JP4934342B2 - 2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸の製造方法 - Google Patents
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Description
(1)媒体および2−ナフトールカリウムからなる混合液を、200℃以上290℃未満に昇温し、媒体および実質的に無水の2−ナフトールカリウムからなる200℃以上290℃未満の反応液を提供する工程、
(2)200℃以上290℃未満に維持されている工程(1)で提供された反応液に、二酸化炭素を導入することにより反応槽内の圧力を3MPa(G)以上となるように加圧する工程、
(3)反応液を、305〜340℃の範囲に昇温する工程、
(4)反応液を、305〜340℃の範囲に維持する工程。
沸点が400℃より高い媒体においては、反応後の媒体を蒸留により精製して再利用しにくいことや、粘度が高く反応時に均一に攪拌しにくいなどの問題がある。また、沸点が150℃より低い媒体においては、混合液の昇温による脱水操作時に媒体が留出しやすいことや、2−ナフトールカリウムと二酸化炭素との反応時に媒体の蒸気圧が高くなる問題がある。
2−ナフトールと塩基性カリウム化合物を反応させる圧力は特に限定されず、大気圧下、加圧下、減圧下のいずれの条件でおこなってもよい。加圧条件で行う場合は、前記の不活性ガスにより加圧するのが好ましい。
2−ナフトールと塩基性カリウム化合物の反応時間については所定の量の2−ナフトールカリウムが生成する限り特に制限されない。使用する溶媒の種類や量によっても反応時間は異なるが、典型的には5分から5時間程度で行われる。
工程(1)における昇温時の圧力は特に限定されず、大気圧下、加圧下、減圧下のいずれの条件で行ってもよい。
工程(3)における昇温中の二酸化炭素圧力としては、工程(2)における二酸化炭素圧力の範囲と同様である。昇温中の二酸化炭素圧力は3MPa(G)以上となるように保たれていればよく、この条件範囲で圧力が変動してもかまわない。
工程(4)における反応中の二酸化炭素圧力としては、工程(2)および(3)における二酸化炭素圧力の範囲と同様である。反応中の二酸化炭素圧力は、3MPa(G)以上となるように保たれていればよく、この条件範囲で圧力が変動してもかまわない。
BON3,6:2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸
BON3:2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
BON6:2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸
等モルの2−ナフトールカリウムと水酸化カリウムを用いて調製した濃度60重量%の2−ナフトールカリウム水溶液454.4g(2−ナフトールカリウム1.5モルを含む)を容量1Lの温度計、圧力計、排気管および攪拌装置を備えたオートクレーブに仕込み、窒素気流下に徐々に260℃まで昇温し系内の水分を留出させた。同温度で一時間保持した後に、軽油547.7gを徐々に加えた。軽油を添加した後に、同温度にて3時間保持し脱水を終了した。2−ナフトールカリウムを少量採取し水分の含有量をカールフィッシャー法により測定したところ0.05重量%であり、2−ナフトールカリウムは実質的に無水の状態となっていた。
オートクレーブに二酸化炭素を導入した時点から、120分かけて310℃まで昇温し、次いで同温度にて60分かけて反応を行った他は実施例1と同様の操作を行った。
オートクレーブに二酸化炭素を導入した時点から、115分かけて310℃まで昇温し、次いで同温度にて30分かけて反応を行った他は実施例1と同様の操作を行った。
オートクレーブに二酸化炭素を導入した時点から、100分かけて300℃まで昇温し、次いで同温度にて140分かけて反応を行った他は実施例1と同様の操作を行った。
オートクレーブに二酸化炭素を導入した時点から、90分かけて300℃まで昇温し、次いで同温度にて30分かけて反応を行った他は実施例1と同様の操作を行った。
実施例1と同様にして、2−ナフトールカリウムの脱水操作を行った後、反応液を300℃まで昇温し、次いで二酸化炭素によりオートクレーブ内の圧力を5.4MPa(G)に調整した。
表2
A:オートクレーブへの二酸化炭素導入時の温度
B:オートクレーブへの二酸化炭素導入時から最終反応温度までの昇温時間
C:最終反応温度
D:最終反応温度での保持時間
Claims (3)
- 沸点が150〜400℃である軽油を媒体に用いて、2−ナフトールカリウムと二酸化炭素を反応させる2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸の製造方法において、以下の(1)〜(4)の工程を含むことを特徴とする2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸の製造方法:
(1)媒体および2−ナフトールカリウムからなる混合液を、200℃以上290℃未満に昇温し、媒体および実質的に無水の2−ナフトールカリウムからなる200℃以上290℃未満の反応液を提供する工程、
(2)200℃以上290℃未満に維持されている工程(1)で提供された反応液に、二酸化炭素を導入することにより反応槽内の圧力を3MPa(G)以上となるように加圧する工程、
(3)反応液を、305〜340℃の範囲に昇温する工程、
(4)反応液を、305〜340℃の範囲に維持する工程。 - 工程(4)を、反応液中の2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸のカリウム塩の、2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸のカリウム塩、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸のカリウム塩、および2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸のカリウム塩の合計量に対する比率が60モル%以上となるまで行う、請求項1に記載の2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸の製造方法。
- 工程(2)において二酸化炭素を反応槽に導入する時点での媒体の使用量が、2−ナフトールカリウムに対して、0.5〜10倍重量である請求項1または2に記載の2−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジカルボン酸の製造方法。
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