46) or the formula (48), against 1,3-diiminoisoindoline or its derivative represented by adding an excess amount in excess of 1/4 molar equivalents, for interaction with the later-described urea compounds are effectively exhibited it is. なお、かかる相互作用については、尿素化合物の項で詳述する。 Note that such interactions are detailed in the section of the urea compound.

したがって、式(47)で表されるチタンテトラブトキシド等のチタンアルコキシドまたは四塩化チタンの添加量を、式(46)で表されるo−フタロニトリルまたは式(48)で表される1,3−ジイミノイソインドリン等1モルに対して、0.43〜0.50モルの範囲内の値とすることがより好ましく、0.45〜0.47モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, the addition amount of the titanium alkoxide or titanium tetrachloride and titanium tetrabutoxide represented by the formula (47), the formula (46) represented by o- phthalonitrile or expression (48) 1,3 - relative diiminoisoindoline like 1 mole, more preferably a value within the range of 0.43 to 0.50 mole, further to a value within the range of from 0.45 to 0.47 moles preferable.

また、工程(a)を、尿素化合物の存在下において行うことが好ましい。 Further, the step (a), the it is preferably carried out in the presence of urea compounds. この理由は、尿素化合物の存在下において製造されたチタニルフタロシアニン化合物を用いることにより、尿素化合物とチタンアルコキシドまたは四塩化チタンにおける相互作用が発揮されるため、特定のチタニルフタロシアニン結晶を効率的に得ることができるためである。 This is because, by using the titanyl phthalocyanine compound prepared in the presence of urea compounds, for interaction in a urea compound and a titanium alkoxide or titanium tetrachloride can be exhibited, to obtain a specific titanyl phthalocyanine crystal efficient This is because it is.

すなわち、かかる相互作用とは、尿素化合物とチタンアルコキシドまたは四塩化チタンとの反応によって生成するアンモニアが、さらにチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと錯体を形成し、かかる物質が反応式(1)及び(2)で表される反応をより促進させる作用である。 That is, the such interactions, ammonia produced by the reaction of urea compound and a titanium alkoxide or titanium tetrachloride further forms a titanium alkoxide or titanium tetrachloride and complexes, such materials are reaction formula (1) and (2 ) is more effect to promote the reaction represented by. そして、このような促進作用のもとに、原料物質を反応させることにより、有機溶媒中であっても、結晶転移しにくいチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することができる。 On the basis of such a promoting effect, by reacting the raw materials, be an organic solvent, it is possible to efficiently produce a crystal transition difficult titanyl phthalocyanine crystal.

また、工程(a)で使用される尿素化合物が、尿素、チオ尿素、O−メチルイソ尿素硫酸塩、O−メチルイソ尿素炭酸塩、及びO−メチルイソ尿素塩酸塩からなる群の少なくとも1種であることが好ましい。 Further, the urea compound used in step (a) is urea, thiourea, O- methylisourea sulfate, O- methylisourea carbonate and O- methylisourea is at least one of the group consisting of urea hydrochloride, It is preferred.

この理由は、かかる尿素化合物を、反応式(1)及び(2)中の尿素化合物として用いることにより、反応の過程で生成するアンモニアが、より効率的にチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと錯体を形成し、かかる物質が反応式(1)及び(2)で表される反応をさらに促進させるためである。 This is because, such a urea compound, by using as the reaction formula (1) and urea compound (2), ammonia produced in the course of the reaction, formed more efficiently titanium alkoxide or titanium tetrachloride and complexes and, such a substance is to further promote the represented at a reaction formula (1) and (2).

すなわち、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して生成するアンモニアが、さらに効率的にチタンアルコキシド等と錯体化合物を形成するためである。 That is, a titanium alkoxide or titanium tetrachloride as raw materials, ammonia and the urea compound produced by the reaction, because the more efficiently form the titanium alkoxide and the complex compound. したがって、かかる錯体化合物が反応式(1)及び(2)で表される反応をさらに促進させるためである。 Therefore, because according complex compound further promotes the reaction represented by the reaction formula (1) and (2).

なお、かかる錯体化合物は、180℃以上の高温条件で反応させた場合に、特異的に生成しやすいことが判明している。 Incidentally, such complex compound, when reacted with high temperature above 180 ° C., it has been found that specifically easily generated. そのため、沸点が180℃以上の含窒素化合物中、例えば、キノリン(沸点::237.1℃)やイソキノリン(沸点:242.5℃)、あるいはこれらの混合物(重量比10:90〜90:10)中で実施することがより有効である。 Therefore, in a nitrogen-containing compound above 180 ° C. boiling point, for example, quinoline (boiling point :: 237.1 ° C.) and isoquinoline (boiling point: 242.5 ° C.), or mixtures thereof (weight ratio 10: 90 to 90: 10 ) it is more effective to implement in.

よって、反応促進剤としてのアンモニアや、それに起因した錯体化合物がさらに生成しやすいことから、上述した尿素化合物の中でも、尿素を用いることがより好ましい。 Thus, ammonia or as a reaction accelerator, since the complex compound further easily generated due to, among urea compounds mentioned above, it is preferable to use urea.

また、工程(a)で使用する尿素化合物の添加量を、o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、0.1〜0.95モルの範囲内の値とすることが好ましい。 Further, the addition amount of the urea compound used in step (a), o-phthalonitrile or its derivative, or with respect to 1,3-diiminoisoindoline or its derivative 1 mol, 0.1 to 0.95 mol it is preferably set to a value within the range of.

この理由は、尿素化合物の添加量をかかる範囲内の値とすることにより、上述した尿素化合物の作用をより効率的に発揮させることができるためである。 The reason is that, by a value within the above range the amount of the urea compound, is because it is possible to more effectively exhibit the effect of the urea compound described above.

したがって、かかる尿素化合物の添加量を、o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、0.3〜0.8モルの範囲内の値とすることがより好ましく、0.4〜0.7モルの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, the amount of such urea compounds, o- phthalonitrile or its derivative, or with respect to 1,3-diiminoisoindoline or its derivative 1 mol, and a value in the range of 0.3 to 0.8 molar it is more preferable to, still more preferably a value within the range of 0.4 to 0.7 mol.

また、工程(a)で使用する溶媒としては、例えば、キシレン、ナフタレン、メチルナフタレン、テトラリン、及びニトロベンゼン等の炭化水素系溶剤、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジブロモベンゼン、及びクロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、及びジエチレングリコール等のアルコール系溶剤、シクロヘキサノン、アセトフェノン、1−メチル−2−ピロリドン、及び1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等のケトン系溶剤、ホルムアミド、及びアセトアミド等のアミド系溶剤、ピコリン、キノリン、及びイソキノリン等の窒素含有溶剤からなる群の1種または2種以上の任意の組み合わせが挙げられる。 As the solvent used in step (a), for example, a xylene, naphthalene, methylnaphthalene, tetralin, and hydrocarbon solvents such as nitrobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, dibromobenzene, and halogenated hydrocarbons of chloronaphthalene hydrogen solvents, hexanol, octanol, decanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, and alcohol-based solvents such as diethylene glycol, cyclohexanone, acetophenone, 1-methyl-2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc. ketone solvents, formamide, and amide-based solvents such as acetamide, picoline, quinoline, and combinations of any of the group consisting of nitrogen-containing solvent one or more kinds isoquinoline.

特に、沸点が180℃以上の含窒素化合物、例えば、キノリンやイソキノリンであれば、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して生成するアンモニアが、さらに効率的にチタンアルコキシド等と錯体化合物を形成しやすくなることから好適な溶媒である。 In particular, a boiling point of 180 ° C. or more nitrogen-containing compounds, for example, if the quinoline or isoquinoline, the titanium alkoxide or titanium tetrachloride as raw material, is ammonia and the urea compound produced by the reaction, more efficiently titanium it is a preferred solvent since it becomes easy to form the alkoxide and complex compounds.

また、工程(a)における反応温度を150℃以上の高温とすることが好ましい。 Further, the reaction temperature in step (a) preferably in a high temperature of at least 0.99 ° C.. この理由は、かかる反応温度が150℃未満、特に135℃以下となると、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して、錯体化合物を形成しにくくなるためである。 This is because, under such a reaction temperature is 0.99 ° C., in particular a 135 ° C. or less, and a titanium alkoxide or titanium tetrachloride as raw material, by the reaction with urea compound, is because it is difficult to form a complex compound. したがって、かかる錯体化合物が反応式(1)及び(2)で表される反応をさらに促進させることが困難となって、有機溶媒中であっても、結晶転移しにくいチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することが困難となるためである。 Therefore, such a complex compound becomes difficult to react further promoted represented by the reaction formula (1) and (2), be an organic solvent, efficiently crystal transition difficult titanyl phthalocyanine crystal This is because it is difficult to produce.

したがって、工程(a)における反応温度を180〜250℃の範囲内の値とすることがより好ましく、200〜240℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, it is more preferably set to a value within the range of 180 to 250 ° C. The reaction temperature in step (a), the still more preferably a value within the range of 200-240 ° C..

また、工程(a)における反応時間は、反応温度にもよるが、0.5〜10時間の範囲とすることが好ましい。 The reaction time in step (a), depending on the reaction temperature, it is preferably in the range of 0.5 to 10 hours. この理由は、かかる反応時間が0.5時間未満となると、原料物質としてのチタンアルコキシドまたは四塩化チタンと、尿素化合物とが反応して、錯体化合物を形成しにくくなるためである。 The reason is that when such a reaction time is less than 0.5 hours, a titanium alkoxide or titanium tetrachloride as raw material, by the reaction with urea compound, is because it is difficult to form a complex compound. したがって、かかる錯体化合物が反応式(1)及び(2)で表される反応をさらに促進させることが困難となって、有機溶媒中であっても、結晶転移しにくいチタニルフタロシアニン結晶を効率的に製造することが困難となるためである。 Therefore, such a complex compound becomes difficult to react further promoted represented by the reaction formula (1) and (2), be an organic solvent, efficiently crystal transition difficult titanyl phthalocyanine crystal This is because it is difficult to produce. 一方、かかる反応時間が10時間を越えると、経済的に不利となったり、あるいは生成した錯体化合物が減少したりする場合があるためである。 On the other hand, if such a reaction time exceeds 10 hours, because the may become economically disadvantageous, or complex compound generated in some cases or decreased.

したがって、工程(a)における反応時間を0.6〜3.5時間の範囲内の値とすることがより好ましく、0.8〜3時間の範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, it is more preferably set to a value within the range of the reaction time from 0.6 to 3.5 hours in step (a), the still more preferably a value within the range of 0.8 to 3 hours.
(9)−2 チタニルフタロシアニン結晶の製造工程 次いで、上述した工程において製造されたチタニルフタロシアニン化合物に対して、後処理としての酸処理を実施し、チタニルフタロシアニン結晶を得ることが好ましい。 (9) -2 process for manufacturing titanyl phthalocyanine crystal Then, for the titanyl phthalocyanine compound prepared in the step described above, performing the acid treatment as a post, it is preferable to obtain a titanyl phthalocyanine crystal.

また、酸処理を実施する前段階として、上述した反応によって得たチタニルフタロシアニン化合物を水溶性有機溶媒中に加え、加熱下で一定時間、攪拌処理し、ついで当該攪拌処理よりも低温の温度条件下で一定時間、液を静置して安定化処理する酸処理前工程を行うことが好ましい。 Further, as a step prior to performing the acid treatment, addition of titanyl phthalocyanine compound obtained by the reaction described above in a water-soluble organic solvent, the time constant under heating and stirring process, then cold temperature conditions than the stirring process in a predetermined time, it is preferable to carry out acid treatment before the step of stabilizing treatment on standing liquid.

また、酸処理前工程に使用する水溶性有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、及びイソプロパノールなどのアルコール類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、プロピオン酸、酢酸、N−メチルピロリドン、及びエチレングリコール等の1種または2種以上が挙げられる。 As the water-soluble organic solvent used in the acid treatment prior step, for example alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol, N, N- dimethylformamide, N, N- dimethylacetamide, propionic acid, acetic acid, N- methyl pyrrolidone, and the like one or more such as ethylene glycol. なお水溶性有機溶媒には、少量であれば、非水溶性の有機溶媒を添加してもよい。 Note that the water-soluble organic solvent, if a small amount, the water-insoluble organic solvent may be added.

また、酸処理前工程のうち攪拌処理の条件は特に限定されないが、およそ70〜200℃程度の温度範囲の一定温度条件下で、1〜3時間程度の攪拌処理を行うのが好ましい。 The condition of the stirring treatment among the acid pretreatment step is not particularly limited, at a constant temperature of the temperature range of about approximately 70 to 200 ° C., preferably performed for 1 to 3 hours about stirring process. さらにまた、攪拌処理後の安定化処理の条件も特に限定されないが、およそ10〜50℃程度、特に好ましくは23±1℃前後の温度範囲の一定温度条件下で、5〜15時間程度、液を静置して安定化させるのが好ましい。 Furthermore, without stabilization treatment conditions after stirring treatment particularly limited either approximately from 10 to 50 ° C., particularly preferably at a constant temperature of the temperature range around 23 ± 1 ° C. for about 5 to 15 hours, the liquid preferably allowed to stand to stabilize the.

次いで、酸処理工程を以下のように実施することが好ましい。 Then, it is preferably carried out as follows an acid treatment step. すなわち、上述した酸処理前工程で得られたチタニルフタロシアニン結晶を酸に溶解させた後、当該溶液を、水に対して滴下して再結晶させ、次いで得られたチタニルフタロシアニン結晶をアルカリ水溶液中で洗浄することが好ましい。 That is, after dissolving the acid titanyl phthalocyanine crystal obtained in the acid pretreatment step described above, the solution was added dropwise to water and recrystallized, subsequently the obtained titanyl phthalocyanine crystal in an alkaline aqueous solution washing is preferred. 具体的には、得られた粗結晶を酸に溶解し、この溶液を氷冷下の水中に滴下したのち一定時間にわたって攪拌し、さらに10〜30℃の範囲内の温度で静置して再結晶させることが好ましい。 Specifically, dissolved in acid and the resulting crude crystals, the solution was stirred over a period of time after which solution was added dropwise to water under ice-cooling, again by further standing at a temperature in the range of 10 to 30 ° C. be crystallized is preferable. 次いで、乾燥させず、水が存在した状態において、非水系溶媒中で、30〜70℃で2〜8時間攪拌することが好ましい。 Then, without drying, in a state where water is present, a non-aqueous solvent, it is preferably stirred 2-8 hours at 30 to 70 ° C..

なお、酸処理に使用する酸としては、例えば濃硫酸、トリフルオロ酢酸、及びスルホン酸等を用いることが好ましい。 As the acid used in the acid treatment, for example concentrated sulfuric acid, it is preferable to use trifluoroacetic acid, and sulfonic acid. この理由は、かかる強酸を酸処理に用いることによって、不純物を十分に分解することができる一方、特定のチタニルフタロシアニン結晶の分解は抑えることができるためである。 This is because, by using such strong acids in the acid treatment, while it is possible to sufficiently decompose the impurities, is because it is possible to suppress the degradation of specific titanyl phthalocyanine crystal. よって、より高純度かつ結晶特性に優れたチタニルフタロシアニン結晶を得ることができるためである。 Thus, it is because it is possible to obtain a titanyl phthalocyanine crystal having more excellent high purity and crystal properties.

また、洗浄処理に使用するアルカリ水溶液としては、例えばアンモニア水溶液、水酸化ナトリウム水溶液等の一般的なアルカリ水溶液を用いることが好ましい。 As the alkali aqueous solution used in the cleaning process, for example aqueous ammonia solution, it is preferable to use a common alkaline aqueous solution such as aqueous sodium hydroxide.

この理由は、酸処理後の特定のチタニルフタロシアニン結晶を、かかるアルカリ水溶液を用いて洗浄することによって、当該結晶の環境を酸性から中性とすることができるためである。 This is because, the specific titanyl phthalocyanine crystal after the acid treatment, by washing with such an aqueous alkali solution, it is because it is possible to neutral environment of the crystals from acidic. その結果、次工程における当該結晶の取り扱いが容易となるとともに、当該結晶の安定性を向上させることができるためである。 As a result, it becomes easy to handle the crystals in the next step, it is because it is possible to improve the stability of the crystals.

また、攪拌処理のための非水系溶媒としては、例えばクロロベンゼン、及びジクロロメタン等のハロゲン系溶媒が挙げられる。 As the nonaqueous solvent for stirring treatment, such as chlorobenzene, and a halogen-based solvent such as dichloromethane.
1−2 積層型感光体(1)基本的構成 図2(a)に示すように、積層型感光体20は、基体12上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤としての特定のチタニルフタロシアニン結晶を含有する電荷発生層24を形成し、次いでこの電荷発生層24上に、電荷輸送剤等と、結着樹脂を含む感光層用塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層22を形成することによって作成することができる。 1-2 as shown in multilayer photoconductor (1) Basic configuration diagram 2 (a), the multilayer photoconductor 20, on the substrate 12, by means such as vapor deposition or coating, particular as charge generating agent to form a charge generation layer 24 containing the titanyl phthalocyanine crystal, then on the charge generation layer 24, and such as a charge transport material, the photosensitive layer coating liquid containing the binder resin is applied, the charge transporting it dried it can be created by forming a layer 22.

また、上述の構造とは逆に、図2(b)に示すように、基体12上に、電荷輸送層22を形成し、その上に電荷発生層24を形成してもよい。 Moreover, contrary to the structure described above, as shown in FIG. 2 (b), on the substrate 12, to form a charge transport layer 22 may be formed charge generating layer 24 thereon.

ただし、電荷発生層24は、電荷輸送層22に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図2(a)に示すように、電荷発生層24の上に電荷輸送層22を形成することがより好ましい。 However, the charge generation layer 24, the film thickness is extremely thin compared to the charge transport layer 22, for its protection, as shown in FIG. 2 (a), a charge transport layer on the charge generation layer 24 22 it is more preferable to form the.

また、電荷輸送層においては、正孔輸送剤または電子輸送剤のいずれか一方を含有することが好ましい。 In the charge transport layer preferably contains either a hole transfer agent or electron transfer agent.

このように構成することにより、上述したチタニルフタロシアニン結晶と、電荷輸送剤等との相性等を特別に考慮する必要がなく、また、かかるチタニルフタロシアニン結晶に対して相性がよい結着樹脂、及び溶剤等を用いて感光層を構成することができる。 With such a configuration, the titanyl phthalocyanine crystal described above, especially there is no need to consider the compatibility and the like of the charge transport agent or the like, also, compatible good binder resin for such titanyl phthalocyanine crystal, and solvent etc. it is possible to construct a light-sensitive layer used. よって、かかるチタニルフタロシアニン結晶の特性を、より効果的に発揮させて、電気特性、及び画像特性に優れた電子写真感光体を安定的に得ることができる。 Thus, the properties of such titanyl phthalocyanine crystal, more effectively exhibited by, electrical characteristics, and excellent electrophotographic photoreceptor to an image characteristic can be stably obtained.

また、積層型感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層の厚さを0.01〜5μmの範囲内の値とすることが好ましく、0.1〜3μmの範囲内の値とすることがより好ましい。 Regarding the thickness of the photoconductive layer in the multilayer photoconductor, preferably a value within the range of 0.01~5μm the thickness of the charge generating layer, and a value in the range of 0.1~3μm it is more preferable to be.

また、このような感光体層が形成される基体としては、上述した単層型感光体の基体と同様のものを用いることができる。 As the substrate such photosensitive layer is formed, it is possible to use the same base of the single-layer type photosensitive material described above.

また、図2(c)に示すように、電荷発生層24および電荷輸送層22を含む感光層を形成する前に、かかる基体12上に、中間層25を予め形成しておくことも好ましい。 Further, as shown in FIG. 2 (c), before forming the photosensitive layer containing a charge generating layer 24 and charge transport layer 22, in such a substrate 12 on, it is also preferable to previously form an intermediate layer 25. この理由は、かかる中間層25を設けることによって、基体側の電荷が容易に感光体層へ注入されるのを防ぐと共に、感光体層を基体22上に強固に結着させ、基体22における表面上の欠陥を被覆し平滑化することができるためである。 This is because, by providing such intermediate layer 25, with preventing the electric charge of the substrate side is injected into readily photosensitive layer, firmly to the binder on the substrate 22 of the photosensitive layer, the surface of the substrate 22 This is because it is possible to smooth covering defects on.
(2)種類 本発明の積層型感光体を構成するにあたり、電荷発生剤、正孔輸送剤、結着樹脂、及びその他の添加剤等の種類については、上述した単層型感光体と基本的に同様の内容とすることができる。 (2) In configuring the multilayer photoconductor of the type the present invention, the charge generating material, hole transferring material, a binder resin, and for the type of such other additives, basically a single-layer type photosensitive material described above it can be the same as the contents to.
(3)添加量 また、本発明の積層型感光体に用いられる電荷発生剤の添加量は、電荷発生層を構成する結着樹脂100重量部に対して、5〜1000重量部の範囲内の値とすることが好ましく、30〜500重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 (3) addition amount The amount of charge generating agent used in the multilayer photoconductor of the present invention, 100 parts by weight of the binder resin constituting the charge generating layer, in the range of 5 to 1,000 parts by weight it is preferable that the value, and more preferably a value within a range of 30 to 500 parts by weight.

また、電荷輸送層を構成する電荷輸送剤と結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲、及び結晶化しない範囲で、種々の割合で配合することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、電荷輸送剤の添加量を、結着樹脂100重量部に対して10〜500重量部の範囲内の値とすることが好ましく、25〜200重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。 In addition, the charge-transporting material and the binder resin constituting the charge transporting layer, a range that does not inhibit the transport of charge, and in a range that does not crystallize, can be blended in various proportions, the charge generation layer by light irradiation in as resulting charge can be easily transported, the amount of the charge transporting material is preferably a value within the range of 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, 25 to 200 parts by weight it is more preferably a value within the range of.

なお、電荷輸送剤の添加量とは、電子輸送剤の添加量と正孔輸送剤の添加量の合計を示しており、電子輸送剤または正孔輸送剤のどちらかのみが添加されている場合は、添加されている電荷輸送剤のみの添加量を示す。 Note that the addition amount of the charge transporting agent, indicates the total amount of the added amount and the hole transporting agent of the electron transport agent, if only one of the electron transport agent or hole transfer agent is added indicates the amount of only the charge-transporting agent added.
(4)製造方法 電荷発生層、電荷輸送層、及び中間層等の製造方法は、それぞれ結着樹脂、及びその他の添加物を適当な分散媒とともに、公知の方法を用いて分散混合して感光層用塗布液を調製し、次に、それぞれ公知の手段で塗布、及び乾燥すればよい。 (4) Manufacturing Method charge generating layer, a charge transport layer, and a manufacturing method of the intermediate layer or the like, each binder resin, and other additives together with an appropriate dispersion medium, the photosensitive mixed dispersed by a known method the layers to prepare a coating solution for, then each coated by a known means, and may be dried.

[第2の実施形態] Second Embodiment
以下、本発明の画像形成装置及びそれを用いた画像形成方法について、各構成要件に分けて説明する。 Hereinafter, an image forming method using the image forming apparatus and to a the present invention will be described separately in each constituent.
1. 1. 基本的構成及び画像形成方法 第1の実施形態における画像形成装置の基本的構成として、図3に示すような複写機30を挙げることができる。 As a basic configuration of an image forming apparatus in the basic configuration and an image forming method first embodiment, it can be mentioned copying machine 30 as shown in FIG. かかる複写機30は、画像形成ユニット31、排紙ユニット32、画像読取ユニット33、及び原稿給送ユニット34を備えている。 Such copying machine 30 includes an image forming unit 31, and a discharge unit 32, the image reading unit 33 and the document feeding unit 34,. また、画像形成ユニット31には、画像形成部31a及び給紙部31bがさらに備えられている。 Further, the image forming unit 31 includes an image forming unit 31a and the sheet feed unit 31b are further provided.

したがって、図示された例では、原稿給送ユニット34は、原稿載置トレイ34a、原稿給送機構34b、及び原稿排出トレイ34cを有しており、原稿載置トレイ34a上に載置された原稿は、原稿給送機構34bによって画像読取位置Pに送られた後、原稿排出トレイ34cに排出される。 Thus, in the illustrated example, the document feeding unit 34 includes a document tray 34a, has document feeding mechanism 34b, and a document discharge tray 34c, placed on a document tray 34a document , after being sent to the image reading position P by the document feeding mechanism 34b, and is discharged to the document discharge tray 34c.

そして、原稿が原稿読取位置Pに送られた段階で、画像読取ユニット33において、光源33aからの光を利用して、原稿上の画像が読み取られる。 Then, at the stage where the document has been sent to the document reading position P, the image reading unit 33, using light from a light source 33a, the image on the document is read. すなわち、CCD等の光学素子33bを用いて、原稿上の画像に対応した画像信号が形成される。 That is, using the optical element 33b such as a CCD, an image signal corresponding to the image on the original is formed.

一方、給紙部31bに積載された記録用紙(以下、単に用紙と呼ぶ。)Sは、一枚ずつ画像形成部31aに送られる。 On the other hand, the recording sheets stacked in the sheet feeding unit 31b (hereinafter, simply referred to as paper.) S is sent to the image forming section 31a one by one. この画像形成部31aには、像担持体である感光体ドラム41が備えられており、さらに、この感光体ドラム41の周囲には、帯電器42、露光器43、現像器44、及び転写ローラ45が、感光体ドラム41の回転方向に沿って配置されている。 The image forming section 31a, it is provided with a photosensitive drum 41 as an image bearing member, and further, around the photosensitive drum 41, a charger 42, an exposure unit 43, developing unit 44, and the transfer roller 45 is disposed along the rotation direction of the photosensitive drum 41.

また、これらの構成部品のうち、感光体ドラム41は、図中、実線矢印で示す方向に回転駆動されて、帯電器42により、その表面が均一に帯電される。 Further, among these components, the photosensitive drum 41, in the figure, is rotated in the direction indicated by the solid line arrows, by the charger 42, its surface is uniformly charged. その後、前述の画像信号に基づいて、露光器43により感光体ドラム41に対して露光プロセスが実施され、この感光体ドラム41の表面において静電潜像が形成される。 Then, based on the image signal described above, the exposure unit 43 is implemented exposure process to the photosensitive drum 41, an electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive drum 41.

この静電潜像に基づき、現像器44によりトナーを付着させて現像し、感光体ドラム41の表面にトナー像を形成する。 Based on the electrostatic latent image, a developing device 44 and developed by adhering toner to form a toner image on the surface of the photosensitive drum 41. そして、このトナー像は、感光体ドラム41と転写ローラ45とのニップ部に搬送される用紙Sに転写像として転写される。 Then, the toner image is transferred as a transfer image to the sheet S conveyed to the nip portion between the transfer roller 45 and the photosensitive drum 41. 次いで、転写像が転写された用紙Sは、定着ユニット47に搬送されて、定着プロセスが行われる。 Then, the sheet S which image has been transferred is conveyed to the fixing unit 47, a fixing process is performed.

また、定着後の用紙Sは、排紙ユニット32に送られることになるが、後処理(例えば、ステイプル処理等)を行う際には、用紙Sは中間トレイ32aに送られた後、後処理が行われる。 The sheet S after fixing, after it will be sent to the paper discharge unit 32, when performing a post-treatment (e.g., staple processing, etc.), the sheet S is sent to the intermediate tray 32a, the post-processing It is carried out. その後、用紙Sは、画像形成装置の側面に設けられた排出トレイ部(図示せず)に排出される。 Thereafter, the sheet S is discharged to a discharge tray portion provided on the side of the image forming apparatus (not shown). 一方、後処理を行わない場合には、用紙Sは中間トレイ32aの下側に設けられた排紙トレイ32bに排紙される。 On the other hand, in case of no post-processing, the sheet S is discharged to the paper discharge tray 32b provided below the intermediate tray 32a. なお、中間トレイ32a及び排紙トレイ32bは、いわゆる胴内排紙部として構成されている。 The intermediate tray 32a and the discharge tray 32b is configured as a so-called internal sheet discharge portion.

また、第2の実施形態の画像形成装置において、現像工程が現像同時クリーニング方式であることが好ましい。 In the image forming apparatus of the second embodiment, it is preferred that the development step is cleaning simultaneous with developing system. すなわち、現像同時クリーニング方式とは、図4に示すように、クリーニング装置を省略して、転写後の感光体上の転写残りトナーを感光体の現像工程において、現像工程手段である現像装置に回収させるとともに再使用する、クリーナーレスシステムの転写方式画像形成装置のことである。 That is, the development-cleaning system, as shown in FIG. 4, skip cleaning device, collecting the transfer residual toner on the photosensitive member after the transfer in the development step of the photosensitive member, to a developing process means a developing device reused with to is that of the transfer type image forming apparatus of a cleanerless system.

通常、このようなクリーナーレスシステムの画像形成装置であれば、紙粉及びシリカ等を完全に回収することが難しく、感光体に紙粉及びシリカの付着が比較的多くなる場合があり、黒点及び黒筋が発生しやすいという問題が生じやすくなる。 Normally, if the image forming apparatus of such a cleaner-less system, it is difficult to completely recover the paper powder and silica, may adherence of paper dust and silica to the photosensitive body is relatively large, black dots and a problem that black muscle is likely to occur is likely to occur. しかしながら、本発明の画像形成装置によれば、所定のチタニルフタロシアニン結晶を有する電子写真感光体を搭載しているため、現像工程が現像同時クリーニング方式であっても、黒点の発生を効果的に防ぐことができる。 However, according to the image forming apparatus of the present invention, The mounting of the electrophotographic photosensitive member having a predetermined titanyl phthalocyanine crystals, developing step even cleaning simultaneous with developing system, effectively preventing the occurrence of black spots be able to. したがって、小型化、軽量化、低コスト化等を可能にする、画像形成装置を提供することができる。 Thus, smaller, lighter, allowing cost reduction, etc., it is possible to provide an image forming apparatus.
2. 2. プロセススピード また、上述した電子写真感光体におけるプロセススピードを100〜250mm/secの範囲内の値とすることが好ましい。 The process speed is preferably set to a value within the range of process speed of 100 to 250 mm / sec in the electrophotographic photosensitive member described above.

この理由は、かかる感光体におけるプロセススピードを100〜250mm/secの範囲内の値とすることによって、画像形成を高速で行うことができ、画像形成効率を高めることができるためである。 The reason is that a value within the range of process speed of 100 to 250 mm / sec in such a photoreceptor, an image forming can be performed at high speed, it is because it is possible to improve the image forming efficiency. そして、一方で、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、繰り返し使用した場合であっても、感光体における感度及び帯電性を良好な状態で保持することができるためである。 Then, on the other hand, since the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, even when repeatedly used, to retain the sensitivity and charging property of the photosensitive member in good condition in order to be able to be.

すなわち、かかる感光体におけるプロセススピードを100mm/sec以上の値とすることによって、感光体において前周回において露光された部分において発生した電荷を、より速やかに輸送する必要が生じる。 That is, by the process speed and the value of more than 100 mm / sec in such a photoreceptor, a charge generated in the portions exposed in the front circulating the photosensitive member, it is necessary to transport more quickly.

しかしながら、本発明においては、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、チタニルフタロシアニン結晶全体としての表面積が増加する。 However, in the present invention, since the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, the surface area of ​​the entire titanyl phthalocyanine crystal is increased. つまり、チタニルフタロシアニン結晶と電荷輸送剤との接触率が向上し、電荷の輸送が効率的となる。 That improves the contact efficiency between the titanyl phthalocyanine crystal and a charge transport material, charge transport is efficient.

よって、発生した電荷を速やかに輸送することができるため、感光体におけるプロセススピードが100mm/sec以上であっても十分に対応できる感度を保持することができるのである。 Therefore, it is possible to quickly transport the generated charges, it is possible to retain the sensitivity can also sufficiently deal with a a process speed 100 mm / sec or more in the photosensitive member.

また、帯電性に関しても、感光層において、チタニルフタロシアニン結晶と電荷輸送剤との接触率が向上するため、露光時に発生した電荷が感光層に残留するのを効果的に抑制することができる。 Further, with regard chargeability, the photoconductive layer, in order to improve the contact efficiency with the titanyl phthalocyanine crystal and a charge transport agent, it is possible to charges generated at the time of exposure is effectively prevented from remaining on the photosensitive layer.

一方、かかる感光体におけるプロセススピードを250mm/secを超えた値とすると、電荷の輸送が間に合わなかったり、ドラム回転数が過度に大きいために画像形成装置の寿命を短縮させたりする場合があるためである。 On the other hand, when a value of the process speed exceeds 250 mm / sec in such a photoreceptor, or missed transport charge, because in some cases or to shorten the life of the image forming apparatus to the drum rotational speed is excessively high it is.

したがって、かかる感光体におけるプロセススピードを120〜180mm/secの範囲内の値とすることがより好ましく、140〜160mm/secの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 Therefore, it is more preferably set to a value within the range of 120~180mm / sec process speed in such a photoreceptor, still more preferably a value within the range of 140~160mm / sec.
3. 3. 除電手段 本発明としての画像形成装置を構成する除電手段としては、従来公知の除電手段を用いることができる。 The charge eliminating unit constituting the image forming apparatus as discharging means present invention may be a conventionally known charge-eliminating unit. 例えば、除電ランプ、除電チャージャ等が用いられ、それぞれ露光光源、帯電手段等で使用されるものが利用できる。 For example, a discharging lamp, discharger and the like are used, respectively exposure light source, those used by the charging means or the like can be used.

一方で、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、上述したような除電手段を省略した除電レスタイプであることも好ましい。 On the other hand, it is also preferred in constituting the image forming apparatus of the present invention, a neutralizing less type is omitted discharging means, as described above.

この理由は、除電手段を省略した除電レスタイプを採用することにより、画像形成装置を小型化することができるとともに、部品点数を減らしてコストダウンを図ることができるためである。 This is because, by adopting the neutralization less type is omitted discharging means, with the image forming apparatus can be downsized, because the cost can be reduced by reducing the number of parts. そして、一方で、本発明においては、既に電荷発生剤の項において記載したように、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、露光メモリの発生を効果的に抑制することができるためである。 Then, on the other hand, in the present invention, as already described in the section of the charge generating agent, because the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, effectively the occurrence of exposure memory This is because it is possible to suppress.

さらに、除電手段を省略した除電レスタイプを採用することの利点として、感光体における帯電電位や感度の繰り返し特性が向上することが挙げられる。 Further, as an advantage of employing a neutralization less type it is omitted discharging means, and be improved repetition characteristics of charging potential and sensitivity of the photosensitive body.

すなわち、除電手段として除電ランプを用いた場合、除電工程によっても、感光層において電位の減衰が生じるため、感光層部に空間電荷が生じ、帯電電位やにおける繰り返し特性が変化して一定の画像を形成することが困難となる場合があるためである。 That is, when a discharging lamp as discharging means, by discharging process, since the attenuation of the potential is caused in the photosensitive layer, the space charge is generated in the light-sensitive layer unit, a constant image repetition characteristics is changed in charging potential ya is because it may become difficult to form.

よって、本発明においては、除電手段を省略した除電レスタイプであっても露光メモリを効果的に抑制することができるため、画像形成装置の小型化、及びコストダウンが図れるのみならず、除電手段に起因する繰り返し特性の低下についても改善することができる。 Therefore, in the present invention, since even in neutralization less type is omitted discharging device can be effectively suppressed exposure memory, not size of the image forming apparatus, and cost reduction can be achieved only discharger it can also improve the reduction in repetitive characteristics caused by.
4. 4. クリーニング手段 本発明としての画像形成装置を構成するクリーニング手段としては、従来公知のクリーニング手段を用いることができる。 The cleaning unit of the image forming apparatus as a cleaning means present invention may be a conventionally known cleaning means. 例えば、ウレタンゴムなどの弾性材料からなる板状のクリーニングブレードのエッジを、電子写真感光体に圧接させて残留トナーを掻取るようなものが挙げられる。 For example, a plate-like cleaning blade edge made of an elastic material such as urethane rubbers, and scraping as such residual toner is pressed against the electrophotographic photosensitive member. また、クリーニング部材をブレードとローラとで構成し、当該ローラとして、その表面に研磨剤を有する研磨剤付ローラ等が挙げられる。 Also, to configure the cleaning member with the blade and the roller, as the roller, abrasive with rollers having abrasive agents on its surface.

一方で、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、上述したような独立したクリーニング手段ではなく、現像手段の一部として構成された現像同時クリーニング方式であることも好ましい。 On the other hand, in constituting the image forming apparatus of the present invention, not a separate cleaning means as described above, it is also preferred that the developing-cleaning system that is configured as part of a developing means.

この理由は、クリーニング手段を現像同時クリーニング方式にすることによって、画像形成装置を小型化することができるとともに、部品点数を減らして、よりコストダウンを図ることができるためである。 This is because, by the cleaning means into the developing-cleaning system, with an image forming apparatus can be miniaturized by reducing the number of parts, is because it is possible to achieve a more cost. そして、一方で、本発明においては、上述した電荷発生剤の項において記載したように、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、感光層における残留電荷が少なく、感光体表面に対して残留トナーが強固に付着することを抑制できるためである。 Then, on the other hand, in the present invention, as described in the section of the charge generating material described above, because the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, less residual charge in the photosensitive layer is because it is possible to prevent the residual toner is firmly adhered to the photosensitive member surface.

さらに、現像同時クリーニング方式を採用して、クリーニング工程を簡略化することによって、従来のクリーニングブレードを用いたクリーニング方式における問題点を改善することができるためである。 Furthermore, by adopting a developing-cleaning method, by simplifying the cleaning process, it is because it is possible to improve the problems in the cleaning method using the conventional cleaning blade. なお、かかる問題点とは、感光体表面に対する、トナー成分等のフィルミング、感光体表面に対するクリーニングブレードの密着性の低下と、それに起因するリーニング不良、及び感光体における静電的安定性や耐久性への悪影響等が挙げられる。 Incidentally, such a problem point, the photosensitive member surface, filming such as toner components, and reduction in the adhesion of the cleaning blade against the photosensitive member surface, leaning failure, and electrostatic stability and durability of the photosensitive member due to its adverse effects such as to sex, and the like.

よって、本発明においては、クリーニング手段が現像同時クリーニング方式であっても、残留トナーが強固に感光体表面に対して付着することを抑制することができるため、画像形成装置の小型化、及びコストダウンが図れるのみならず、従来のクリーニング手段に起因するフィルミング等についても改善することができる。 Therefore, in the present invention, even in the cleaning means cleaning simultaneous with developing system, it is possible to prevent the residual toner adheres against firmly photoreceptor surface, downsizing of the image forming apparatus, and cost It not down can be achieved only can also improve the filming due to conventional cleaning means.
5. 5. 転写手段 また、本発明の画像形成装置を構成する転写手段が、電子写真感光体に対して接触配置されていることが好ましい。 Transfer means also transferring means constituting the image forming apparatus of the present invention, which is preferably positioned in contact against the electrophotographic photosensitive member. この理由は、チャージャ等を用いる非接触方式の転写手段を用いた場合と比較して、転写電流を低く抑えることができるのみならず、オゾン発生量を抑えることもできるためである。 This is because, as compared with the case of using the transfer means of the non-contact method using a charger or the like, not only it is possible to suppress the transfer current low, because it is also possible to suppress the amount of generated ozone. そして、一方で、本発明においては、既に電荷発生剤の項において記載したように、感光層における電荷発生剤としてのチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、転写時における感光体への電流のリークを効果的に抑制し、黒筋及び黒点等の発生を防止することができるためである。 Then, on the other hand, in the present invention, as already described in the section of the charge generating agent, because the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal as a charge generating material in the photosensitive layer is good, the current to the photosensitive member at the time of transfer leakage effectively suppressed, and it is because it is possible to prevent the occurrence of black stripes and black dots.

すなわち、第1の実施形態において記載したように、黒筋及び黒点の発生は、転写時における感光体への電流のリークによって生じるが、かかる感光体への電流のリークは、非接触方式の転写手段を用いた場合よりも、接触方式の転写手段を用いた場合の方が生じやすい。 That is, as described in the first embodiment, the occurrence of black stripe and black spots, but caused by current leakage to the photoreceptor at the time of transfer, leakage of current to such photosensitive member, transferring a non-contact type than with means, it is likely better in the case of using the transfer means of the contact type. しかしながら、本発明においては感光層におけるチタニルフタロシアニン結晶の分散性が良好であるため、かかる接触方式の転写手段を用いても、黒筋及び黒点等の発生を抑制して、良質な画像を形成することができるのである。 However, in the present invention because the dispersibility of the titanyl phthalocyanine crystal in the photosensitive layer is excellent, even using a transfer means such contact method, to suppress the occurrence of black stripes and black dots, to form a high-quality image it is the can.

以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, based on Examples, the present invention will be described in detail.
(合成例1)チタニルフタロシアニン結晶の製造(1)チタニルフタロシアニンAの製造 アルゴン置換したフラスコ中に、o−フタロニトリル22g(0.17モル)と、チタンテトラブトキシド25g(0.073モル)と、尿素2.28g(0.038モル)とキノリン300gとを加え、攪拌しつつ150℃まで昇温した。 During flask an argon substitution (Synthesis Example 1) Preparation of titanyl phthalocyanine crystals (1) titanyl phthalocyanine A, and o- phthalonitrile 22 g (0.17 mol), and titanium tetrabutoxide 25 g (0.073 mol), addition of urea 2.28 g (0.038 mol) and quinoline 300 g, the temperature was raised to 0.99 ° C. with stirring. 次に、反応系から発生する蒸気を系外へ留去しながら215℃まで昇温した後、この反応温度を維持しつつさらに2時間、攪拌して反応させた。 Then, the vapor generated from the reaction system was heated up while distilling off 215 ° C. from the system, a further 2 hours while maintaining the reaction temperature and the reaction was stirred.

反応終了後、150℃まで冷却した時点で反応混合物をフラスコから取り出し、ガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をN,N−ジメチルホルムアミド、およびメタノールで順次洗浄したのち真空乾燥して、青紫色の固体24gを得た。 After completion of the reaction, the reaction mixture was removed when cooled to 0.99 ° C. from the flask, filtered off by a glass filter, the obtained solid N, N- dimethylformamide, and dried under vacuum After washed with methanol, blue to give a solid 24g of purple.
(2)チタニルフタロシアニン結晶Aの製造(2)−1 酸処理前工程 上述したチタニルフタロシアニン化合物の製造で得られた青紫色の固体10gを、N,N−ジメチルホルムアミド100ミリリットル中に加え、攪拌しつつ130℃に加熱して2時間、攪拌処理を行った。 (2) a solid 10g violet obtained by the production of preparation of titanyl phthalocyanine crystals A (2) -1 Acid pretreatment step described above titanyl phthalocyanine compound, N, in addition to the N- dimethylformamide 100 ml and stirred 2 hours by heating to 130 ° C. while, the mixture was stirred processing. 次に、2時間経過した時点で加熱を停止し、23±1℃まで冷却した後、攪拌を停止し、この状態で12時間、液を静置して安定化処理を行った。 Then, the heating at the time of the lapse of 2 hours was stopped and, after cooling to 23 ± 1 ° C., stirring was stopped, 12 hours for stabilization treatment by standing the liquid in this state. 次いで、安定化された液をガラスフィルターによってろ別し、得られた固体をメタノールで洗浄した後、真空乾燥して、チタニルフタロシアニン化合物の粗結晶9.83gを得た。 Then, the stabilized liquid was filtered by a glass filter, the obtained solid was washed with methanol, and dried in vacuo to give the crude crystals 9.83g of titanyl phthalocyanine compound.
(2)−2 酸処理工程 上述した酸処理前工程で得られたチタニルフタロシアニンの粗結晶5gを、濃硫酸100ミリリットルに加えて溶解した。 (2) 5g crude crystal of the titanylphthalocyanine resulted from -2 acid treatment step described above acid treatment prior step was dissolved by adding concentrated sulfuric acid 100 ml. 次に、この溶液を、氷冷下の水中に滴下したのち室温で15分間攪拌し、さらに23±1℃付近で30分間、静置して再結晶させた。 Then, the solution was stirred for 15 minutes at room temperature then was added dropwise in water under ice cooling, further 23 ± 1 ° C. around 30 minutes, allowed to stand and recrystallized. 次に、上述した液をガラスフィルターによって濾別し、得られた固体を洗浄液が中性になるまで水洗した後、乾燥させずに水が存在した状態で、クロロベンゼン200ミリリットル中に分散させて50℃に加熱して10時間攪拌した。 Then filtered off by a glass filter above the liquid, after the cleaning liquid resulting solid was washed with water until neutral, and in a state where water is present without drying, was dispersed in chlorobenzene 200 ml 50 ℃ and stirred for 10 hours and heated to. 次いで、液をガラスフィルターによって濾別したのち、得られた固体を50℃で5時間、真空乾燥させて、式(3)で表される無置換のチタニルフタロシアニンの結晶(青色粉末)4.1gを得た。 Then, after filtering off the liquid by a glass filter, for 5 hours the resulting solid at 50 ° C., dried in vacuo, crystals of unsubstituted titanyl phthalocyanine represented by the formula (3) (blue powder) 4.1 g It was obtained.
(3)光学特性及び熱特性(3)−1 CuKα特性X線回折スペクトル測定 また、得られた、製造後60分以内のチタニルフタロシアニン0.3gを、テトラヒドロフラン5g中に分散させ、温度23±1℃、相対湿度50〜60%RHの条件下、密閉系中で7日間、保管した後、X線回折装置(理学電機(株)製のRINT1100)のサンプルホルダーに充填して測定を行った。 (3) the optical properties and thermal properties (3) -1 CuKa characteristic X-ray diffraction spectrum measurement The obtained, titanyl phthalocyanine 0.3g within 60 minutes after preparation was dispersed in tetrahydrofuran 5g, temperature 23 ± 1 ° C., under the conditions of RH relative humidity 50% to 60%, a closed system in at 7 days, after storage, was measured and filled in a sample holder of the X-ray diffractometer (Rigaku (Ltd.) RINT1100 manufactured). なお、得られた結果は図5に示す。 Incidentally, the results obtained are shown in FIG.

なお、測定条件は、初期測定、再測定ともに下記の通りとした。 In addition, the measurement conditions, initial measurement, were as follows for both re-measurement.
X線管球:Cu X-ray tube: Cu
管電圧:40kV Tube voltage: 40kV
管電流:30mA Tube current: 30mA
スタート角度:3.0° Start angle: 3.0 °
ストップ角度:40.0° Stop angle: 40.0 °
走査速度:10°/分(3)−2 示差走査熱量分析 また、示差走査熱量計(理学電機(株)製のTAS−200型、DSC8230D)を用いて、得られたチタニルフタロシアニン結晶の示差走査熱量分析を行った。 Scanning speed: 10 ° / min (3) -2 differential scanning calorimetry The differential scanning calorimeter (Rigaku Co., Ltd. TAS-200 type, DSC8230D) using a differential scanning of the resultant titanyl phthalocyanine crystal the amount of heat analysis was carried out. 測定条件は下記の通りである。 The measurement conditions are as follows.

なお、図6に、得られた示差走査熱量分析チャートを示すが、296℃において1つのピークが観察された。 Incidentally, in FIG. 6 shows a differential scanning calorimetry analysis chart obtained, one peak at 296 ° C. was observed.
サンプルパン:アルミニウム製昇温速度:20℃/分(4)チタニルフタロシアニン結晶Bの製造 チタニルフタロシアニン化合物を製造する際に尿素を用いなかったほかは、チタニルフタロシアニン結晶Aと同様にチタニルフタロシアニン結晶を製造した。 Sample pan: aluminum SeiNoboru raising rate: 20 ° C. / min (4) except for using no urea in making the manufacturing titanyl phthalocyanine compound of titanyl phthalocyanine crystals B, prepared analogously to titanyl phthalocyanine crystal and a titanyl phthalocyanine crystal A did. 得られた結果は図7、及び図8に示す。 The results obtained are 7, and shown in FIG.
実施例1 Example 1
得られたチタニルフタロシアニン結晶4重量部を、式(8)で表される正孔輸送剤(HTM−1)50重量部と、式(4)で表される電子輸送剤(ETM−A)30重量部と、結着樹脂である粘度平均分子量が30,000であるポリカーボネート樹脂(Resin-A)100重量部とを、800重量部のテトラヒドロフランとともに、ボールミルを用いて50時間混合、分散させて感光層用の塗布液を製造した。 The resulting titanyl phthalocyanine crystal 4 parts by weight, the hole-transporting agent represented by the formula (8) (HTM-1) and 50 parts by weight, the electron transport agent (ETM-A) 30 of the formula (4) and parts by weight of a polycarbonate resin (resin-a) 100 parts by weight of a viscosity-average molecular weight of 30,000 as a binding resin, together with 800 parts by weight of tetrahydrofuran for 50 hours mixed using a ball mill, by dispersing the photosensitive It was prepared a coating solution for the layer.

次いで、この感光層用塗布液を、基体としての直径30mm、全長254mmのアルミニウム製のドラム状支持体に対し、ディップコート法にて塗布した。 Next, the photosensitive layer coating liquid, 30mm diameter as the substrate, with respect to an aluminum drum-like support of the full-length 254 mm, was coated by a dip coating method. その後、100℃で、40分間熱処理して、膜厚25μmの単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。 Thereafter, at 100 ° C., and heat-treated for 40 minutes to prepare an electrophotographic photoreceptor having a single-layer type photosensitive layer having a thickness of 25 [mu] m.

また、製造直後の単層型感光層用の感光層用塗布液を用いて形成した感光層の感度を以下の条件下で測定した。 Was also measured sensitivity of the photosensitive layer coating liquid photosensitive layer formed by using the for single-layer photosensitive layer immediately after preparation under the following conditions.

すなわち、常温常湿下(温度:20℃、湿度:60%)にて、作製した電子写真感光体を、ドラム感度試験機を用いて、コロナ放電により、表面電位+850Vに帯電させた。 That is, normal temperature and normal humidity (temperature: 20 ° C., humidity: 60%) in the electrophotographic photosensitive members produced by using a drum sensitivity tester, by corona discharge, were charged to a surface potential + 850 V.

次いで、バンドパスフィルターを用いて波長780nm、半値幅20nmに単色化した光を0.5μJ/cm の光強度で40msec感光体表面に照射した。 Then, wavelength 780nm using a band-pass filter was irradiated with light monochromatic light intensity of 0.5μJ / cm 2 to 40msec photoreceptor surface to the half-value width 20 nm. 露光開始から0.1秒後の表面電位を感度として測定し、下記の基準に沿って評価した。 Measuring the surface potential after 0.1 second from the start of exposure as sensitivity, it was evaluated along the following criteria. 得られた結果を表3に示す。 The results obtained are shown in Table 3.
◎:感度が120V未満である。 ◎: sensitivity is less than 120V.
○:感度が120V以上150V未満である。 ○: sensitivity is less than 150V to 120V.
×:感度が150V以上である。 ×: sensitivity is 150V or more.
また、得られた電子写真感光体を、温度20℃湿度60%の条件下でオレイン酸トリグリセリドに120分間浸漬させた後、感光体表面に発生したクラックを計測し、クラック成長速度(mm/min)として評価した。 Further, the obtained electrophotographic photoreceptor, after immersion for 120 minutes in oleic acid triglyceride under the conditions of temperature 20 ° C. 60% humidity, a crack generated on the photoreceptor surface is measured and the crack growth rate (mm / min ) was evaluated as.

すなわち、光学顕微鏡を用いて感光層表面を観察し、発生したクラック長さの総和(mm)を、浸漬時間120(min)で割ることによって得られた値をクラック成長速度とし、下記基準に準じて評価した。 That is, by observing the surface of the photosensitive layer using an optical microscope, the sum of crack length produced (mm), the crack growth rate value obtained by dividing the immersion time 120 (min), according to the following criteria It was evaluated Te. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
◎:クラック成長速度が、2(mm/min)未満の値である。 ◎: Crack growth rate is a value of less than 2 (mm / min).
○:クラック成長速度が、2〜4(mm/min)未満の値である。 ○: crack growth rate is a value less than 2~4 (mm / min).
△:クラック成長速度が、4〜6(mm/min)未満の値である。 △: Crack growth rate is a value less than 4~6 (mm / min).
×:クラック成長速度が、6(mm/min)以上の値である。 ×: Crack growth rate is 6 (mm / min) or more.
実施例2〜13 Example 2 to 13
正孔輸送剤と電子輸送剤を表1に示す組み合わせとした以外は、実施例1と同様に行った。 Except for using combinations shown in Table 1 the hole transfer agent and an electron-transporting material, it was performed in the same manner as in Example 1.

比較例1〜7 Comparative Examples 1-7
実施例1〜3におけるチタニルフタロシアニンAをチタニルフタロシアニンBに変えた以外は実施例1〜3と同様に行った。 Except for changing the titanyl phthalocyanine A in Examples 1 to 3 titanyl phthalocyanine B was conducted in the same manner as in Example 1-3.

比較例8〜9 Comparative Example 8-9
実施例1における正孔輸送剤を下記式(17)または(18)で表されるHTM−10またはHTM−11に変えた以外は実施例1と同様に行った。 Except for changing the hole transporting agent in Example 1 HTM-10 or HTM-11 represented by the following formula (17) or (18) was performed in the same manner as in Example 1.


本発明にかかる電子写真感光体によれば、本発明の電荷発生材料がチタニルフタロシアニン結晶であり、該チタニルフタロシアニン結晶が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、所定のブラッグ角をピークが有するとともに、示差走査熱量分析において、所定温度範囲内に、1つのピークを有するように制御することによって、有機溶媒中での貯蔵安定性を従来のチタニルフタロシアニン結晶と比較して、十分に向上させられるようになった。 According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generating material of the present invention is titanyl phthalocyanine crystal, the titanyl phthalocyanine crystals, at CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, which has a peak a predetermined Bragg angle, differential in scanning calorimetry, within a predetermined temperature range, by controlling so as to have one peak, the storage stability in organic solvents as compared with conventional titanyl phthalocyanine crystal, adapted to be brought sufficiently improve It was.
さらに正孔輸送剤として、特定の化合物を用いたので、チタニルフタロシアニンの分散性が向上し、さらには、耐クラック性も良好となった。 Further as the hole transferring material, since using a specific compound, to improve the dispersibility of the titanyl phthalocyanine, further, cracking resistance became excellent.

したがって、このように製造されたチタニルフタロシアニン結晶を用いた電子写真感光体および複写機やプリンター等の各種画像形成装置は、良好な電気特性や画像特性の向上のみならず、製造管理を容易にし、さらには経済的効果に著しく寄与することが期待される。 Therefore, various image forming apparatuses of the electrophotographic photosensitive member and a copying machine or a printer or the like using the thus prepared titanyl phthalocyanine crystal not only improve the favorable electrical characteristics and image characteristics, to facilitate manufacturing control, Furthermore it is expected to significantly contribute to the economic effects.

(a)〜(c)は、単層型感光体の構成を説明するために供する図である。 (A) ~ (c) is a view for explaining the structure of a single-layer type photosensitive material. (a)〜(c)は、積層型感光体の構成を説明するために供する図である。 (A) ~ (c) is a view for explaining the structure of a laminate type photoconductor. 本発明の画像形成装置を説明するために供する図である。 It is a view for explaining an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置を説明するために供する図である。 It is a view for explaining an image forming apparatus of the present invention. 実施例1等で用いたチタニルフタロシアニン結晶(テトラヒドロフラン中で、7日間貯蔵後)のCuKα特性X線回折スペクトルである。 (In tetrahydrofuran, after storage for 7 days) titanyl phthalocyanine crystal used in Example 1 and the like is a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum of the. 実施例1等で用いたチタニルフタロシアニン結晶における示差走査熱量分析チャートである。 It is a differential scanning calorimetry chart of titanyl phthalocyanine crystal used in Example 1 and the like. 比較例1等で用いたチタニルフタロシアニン結晶(テトラヒドロフラン中で、7日間貯蔵後)のCuKα特性X線回折スペクトルである。 Titanyl phthalocyanine crystal used in Comparative Example 1 or the like (in tetrahydrofuran, after storage for 7 days) a CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum of the. 比較例1等で用いたチタニルフタロシアニン結晶における示差走査熱量分析チャートである。 It is a differential scanning calorimetry chart of titanyl phthalocyanine crystal used in Comparative Example 1 and the like.

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

10:単層型感光体10´:単層型感光体10´´:単層型感光体12:導電性基体14:感光層16:バリア層18:保護層20:積層型感光体20´:積層型感光体20´´:積層型感光体22:電荷輸送層24:電荷発生層25:中間層 10: single-layer type photosensitive material 10 ': single-layer type photosensitive material 10' ': single-layer type photosensitive material 12: conductive substrate 14: light-sensitive layer 16: Barrier layer 18: protective layer 20: multilayer photoconductor 20': multilayer photoconductor 20 '': multilayer photoconductor 22: charge transport layer 24: charge generation layer 25: intermediate layer

Claims (5)

  1. 導電性基体と、前記導電性基体の表面に、直接にまたは中間層を介して形成された感光層とを備える電子写真感光体であって、 Conductive substrate and said the surface of the conductive substrate, an electrophotographic photoreceptor and a formed directly or via a middle layer photosensitive layer,
    前記感光層が、少なくとも結着樹脂と電荷発生材料と正孔輸送材料を含有するとともに、前記電荷発生材料が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=27.2°にピークを有するとともに、示差走査熱量分析において、吸着水の気化に伴なうピーク以外に270〜400℃の範囲内に、1つのピークを有し、かつ下記工程(a)〜(b)を含む工程によって得られてなるチタニルフタロシアニン結晶を用い、 It said photosensitive layer, as well as containing at least a binder resin and a charge-generating material and a hole transport material, the charge generating material, the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum at Bragg angles 2θ ± 0.2 ° = 27.2 ° in conjunction with a peak in differential scanning calorimetry, within the range of 270 to 400 ° C. in addition accompanied peak vaporization of adsorbed water, have a single peak, and the following steps (a) ~ (b) using titanyl phthalocyanine crystal of obtained by a process comprising,
    (a)o−フタロニトリルまたはその誘導体、もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して、チタンアルコキシドまたは四塩化チタンを0.40〜0.53モルの範囲内の値で添加し、かつ、前記o−フタロニトリルまたはその誘導体もしくは、1,3−ジイミノイソインドリンまたはその誘導体1モルに対して尿素化合物を0.1〜0.95モルの範囲内の値で添加して反応させて製造する工程 (A) o-phthalonitrile or its derivative or, 1,3-diisopropyl amino isobutyric respect indoline or a derivative 1 mol, within the range of 0.40 to 0.53 mole of titanium alkoxide or titanium tetrachloride was added in, and added the o- phthalonitrile or or derivatives thereof, 1,3-diiminoisoindoline or urea compound relative to its derivative 1 mol fall within a range of 0.1 to 0.95 mol step of producing by reacting with
    (b)(a)工程において製造したチタニルフタロシアニン化合物に対して、酸処理を実施し、チタニルフタロシアニン結晶を製造する工程 (B) (a) with respect to the titanyl phthalocyanine compound prepared in the step, carried out acid treatment, the process of manufacturing the titanyl phthalocyanine crystal
    前記正孔輸送剤が下記一般式(1)で表されることを特徴とする、電子写真感光体。 Wherein the hole transporting agent is characterized by being represented by the following general formula (1), the electrophotographic photosensitive member.


    [式中、Ra〜Rgは、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20アルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基、またはRa〜Reのうち、隣接する二つの置換基同士が炭化水素環構造を形成してもよく、X 1は下記式(2a)で表される基を示し、X 2は下記式(2b)で表される基を示し、mおよびtは同一又は異なって1〜3の整数である。 Wherein, Ra~Rg are the same or different, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, having from 1 to 20 carbon atoms alkoxy group, optionally carbon atoms 6 may have a substituent 30 aryl group, or of Ra~Re,, may be two adjacent substituents form a hydrocarbon ring structure, X 1 is a group represented by the following formula (2a), X 2 is a group represented by the following formula (2b), m and t are the same or different integer of 1 to 3. ]


    [式(2a)、(2b)中、Rh、Ri、Rj及びRkは、同一又は異なって、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、Rm及びRnは、ハロゲン原子、炭素数1〜20のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数6〜30のアリール基を示し、q及びrは同一または異なって0〜5の整数を示す。 Expression (2a), (2b) in, Rh, Ri, Rj and Rk are the same or different, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, optionally carbon atoms 6 may have a substituent indicates 30 aryl group, Rm and Rn are halogen atom, alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms are shown, q and r is an integer of the same or different 0-5. ただし、qが2以上の時、Rmは異なる基であっても良く、rが2以上の時、Rnは異なる基であっても良い。 However, when q is 2 or more, Rm may be a different group, when r is 2 or more, Rn may be different groups. o及びpは同一または異なって1または2の整数であるが、同時に1の場合は除く Although o and p are the same or different an integer of 1 or 2, except in the case of 1 at the same time. ]
  2. 前記チタニルフタロシアニン結晶が前記CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角2θ±0.2°=26.2°にピークを有さないことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 In the titanyl phthalocyanine crystal is the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, electrophotographic photosensitive member according to claim 1, characterized in that no peak at a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 26.2 °.
  3. 前記チタニルフタロシアニン結晶をテトラヒドロフラン中に7日間浸漬した後に回収したチタニルフタロシアニン結晶が、CuKα特性X線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角2θ±0.2°=27.2°に最大ピークを有するとともに、26.2°にピークを有さないことを特徴とする請求項1乃至2に記載の電子写真感光体。 The titanyl phthalocyanine crystal of titanyl phthalocyanine crystal recovered after being immersed for 7 days in tetrahydrofuran, in the CuKα characteristic X-ray diffraction spectrum, which has a maximum peak at least a Bragg angle 2θ ± 0.2 ° = 27.2 °, 26 the electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, characterized in that no peak at .2 °.
  4. 請求項1〜3記載の電子写真感光体を有し、前記電子写真感光体の周囲に少なくとも帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段が順次配置されたことを特徴とする画像形成装置。 Having an electrophotographic photoreceptor of claim 1, wherein at least a charging means around the electrophotographic photosensitive member, an exposure means, a developing means, and transfer means image forming apparatus characterized by are sequentially arranged.
  5. 前記電子写真感光体におけるプロセススピードを100〜250mm/secの範囲内の値とすることを特徴とする請求項4に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 4, characterized in that a value within the range of process speed of 100 to 250 mm / sec in the electrophotographic photosensitive member.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102875395B (en) * 2008-09-16 2014-12-10 京瓷办公信息系统株式会社 Triphenylamine derivative, a method for manufacturing triphenylamine derivates and electronic photographic photoreceptor
JP5266037B2 (en) * 2008-12-24 2013-08-21 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Single-layer electrophotographic photoconductor and an image forming apparatus
JP5405873B2 (en) * 2009-03-31 2014-02-05 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Single-layer electrophotographic photoconductor and an image forming apparatus
JP5419521B2 (en) * 2009-03-31 2014-02-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Single-layer electrophotographic photoconductor and an image forming apparatus
EP2589589A1 (en) * 2010-06-29 2013-05-08 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Triphenylamine derivative

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3277285B2 (en) * 1990-06-29 2002-04-22 コニカ株式会社 The image forming method
JPH04221962A (en) * 1990-12-25 1992-08-12 Konica Corp Electrophotographic sensitive body
JP4230846B2 (en) * 2002-08-28 2009-02-25 京セラミタ株式会社 Titanyl phthalocyanine compound, an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus

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