JP4878177B2 - The ink composition, inkjet recording method, and printed material - Google Patents

The ink composition, inkjet recording method, and printed material Download PDF

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佑一 早田
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富士フイルム株式会社
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Description

本発明は、インクジェット記録用として好適に用いられるインク組成物、インクジェット記録方法、及び、これを用いた印刷物に関するものである。 The present invention relates to an ink composition suitably used for inkjet recording, an inkjet recording method, and to a printed material using the same. 詳しくは、放射線の照射に対して、高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、かつ、保存安定性の良好なインクジェット記録用に好適なインク組成物、インクジェット記録方法、及び、これを用いた印刷物に関するものである。 Specifically, the irradiation of radiation, cures with high sensitivity, it is possible to form an image of high quality, and good ink composition suitable for inkjet recording of the storage stability, an inkjet recording method and, relates printed material using the same.

画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。 Based on image data signals, an image recording method for forming an image on a recording medium such as paper, electrophotographic method, sublimation type and melt type thermal transfer method, and an inkjet method. 電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。 The electrophotographic system requires a process of forming an electrostatic latent image by the charging and exposure on a photosensitive drum, the system becomes complicated, resulting in manufacturing cost there are problems such as expensive. また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高くかつ廃材が出るなどの問題がある。 The thermal transfer system, the device is a low cost, due to the use of an ink ribbon there is the problem that the running cost is high and waste material. 一方インクジェット方式は、安価な装置で、且つ必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。 Meanwhile inkjet system, the equipment is inexpensive and for performing The required image is formed directly on a recording medium by discharging an ink only on the image area, the ink can be efficiently used and running cost is low. 更に、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。 Furthermore, there is little noise and it is excellent as an image recording system.

紫外線などの放射線の照射により硬化可能なインク組成物、特にインクジェット記録用インク(放射線硬化型インクジェット記録用インク)は、十分に高い感度及び高画質の提供が求められている。 Curable ink composition by irradiation with radiation such as ultraviolet rays, especially inkjet recording ink (radiation curing type inkjet recording ink) are required to have sufficiently high sensitivity and provide a high image quality. 高感度化を達成することにより、放射線に対し高い硬化性が付与され、消費電力低減、放射線発生器への負荷軽減による高寿命化、不十分硬化に基づく低分子物質の発生の防止等、多くの利益が生じる。 By achieving high sensitivity, the radiation to be high curability grant, reduction in power consumption, longer lifetime due decrease in the load on a radiation generator, prevention of formation of low molecular weight material based on insufficient curing, many It occurs profits.

特許文献1には、光重合性に優れ、硬化性が良い活性エネルギー線硬化型インクとして、1)オキシラン基含有化合物10〜50重量%、2)オキセタン環含有化合物50〜90重量%、及び3)ビニルエーテル化合物0〜40重量%からなる液状成分に、4)顔料を分散してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが開示されている。 Patent Document 1, excellent photopolymerizable, as the curable good active energy ray-curable ink, 1) oxirane group containing compounds 10 to 50 wt%, 2) an oxetane ring-containing compound 50 to 90 wt%, and 3 ) in a liquid component comprising a vinyl ether compound 0-40 wt%, 4) active-energy ray curable ink-jet inks, characterized in that by dispersing pigment.
また、特許文献2には、文字品質に優れ、色混じりの発生がなく、高精細な画像を記録することができ、かつ印刷物のしわやカールの発生が無いインクジェット記録方法による画像形成方法、印刷物及び記録装置を提供することを目的として、光酸発生剤と疎水性基を有するオキセタン化合物とを含有するインクが開示されている。 Further, Patent Document 2, excellent character quality, without the occurrence of color mixing is, it is possible to record a high-definition image, and an image forming method using an ink jet recording method occurs no prints of wrinkles and curling, printed materials and for the purpose of providing a recording apparatus, an ink containing a oxetane compound having a photoacid generator and a hydrophobic group is disclosed.
更に特許文献3には、有機溶剤を用いずに顔料分散性、硬化性、耐溶剤性が良好なジェットインク記録用紫外線硬化型インク組成物を提供することを目的として、顔料分散に用いる分散剤と、該分散剤を溶解するモノマー及び/又はオリゴマーを含有することを特徴とする無溶剤系の紫外線硬化型ジェットインク組成物が開示されている。 Further, Patent Document 3, pigment dispersibility without using an organic solvent, curable, for the purpose of solvent resistance provides good jet ink recording UV curable ink composition, dispersant used in the pigment dispersion If, ultraviolet-curable jet ink composition of solventless system is disclosed which is characterized by containing a monomer and / or oligomers to dissolve the dispersant.
しかし、これらのインク組成物では、活性エネルギー線に対する感度、印刷物の密着性及びインクの保存安定性を全て十分に満足することができなかった。 However, these in the ink composition, could not be satisfied sensitivity, all the storage stability of printed matter adhesion and the ink sufficiently to active energy rays.

特開2002−188025号公報 JP 2002-188025 JP 特開2004−18577号公報 JP 2004-18577 JP 特開2002−179967号公報 JP 2002-179967 JP

本発明の目的は、活性放射線の照射により高感度で硬化し、密着性に優れ、保存安定性の良好であるインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び印刷物を提供することにある。 An object of the present invention is cured with high sensitivity upon exposure to actinic radiation, excellent adhesion, the ink composition is good in storage stability, as well as to provide an ink jet recording method and printed material employing the ink composition It lies in the fact.

上記目的は、以下の<1>、<6>及び<7>に記載の手段により達成された。 Above object, the following <1>, it has been attained by means described in <6> and <7>. 好ましい実施態様である<2>〜<5>と共に以下に示す。 It is described below together with <2> - shown below together with <5>.
<1> (a)多官能オキセタン化合物及び/又は多官能オキシラン化合物、(b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物、(c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物、(d)カチオン重合開始剤、並びに、(e)着色剤を含有することを特徴とするインク組成物、 <1> (a) a polyfunctional oxetane compound and / or polyfunctional oxirane compound, (b) a highly polar monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound, low polar monofunctional oxetane compound and / or low (c) polar monofunctional oxirane compound, (d) a cationic polymerization initiator, and an ink composition characterized by containing (e) a colorant,
<2> 低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、分子内の酸素原子の総数が1又は2であり、前記酸素原子が全てエーテル結合を形成している化合物である上記<1>に記載のインク組成物、 <2> low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, the total number of oxygen atoms in the molecule is 1 or 2, a compound wherein the oxygen atoms form a all ether bond above the ink composition according to <1>,
<3> 低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、1つ又は2つのエーテル結合、及び、炭化水素鎖のみから構成される化合物である上記<1>又は<2>に記載のインク組成物、 <3> low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, one or two ether bonds, and a compound composed of only hydrocarbon chain above <1> or <2> the ink composition according,
<4> 低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、下記式(I)で表される構造単位を1つ有する化合物である上記<1>〜<3>のいずれか1つに記載のインク組成物、 <4> low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound of the following formula <1> is a compound having one structural unit represented by (I) ~ <3> either 1 the ink composition according to One,

(式(I)中、R 1はアルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表す。) (In the formula (I), R 1 is an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.)
<5> インクジェット記録用である上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載のインク組成物。 <5> the inkjet recording in which the <1> to ink composition according to any one of <4>.
<6> (a)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、を含むインクジェット記録方法であって、前記インク組成物が上記<1>〜<5>のいずれか1つに記載のインク組成物であるインクジェット記録方法、 <6> (a) a step of discharging the ink composition onto a recording medium, and an ink jet recording method comprising the step, of curing the ink composition by irradiating actinic radiation to the ink composition discharged (b) a is, inkjet recording method wherein the ink composition is an ink composition according to any one of <1> to <5>,
<7> 上記<6>に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。 <7> printed material recorded by the inkjet recording method according to the <6>.

本発明によれば、放射線の照射に対して高感度で硬化し、密着性に優れ、保存安定性の良好なインク組成物、並びに、前記インク組成物を用いたインクジェット記録方法及び印刷物を提供することができる。 According to the present invention, cured with high sensitivity when exposed to radiation, excellent adhesion, good ink composition storage stability, as well as to provide an ink jet recording method and printed material employing the ink composition be able to.

本発明のインク組成物(以下、単に「インク」ともいう。)は、(a)多官能オキセタン化合物及び/又は多官能オキシラン化合物、(b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物、(c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物、(d)カチオン重合開始剤、並びに、(e)着色剤を含有することを特徴とする。 The ink composition of the present invention (hereinafter, simply referred to as "ink".) Is, (a) a polyfunctional oxetane compound and / or polyfunctional oxirane compound, (b) a highly polar monofunctional oxetane compound and / or highly polar monofunctional oxirane compound, (c) an low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, (d) a cationic polymerization initiator, and, characterized by containing the (e) a colorant.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

(1)インク組成物に含まれる成分 本発明のインク組成物は、放射線により硬化可能であり、(a)多官能オキセタン化合物及び/又は多官能オキシラン化合物、(b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物、(c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物、(d)カチオン重合開始剤、並びに、(e)着色剤を含有し、必要に応じて、(f)増感剤、(g)共増感剤、(h)他の重合性化合物、(i)他の重合開始剤、(j)その他の成分を含んでいてもよい。 (1) The ink composition of the components present invention contained in the ink composition is curable by radiation, (a) a polyfunctional oxetane compound and / or polyfunctional oxirane compound, (b) a highly polar monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound, (c) an low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, (d) a cationic polymerization initiator, and contains (e) a coloring agent, if necessary Te, (f) a sensitizer, (g) co-sensitizer, (h) other polymerizable compounds, (i) other polymerization initiators may include (j) other components.
本発明で言う「放射線」とは、その照射によりインク組成物中において開始種を発生させうるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、X線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものであるが、なかでも、硬化感度及び装置の入手容易性の観点から紫外線及び電子線が好ましく、特に紫外線が好ましい。 The 'radiation' referred to in the present invention, if the actinic radiation that can provide energy that enables an initiating species to be generated in the ink composition when irradiated, and broadly includes α rays, gamma rays, X line, ultraviolet, visible light, but is intended to an electron beam; among these, ultraviolet rays and electron beams are preferable from the viewpoint of curing sensitivity and easy availability of equipment, and ultraviolet rays are particularly preferable. したがって、本発明のインク組成物としては、放射線として、紫外線を照射することにより硬化可能なインク組成物が好ましい。 Therefore, the ink composition of the present invention, as the radiation curable ink composition by irradiation of ultraviolet rays is preferred.

尚、本発明において、特定の部分を「基」と称した場合には、特に断りのない限りな、一種以上の(可能な最多数までの)置換基で置換されていても、置換されていなくても良いことを意味する。 In the present invention, if a specific moiety is called "group", in particular such unless otherwise stated, be substituted by one or more (up to the maximum possible number) substituents, substituted which means that may or may not. 例えば「アルキル基」とは、置換又は無置換のアルキル基を意味する。 For example "alkyl group" means a substituted or unsubstituted alkyl group.
また、本発明において特定の部分を「環」と称した場合、あるいは「基」に「環」が含まれる場合は、特に断りのない限りは単環でも縮環でも良く、置換されていても無置換でも良い。 Also, if called "ring" a specific portion in the present invention, or if it contains "group" in the "ring" may be a condensed ring, especially as far as the monocyclic otherwise stated, be substituted it may be a non-substituted. 例えば「アリール基」はフェニル基でもナフチル基でも良く、置換フェニル基でも良い。 For example, "aryl group" may be a naphthyl group in a phenyl group, or a substituted phenyl group.
また、本発明においては、オキセタン化合物とオキシラン化合物とを総称し、「環状エーテル化合物」ともいう。 In the present invention, collectively and oxetane compound and an oxirane compound, also referred to as "cyclic ether compound".

(a)多官能オキセタン化合物、多官能オキシラン化合物(多官能環状エーテル化合物) (A) a polyfunctional oxetane compound, a polyfunctional oxirane compound (a polyfunctional cyclic ether compound)
本発明のインク組成物は、少なくとも多官能オキセタン化合物又は多官能オキシラン化合物(以下、これらを単に「(a)成分」又は「多官能環状エーテル化合物」ともいう。)を含有する。 The ink composition of the present invention, at least a polyfunctional oxetane compound or a polyfunctional oxirane compound (hereinafter, also referred to. And to simply "component (a)" or "multifunctional cyclic ether compound") containing.
また、本発明のインク組成物は、多官能オキセタン化合物及び多官能オキシラン化合物の両方を含有することが好ましい。 The ink composition of the present invention preferably contains both a polyfunctional oxetane compound and the polyfunctional oxirane compound. 多官能オキセタン化合物及び多官能オキシラン化合物の両方を併用すると、良好な硬化特性が得られるため好ましい。 When used with both the polyfunctional oxetane compound and the polyfunctional oxirane compound is preferable because good curing characteristics are obtained.
本発明のインク組成物は、多官能環状エーテル化合物(多官能オキセタン化合物と多官能オキシラン化合物との総量)の含有率が、インク全体の20〜70重量%であることが好ましく、30〜60重量%であることがより好ましい。 The ink composition of the present invention is preferably a polyfunctional cyclic ether compound content of the (total amount of the polyfunctional oxetane compound and the polyfunctional oxirane compound) is 20 to 70% by weight of the entire ink, 30-60 wt and more preferably from%. 尚、本発明における「含有率」とは、固形分換算の含有率であり、インク組成物から溶媒等の揮発成分を除いた成分中の含有率を意味する。 The "content" in the present invention is the content of the solid basis, it means a content in components excluding volatile components such as solvent from the ink composition.

(a−1)多官能オキセタン化合物 多官能オキセタン化合物とは、同一分子内にオキセタン環を2つ以上有する化合物である。 The (a-1) a polyfunctional oxetane compound polyfunctional oxetane compound is a compound having two or more oxetane rings in the same molecule. 本発明において、多官能オキセタン化合物は、1種類を単独で使用することもできるし、2種以上を併用して使用することもできる。 In the present invention, the polyfunctional oxetane compound, may be used one kind alone, or can be used in combination of two or more.
多官能オキセタン化合物は、オキセタン環を分子内に2つ以上有するが、2〜6つ有することが好ましく、2〜4つ有することがより好ましい。 Polyfunctional oxetane compounds have two or more oxetane rings in the molecule, preferably it has 2 to 6 one, more preferably has 2 to 4. 分子内に有するオキセタン環の数が上記範囲内であると、良好な硬化性と、良好な硬化膜の柔軟性が得られるので好ましい。 When the number of oxetane rings having in the molecule is in the above range, good curability, the flexibility of good cured film can be obtained.

分子内に2個のオキセタン環を有する化合物としては、下記式(1)、(2)で示される化合物等が例示できる。 Examples of the compound having two oxetane rings in the molecule, the following formula (1), compounds can be exemplified represented by (2).

a1は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニル基を表す。 R a1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, a furyl group or a thienyl group. 分子内に2つのR a1が存在する場合、それらは同じであっても異なるものであってもよい。 If there are two R a1 in the molecule, they may be different even for the same.
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、フルオロアルキル基としては、これらアルキル基の水素のいずれかがフッ素原子で置換されたものが好ましく挙げられる。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a fluoroalkyl group, and any of hydrogen atoms in the alkyl group is substituted by a fluorine atom.

a3は、線状又は分枝状アルキレン基、線状又は分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基、線状又は分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基又はカルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基、又は、以下に示す基を表す。 R a3 represents an alkylene group containing a linear or branched alkylene group, a linear or branched poly (alkyleneoxy) group, a linear or branched unsaturated hydrocarbon group, a carbonyl group or a carbonyl group, a carboxyl group alkylene group, an alkylene group containing a carbamoyl group containing, or a group shown below. アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、ポリ(アルキレンオキシ)基としては、ポリ(エチレンオキシ)基、ポリ(プロピレンオキシ)基等が挙げられる。 Examples of the alkylene group include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a poly (alkyleneoxy) group, a poly (ethyleneoxy) group, a poly (propyleneoxy) group, and the like. 不飽和炭化水素基としては、プロペニレン基、メチルプロペニレン基、ブテニレン基等が挙げられる。 The unsaturated hydrocarbon group, a propenylene group, methyl propenylene group, butenylene group, and the like.

a3が上記多価基である場合、R a4は、水素原子、炭素数1〜4個のアルキル基、炭素数1〜4個のアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基を表す。 If R a3 is the above-mentioned polyvalent group, R a4 represents a hydrogen atom, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 1 to 4 alkoxy groups carbon atoms, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a mercapto group, a lower alkylcarboxyl group, a carboxyl group, or a carbamoyl group.
a5は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、NH、SO、SO 2 、C(CF 32 、又は、C(CH 32を表す。 R a5 represents an oxygen atom, a sulfur atom, a methylene group, NH, SO, SO 2, C (CF 3) 2, or, a C (CH 3) 2.
a6は、炭素数1〜4個のアルキル基、又は、アリール基を表し、nは0〜2,000の整数である。 R a6 denotes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an aryl group, n is an integer of 0 to 2,000. a7は炭素数1〜4個のアルキル基、アリール基、又は、下記構造を有する1価の基を表す。 R a7 represents a monovalent group having 1 to 4 alkyl group carbon atoms, an aryl group, or, the following structure. 下記式中、R a8は炭素数1〜4個のアルキル基、又はアリール基であり、mは0〜100の整数である。 In the formula, R a8 denotes an alkyl group, or an aryl group having 1 to 4 carbon atoms, m is an integer of 0 to 100.

式(1)で表される化合物としては、1,4−ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン(OXT−121:東亞合成(株)が好ましく例示できる。また、式(2)で表される化合物としては、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル(OXT−221:東亞合成(株))が好ましく例示できる。 Examples of the compound represented by the formula (1), 1,4-bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene (OXT-121:. Toagosei Co. can be preferably exemplified Moreover, formula ( Examples of compounds represented by 2), bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether (OXT-221: Toagosei Co.) can be preferably exemplified.

分子内に3〜4個のオキセタン環を有する化合物としては、下記式(3)で示される化合物が例示できる。 Examples of the compound having 3 to 4 oxetane rings in the molecule, compounds represented by the following formula (3) can be exemplified.

式(3)において、R a1は、前記式(1)におけるのと同義である。 In the formula (3), R a1 has the same meaning as in Formula (1). また、多価連結基であるR a9としては、例えば、下記A〜Cで示される基等の炭素数1〜12の分枝状アルキレン基、下記Dで示される基等の分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基又は下記Eで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。 As the R a9 is a polyvalent linking group, include a branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms such as a group represented by the following A through C, a branched poly such as a group represented by the following D ( and a branched polysiloxane group such as a group represented by the alkyleneoxy) group, or E below. jは、3又は4である。 j is 3 or 4.

上記Aにおいて、R a10はメチル基、エチル基又はプロピル基を表す。 In the above A, R a10 denotes a methyl group, an ethyl group or a propyl group. また、上記Dにおいて、pは1〜10の整数である。 Further, in the above D, p is an integer of 1 to 10.

また、本発明に好適に用いることができるオキセタン化合物の別の態様として、側鎖にオキセタン環を有する下記式(4)で示される化合物が例示できる。 Further, as another embodiment of the oxetane compound that can be suitably used in the present invention, a compound represented by the following formula having an oxetane ring on a side chain (4) can be exemplified.

式(4)において、R a1及びR a8は前記式におけるのと同義である。 In the formula (4), R a1 and R a8 are the same as in Formula. a11はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、rは1〜4である。 R a11 is a methyl group, an ethyl group, an alkyl group or a trialkylsilyl group having 1 to 4 carbon atoms such as propyl or butyl group, r is 1 to 4.

このようなオキセタン環を有する化合物については、特開2003−341217号公報、段落番号0021ないし0084に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本発明にも好適に用いることができる。 For compounds having such oxetane rings, 2003-341217, JP-are described in detail in 0084 to paragraphs numbers 0021, the compounds described therein can be suitably used in the present invention. また、特開2004−91556号公報に記載されたオキセタン化合物も本発明に用いることができる。 Also, oxetane compounds described in JP-A-2004-91556 can be used in the present invention. 段落番号0022ないし0058に詳細に記載されている。 It is described in detail in paragraph Nos. 0022 to 0058.

(a−2)多官能オキシラン化合物 多官能オキシラン化合物とは、同一分子内にオキシラン環を2つ以上有する化合物である。 The (a-2) a polyfunctional oxirane compound polyfunctional oxirane compound, is a compound having two or more oxirane rings in the same molecule. 本発明において、多官能オキシラン化合物は、1種類を単独で使用することもできるし、2種以上を併用して使用することもできる。 In the present invention, the polyfunctional oxirane compound, may be used one kind alone, or can be used in combination of two or more.
本発明において、多官能オキシラン化合物は、分子内にオキシラン環を2つ以上有するが、2〜6つ有することが好ましく、2〜4つ有することがより好ましい。 In the present invention, the polyfunctional oxirane compounds have two or more oxirane rings in the molecule, preferably has 2 to 6 one, more preferably has 2 to 4. 分子内に有するオキシラン環の数が上記範囲内であると、良好な硬化性と、良好な硬化膜の柔軟性が得られるため好ましい。 When the number of oxirane rings having in the molecule is in the above range, good curability, preferred since the flexibility of good cured film is obtained.

多官能オキシラン化合物としては、多官能芳香族オキシラン化合物、多官能脂環式オキシラン化合物、多官能脂肪族オキシラン化合物などが挙げられ、芳香族オキシラン化合物としては、少なくとも1個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールAあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。 The polyfunctional oxirane compound, a polyfunctional aromatic oxirane compounds, polyfunctional alicyclic oxirane compound, such as a polyfunctional aliphatic oxirane compounds. Examples of the aromatic oxirane compound, multi having at least one aromatic nucleus valence phenol or its di- or polyglycidyl ethers produced by a reaction of an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin, and the like, for example, di- or polyglycidyl ethers of bisphenol a or its alkylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol a or an alkylene di- or polyglycidyl ethers of adduct thereof, novolak epoxy resins. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

多官能脂環式オキシラン化合物としては、少なくとも2個のシクロへキセン環又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。 The polyfunctional alicyclic oxirane compound to obtain a compound having a cycloalkane ring cyclohexene ring or the like cyclopentene ring to at least two cycloalkyl, hydrogen peroxide, by epoxidation with a suitable oxidizing agent such as peracetic acid is, cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compounds are preferred. また、シクロヘキサジエン環又はシクロペンタジエン環等のシクロアルカジエン環を有する化合物をエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンジオキサイド、シクロペンテンジオキサイド含有化合物も例示できる。 Also obtained by epoxidizing a compound having a cycloalkadiene ring such as cyclohexadiene ring or cyclopentadiene ring, cyclohexene dioxide, also cyclopentene Braille oxide-containing compounds can be exemplified.
多官能脂肪族オキシラン化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は1,6−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリ The polyfunctional aliphatic oxirane compounds, for example, di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and representative examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl propylene glycol ether or 1,6-hexanediol diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of glycerol or polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols di- or tri-glycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof, polyethylene glycol or an alkylene oxide diglycidyl ether adduct, polypropylene glycol or polyalkylene glyceryl typified by diglycidyl ether of alkylene oxide adduct thereof ールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。 Diglycidyl ethers of Lumpur thereof. ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。 Examples of the alkylene oxide, ethylene oxide and propylene oxide.

本発明に用いることのできる多官能オキシラン化合物を詳しく例示する。 Detailed examples of a polyfunctional oxirane compound can be used in the present invention.
例えば、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、ビスフェノールSジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールAジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールFジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールSジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−3,4−エポキシ)シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、ビス(3,4 For example, bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, bisphenol S diglycidyl ether, brominated bisphenol A diglycidyl ether, brominated bisphenol F diglycidyl ether, brominated bisphenol S diglycidyl ether, epoxy novolac resins, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol S diglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexane carboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl 5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane - meta - dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4 エポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキシル−3',4'−エポキシ−6'−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ(3,4−エポキシシクロヘキシルメチル)エーテル、エチレンビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−2−エチルヘキシル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ Epoxy-6-methylcyclohexyl methyl) adipate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl-3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexane carboxylate, methylenebis (3,4-epoxycyclohexane), dicyclopentadiene diepoxide, di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylenebis (3,4-epoxycyclohexane carboxylate), epoxy hexahydrophthalic acid dioctyl epoxyhexahydrophthalate, di-2-ethylhexyl, 1 , 4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol di グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、1,13−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、1,2,5,6−ジエポキシシクロオクタン等が挙げられる。 Glycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ethers, 1,13-tetradecadiene dioxide, limonene dioxide, 1,2,7,8-diepoxyoctane, 1,2,5,6-diepoxy cyclooctane etc. and the like.

これらの多官能オキシラン化合物のなかでも、多官能芳香族オキシラン化合物及び多官能脂環式オキシラン化合物が、硬化速度に優れるという観点から好ましく、特に多官能脂環式オキシラン化合物が好ましい。 Among these polyfunctional oxirane compound, a polyfunctional aromatic oxirane compound and a polyfunctional alicyclic oxirane compounds are preferable from the viewpoint of excellent curing rate, in particular a polyfunctional alicyclic oxirane compound.

(b)高極性単官能オキセタン化合物、高極性単官能オキシラン化合物(高極性環状エーテル化合物) (B) a highly polar monofunctional oxetane compound, highly polar monofunctional oxirane compound (more polar cyclic ether compound)
本発明のインク組成物は、(b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物(以下、これらを単に「(b)成分」又は「高極性環状エーテル化合物」ともいう。)を含有する。 The ink composition of the present invention, (b) a highly polar monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound (hereinafter, also referred to simply "component (b)" or "high-polarity cyclic ether compound".) containing.
高極性単官能オキセタン化合物又は高極性単官能オキシラン化合物とは、極性の高いオキセタン又はオキシラン化合物であり、より詳しくは、分子内に高極性基を有するオキセタン又はオキシラン化合物である。 The high-polarity monofunctional oxetane compounds or highly polar monofunctional oxirane compound, a high oxetane or oxirane compounds polar, more particularly, is oxetane or oxirane compound having a high polar group in the molecule.
本発明のインク組成物は、高極性単官能環状エーテル化合物を含有することにより、良好な分散性を得ることができる。 The ink composition of the present invention, by containing a high polarity monofunctional cyclic ether compound, it is possible to obtain good dispersibility.
高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物は、1種類を単独で使用することもできるし、2種以上を併用して使用することもできる。 High polarity monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound, may be used one kind alone, or can be used in combination of two or more. また、高極性単官能オキセタン化合物のみを使用することもできるし、高極性単官能オキシラン化合物のみを使用することもできるし、両者を併用することもできる。 Also, It is also possible to use only high-polarity monofunctional oxetane compound, can either be used only high-polarity monofunctional oxirane compound may be used in combination of both.
尚、本発明にて使用される高極性単官能化合物としては、分子のlogP値(オクタノール/水分配係数)が1.0未満の化合物であり、低極性単官能化合物としては、分子のlogP値が1.0以上の化合物が挙げられる。 As the high-polarity monofunctional compounds used in the present invention, logP value of molecules (octanol / water partition coefficient) and the compound of less than 1.0, the low-polarity monofunctional compounds, logP value of molecular There include 1.0 or more compounds.

本発明において、高極性基とは、エステル結合、カーボネート結合、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよい、アミノ基、ウレタン結合、アミド結合、ウレア結合、ビスフェノキシ結合、含窒素環状化合物基、 オキシラニル基及びオキセタニル基以外の含酸素環状化合物基、アルキレングリコール構造等の高極性基を含有する官能基を示す。 In the present invention, the highly polar group, an ester bond, carbonate bond, a hydroxyl group, which may have a substituent group, an amino group, a urethane bond, an amide bond, urea bond, bisphenoxy bonds, nitrogen-containing cyclic compound group shows a functional group containing oxiranyl group and oxetanyl oxygen-containing cyclic compound group other than group, a highly polar group such as an alkylene glycol structure. アルキレングリコール構造としては、エチレングリコール鎖、プロピレングリコール鎖、テトラエチレングリコール鎖等のアルキレングリコール鎖及び、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリテトラエチレングリコール鎖等のポリアルキレングリコール鎖が挙げられる。 The alkylene glycol structure, ethylene glycol chain, propylene glycol chain, alkylene glycol chain, such as tetraethylene glycol chain and a polyethylene glycol chain, a polypropylene glycol chain, polyalkylene glycol chain such as polytetramethylene glycol chain.
本発明に用いることができる高極性単官能オキセタン化合物又は高極性単官能オキシラン化合物は、高極性基としてアルキレングリコール構造、又は、ポリアルキレングリコール構造を有することが好ましく、エチレングリコール構造、ポリエチレングリコール構造、プロピレングリコール構造、又は、ポリプロピレングリコール構造を有することがより好ましい。 High polarity monofunctional oxetane compounds or highly polar monofunctional oxirane compound which can be used in the present invention include alkylene glycol structure as a highly polar group, or, preferably having a polyalkylene glycol structure, ethylene glycol structure, polyethylene glycol structure, propylene glycol structure, or, and more preferably has a polypropylene glycol structure.
高極性単官能環状エーテル化合物が分子内に有する酸素原子の総数は、3以上であることが好ましく、3〜7であることがより好ましい。 The total number of oxygen atoms higher polarity monofunctional cyclic ether compound having in the molecule is preferably 3 or more, and more preferably 3-7. 酸素原子の総数が3以上であると、十分高い極性が得られ、良好な分散安定性が得られるので好ましい。 The total number of oxygen atoms is 3 or more, a sufficiently high polarity is obtained, so good dispersion stability can be obtained.

また、本発明において、高極性単官能オキセタン化合物又は高極性単官能オキシラン化合物は、水素結合性基を有しないことが好ましい。 Further, in the present invention, highly polar monofunctional oxetane compounds or highly polar monofunctional oxirane compound, it preferably has no hydrogen bonding group. ここで水素結合を有する置換基とは、水素原子を置換基として有する電気陰性度の高いヘテロ原子を有する分子間で水素結合可能な官能基、又は、連結基を含む置換基を意味し、具体的には、ヒドロキシル基、モノ、ジヒドロ置換アミノ基、チオール基、アミド結合、ウレア結合等を含む置換基があげられる。 Here, the substituent having a hydrogen bond, a hydrogen bondable functional group between molecules with high electronegativity having a hydrogen atom as a substituent hetero atom, or means a substituent containing a linking group and specifically, the hydroxyl groups, mono-, dihydro-substituted amino group, a thiol group, an amide bond, a substituent containing a urea bond and the like. 置換基として水素結合を有さないと、インク組成物を低粘度に保ちかつ良好な分散安定性を与えるので好ましい。 If no hydrogen bond as a substituent, because it gives a maintained and good dispersion stability of the ink composition to a low viscosity preferable.

本発明に用いることができる高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物は、環状エーテルを含む部分構造(オキセタン環又はオキシラン環。以下、適宜「環状エーテル構造」ともいう。)と、下記式(II)で表される部分構造(以下、適宜「アルキレングリコール構造」ともいう。)とをその分子構造内に有する化合物であることが特に好ましい。 High polarity monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound which can be used in the present invention, a partial structure containing a cyclic ether (oxetane ring or an oxirane ring. Hereinafter also referred to as "cyclic ether structure".), The following formula (II) represented by the partial structure (hereinafter, appropriately referred to as "alkylene glycol structure".) is particularly preferably a and a compound having in its molecular structure.

式(II)で表される部分構造中、R 1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又は、これらの基を2以上組み合わせた基を表す。 In the partial structure represented by Formula (II), R 1 represents an alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, or two or more group combining these groups. nは1以上の整数を示す。 n is an integer of 1 or more. 尚、nが2以上の場合、アルキレングリコール構造は、ポリアルキレングリコール構造である。 Incidentally, when n is 2 or more, alkylene glycol structure, a polyalkylene glycol structure.

高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物は、環状エーテル構造を1つ有する。 High polarity monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound having one cyclic ether structure.
環状エーテル構造は、炭素原子数2又は3のエーテル環、すなわち、オキシラン環又はオキセタン環構造である。 Cyclic ether structure, ether ring carbon atoms 2 or 3, i.e., an oxirane ring or an oxetane ring.
高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物における環状エーテル構造を含む分子構造として、具体的には、反応性や入手容易性の観点から、下記に示す構造が好ましく例示できる。 As a molecular structure containing a cyclic ether structure in the high-polarity monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound, specifically, from the viewpoint of reactivity and availability, the structure shown below can be preferably exemplified. 尚、波線部は他の構造との結合部位である。 Note that wavy line portion is a binding site with another structure.

高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物における環状エーテル構造は、導入可能な場合にはエーテル環上に更に置換基を有していてもよい。 Cyclic ether structure in the high-polarity monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound, if possible introduction may further have a substituent on the ether ring.
該置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基が挙げられる。 Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, a nitro group, and amino group.
これら置換基は、可能な場合には、前記置換基が更に前記置換基で置換されていてもよい。 These substituents, if possible, the substituents may be further substituted with the substituent. また、2つの置換基が連結し環構造を形成していてもよく、環状エーテル構造以外の他の構造部分と連結し環構造を形成していてもよい。 Also, they may form a two substituents linked ring structure, may form a linked ring structure and other structural parts other than the cyclic ether structure.

前記式(II)で表される部分構造(アルキレングリコール構造)中、R 1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、又は、これらの基を2以上組み合わせた基を表す。 Wherein during represented by partial structures (alkylene glycol structure) in formula (II), R 1 represents an alkylene group, cycloalkylene group, arylene group, or two or more group combining these groups.
1で表されるアルキレン基としては、炭素原子数2〜12のアルキレン基が好ましく挙げられ、炭素原子数2〜8であることがより好ましく、炭素原子数2〜6であることが更に好ましい。 The alkylene group represented by R 1, include preferably an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms . 具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が好ましく挙げられる。 Specifically, an ethylene group, a propylene group, isopropylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like.
1で表されるシクロアルキレン基としては、炭素原子数4〜12のシクロアルキレン基が好ましく挙げられ、炭素原子数4〜8であることがより好ましく、炭素原子数5〜7であることが更に好ましい。 The cycloalkylene group represented by R 1, include preferably a cycloalkylene group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms, that is 5-7 carbon atoms A further preferred. 具体的には、シクロヘプチル基、シクロへキシル基、シクロペンチル基、ビシクロ環基等の基から水素原子を1個除した基が好ましく挙げられる。 Specifically, a cycloheptyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a bicyclo group one divided by the basis of the hydrogen atom from such ring group preferably.
1で表されるアリーレン基としては、炭素原子数6〜18のアリーレン基が好ましく挙げられ、炭素原子数6〜12であることがより好ましく、炭素原子数6〜8であることが更に好ましい。 The arylene group represented by R 1, include preferably an arylene group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, more preferably 6-8 carbon atoms . 具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等の基から水素原子を1個除した基が好ましく挙げられ、フェニル基から水素原子を1個除した基であることがより好ましい。 Specifically, a phenyl group, a biphenyl group, one divided by the basis of the hydrogen atom from groups such as naphthyl group preferably, and more preferably one divided by the basis of the hydrogen atom from a phenyl group.
また、R 1としては、これらの基を2以上組み合わせた基であってもよく、ベンジル基から水素原子を1個除した基であることがより好ましい。 As the R 1, and more preferably may be those groups of 2 or more combined group, it is one divided by the basis of the hydrogen atom from a benzyl group.

1は、導入可能な場合、置換基を有していてもよい。 R 1 is, if possible introduction, may have a substituent.
該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基が挙げられる。 Examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, a nitro group, and amino group.
1としては、置換基を有さないアルキレン基、置換基を有さないシクロアルキレン基、又は、置換基を有さないアリーレン基であることが特に好ましい。 The R 1, an alkylene group having no substituent, a cycloalkylene group having no substituent, or, and particularly preferably an arylene group having no substituent.

nは1以上の整数を示し、1〜8の整数が好ましく、1〜6の整数がより好ましく、2〜4の整数が特に好ましい。 n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 8, more preferably an integer of 1 to 6, 2 to 4 integer, are particularly preferred.

前記アルキレングリコール構造は、環状エーテル(オキセタン環又はオキシラン環)中の任意の炭素原子に、アルキレン基等の連結基を介して連結することが好ましい。 The alkylene glycol structure may be applied to any carbon atom in the cyclic ether (oxetane ring or an oxirane ring) is preferably linked via a linking group such as an alkylene group.
また、前記アルキレングリコール構造は、高極性単官能オキセタン化合物、高極性単官能オキシラン化合物の分子構造中に1個含まれていてもよいし、2個以上含まれていてもよい。 Furthermore, the alkylene glycol structure, highly polar monofunctional oxetane compound, may be included one in the molecular structure of the high-polarity monofunctional oxirane compound may contain 2 or more.

(b)成分としては、高極性基を有する単官能オキセタン化合物又は単官能オキシラン化合物であり、R 1が炭素数1〜4のアルキレン基及びnが2〜4の整数である化合物であることが好ましい。 The component (b) is a monofunctional oxetane compound or a monofunctional oxirane compound having a high polar group, that R 1 is a compound which is an integer of 2 to 4 alkylene groups and n of 1 to 4 carbon atoms preferable. また、高極性基を有する単官能オキセタン化合物又は単官能オキシラン化合物の総酸素原子数が3以上である総酸素原子数は、3〜7であることがより好ましい。 The total number of oxygen atoms to the total number of oxygen atoms is 3 or more monofunctional oxetane compound or a monofunctional oxirane compound having a high polar group is preferably a 3 to 7. 総酸素原子数が3以上であると、良好な分散安定性を与えるであるので好ましい。 When the total number of oxygen atoms is 3 or more, preferred as it gives a good dispersion stability.
本発明において、高極性基としてアルキレングリコール構造を有することが好ましく、特にポリアルキレングリコール構造を有することが好ましい。 In the present invention, preferably has an alkylene glycol structure as a highly polar group, it is particularly preferred to having a polyalkylene glycol structure. 更に、エチレングリコール構造、プロピレングリコール構造、ポリエチレングリコール構造、及びポリプロピレングリコール構造を有することが好ましい。 Furthermore, ethylene glycol structure, propylene glycol structure, have polyethylene glycol structure, and a polypropylene glycol structure preferred.

以下、本発明に用いることができるの代表的な具体例〔例示化合物(1)〜(57)〕を挙げるが、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, typical examples [exemplary compounds (1) to (57)] can be used in the present invention is exemplified, the present invention is not intended to be limited to these specific examples. 尚、下記例示化合物の一部において、炭化水素鎖を炭素(C)及び水素(H)の記号を省略した簡略構造式で記載する。 Note that in some of the compound examples below, a hydrocarbon chain is represented by a simplified structural formula in which symbols are omitted for carbon (C) and hydrogen (H). また、後述する化合物においても簡略構造式で記載することがある。 Further, it may be described by simplified structural formulas even compounds which will be described later.

本発明のインク組成物における(b)成分の含有率が、インク全体の2〜60重量%であることが好ましく、5〜40重量%であることがより好ましく、5〜30重量%であることが更に好ましい。 The content of the component (b) in the ink composition of the present invention is preferably from 2 to 60% by weight of the total ink, more preferably from 5 to 40 wt%, 5 to 30 wt% There further preferred.
(b)成分の含有率が上記範囲であると、良好な分散安定性が得られるので好ましい。 (B) the content of the component within the above range is preferred since favorable dispersion stability can be obtained.

(c)低極性単官能オキセタン化合物、低極性単官能オキシラン化合物(低極性環状エーテル化合物) (C) low-polarity monofunctional oxetane compound, low polar monofunctional oxirane compound (low polar cyclic ether compound)
本発明のインク組成物は、(c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物(以下、これらを単に「(c)成分」又は「低極性環状エーテル化合物」ともいう。)を含有する。 The ink composition of the present invention, (c) low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound (hereinafter, also referred to simply "component (c)" or "low-polarity cyclic ether compound".) containing.
低極性単官能オキセタン化合物又は低極性単官能オキシラン化合物とは、極性の低いオキセタン又はオキシラン化合物であり、より詳しくは、分子内に高極性基のないオキセタン又はオキシラン化合物である。 The low-polarity monofunctional oxetane compounds or low-polarity monofunctional oxirane compound, a low oxetane or oxirane compounds polar, more particularly, is no oxetane or oxirane compound having a high polar group in the molecule.
本発明に用いることができる低極性単官能環状エーテル化合物は、分子内の酸素原子の総数が1つ又は2つであり、前記酸素原子の全てがエーテル結合を形成している化合物であることが好ましく、オキセタン環又はオキシラン環以外の分子構造が、炭化水素鎖のみ、又は、炭化水素鎖及び1つのエーテル結合で構成されている化合物であることがより好ましい。 Low-polarity monofunctional cyclic ether compound that can be used in the present invention, the total number of oxygen atoms in the molecule is at one or two, that all of the oxygen atoms is a compound forming an ether bond preferably, the molecular structure other than the oxetane ring or an oxirane ring, only the hydrocarbon chain, or, more preferably a compound that consists of a hydrocarbon chain and one ether bond.

本発明に用いることができる低極性単官能オキセタン化合物及び低極性単官能オキシラン化合物は、環状エーテルを含む部分構造と、下記式(I)で表される部分構造(以下、適宜「アルコキシ構造」ともいう。)とをそれぞれ1つ、その分子構造内に有する化合物であることが好ましい。 Low-polarity monofunctional oxetane compound and low-polarity monofunctional oxirane compound which can be used in the present invention, a partial structure containing a cyclic ether, a partial structure (hereinafter represented by the following formula (I), as "alkoxy structure" both say.) and one each is preferably a compound having in its molecular structure.

(式(I)中、R 1はアルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表す。) (In the formula (I), R 1 is an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.)

式(I)中、R 1は、アルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表し、置換基を有していてもよい炭素数1以上のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数4以上のシクロアルキル基、又は、置換基を有していてもよいアリール基であることが好ましい。 In formula (I), R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, 1 or more carbon atoms which may have a substituent of an alkyl group, which may have a substituent 4 or more, a cycloalkyl group having a carbon, or, it is preferable to have a substituent which is also an aryl group.

低極性単官能オキセタン化合物及び低極性単官能オキシラン化合物は、環状エーテル構造を1つ有する。 Low-polarity monofunctional oxetane compound and low-polarity monofunctional oxirane compound having one cyclic ether structure.
低極性単官能オキセタン化合物及び低極性単官能オキシラン化合物における環状エーテル構造は、炭素原子数2又は3のエーテル環、すなわち、オキシラン環又はオキセタン環構造である。 Cyclic ether structure in the low-polarity monofunctional oxetane compound and low-polarity monofunctional oxirane compound, ether ring carbon atoms 2 or 3, i.e., an oxirane ring or an oxetane ring.
低極性単官能オキセタン化合物及び低極性単官能オキシラン化合物における環状エーテル構造を含む分子構造として、具体的には、反応性や入手容易性の観点から、下記に示す構造が好ましく例示できる。 As a molecular structure containing a cyclic ether structure in the low-polarity monofunctional oxetane compound and low-polarity monofunctional oxirane compound, specifically, from the viewpoint of reactivity and availability, the structure shown below can be preferably exemplified. 尚、波線部は他の構造との結合部位である。 Note that wavy line portion is a binding site with another structure.

前記環状エーテル構造及び式(I)におけるR 1は、導入可能な場合には置換基を有していてもよい。 The cyclic ether structure and R 1 in formula (I), if possible introduction may have a substituent.
該置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、フェニル基等が例示できる。 Examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, and an aryl group, specifically, methyl group, ethyl group, phenyl group and the like.
これら置換基は、可能な場合には、前記置換基が更に前記置換基で置換されていてもよい。 These substituents, if possible, the substituents may be further substituted with the substituent. また、2つの置換基が連結し環構造を形成していてもよく、環状エーテル構造以外の他の構造部分と連結し環構造を形成していてもよい。 Also, they may form a two substituents linked ring structure, may form a linked ring structure and other structural parts other than the cyclic ether structure. ただし、分子内にオキセタン構造及びオキシラン構造が合計2つ以上の形成されることはない。 However, there is no possibility that the oxetane structure and oxirane structure is formed of a total of two or more in the molecule.

式(I)で表される部分構造を表す。 It represents a partial structure represented by formula (I).
1で表されるアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数1以上のアルキル基が挙げられる。 The alkyl group represented by R 1, include an alkyl group having 1 or more carbon atoms which may have a substituent. また、炭素数30以下であること好ましい。 Further, it preferably 30 or less carbon atoms. 具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−ステアリル基、ベンジル基等が例示できる。 Specifically, methyl group, ethyl group, n- propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tertiary butyl group, a pentyl group, a neopentyl group, n- hexyl, n- heptyl, n- octyl group , 2-ethylhexyl group, n- nonyl, n- decyl group, n- dodecyl group, n- tridecyl group, n- stearyl group, a benzyl group can be exemplified.
1で表されるシクロアルキル基としては、置換基を有していてもよい炭素数4以上の脂環式炭化水素基が挙げられる。 The cycloalkyl group represented by R 1, include alicyclic hydrocarbon group which may having 4 or more carbon have a substituent. また、炭素数30以下であること好ましい。 Further, it preferably 30 or less carbon atoms. 具体的には、シクロヘプチル基、シクロへキシル基、シクロペンチル基、ビシクロ環基等が例示できる。 Specifically, a cycloheptyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a bicyclo cyclic group and the like.
1で表されるアリール基としては、置換基を有していてもよい炭素原子数6〜18のアリール基が好ましく挙げられ、炭素原子数6〜12であることがより好ましく、炭素原子数6〜8であることが更に好ましい。 The aryl group represented by R 1, have a substituent include preferably an aryl group which may 6-18 carbon atoms, more preferably from 6 to 12 carbon atoms, carbon atoms and more preferably 6-8. 具体的には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、p−ノニルフェニル基等が例示できる。 Specifically, a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, p- nonylphenyl group and the like.

前記アルコキシ構造は、環状エーテル中の炭素原子に、アルキレン基等の連結基を介して連結する。 The alkoxy structure, the carbon atom in the cyclic ether, linked via a linking group such as an alkylene group. 連結基としては2価の炭化水素基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。 Preferably the linking group is a divalent hydrocarbon group, and more preferably an alkylene group.
前記アルコキシ構造は、低極性単官能オキセタン化合物中、又は、低極性単官能オキシラン化合物中に1個含まれていてもよいし、2個以上含まれていてもよい。 The alkoxy structure during low-polarity monofunctional oxetane compound, or may be included one in the low polarity monofunctional oxirane compound may contain 2 or more.

以下、本発明に用いることができる低極性単官能オキセタン化合物又は低極性単官能オキシラン化合物の好ましい具体例〔例示化合物(1)〜(30)〕を挙げるが、本発明はこれらの具体例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, a preferred embodiment of the low-polarity monofunctional oxetane compounds or low-polarity monofunctional oxirane compound which can be used in the present invention the [exemplified compound (1) to (30)] include, but the present invention is in any way to these examples the present invention is not limited.

単官能オキセタン化合物及び単官能オキシラン化合物(高極性及び低極性の両方を含む)の含有率がインク全体の5重量%〜70重量%であり、多官能オキセタン化合物の含有率がインク全体の10重量%以上50重量%未満であり、多官能オキシラン化合物の含有率がインク全体の10重量%以上50重量%未満であり、多官能オキセタン化合物と多官能オキシラン化合物とを合計した多官能環状エーテル化合物の含有率がインク全体の70重量%以下ことが好ましい。 The content of the monofunctional oxetane compound and a monofunctional oxirane compound (including both highly polar and low polarity) is 5 wt% to 70 wt% of the entire ink, 10 weight content of the total ink of the polyfunctional oxetane compound % and less than 50 wt%, the content of the polyfunctional oxirane compound is less than 10 wt% to 50 wt% of the entire ink, the polyfunctional oxetane compound and the polyfunctional oxirane compound and a polyfunctional cyclic ether compound which is the sum of that the content of not more than 70 wt% of the entire ink is preferred. より好ましくは単官能オキセタン化合物及び単官能オキシラン化合物の含有率がインク全体の5重量%〜40重量%であり、更に好ましくは5重量%〜30重量%である。 More preferably 5 wt% to 40 wt% content of the entire ink monofunctional oxetane compound and a monofunctional oxirane compound, more preferably from 5 wt% to 30 wt%.
本発明のインク組成物における、低極性単官能オキセタン化合物及び低極性単官能オキシラン化合物と、高極性単官能オキセタン化合物及び高極性単官能オキシラン化合物との重量比は、5:95〜95:5が好ましい。 In the ink composition of the present invention, the weight ratio of the low-polarity monofunctional oxetane compound and low-polarity monofunctional oxirane compound, a highly polar monofunctional oxetane compound and high-polarity monofunctional oxirane compound, 5:95 to 95: 5 preferable. より好ましくは5:95〜70:30であり、更に好ましくは10:90〜50:50である。 More preferably 5: 95 to 70: A 30, more preferably 10: 90-50: 50.

(d)カチオン重合開始剤 本発明のインク組成物は、(d)カチオン重合開始剤を含有する。 (D) a cationic polymerization initiator The ink composition of the present invention contains (d) is a cationic polymerization initiator. 本発明に用いることができるカチオン重合開始剤(光酸発生剤)としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる(有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)、187〜192ページ参照)。 Cationic polymerization initiator that can be used in the present invention as the (photoacid generator), for example, chemically amplified photoresists and compounds used in cationic photopolymerization are used (Organic electronics material seminar for "Imaging organic material ", Bunshin publishing Co. (1993), pp. 187-192). 本発明に好適なカチオン重合開始剤の例を以下に挙げる。 Examples of suitable cationic polymerization initiator in the present invention are listed below.

第1に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のB(C 654 - 、PF 6 - 、AsF 6 - 、SbF 6 - 、CF 3 SO 3 -塩を挙げることができる。 First, diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, aromatic onium compounds such as phosphonium B (C 6 F 5) 4 -, PF 6 -, AsF 6 -, SbF 6 -, CF 3 SO 3 - and salts be able to. 第2に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができる。 Second, it can be cited sulfonated materials that generate a sulfonic acid. 第3に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができる。 Third, it can also be used halides that photogenerate a hydrogen halide. 第4に、鉄アレン錯体を挙げることができる。 Fourth, mention may be made of iron allene complex.

本発明に用いることができる(d)カチオン重合開始剤は、単独で使用しても、2種以上の併用してもよい。 Can be used in (d) according to the invention cationic polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more thereof. 本発明において、(d)カチオン重合開始剤は、カチオン重合性化合物100重量部に対して、好ましくは0.01〜20重量部、より好ましくは0.5〜10重量部の範囲で含有されるのが適当である。 In the present invention, (d) a cationic polymerization initiator, relative to the cationic polymerizable compound to 100 parts by weight, is contained preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight that is appropriate.

(e)着色剤 本発明のインク組成物は、(e)着色剤を含有する。 (E) Colorant The ink composition of the invention contains (e) a colorant.
本発明に用いることのできる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。 The colorant that can be used in the present invention is not particularly limited, excellent weather resistance, preferably pigments and oil-soluble dyes rich in color reproducibility, selected from any known colorants such as soluble dyes to be able to use. 本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に好適に使用し得る着色剤は、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しないことが好ましい。 Colorant that can be suitably used in the ink composition or the inkjet recording ink composition of the present invention preferably does not function as a polymerization inhibitor in the polymerization reaction for curing. これは、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないためである。 This is because not to lower the sensitivity of the curing reaction by actinic radiation.

(e−1)顔料 本発明に用いることのできる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。 The pigment can be used in (e-1) the pigment present invention, but are not particularly limited, for example, organic or inorganic pigments having the numbers below described in the Color Index may be used.

即ち、赤あるいはマゼンタ顔料としては、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、青又はシアン顔料としては、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16 That is, as the red or magenta pigment, Pigment Red 3,5,19,22,31,38,43,48: 1,48: 2,48: 3,48: 4,48: 5,49: 1,53 : 1, 57: 1, 57: 2,58: 4,63: 1,81,81: 1, 81: 2, 81: 3,81: 4,88,104,108,112,122,123,144 , 146,149,166,168,169,170,177,178,179,184,185,208,216,226,257, Pigment Violet 3,19,23,29,30,37,50,88, Pigment Orange 13,16,20,36, blue or as a cyan pigment, pigment Blue 1,15,15: 1,15: 2,15: 3,15: 4,15: 6,16 17−1、22、27、28、29、36、60、緑顔料としては、Pigment Green 7、26、36、50、黄顔料としては、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、黒顔料としては、Pigment Black 7、28、26、白色顔料としては、Pigment White 6,18,21などが目的に応じて使用できる。 17-1,22,27,28,29,36,60, as the green pigment, Pigment Green 7,26,36,50, as the yellow pigment, Pigment Yellow 1,3,12,13,14,17, 34,35,37,55,74,81,83,93,94,95,97,108,109,110,137,138,139,153,154,155,157,166,167,168,180, 185,193, as the black pigment, pigment black 7,28,26, as a white pigment, and pigment white 6,18,21 can be used depending on the purpose.

(e−2)油溶性染料 以下に、本発明に用いることのできる油溶性染料について説明する。 (E-2) below the oil-soluble dye is described oil-soluble dye that can be used in the present invention.
本発明に用いることのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。 The oil-soluble dyes that can be used in the present invention means a dye that is substantially insoluble in water. 具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の質量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。 Specifically, it is the solubility in water at 25 ° C. (the mass of dye that can be dissolved in water 100g) is 1g or less, preferably 0.5g or less, and more preferably not more than 0.1 g. 従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。 Thus, the oil-soluble dye means an insoluble pigment or an oil-soluble dye so-called water, among these the oil-soluble dye is preferable.

本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。 In the present invention, the oil-soluble dye may be used singly or may be used by mixing several kinds. また、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤が含有されていてもよい。 Further, within a range not impairing the effects of the present invention, if necessary, other water-soluble dyes, disperse dyes, coloring agents such as pigments may be contained.

本発明に用いることのできる前記油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。 Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, as a yellow dye, it is possible to use an arbitrary one. 例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料;等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。 For example phenol as coupling component, naphthols, anilines, pyrazolones, pyridones, aryl or coupling component dyes having open-chain active methylene compounds; azomethine dyes having open-chain active methylene compounds as for example a coupling component; e.g. naphthoquinone dyes, quinone dyes such as anthraquinone dyes; methine dyes such as benzylidene dyes and monomethine oxonol dyes, and the like, quinophthalone dyes as other dye species, nitro-nitroso dyes, acridine dye, can be mentioned acrydinone dyes and the like.

本発明に用いることのできる前記油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。 Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, as a magenta dye, it is possible to use an arbitrary one. 例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料;例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料;等を挙げることができる。 For example phenol as coupling component, naphthols, aryl or coupling component dye having anilines; pyrazolones as for example the coupling component, azomethine dyes having a pyrazolotriazole; example arylidene dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, oxonol dyes methine dyes such as diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, carbonium dyes such as xanthene dyes; condensed polycyclic dyes such as for example dioxazine dyes; naphthoquinone, anthraquinone, quinone dyes such as anthrapyridone such it can be mentioned.

本発明に用いることのできる前記油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。 Among the oil-soluble dyes that can be used in the present invention, as a cyan dye, it is possible to use an arbitrary one. 例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料;インジゴ・チオインジゴ染料;等を挙げることができる。 For example indoaniline dyes, azomethine dyes having a pyrrolotriazole such as indophenol dye or coupling component; cyanine dyes, oxonol dyes, polymethine dyes such as merocyanine dyes; diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, carbonium dyes such as xanthene dyes ; phthalocyanine dyes; anthraquinone dyes; for example phenol as coupling component, naphthols, aryl or coupling component dye having anilines; and the like can be given; indigo-thioindigo dyes.

前記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合の対カチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。 Each dye of said first time yellow a part of the chromophore is dissociated. Magenta may be those exhibiting respective colors cyan, counter cation or an alkali metal of the case, there in inorganic cation such as ammonium it may be, pyridinium, may be an organic cation such as a quaternary ammonium salt, or may be a polymer cation having the above cation as a partial structure.

以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、C. But it is not limited to the following, preferred specific examples, C. I. I. ソルベント・ブラック 3,7,27,29及び34;C. Solvent Black 3, 7, 27, 29 and 34; C. I. I. ソルベント・イエロー 14,16,19,29,30,56,82,93及び162;C. Solvent Yellow 14,16,19,29,30,56,82,93 and 162; C. I. I. ソルベント・レッド 1,3,8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218;C. Solvent Red 1,3,8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132 and 218; C. I. I. ソルベント・バイオレット 3;C. Solvent Violet 3; C. I. I. ソルベント・ブルー 2,11,25,35,38,67及び70;C. Solvent Blue 2,11,25,35,38,67 and 70; C. I. I. ソルベント・グリーン 3及び7;並びにC. Solvent Green 3 and 7; and C. I. I. ソルベント・オレンジ 2;等が挙げられる。 Solvent Orange 2. the like. これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。 Especially preferred among these, Nubian Black PC-0850, Oil Black HBB, Oil Yellow 129, Oil Yellow 105, Oil Pink 312, Oil Red 5B, Oil Scarlet 308, Vali Fast Blue 2606, Oil Blue BOS (Orient Chemical Ltd.), manufactured by Aizen Spilon Blue GNH (manufactured by Hodogaya chemical Co.), a NeopenYellow 075, Neopen Mazenta SE1378, Neopen Blue 808, Neopen Blue FF4012, Neopen Cyan FF4238 (manufactured by BASF) and the like.

また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。 In the present invention, in a range such that it dissolves in a water-immiscible organic solvent a disperse dye may be used. その好ましい具体例としては、C. As the preferred embodiment, C. I. I. ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99、100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C. Disperse Yellow 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184: 1,186,198,199,201,204,224 and 237 ; C. I. I. ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C. Disperse Orange 13,29,31: 1,33,49,54,55,66,73,118,119 and 163; C. I. I. ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C. Disperse Red 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167: 1,177 , 181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356 and 362; C. I. I. ディスパーズバイオレット 33;C. Disperse Violet 33; C. I. I. ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC. Disperse Blue 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165: 1,165: 2,176,183,185,197,198,201,214,224,225 , 257,266,267,287,354,358,365 and 368; and C. I. I. ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。 Disperse Green 6: 1 and 9.

特に好ましい油溶性染料としては、下記式(1)又は(2)で表されるアゾ又はアゾメチン染料を挙げることができる。 Particularly preferred oil-soluble dye include azo or azomethine dyes represented by the following formula (1) or (2). 下記式(2)で表される染料は、写真材料において酸化によりカプラー及び現像主薬から生成する染料として知られている。 Dye represented by the following formula (2) it is known as a dye generated from a coupler and a developing agent by oxidation in a photographic material.

前記式(1)及び(2)において、R 1 、R 2 、R 3及びR 4はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホリル基、アシル基、カルボキシル基又はスル In the formula (1) and (2), R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, hydroxy group , nitro group, an amino group, an alkylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amido group, an arylamino group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonylamino group, a sulfonamido group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic oxy group, an azo group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, a silyloxy group, an aryloxycarbonyl group, an aryloxycarbonylamino group, an imido group, a heterocyclic thio group, a sulfinyl group, a phosphoryl group, an acyl group, a carboxyl group or ホ基を表す。 Representing the host group.

前記式(1)及び(2)において、特に、R 2は上記置換基のうち、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基又はスルホンアミド基であることが好ましい。 In the formula (1) and (2), in particular, R 2 is of the above substituents, a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an amido group, a ureido group, a sulfamoylamino group it is preferably an alkoxycarbonylamino group or a sulfonamido group.

尚、本発明において、脂肪族基はアルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基及び置換アラルキル基を意味する。 In the present invention, the aliphatic group means an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, substituted alkynyl group, an aralkyl group and substituted aralkyl group. 前記脂肪族基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。 The aliphatic group may have a branch or may form a ring. 脂肪族基の炭素原子数は1〜20であることが好ましく、1〜18であることが更に好ましい。 The number of carbon atoms in the aliphatic group is preferably 1-20, and more preferably 1 to 18. アラルキル基及び置換アラルキル基のアリール部分はフェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。 Preferably aryl moiety of the aralkyl group and substituted aralkyl group is phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl. 置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例には、R 1 〜R 4の説明で挙げた置換基を挙げることができる。 A substituted alkyl group, substituted alkenyl group, examples of the substituent for the alkyl moiety of the substituted alkynyl group and substituted aralkyl group include the substituents cited for explanation of R 1 to R 4. 置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。 Examples of the substituent of the aryl moiety of the substituted aralkyl group are the same as those of the substituents of the following substituted aryl groups.

また、本発明において、芳香族基はアリール基及び置換アリール基を意味する。 Further, in the present invention, the aromatic group means an aryl group and a substituted aryl group. アリール基は、フェニル又はナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。 The aryl group is preferably phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl. 置換アリール基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。 Aryl moiety of the substituted aryl group is the same as the above aryl group. 置換アリール基の置換基の例には、R 1 〜R 4の説明で挙げた置換基を挙げることができる。 Examples of the substituent of the substituted aryl group include the substituents cited for explanation of R 1 to R 4.

前記式(1)及び(2)において、Aは−NR 56又はヒドロキシ基を表し、R 5及びR 6はそれぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。 In the formula (1) and (2), A represents -NR 5 R 6 or a hydroxy group, the R 5 and R 6 independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group . Aは−NR 56であることが好ましい。 A is preferably -NR 5 R 6. 5とR 6とは互いに結合して環を形成していてもよい。 Bonded together and R 5 and R 6 may form a ring. 5及びR 6はそれぞれ、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基又は置換アリール基であるのがより好ましく、水素原子、炭素原子数が1〜18のアルキル基又は炭素原子数が1〜18の置換アルキル基であることが最も好ましい。 R 5 and R 6 each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, more preferably an aryl group or a substituted aryl group, a hydrogen atom, an alkyl group or a number of carbon atoms of the carbon atoms 1 to 18 1 and most preferably to 18 of the substituted alkyl group.

前記式(1)及び(2)において、B 1は=C(R 3 )−又は=N−を表し、B 2は−C(R 4 )=又は−N=を表す。 In the formula (1) and (2), B 1 is = C (R 3) - or = N- and represent, B 2 is -C (R 4) = or an -N =. 1及びB 2が同時に−N=にならない場合が好ましく、B 1が=C(R 3 )−で且つB 2が−C(R 4 )=となる場合が更に好ましい。 Preferably that B 1 and B 2 are not -N = at the same time, B 1 is = C (R 3) - in and B 2 is -C (R 4) If = become more preferable. 1とR 5 、R 3とR 6及びR 1とR 2のいずれかが、互いに結合して芳香族環又は複素環を形成していてもよい。 One of R 1 and R 5, R 3 and R 6 and R 1 and R 2, may form an aromatic ring or a heterocyclic ring bonded to each other.

前記式(1)において、Yは不飽和複素環基を表す。 In the formula (1), Y represents an unsaturated heterocyclic group. Yとしては、5員又は6員環の不飽和複素環が好ましい。 The Y, unsaturated heterocyclic ring a 5- or 6-membered ring is preferred. 複素環に、脂肪族環、芳香族環又は他の複素環が縮合していてもよい。 Heterocyclic, aliphatic ring, aromatic ring or other heterocyclic ring may be condensed. 複素環のヘテロ原子の例としては、N、O、及びSを挙げることができる。 Examples of hetero atom of the heterocyclic ring include N, O, and S.
前記不飽和複素環としては、例えば、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環、チオフェン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ピリミジン環、ピリジン環、及びキノリン環等が好ましい。 The unsaturated heterocyclic ring, for example, a pyrazole ring, an imidazole ring, a thiazole ring, an isothiazole ring, a thiadiazole ring, a thiophene ring, a benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzisothiazole ring, a pyrimidine ring, a pyridine ring, and quinoline ring, and the like are preferable. また、前記不飽和複素環基は、前記R 1 〜R 4で挙げた置換基を有していてもよい。 Further, the unsaturated heterocyclic group may have a substituent cited above as R 1 to R 4.

前記式(2)において、Xはカラー写真カプラーの残基を表す。 In the formula (2), X denotes a color photographic coupler residue. 前記カラー写真カプラーの残基としては以下に挙げるものが好ましい。 Preferably those mentioned below as residue of the color photographic coupler.
イエローカプラー:米国特許3,933,501号、同4,022,620号、同4,326,024号、同4,401,752号、同4,248,961号、特公昭58−10739号、英国特許1,425,020号、同1,476,760号、米国特許3,973,968号、同4,314,023号、同4,511,649号、欧州特許249,473A号、同502,424A号の式(I),(II)で表されるカプラー、同513,496A号の式(1),(2)で表されるカプラー(特に18頁のY−28)、同568,037A号のクレーム1の式(I)で表されるカプラー、米国特許5,066,576号のカラム1の45〜55行の式(I)で表されるカプラー、特開平4−274425号公報の段落0008の式(I) Yellow coupler: US Pat. Nos. 3,933,501, 4,022,620, 4,326,024, 4,401,752, 4,248,961, JP-B-58-10739 , British Patent Nos. 1,425,020, 1,476,760, US Pat. Nos. 3,973,968, 4,314,023, 4,511,649, European Patent 249,473A No., expression of Nos. 502,424A (I), (II) couplers represented by, for Nos. 513,496A formula (1), couplers represented by (2) (especially page 18 Y-28), the couplers represented by 568,037A issue of claim 1 of the formula (I), a coupler represented by formula (I) 45 to 55 rows of column 1 of U.S. Patent No. 5,066,576, JP-a 4-274425 expression JP paragraphs 0008 (I) 表されるカプラー、欧州特許498,381A1号の40頁のクレーム1に記載のカプラー(特に18頁のD−35)、同447,969A1号の4頁の式(Y)で表されるカプラー(特に、Y−1(17頁),Y−54(41頁))、米国特許4,476,219号のカラム7の36〜58行の式(II)〜(IV)で表されるカプラー(特にII−17、19(カラム17)、II−24(カラム19))。 Couplers represented, couplers described in claim 1 of page 40 of European Patent No. 498,381A1 (in particular page 18 of D-35), Formula (Y) of page 4 of Nos. 447,969A1 coupler ( in particular, Y-1 (17 pages), Y-54 (41 pages)), couplers represented by 36 to 58 rows of formula (II) ~ (IV) of column 7 of U.S. Patent No. 4,476,219 ( particularly II-17, 19 (column 17), II-24 (column 19)).

マゼンタカプラー:米国特許4,310,619号、同4,351,897号、欧州特許73,636号、米国特許3,061,432号、同3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャーNo. Magenta coupler: US Pat. Nos. 4,310,619, 4,351,897, European Patent No. 73,636, US Pat. Nos. 3,061,432, 3,725,067, Research Disclosure No. 24220(1984年6月)、同No. 24220 (June 1984), the same No. 24230(1984年6月)、特開昭60−33552号、同60−43659号、同61−72238号、同60−35730号、同55−118034号、同60−185951号、米国特許4,500,630号、同4,540,654号、同4,556,630号、国際公開WO88/04795号、特開平3−39737号(L−57(11頁右下)、L−68(12頁右下)、L−77(13頁右下))、欧州特許456,257号の〔A−4〕−63(134頁),〔A−4〕−73,−75(139頁)、同486,965号のM−4,−6(26頁),M−7(27頁)、同571,959A号のM−45(19頁)、特開平5−204106号公報のM−1(6頁)、同4−362631号公報の段落0237のM− 24230 (June 1984), JP-A-60-33552, 60-43659 same issue, 61-72238, 60-35730 same issue, same 55-118034 JP, JP-A-60-185951, US Patent 4, No. 500,630, 4,540,654, 4,556,630 Patent, International Publication WO88 / 04795 Patent, JP-A-3-39737 (L-57 (11 pages lower right), L-68 (12 page lower right), L-77 (13 pages lower right)), European Patent No. 456,257 [a-4] -63 (page 134), [a-4] -73, -75 (page 139), M-4 of Nos. 486,965, -6 (page 26), M-7 (27 pages), M-45 (19 pages) of Nos. 571,959A, M-1 of JP-a-5-204106 JP (page 6), paragraph 0237 in the same 4-362631 JP M- 2、米国特許3,061,432号、同3,725,067号。 2, US Pat. No. 3,061,432 and No. 3,725,067.

シアンカプラー:米国特許4,052,212号、同4,146,396号、同4,228,233号、同4,296,200号、欧州特許73,636号、特開平4−204843号公報のCX−1,3,4,5,11,12,14,15(14〜16頁);特開平4−43345のC−7,10(35頁),34,35(37頁),(I−1),(I−17)(42〜43頁);特開平6−67385号公報の請求項1の式(Ia)又は(Ib)で表されるカプラー。 Cyan couplers: U.S. Patent Nos. 4,052,212, 4,146,396 JP, said 4,228,233, the 4,296,200 Patent, European Patent 73,636, JP-A 4-204843 JP of CX-1,3,4,5,11,12,14,15 (14~16 pages); C-7,10 (35 pages) of JP-a-4-43345, 34, 35 (page 37), ( I-1), (I-17) (pp. 42-43); coupler represented by formula of claim 1 of JP-a-6-67385 Patent Publication (Ia) or (Ib).

その他、特開昭62−215272号公報(91頁)、特開平2−33144号公報(3頁,30頁)、EP 355,660A(4頁,5頁,45頁,47頁)記載のカプラーも有用である。 Other, JP 62-215272 JP (page 91), JP-A-2-33144 Publication (page 3, page 30), EP 355,660A (4 pages 5 pages, 45 pages, 47 pages) couplers described it is also useful.

前記式(1)で表される油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては下記式(3)で表わされる染料が特に好ましく用いられる。 Among the oil-soluble dyes represented by Formula (1), a dye represented by the following formula (3) is used particularly preferably as the magenta dye.

前記式(3)において、Z 1はハメットの置換基定数σp値が0.20以上の電子吸引性基を表す。 In the formula (3), Z 1 substituent constant σp value of Hammett represents 0.20 or more electron withdrawing groups. 1はσp値が0.30以上1.0以下の電子吸引性基であるのが好ましい。 Z 1 is σp value is preferably an electron-withdrawing group 0.30 1.0. 好ましい具体的な置換基については後述する電子吸引性置換基を挙げることができるが、中でも、炭素数2〜12のアシル基、炭素数2〜12のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数1〜12のアルキルスルホニル基、炭素数6〜18のアリールスルホニル基、炭素数1〜12のカルバモイル基及び炭素数1〜12のハロゲン化アルキル基が好ましい。 Preferred specific examples of the substituent group include the later-described electron-withdrawing substituents, and among them, an acyl group having 2 to 12 carbon atoms, an alkyloxycarbonyl group having 2 to 12 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, a halogenated alkyl group of carbamoyl group and 1 to 12 carbon atoms having 1 to 12 carbon atoms preferably. 特に好ましいものは、シアノ基、炭素数1〜12のアルキルスルホニル基、炭素数6〜18のアリールスルホニル基であり、最も好ましいものはシアノ基である。 Particularly preferred are a cyano group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms or an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, most preferably a cyano group.

前記式(3)において、Z 2は水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表す。 In the formula (3), Z 2 represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group.
前記式(3)において、R 1 〜R 6は、前記式(1)の各々と同義である。 In the formula (3), R 1 to R 6 are the same as the corresponding ones of Formula (1).

前記式(3)において、Qは水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表す。 In the formula (3), Q represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. 中でも、Qは5〜8員環を形成するのに必要な非金属原子群からなる基が好ましい。 Among them, Q is preferably a group comprising a nonmetallic atom group necessary for forming a 5- to 8-membered ring. その中でも特に芳香族基又は複素環基が好ましい。 Especially an aromatic group or a heterocyclic group is preferred among them. 前記5〜8員環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。 The 5- to 8-membered ring may be substituted, it may be a saturated ring or may have an unsaturated bond. 好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子が挙げられる。 Preferred non-metal atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom or a carbon atom. そのような環構造の具体例としては、例えばベンゼン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、オキサン環、スルホラン環及びチアン環等が挙げられ、これらの環が更に置換基を有する場合、該置換基としては、前記式(1)の置換基R 1 〜R 4で例示した基が挙げられる。 Specific examples of such ring structures include a benzene ring, a cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring, a cyclohexene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyridazine ring, a triazine ring, an imidazole ring , benzimidazole ring, an oxazole ring, benzoxazole ring, an oxane ring, sulfolane ring and thian ring and the like, if these rings further have a substituent, examples of the substituent include the substituents of the formula (1) group exemplified in R 1 to R 4 can be mentioned.

尚、前記式(3)で表される化合物の好ましい構造については、特開2001−335714号明細書に記載されている。 Incidentally, the preferred structure of the compound represented by the formula (3) are described in JP-A-2001-335714.

前記式(2)で表される染料のうち、マゼンタ染料としては下記式(4)で表される染料が特に好ましく用いられる。 Among the dyes represented by formula (2), a dye represented by the following formula (4) is used particularly preferably as the magenta dye.

前記式(4)において、Gは水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基又はスルホンアミド基を表す。 In the formula (4), G represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an ester group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonyl It represents group, a sulfamoyl group, a ureido group, a urethane group, an acyl group, an amido group or a sulfonamido group.

前記式(4)において、R 1 、R 2 、A、B 1及びB 2は、前記式(2)の各々と同義であり、それらの好ましい範囲も同じである。 In the formula (4), R 1, R 2, A, B 1 and B 2 are the same as the corresponding ones of Formula (2), and preferred ranges are also the same.

前記式(4)において、Lは脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、エステル基、アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アシル基、アミド基及びスルホンアミド基の少なくとも1つで置換されていてもよい5員又は6員の含窒素複素環を形成する原子群を表し、この複素環は更に別の環と縮合環を形成していてもよい。 In the formula (4), L aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, a cyano group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an ester group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamoyl group, a ureido group, a urethane group, an acyl group, an amide group and at least atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic ring of 5-membered optionally substituted or 6-membered one at a sulfonamide group, this heterocycle further it may form a condensed ring with another ring.

前記式(4)で表される化合物において、Aは−NR 56が好ましく、Lは5員の含窒素複素環を形成するのが好ましく、5員の含窒素複素環の例にはイミダゾール環、トリアゾール環及びテロラゾール環が含まれる。 In the compound represented by the formula (4), A is -NR 5 R 6 is preferably, L preferably forms a nitrogen-containing heterocyclic 5-membered, examples of nitrogen-containing heterocyclic five-membered imidazole ring, a triazole ring and tetrazole ring.

以下に、前記式(1)及び前記式(2)で表される染料のうち、マゼンタ染料の例示化合物(M−0〜6、a−21〜25)を示すが、これらは、本発明を詳しく説明するためのものであって、これらにより本発明は限定されるものではない。 Hereinafter, the formula (1) and of the dyes represented by Formula (2), exemplified compounds of magenta dye (M-0~6, a-21~25) show, these are the present invention It provided for the purpose of explaining in detail, and the present invention should not be limited.
また、本発明において、M−0、M−4、M−6、a−21を用いることができ、特にM−4、M−6、a−21を好ましく用いることができる。 Further, in the present invention, can be used M-0, M-4, M-6, a-21, in particular can be preferably used M-4, M-6, a-21.

その他、本発明に用いることができる着色剤の化合物としては、例えば、特開2001−240763号明細書、同2001−181549号明細書、特開2001−335714号明細書に記載されているが、これらに限定されるものではない。 Other compounds of the colorant that can be used in the present invention, for example, 2001-240763 Pat JP, specification Nos. 2001-181549, have been described in JP-A-2001-335714, but it is not limited thereto.

前記式(3)で表される化合物は、例えば、特開2001−335714号明細書、特開昭55−161856号公報に記載された方法を参考にして合成することができる。 The compound represented by formula (3) is, for example, can be synthesized 2001-335714 Pat JP, a method described in JP-A-55-161856 as a reference. また、前記式(4)で表される化合物は、例えば、特開平4−126772号及び特公平7−94180号等の各公報、並びに特開2001−240763号明細書に記載された方法を参考にして合成することができる。 The compound represented by the formula (4), for example, each publication of JP-A-4-126772 and Kokoku No. 7-94180, and the like, as well as the method described in JP 2001-240763 herein by reference it can be synthesized.

前記式(2)で表される染料のうち、シアン染料としては、下記式(5)で表されるピロロトリアゾールアゾメチン染料が特に好ましく用いることができる。 Among the dyes represented by formula (2), as a cyan dye, it can be used particularly preferably pyrrolotriazole azomethine dye represented by the following formula (5).

前記式(5)において、A、R 1 、R 2 、B 1及びB 2は、前記式(2)の各々と同義であり、それらの好ましい範囲も同じである。 In the formula (5), A, R 1 , R 2, B 1 and B 2 are the same as the corresponding ones of Formula (2), and preferred ranges are also the same.

前記式(5)において、Z 3及びZ 4はそれぞれ独立に、前記式(4)におけるGと同義である。 In the formula (5), Z 3 and Z 4 are each independently the same as G in Formula (4). また、Z 3とZ 4は互いに結合して、環構造を形成してもよい。 Also, Z 3 and Z 4 may be bonded to each other to form a ring structure. 3がハメット置換基定数σp値0.30以上の電子吸引性基であるものは、吸収がシャープであり、より好ましい。 Z 3 what is Hammett substituent constant σp value of 0.30 or more electron withdrawing group is a sharp absorption and is more preferable. 更に、Z 3はハメット置換基定数σp値0.45以上の電子吸引性基であるのがより好ましく、ハメット置換基定数σp値0.60以上の電子吸引性基が最も好ましい。 Furthermore, Z 3 is more preferably a Hammett substituent constant σp value of 0.45 or more electron-withdrawing group having a Hammett substituent constant σp value 0.60 or more electron-withdrawing group is most preferred. そして、Z 3及びZ 4のハメット置換基定数σp値の和が0.70以上のものはシアン色として優れた色相を呈し、更に好ましい。 Then, Z 3 and Z 4 in which the sum of the Hammett substituent constant σp value is 0.70 or more exhibits excellent hue of a cyan color, more preferred.

前記式(5)において、Mは前記式(5)中の5員環に縮合した1,2,4−トリアゾール環を形成する原子団であって、5員環との縮合部の2つの原子B 3及びB 4は、いずれか一方が窒素原子で、他方が炭素原子である。 In the formula (5), M is an atomic group forming a 1,2,4-triazole ring fused to a five membered ring of Formula (5), two atoms of the condensation of a 5-membered ring B 3 and B 4 is a either a nitrogen atom and the other is a carbon atom.

尚、前記式(5)で表される化合物は、シアン染料として用いるのが好ましいが、置換基の変更でマゼンタ染料として用いることもできる。 The compound represented by the formula (5) above is preferably used as a cyan dye, but it may be used as a magenta dye by changing a substituent.

ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σp値について説明する。 It will now be described Hammett's substituent constant σp value used in the present specification. ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために1935年にLP Hammettにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。 Hammett's rule is an empirical rule proposed by LP Hammett in 1935 in order to quantitatively discuss the effect of substituents on the reaction or equilibrium of benzene derivatives, which are widely validity is recognized today. ハメット則に求められた置換基定数にはσp値とσm値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、JA Dean編、「Lange's Handbook of Chemistry」第12版、1979年(Mc Graw-Hill)や「化学の領域」増刊、122号、96〜103頁、1979年(南光堂)に詳しい。 The substituent constant determined by the Hammett's rule includes a σp value and a σm value and these values ​​can be found in many general books, for example, EN Dean ed., "Lange's Handbook of Chemistry" No. 12th edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and "chemistry of area" Extra Edition, No. 122, pp. 96-103, Nankodo (1979). 尚、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σpにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書中に見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。 Incidentally, that the present or each substituent is limited by substituent constant σp Hammett in the invention will be or described, which is be found in the above literatures, it is limited to substituents with literature known value does not mean, of course, also contain substituents that will try in its value is encased within the range when measured based on Hammett's rule even unknown in literatures. また、前記式(1)〜(5)の中には、ベンゼン誘導体ではないものも含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσp値を使用する。 Also, the formula in (1) to (5), which also include those that are not benzene derivatives, as a measure for showing the electron effect of the substituent, using a σp value regardless of substitution position. 本発明において、σp値をこのような意味で使用する。 In the present invention, the σp value is used in this meaning.

ハメット置換基定数σp値が0.60以上の電子吸引性基としては、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、アリールスルホニル基(例えばベンゼンスルホニル基)を例として挙げることができる。ハメットσp値が0.45以上の電子吸引性基としては、上記に加えアシル基(例えばアセチル基)、アルコキシカルボニル基(例えばドデシルオキシカルボニル基)、アリールオキシカルボニル基(例えば、m−クロロフェノキシカルボニル)、アルキルスルフィニル基(例えば、n−プロピルスルフィニル)、アリールスルフィニル基(例えばフェニルスルフィニル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N,N−ジメチルスルファモイル)、ハロゲン化アルキル基(例えば、トリフ The Hammett's substituent constant σp value of 0.60 or more electron withdrawing group include a cyano group, a nitro group, an alkylsulfonyl group (e.g. methanesulfonyl group, an arylsulfonyl group (e.g. benzenesulfonyl group) Examples . the Hammett σp value of 0.45 or more electron-withdrawing group, an acyl group in addition to the above (for example, acetyl), an alkoxycarbonyl group (e.g. dodecyloxycarbonyl group), an aryloxycarbonyl group (e.g., m- chlorophenoxy carbonyl), alkylsulfinyl groups (e.g., n- propyl sulfinyl), an arylsulfinyl group (e.g. phenylsulfinyl), a sulfamoyl group (e.g., N- ethyl sulfamoyl, N, N- dimethylsulfamoyl), a halogenated alkyl group (for example, triflate ルオロメチル)を挙げることができる。 Ruoromechiru) can be mentioned.

ハメット置換基定数σp値が0.30以上の電子吸引性基としては、上記に加え、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモイル、N,N−ジブチルカルバモイル)、ハロゲン化アルコキシ基(例えば、トリフルオロメチルオキシ)、ハロゲン化アリールオキシ基(例えば、ペンタフルオロフェニルオキシ)、スルホニルオキシ基(例えば、メチルスルホニルオキシ)、ハロゲン化アルキルチオ基(例えば、ジフルオロメチルチオ)、2つ以上のσp値が0.15以上の電子吸引性基で置換されたアリール基(例えば、2,4−ジニトロフェニル、ペンタクロロフェニル)、及び複素環(例えば、2−ベンゾオキサゾリル、2−ベンゾチアゾリル、1−フェニル−2−ベンズイミダゾリル)を挙げ The Hammett's substituent constant σp value of 0.30 or more electron-withdrawing group, in addition to the above, an acyloxy group (e.g., acetoxy), a carbamoyl group (e.g., N- ethylcarbamoyl, N, N- dibutylcarbamoyl), halogen alkoxy group (e.g., trifluoromethyloxy), halogenated aryloxy group (e.g., pentafluorophenyloxy), a sulfonyloxy group (e.g., methylsulfonyloxy), halogenated alkylthio group (e.g., difluoromethylthio), two more σp value of 0.15 or more electron-withdrawing aryl group substituted with group (e.g., 2,4-dinitrophenyl, pentachlorophenyl), and heterocyclic (e.g., 2-benzoxazolyl, 2-benzothiazolyl , include 1-phenyl-2-benzimidazolyl) ることができる。 Rukoto can. σp値が0.20以上の電子吸引性基の具体例としては、上記に加え、ハロゲン原子などが挙げられる。 Specific examples of the σp value of 0.20 or more electron withdrawing groups in addition to the above, a halogen atom.

また、本発明において、下記式(A−I)で表される油溶性染料を好ましく用いることができる。 Further, in the present invention can be preferably used an oil-soluble dye represented by the following formula (A-I).

式(A−I)中:X 1 、X 2 、X 3及びX 4は、それぞれ独立に、−SO−Z、−SO 2 −Z、−SO 2 NR 12 、−CONR 12 、−CO 21及びスルホ基から選択される基を表す。 In Formula (A-I): X 1, X 2, X 3 and X 4 independently, -SO-Z, -SO 2 -Z , -SO 2 NR 1 R 2, -CONR 1 R 2, It represents a group selected from -CO 2 R 1 and a sulfo group. ここで、Zは置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。 Here, Z is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted a substituted heterocyclic group. 1 、R 2は、それぞれ独立に、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のシクロアルキル基、置換若しくは無置換のアルケニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。 R 1, R 2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted substituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group. ただしR 1 、R 2の両方が水素原子であることはない。 However do not both of R 1, R 2 is a hydrogen atom. Mは、水素原子、金属元素、金属酸化物、金属水酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。 M represents a hydrogen atom, a metal element, a metal oxide, metal hydroxide or metal halide. 1 、Y 2 、Y 3及びY 4は、それぞれ独立に、水素原子又は一価の置換基を表す。 Y 1, Y 2, Y 3 and Y 4 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent substituent. 1 〜a 4 、b 1 〜b 4は、X 1 〜X 4 、Y 1 〜Y 4の数を表し、それぞれ独立に、0〜4の整数である。 a 1 ~a 4, b 1 ~b 4 represents the number of X 1 ~X 4, Y 1 ~Y 4, each independently, an integer of 0-4. ただし、a 1 〜a 4の総和は2以上である。 However, the sum of a 1 ~a 4 is 2 or more.

前記式(A−I)で表される油溶性染料のうち、下記式(A−II)で表される油溶性染料が特に好ましく使用できる。 Among the oil-soluble dyes represented by Formula (A-I), oil-soluble dyes are particularly preferably used represented by the following formula (A-II).

式(A−II)中:X 11 〜X 14 、Y 11 〜Y 18及びMは、式(A−I)の中のX 1 〜X 4 、Y 1 〜Y 4 、Mとそれぞれ同義である。 Formula (A-II) in: X 11 ~X 14, Y 11 ~Y 18 , and M are the same as X 1 ~X 4, Y 1 ~Y 4, M in Formula (A-I) synonymous . 11 〜a 14は、それぞれ独立に、1又は2の整数を表す。 a 11 ~a 14 each independently represent a integer of 1 or 2.

前記式(A−II)の具体例として、例示化合物(AII−17)を示すが、これは、本発明を詳しく説明するためのものであって、これらにより本発明は限定されるものではない。 Specific examples of the formula (AII), shows illustrative compounds (AII-17), which are for explaining the present invention in detail, and the present invention should not be limited .

本発明では、酸化電位が1.0V(SCE)よりも貴である油溶性染料を用いることが好ましい。 In the present invention, the oxidation potential is preferably used an oil-soluble dye is nobler than 1.0 V (SCE). 酸化電位は貴であるほど好ましく、酸化電位が1.1V(SCE)よりも貴であるものがより好ましく、1.2V(SCE)より貴であるものが最も好ましい。 Preferably as the oxidation potential nobler, more preferably has an oxidation potential of nobler than 1.1V (SCE), is what is most preferably nobler than 1.2V (SCE).

酸化電位の値(Eox)は当業者が容易に測定することができる。 The value of oxidation potential (Eox) can readily by a person skilled in the art measurement. この方法に関しては、例えばP. Delahay著“New Instrumental Methods in Electrochemistry”(1954年、Interscience Publishers社刊)やAJ Bard他著“Electrochemical Methods”(1980年、John Wiley & Sons社刊)、藤嶋昭他著“電気化学測定法”(1984年、技報堂出版社刊)に記載されている。 For this method, for example P. Delahay Author "New Instrumental Methods in Electrochemistry" (1954 years, Interscience Publishers, Inc. published) and AJ Bard et al., "Electrochemical Methods" (1980 years, John Wiley & Sons, Inc. published), Akira Fujishima et al., "electrochemical measurement methods" (1984, Gihodo Shuppan), which is incorporated herein by reference.

具体的に酸化電位は、過塩素酸ナトリウムや過塩素酸テトラプロピルアンモニウムといった支持電解質を含むジメチルホルムアミドやアセトニトリルのような溶媒中に、被験試料を1×10 -4 〜1×10 -6モル/リットル溶解して、サイクリックボルタンメトリーや直流ポーラログラフィー装置により、作用極として炭素(GC)を、対極として回転白金電極を用いて酸化側(貴側)に掃引したときの酸化波を直線で近似して、この直線と残余電流・電位直線との交点と、直線と飽和電流直線との交点(又はピーク電位値を通る縦軸に平行な直線との交点)とで作られる線分の中間電位値をSCE(飽和カロメル電極)に対する値として測定する。 Specifically oxidation potential, in a solvent such as dimethylformamide or acetonitrile containing a supporting electrolyte such as sodium perchlorate or tetrapropylammonium perchlorate, a test sample 1 × 10 -4 ~1 × 10 -6 mol / and l dissolved by cyclic voltammetry or direct current polarographic apparatus, approximated by a straight line the oxidation wave when sweeping carbon (GC) as a working electrode, the oxidation side using a rotating platinum electrode as the counter electrode (noble side) to the intermediate potential of the line and a residual and the intersection of the current-potential line, segment made out a straight line between the intersection of the saturation current straight line (or an intersection of a straight line parallel to the longitudinal axis through the peak potential value) measuring a value as a value relative to the SCE (saturated calomel electrode). この値は、液間電位差や試料溶液の液抵抗などの影響で、数10ミルボルト程度偏位することがあるが、標準試料(例えばハイドロキノン)を入れて電位の再現性を保証することができる。 This value is the influence of the liquid resistance of the liquid junction potential or the sample solution, the compound may be about several 10 Miruboruto excursion, it is possible to guarantee the reproducibility of the electric potential by using a standard sample (e.g., hydroquinone). また、用いる支持電解質や溶媒は、被験試料の酸化電位や溶解性により適当なものを選ぶことができる。 The supporting electrolyte and solvent to be used can be selected appropriately according to the oxidation potential and solubility of the test sample. 用いることができる支持電解質や溶媒については藤嶋昭他著“電気化学測定法”(1984年、技報堂出版社刊)101〜118ページに記載がある。 The supporting electrolyte and solvent that can be used are described in Akira Fujishima et al., "Electrochemical Measurement Methods" (1984, Gihodo Shuppan) 101 to 118 pages.
尚、上記の測定溶媒とフタロシアニン化合物試料の濃度範囲では、非会合状態の酸化電位が測定される。 In the concentration range of the above-mentioned measurement solvent and a phthalocyanine compound sample, the oxidation potential of a disassociated state is measured.

Eoxの値は試料から電極への電子の移りやすさを表し、その値が大きい(酸化電位が貴である)ほど試料から電極への電子の移りにくい、言い換えれば、酸化されにくいことを表す。 The value of Eox represents the electron transfer ease from the sample to the electrode, the value (the more noble the oxidation potential), the more difficult for electrons to transfer from the sample to the electrode, in other words, the oxidation less occurs.
酸化電位が低い染料を使用すると、染料による重合阻害が大きく、硬化性が低下する。 When dye having a low oxidation potential is used, polymerization is greatly inhibited by the dye, and the curability is degraded. 酸化電位が貴である染料を使用した場合には、重合阻害がほとんど無い。 If the oxidation potential using a dye having a noble, almost no polymerization inhibition.

本発明に用いることができる着色剤は、本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。 The colorant that can be used in the present invention is added to the ink composition or the inkjet recording ink composition of the present invention, it is preferable to appropriately dispersed in the ink. 着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。 For dispersion of the colorant, for example, it can be used a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, each dispersion device such as a paint shaker.
また、着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。 It is also possible to add a dispersant when dispersing the colorant. 分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤としては、例えば、Zeneca社のSolsperseシリーズが挙げられる。 The dispersant is not particularly limited in its kind, preferably by using a polymer dispersant, the polymer dispersant, for example, Solsperse series manufactured by Zeneca. また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。 Further, as a dispersion adjuvant, it is also possible to use a synergist suitable for the pigment. 本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、着色剤100重量部に対し、1〜50重量部添加することが好ましい。 In the present invention, the dispersant and dispersing aid, with respect to 100 parts by weight of the colorant, it is preferable to add 1 to 50 parts by weight.
着色剤は、本発明のインク組成物に直接添加してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤又は本発明に使用する重合性化合物のような分散媒体に添加してもよい。 The colorant may be added directly to the ink composition of the present invention, in order to improve dispersibility it may be added to a dispersing medium such as a polymerizable compound used in advance to a solvent or present invention. 本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合の耐溶剤性の劣化並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、重合性化合物に添加することが好ましい。 In the present invention, the solvent degradation and residual solvent resistance when the solvent remains in the cured image VOC: in order to avoid (Volatile Organic Compound Volatile Organic Compound) problem arises, colorant, the polymerizable compound it is preferable to add. 更に使用する重合性化合物としては、最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。 Still polymerizable compound used, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a monomer having the lowest viscosity.

本発明において、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.45μm、更に好ましくは、0.015〜0.3μmである。 In the present invention, the average particle diameter of the colorant particles is preferably 0.005 to 0.5 .mu.m, more preferably 0.01~0.45Myuemu, and more preferably from 0.015~0.3Myuemu. また、着色剤の最大粒径は、好ましくは0.3〜10μm、より好ましくは0.3〜3μmである。 The maximum particle size of the colorant is preferably from 0.3 to 10 [mu] m, more preferably 0.3 to 3 m. このような最大粒径となるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。 So that such a maximum particle size, the colorant, dispersing agent, selection of the dispersing medium, dispersion conditions, it is preferable to set the filtration conditions. この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。 By such control of particle size, clogging of a head nozzle can be suppressed, and the storage stability of the ink, it is possible to maintain the ink transparency and curing sensitivity.

着色剤はインク組成物中、インク組成物全体の重量で1〜20重量%添加されることが好ましく、2〜15重量%がより好ましい。 Colorant in the ink composition, is preferably added 1 to 20 wt% by weight of the entire ink composition, more preferably 2 to 15 wt%.

(f)増感剤 本発明のインク組成物は、オニウム型重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化の目的で、増感剤を含有することも好ましい。 (F) a sensitizer The ink composition of the present invention, improved acid generation efficiency of the onium type polymerization initiator, for the purpose of long a sensitizer preferably comprises a sensitizer. 増感剤としては、オニウム型重合開始剤に対し、電子移動機構又はエネルギー移動機構で増感させるものが好ましい。 The sensitizer, relative onium type polymerization initiator, it is preferable to sensitizing an electron transfer mechanism or an energy transfer mechanism. 増感剤としては、増感色素が好ましい。 As the sensitizing agent, a sensitizing dye is preferable.
本発明に使用する増感色素としては、以下に列挙する化合物類に属しており、且つ300nm〜450nmの波長領域に吸収波長を有するものが挙げられる。 The sensitizing dye for use in the present invention belongs to the compounds listed below, include those and having an absorption wavelength in the wavelength region of 300 nm to 450 nm.
好ましい増感色素の例としては、以下の化合物類に属しており、かつ350nmから450nm域に吸収波長を有するものを挙げることができる。 Preferred examples of the sensitizing dye, belong to compounds below and may include those having an absorption wavelength from 350nm to 450nm range.
例えば、多核芳香族類(例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、9,10−ジアルコキシアントラセン)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル)、チオキサントン類(イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、クロロチオキサントン)、シアニン類(例えばチアカルボシアニン、オキサカルボシアニン)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン)、フタロシアニン類、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン)、スクアリウム類(例 For example, polynuclear aromatics (e.g., phenanthrene, anthracene, pyrene, perylene, triphenylene, 9,10-dialkoxy anthracene), xanthenes (e.g., fluorescein, eosin, erythrosine, rhodamine B, and rose bengal), thioxanthones (isopropylthioxanthone, diethylthioxanthone, chlorothioxanthone), cyanines (e.g. thiacarbocyanine, oxacarbocyanine), merocyanines (e.g., merocyanine, carbomerocyanine), phthalocyanines, thiazines (e.g., thionine, methylene blue, toluidine blue) , acridines (e.g., acridine orange, chloroflavine, and acriflavine), anthraquinones (e.g., anthraquinone), squaliums (e.g. ば、スクアリウム)、アクリジンオレンジ、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン)、ケトクマリン、フェノチアジン類、フェナジン類、スチリルベンゼン類、アゾ化合物、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン類、カルバゾール類、ポルフィリン、スピロ化合物、キナクリドン、インジゴ、スチリル、ピリリウム化合物、ピロメテン化合物、ピラゾロトリアゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、バルビツール酸誘導体、チオバルビツール酸誘導体等が挙げられ、更に欧州特許第568,993号明細書、米国特許第4,508,811号明細書、同5,227,227号明細書、特開2001−125255号公報、特開平11−271969号公報等に記載の化合物等などが挙げ If, squarylium), acridine orange, coumarins (e.g., 7-diethylamino-4-methylcoumarin), ketocoumarin, phenothiazines, phenazines, styrylbenzenes, azo compounds, diphenylmethane, triphenylmethane, distyryl benzenes, carbazoles s, porphyrin, spiro compounds, quinacridone, indigo, styryl, pyrylium compounds, pyrromethene compounds, pyrazolotriazole compounds, benzothiazole compounds, barbituric acid derivatives, thiobarbituric acid derivatives and the like, further EP 568,993 Pat, U.S. Patent No. 4,508,811, specification No. 5,227,227, JP 2001-125255, JP-like compounds described in JP-a-11-271969 Patent Publication れる。 It is.

中でも本発明における増感剤には、多核芳香族類(例えば、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、9,10−ジアルコキシアントラセン)、チオキサントン類、ジスチリルベンゼン類、スチリルベンゼン類と組み合わせるのが開始効率の観点で好ましく、ジスチリルベンゼン類、スチリルベンゼン、ジフェニルブタジエン類と組み合わせるが最も好ましい。 Among them the sensitizer in the present invention, polynuclear aromatic compounds (e.g., phenanthrene, anthracene, pyrene, perylene, triphenylene, 9,10-dialkoxy anthracene) combine, thioxanthones, distyryl benzenes, and styrylbenzenes There preferably in view of initiation efficiency, distyrylbenzenes, styrylbenzenes, combined with diphenyl butadienes is most preferred.
具体的には以下の化合物が例示できる。 Specifically, the compounds below. 尚、下記の化合物中、Meはメチル基、Buはブチル基を表す。 Incidentally, in the following compounds, Me represents a methyl group, Bu represents a butyl group.

本発明のインク組成物において、増感剤として増感色素を使用する場合、その含有量は、インクの着色性の観点から、インク組成物の全重量に対し、0.01〜20重量%が好ましく、0.1〜15重量%がより好ましく、更に好ましくは0.5〜10重量%の範囲である。 In the ink composition of the present invention, when a sensitizing dye as a sensitizer, the content thereof, from the viewpoint of the coloring properties of the ink, relative to the total weight of the ink composition, 0.01 to 20 wt% , more preferably from 0.1 to 15 wt%, more preferably in the range of 0.5 to 10 wt%.
増感剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 The sensitizers may be used either alone, or in combination of two or more.
また、増感剤とオニウム型重合開始剤とのインク組成物中における含有比としては、オニウム型重合開始剤の分解率向上と照射した光の透過性の観点から、重量比で、(オニウム型重合開始剤)/(増感剤)=100〜0.5が好ましく、50〜1がより好ましく、10〜1.5が更に好ましい。 Further, the content ratio in the ink composition of the sensitizing agent and onium type polymerization initiator, from the viewpoint of transparency of the light irradiated and the decomposition rate improved onium type polymerization initiator, in a weight ratio, (onium-type preferably the polymerization initiator) / (sensitizer) = 100 to 0.5, more preferably from 1:50 to, more preferably 10 to 1.5.

(g)共増感剤 本発明のインク組成物は、(g)共増感剤を含有することも好ましい。 (G) Co-sensitizer The ink composition of the present invention preferably contain (g) Co-sensitizer. 本発明において共増感剤は、増感色素の活性放射線に対する感度を一層向上させる、あるいは酸素による重合性化合物の重合阻害を抑制する等の作用を有する。 Co-sensitizer in the present invention has an action such as suppressing the polymerization inhibition of the sensitivity to actinic radiation of the sensitizing dye further improved, or polymerizable compound by oxygen.
この様な共増感剤の例としては、アミン類、例えばMR Sanderら著「Journal of Polymer Society」第10巻3173頁(1972)、特公昭44−20189号公報、特開昭51−82102号公報、特開昭52−134692号公報、特開昭59−138205号公報、特開昭60−84305号公報、特開昭62−18537号公報、特開昭64−33104号公報、Research Disclosure 33825号記載の化合物等が挙げられ、具体的には、トリエタノールアミン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、p−ホルミルジメチルアニリン、p−メチルチオジメチルアニリン等が挙げられる。 Examples of the co-sensitizer include amines, for example MR Sander et al., "Journal of Polymer Society" vol. 10, pp. 3173 (1972), JP-B-44-20189, JP-JP 51-82102 Publication, Sho 52-134692, JP-Sho 59-138205, 60-84305, Sho 62-18537, JP-Sho 64-33104, JP-Research Disclosure 33825 compounds and the like described in JP, specifically, triethanolamine, p- dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, p- formyl dimethylaniline, p- methylthio dimethylaniline, and the like.

共増感剤の別の例としてはチオール及びスルフィド類、例えば、特開昭53−702号公報、特公昭55−500806号公報、特開平5−142772号公報記載のチオール化合物、特開昭56−75643号公報のジスルフィド化合物等が挙げられ、具体的には、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾオキサゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾール、2−メルカプト−4(3H)−キナゾリン、β−メルカプトナフタレン等が挙げられる。 Thiols and sulfides such as Other examples of the co-sensitizer, for example, 53-702, JP-JP-B No. 55-500806 and JP, thiol compounds described in JP-5-142772 JP, Sho 56 disulfide compounds of JP -75643 can be mentioned, specifically, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto -4 (3H) - quinazoline, beta-mercapto-naphthalene etc. the.

また別の例としては、アミノ酸化合物(例、N−フェニルグリシン等)、特公昭48−42965号公報記載の有機金属化合物(例、トリブチル錫アセテート等)、特公昭55−34414号公報記載の水素供与体、特開平6−308727号公報記載のイオウ化合物(例、トリチアン等)、特開平6−250387号公報記載のリン化合物(ジエチルホスファイト等)、特願平6−191605号記載のSi−H、Ge−H化合物等が挙げられる。 As another example, amino acid compounds (e.g., N- phenylglycine), organometallic compounds described in JP-B-48-42965 (e.g., tributyltin acetate), hydrogen as described in JP-B-55-34414 donor, sulfur compounds described in JP-a No. 6-308727 (e.g., trithiane), phosphorus compounds described in JP-a No. 6-250387 (diethyl phosphite), described in JP Hei 6-191605 Si- H, Ge-H compounds.

共増感剤はインク組成物中、インク組成物全体の重量(固形分換算)で1〜20重量%添加されることが好ましく、1〜5重量%がより好ましい。 Co-sensitizer in the ink composition, it is preferably added 1 to 20 wt% by weight of the total ink composition (in terms of solid content), more preferably 1-5 wt%. 上記範囲であると、良好な感度を適度な使用量で得られるため好ましい。 Within the above range is preferable because for good sensitivity at moderate usage.

(h)他の重合性化合物 本発明のインク組成物は、多官能オキセタン化合物、多官能オキシラン化合物、単官能オキセタン化合物、単官能オキシラン化合物と共に(h)他の重合性化合物を併用することもできる。 (H) Other polymerizable compound The ink composition of the present invention, the polyfunctional oxetane compound, a polyfunctional oxirane compound, a monofunctional oxetane compound, may be used in combination with a monofunctional oxirane compound (h) other polymerizable compounds . 本発明に併用することのできる重合性化合物としては、(a)〜(c)に該当しないカチオン重合性化合物や、ラジカル重合性化合物が挙げられる。 The polymerizable compound that can be combined with the present invention, (a) ~ and cationic polymerizable compound that does not correspond (c), the include radically polymerizable compounds. ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特願平7−231444号等の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料が知られている。 As the radically polymerizable compound, for example, JP-A-7-159983, Kokoku 7-31399 Patent, JP-A-8-224982, JP-A-10-863, described in Japanese such as Japanese Patent Application No. 7-231444 photocurable material using the photopolymerizable composition has been known.

本発明に用いることができるラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合(エチレン性不飽和結合)を1つ以上有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。 Radically polymerizable compound that can be used in the present invention is a radical polymerizable carbon - is a compound having carbon-carbon double bond (ethylenically unsaturated bond) one or more radical-polymerizable ethylenically unsaturated in the molecule couple may be any, as long as it is a compound having one, include those having monomeric, oligomeric, the chemical form of the polymer. ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。 Radical polymerizable compound may be used alone, or may be used in combination of two or more kinds at any ratio in order to improve intended properties.

ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。 Examples of the polymerizable compound having a radical polymerizable ethylenically unsaturated bond include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and salts thereof, such as maleic acid, ethylenically unsaturated anhydride having an unsaturated group, acrylonitrile, styrene, various unsaturated polyesters, unsaturated polyethers, unsaturated polyamides, radical polymerizable compounds such as unsaturated urethanes.
具体的には、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、(1981年大成社);加藤 Specifically, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, carbitol acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, benzyl acrylate, diacetone acrylamide, acrylic acid derivatives such as epoxy acrylate, methyl methacrylate, n- butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, allyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, methacrylic derivatives such as dimethylaminomethyl methacrylate, other, include derivatives of allyl compounds such as allyl glycidyl ether, More specifically is, in Shinzo Yamashita ed, "crosslinking agent Handbook", (1981, Taisei Corp.); Kato 視編、「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編、「UV・EB硬化技術の応用と市場」、79頁、(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品若しくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。 Visual, ed., "UV · EB Koka Handbook (Materials)" edited (1985, Polymer Publishing Association); Radotekku Research Society, "Application and Market of UV · EB Curing Technology", p. 79, (1989, CMC ); Eiichiro Takiyama, "polyester resin Handbook", can be used (1988, known radical polymerizable or crosslinkable monomers commercially available or industry according to Nikkan Kogyo Shimbun) and the like, oligomers and polymers.
ラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物を併用すると、ラジカル重合の特徴である高感度性と、カチオン重合の特徴である低体積収縮性より、高感度性、及び、密着性を兼備した印刷物、又は、平版印刷版が得られるので好ましい。 When used with a radical polymerizable compound and cationic polymerizable compound, and a high sensitivity which is characteristic of radical polymerization, from the low volume shrinkage, characteristic of cationic polymerization, high sensitivity, and printed material were combine the adhesion, or preferable because a lithographic printing plate is obtained.

また、カチオン重合性化合物であるビニルエーテル化合物を併用することもできる。 It is also possible to use a vinyl ether compound is a cationically polymerizable compound. ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、n−プ As the vinyl ether compounds such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, tri di- or trivinyl ether compounds such as trimethylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexanedimethanol monovinyl ether, n- flop ピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−O−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。 Pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -O- propylene carbonate, dodecyl vinyl ether, and a monovinyl ether compounds such as diethylene glycol monovinyl ether.

以下に、単官能ビニルエーテルと多官能ビニルエーテルを詳しく例示する。 Detailed examples of monofunctional vinyl ethers and polyfunctional vinyl ethers are given below.
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、2−エチルヘキシルビニルエーテル、n−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテ Examples of the monofunctional vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n- butyl vinyl ether, t- butyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n- nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexylmethyl vinyl ether, 4-methyl cyclohexylmethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxy vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene glycol vinyl ether 、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、2−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、4−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエーテル、クロロエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられる。 , Tetrahydrofurfuryl vinyl ether, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 4-hydroxymethyl-cyclohexylmethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol vinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloroethoxy ethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxy polyethylene glycol vinyl ether.

また、多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテルなどのジビニルエーテル類;トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘ As the polyfunctional vinyl ethers such as ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, butylene glycol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ethers such as divinyl ether; trimethylol ethane trivinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, ditrimethylolpropane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol f サビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルなどの多官能ビニルエーテル類等が挙げられる。 Sa ether, an ethylene oxide adduct of trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide adduct of trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide adduct of pentaerythritol tetravinyl ether, a propylene oxide adduct pentaerythritol tetra ether, ethylene oxide adduct of dipentaerythritol hexavinyl ether, and propylene oxide adduct of dipentaerythritol hexavinyl ether.
ビニルエーテル化合物としては、ジ又はトリビニルエーテル化合物が、硬化性、被記録媒体との密着性、形成された画像の表面硬度などの観点から好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。 As the vinyl ether compounds, di- or trivinyl ether compounds are curable, adhesion to a recording medium, preferably from the viewpoint of surface hardness of the formed image, particularly divinyl ether compounds are preferred.

(i)他の重合開始剤 本発明のインク組成物は、(d)カチオン重合開始剤と、(i)他の重合開始剤を併用することもできる。 (I) Other polymerization initiator The ink composition of the present invention can be used in combination with (d) a cationic polymerization initiator, a (i) Other polymerization initiators. 併用する重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤が挙げられる。 The combined polymerizing initiators include known radical polymerization initiator. 前記他の重合開始剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The other polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more thereof.
本発明のインク組成物に用いることのできるラジカル重合開始剤は、外部エネルギーを吸収して重合開始種を生成する化合物である。 Radical polymerization initiator that can be used in the ink composition of the present invention is a compound that forms a polymerization initiating species by absorbing external energy. 重合を開始するために使用される外部エネルギーは、熱及び活性放射線に大別され、それぞれ、熱重合開始剤及び光重合開始剤が使用される。 The external energy used for initiating polymerization can be broadly divided into heat and actinic radiation, and a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator are used. 活性放射線には、γ線、β線、電子線、紫外線、可視光線、赤外線が例示できる。 The actinic radiation, gamma rays, beta rays, electron rays, ultraviolet rays, visible light, and infrared rays. 本発明に用いることのできる重合開始剤は、活性放射線に感応する放射線感応型ラジカル重合開始剤、いわゆる光ラジカル重合開始剤が好ましい。 The polymerization initiator that can be used in the present invention, a radiation-sensitive radical polymerization initiator is sensitive to actinic radiation, so-called photo-radical polymerization initiator is preferable.

本発明で併用され得る好ましいラジカル重合開始剤としては(a)芳香族ケトン類、(b)有機過酸化物、(c)チオ化合物、(d)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(e)ケトオキシムエステル化合物、(f)ボレート化合物、(g)アジニウム化合物、(h)メタロセン化合物、(i)活性エステル化合物、(j)炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに(k)アルキルアミン化合物等が挙げられる。 Preferred radical polymerization initiator may be used together in the present invention (a) aromatic ketones, (b) an organic peroxide, (c) thio compounds, (d) hexaarylbiimidazole compounds, (e) ketoxime ester compound, (f) a borate compound, (g) azinium compounds, (h) metallocene compounds, (i) active ester compounds, (j) compounds having a carbon-halogen bond, and (k) alkylamine compounds. これらのラジカル重合開始剤は、上記(a)〜(k)の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。 These radical polymerization initiators may be used compound of the (a) ~ (k) alone or in combination.

(j)その他の成分 本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。 (J) The ink composition of the other components present invention, can be optionally added other components. その他の成分としては、例えば、塩基性化合物、ラジカル重合禁止剤、溶剤等が挙げられる。 Examples of the other components, for example, a basic compound, a radical polymerization inhibitor, a solvent, and the like.
塩基性化合物は、インク組成物の保存安定性を向上させる観点から添加することが好ましい。 The basic compound is preferably added from the viewpoint of improving the storage stability of the ink composition. 本発明に用いることができる塩基性化合物としては、公知の塩基性化合物を用いることができ、例えば、無機塩等の塩基性無機化合物や、アミン類等の塩基性有機化合物を好ましく用いることができる。 The basic compound that can be used in the present invention, it is possible to use a known basic compound, for example, basic inorganic compounds such as inorganic salts and can be preferably used a basic organic compound such as an amine .
ラジカル重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加することが好ましい。 Radical polymerization inhibitor is preferably added from the viewpoint of enhancing the storage stability. また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用インク組成物として使用する場合には、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。 Also, when using the ink composition of the present invention as an inkjet recording ink composition, heated in the range of 40 to 80 ° C., it is preferable to make it less viscous and then discharged, also for preventing head clogging due to thermal polymerization it is preferable to add a polymerization inhibitor. 重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、200〜20,000ppm添加することが好ましい。 Polymerization inhibitor, relative to the total amount of the ink composition of the present invention, it is preferable to add 200 to 20,000 ppm. 重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。 Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, benzoquinone, p- methoxyphenol, TEMPO, TEMPOL, and Al cupferron.

本発明のインク組成物及びインクジェット記録用インク組成物が放射線硬化型インク組成物であることに鑑み、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。 Taking into consideration the ink composition and the inkjet recording ink composition of the present invention is a radiation-curable ink composition, so that can react quickly and be cured immediately after the ink composition landed, it preferably contains no solvent. しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。 However, unless there is influence the curing speed of the ink composition may contain a predetermined solvent. 本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。 In the present invention, as the solvent, an organic solvent or water may be used. 特に、有機溶剤は、被記録媒体(紙などの支持体)との密着性を改良するために添加され得る。 In particular, an organic solvent may be added to improve the adhesion to a recording medium (support such as paper). 有機溶剤を添加すると、揮発性有機化合物(VOC)の問題が回避できるので有効である。 The addition of organic solvent is effective because it avoids volatile organic compounds (VOC) problem. 有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の重量に対し、例えば、0.1〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。 The amount of the organic solvent, relative to the total weight of the ink composition of the present invention, for example, 0.1 to 5 wt%, preferably from 0.1 to 3 wt%.
インク組成物に用いることのできる着色剤の遮光効果による感度低下を防ぐ手段として、カチオン重合性化合物とカチオン重合開始剤との組み合わせ、及び、ラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤との組み合わせの他、これらの重合性化合物及び重合開始剤を併用したラジカル・カチオンのハイブリッド型硬化インクとしてもよい。 As means for preventing the sensitivity from being degraded by a light blocking effect of the colorant that can be used in the ink composition, other combinations of the combination of cationic polymerizable compound and a cationic polymerization initiator, and a radical polymerizable compound and a radical polymerization initiator may these polymerizable compound and a polymerization initiator as a hybrid curing ink combination with radical cation.

この他に、必要に応じて公知の化合物を本発明のインク組成物に添加することができる。 In addition, it may be added to the ink composition of the present invention may contain a known compound as necessary. 例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類等を適宜選択して添加することができる。 For example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester-based resin for adjusting film physical properties, polyurethane resin, vinyl resin, selected and added an acrylic resin, rubber resin, or wax, as appropriate be able to. また、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。 Further, in order to improve the adhesion to a recording medium such as polyolefin and PET, it is also preferred to contain a tackifier which does not inhibit the polymerization. 具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環族アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香族アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。 Specifically, JP-adhesive high molecular weight polymer as described in 5-6 pp 2001-49200 JP (e.g., an alcohol having a (meth) acrylic acid and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms ester, an ester of (meth) acrylic acid and an alicyclic alcohol having 3 to 14 carbon atoms, (meth) copolymer consisting of esters of aromatic alcohols of acrylic acid and 6 to 14 carbon atoms) and a polymerizable low molecular weight tackifying resin having an unsaturated bond.

(2)インク組成物の性質 得られたインク組成物を、インクジェット記録用として用いる場合には、吐出性を考慮し、吐出時の温度(例えば、40〜80℃、好ましくは25〜30℃)において、インク組成物の粘度が、好ましくは7〜30mPa・sであり、より好ましくは7〜20mPa・sである。 (2) the properties resulting ink composition of the ink composition, when used for inkjet recording, considering the ejection property, ejection time of temperature (e.g., 40 to 80 ° C., preferably from 25 to 30 ° C.) in, the viscosity of the ink composition, preferably 7~30mPa · s, more preferably 7~20mPa · s. 例えば、本発明のインク組成物の室温(25〜30℃)での粘度は、好ましくは7〜500mPa・s、より好ましくは7〜200mPa・sである。 For example, a viscosity at room temperature (25 to 30 ° C.) of the ink composition of the present invention is preferably 7~500mPa · s, more preferably 7~200mPa · s. 本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。 The ink composition of the present invention, it is preferable that the viscosity is its component ratio is appropriately adjusted so that the above-mentioned range. 室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。 By increasing the viscosity at room temperature, even when a porous recording medium, to prevent penetration of the ink into the recording medium, the reduction of uncured monomer and odor reduction. 更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善されるので好ましい。 To suppress bleeding of the landed ink droplets, the image quality is improved as a result preferable.

本発明のインク組成物の表面張力は、例えば好ましくは20〜35mN/m、より好ましくは23〜33mN/mである。 The surface tension of the ink composition of the invention is, for example, preferably 20 to 35 mN / m, more preferably from 23 to 33 mN / m. ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点はで35mN/m以下が好ましい。 Polyolefin, PET, coated paper, in the case of recording the non-coated paper such as various recording media, bleeding and in terms of penetration is preferably at least 20 mN / m, in terms of wettability it 35 mN / m or less.

(3)インクジェット記録方法及び装置 本発明のインク組成物は、インクジェット記録用として使用されることが好ましい。 (3) inkjet recording method and apparatus The ink composition of the present invention is preferably used for inkjet recording.
本発明に好適に採用され得るインクジェット記録方法について、以下説明する。 An inkjet recording method that can be suitably employed in the present invention is described below.

(3−1)インクジェット記録方法 本発明は、上記インク組成物を、被記録媒体(支持体、記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、もってインクを硬化して画像を形成する方法を提供する。 (3-1) inkjet recording method of the present invention, the ink composition, a recording medium (support, recording material, etc.) irradiating active radiation to the ink composition discharged onto the recording medium and, and curing the ink with a method of forming an image. 即ち、本発明は、 That is, the present invention is,
(a)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び (b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、 (A) a step of curing step, and (b) discharged in the ink composition by irradiating actinic radiation ink composition of discharging the ink composition onto a recording medium,
を含むインクジェット記録方法であって、 An inkjet recording method comprising,
前記インク組成物が本発明のインク組成物であるインクジェット記録方法に関する。 The ink composition is an inkjet recording method is an ink composition of the present invention.
硬化したインク組成物は、被記録媒体上に画像を形成する。 Cured ink composition forms an image on the recording medium.
活性放射線のピーク波長は200〜600nmであることが好ましく、300〜450nmであることがより好ましく、350〜420nmであることがより好ましい。 Preferably the peak wavelength of the actinic radiation is 200 to 600 nm, more preferably from 300 to 450 nm, more preferably 350 to 420 nm. また、活性放射線の出力は、2,000mJ/cm 2以下であることが好ましく、より好ましくは、10〜2,000mJ/cm 2であり、更に好ましくは、20〜1,000mJ/cm 2であり、特に好ましくは、50〜800mJ/cm 2である。 The output of active radiation is preferably 2,000 mJ / cm 2 or less, more preferably from 10 to 2,000 mJ / cm 2, more preferably be 20 to 1,000 mJ / cm 2 , particularly preferably 50 to 800 mJ / cm 2.

(3−1−2)インク組成物を被記録媒体上に吐出する工程 本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物を被記録媒体の表面上に吐出する場合、インク組成物又はインクジェット記録用インク組成物を好ましくは40〜80℃、より好ましくは25〜30℃に加熱して、インク組成物の粘度を好ましくは7〜30mPa・s、より好ましくは7〜20mPa・sに下げた後に吐出することが好ましい。 (3-1-2) When discharging the ink composition or the inkjet recording ink composition of step present invention of discharging the ink composition onto a recording medium on the surface of the recording medium, the ink composition or the inkjet recording iNK composition preferably 40 to 80 ° C., and more preferably heated to 25 to 30 ° C., preferably the viscosity of the ink composition 7~30mPa · s, more preferably after lowering the 7~20mPa · s it is preferable to discharge. 特に、25℃におけるインク粘度が7〜500mP・sのインク組成物を用いると大きな効果を得ることが出来るので好ましい。 Particularly, it preferred since it is possible to obtain a large effect when the ink viscosity at 25 ° C. is used an ink composition of 7~500mP · s. この方法を用いることにより、高い吐出安定性を実現することができる。 By using this method, it is possible to achieve high ejection stability. 本発明のインク組成物のような放射線硬化型インク組成物は、概して通常インク組成物又はインクジェット記録用インクで使用される水性インクより粘度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。 Radiation-curable ink composition such as the ink composition of the present invention, are more viscous than aqueous inks used in conventional ink composition or the inkjet recording ink, a large viscosity variation due to change in temperature at the time of discharge. インクの粘度変動は、液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化を引き起こす。 Viscosity variation in the ink has a large effect on changes and changes in liquid droplet discharge speed of droplet size, causing deterioration in image quality. 従って、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが必要である。 Therefore, the temperature of the ink during discharge it is necessary to keep as constant as possible. よって、本発明において、温度の制御幅は、設定温度の±5℃、好ましくは設定温度の±2℃、より好ましくは設定温度±1℃とすることが適当である。 In the present invention, the control range of the temperature, ± 5 ° C. of a set temperature, preferably ± 2 ℃ set temperature, more preferably suitably adjusted to the set temperature ± 1 ° C..

(3−1−3)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、前記インク組成物を硬化させる工程 被記録媒体の表面上に吐出された上記インク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。 (3-1-3) exhaled by irradiation with actinic radiation to the ink composition, the ink composition discharged onto the surface of the step the recording medium to cure the ink composition is irradiated with active radiation cured by. これは、本発明の上記インク組成物に含まれる重合開始系中のカチオン重合開始剤が放射線を吸収して酸を発生し、重合性化合物がカチオン重合して硬化するためである。 This is because the cationic polymerization initiator in the polymerization initiation system contained in the ink composition of the present invention absorbing radiation to generate an acid, polymerizable compound is cured by cationic polymerization.
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、X線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。 The actinic radiation used is, alpha rays, gamma rays, electron beam, X rays, UV rays, visible light, infrared light can be used. 活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600nm、好ましくは、300〜450nm、より好ましくは、350〜450nmであることが適当である。 Peak wavelength of the active radiation depends on the absorption characteristics of the sensitizing dye, for example, 200 to 600 nm, preferably, 300 to 450 nm, more preferably, it is appropriate that it is 350 to 450 nm. また、本発明では、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても十分な感度を有するものである。 Further, in the present invention, the polymerization initiation system is one that has sufficient sensitivity for low output actinic radiation. 従って、活性放射線の出力は、例えば、2,000mJ/cm 2以下、好ましくは、10〜2,000mJ/cm 2 、より好ましくは、20〜1,000mJ/cm 2 、更に好ましくは、50〜800mJ/cm 2の照射エネルギーであることが適当である。 Thus, the output of the actinic radiation is, for example, 2,000 mJ / cm 2 or less, preferably, 10 to 2,000 mJ / cm 2, more preferably, 20 to 1,000 mJ / cm 2, more preferably, 50 to 800 mJ it is suitably an irradiation energy / cm 2. また、活性放射線は、露光面照度が、例えば、10〜2,000mW/cm 2 、好ましくは、20〜1,000mW/cm 2で照射されることが適当である。 The active radiation, the illumination intensity on the exposed surface is, for example, 10 to 2,000 mW / cm 2, preferably, it is suitable to be irradiated at 20 to 1,000 mW / cm 2.

本発明の上記インク組成物は、このような活性放射線に、例えば、0.01〜120秒、好ましくは、0.1〜90秒照射されることが適当である。 The ink composition of the present invention is desirably exposed to such actinic radiation, e.g., 0.01 to seconds, preferably, suitably it is irradiated 0.1 to 90 seconds.
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。 Irradiation conditions and a basic method for irradiation with actinic radiation are disclosed in JP-A-60-132767. 具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。 Specifically, light sources are provided on both sides of a head unit that includes an ink discharge device, carried out by scanning the head unit and the light source in a so-called shuttle system. 活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(例えば、0.01〜0.5秒、好ましくは0.01〜0.3秒、より好ましくは0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。 Irradiation with actinic radiation is carried out after a predetermined time (e.g., 0.01 to 0.5 seconds, preferably 0.01 to 0.3 seconds, more preferably 0.01 to 0.15 sec) at a will take place is that. このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。 By thus controlling the time to irradiate the ink deposition it becomes possible to prevent that the ink deposited on the recording medium bleeding before curing. また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができる為、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。 Further, since the ink can deeply the light source can not reach a porous recording medium is exposed before it penetrates, is possible to prevent monomer from remaining unreacted, the odor can be reduced as a result .
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。 Furthermore, curing may be completed using another light source that is not driven. WO99/54415号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されている。 In No. WO99 / ​​54 415, as an irradiation method, irradiated with light sources methods and collimated using an optical fiber to a mirror surface provided on a head unit side face, a method of irradiating discloses a UV light to the recording unit.

上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。 By employing the inkjet recording method as described above, even for wettability various types of recording media having different surface, it is possible to maintain the dot diameter of landed ink constant, thereby improving the image quality. 尚、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。 In order to obtain a color image, it is preferable to superimpose colors in order from low lightness colors. 明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。 By superimposing inks in order from one with low lightness, it becomes easy to reach the radiation to the bottom of the ink, good curing sensitivity, reduction of residual monomers, reduction of odor, and improvement in adhesion can be expected. また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。 Further, irradiation, but it can be exposed collectively by discharging all colors, better exposure for each color is preferable from the viewpoint of promoting curing.
このようにして、本発明の上記インク組成物は、活性放射線の照射により硬化し、疎水性画像を前記親水性支持体表面上に形成する。 In this way, the ink composition of the present invention is cured by irradiation with actinic radiation to form a hydrophobic image on the hydrophilic support surface.

(3−2)インクジェット記録装置 本発明に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、市販のインクジェット記録装置が使用できる。 (3-2) The inkjet recording device used in the inkjet recording apparatus present invention is not particularly limited, and a commercial inkjet recording device may be used. 即ち、本発明においては、市販のインクジェット記録装置を用いて被記録媒体へ記録することができる。 That is, in the present invention can be recorded on a recording medium by using a commercially available inkjet recording apparatus.
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む。 The inkjet recording device that can be used in the present invention include, for example, an ink supply system, a temperature sensor, and an actinic radiation source.
インク供給系は、例えば、本発明の上記インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。 The ink supply comprises, for example, a main tank containing the ink composition of the present invention, a supply pipe, an ink supply tank immediately before an inkjet head, a filter, and a piezo system inkjet head. ピエゾ型のインクジェットヘッドは、1〜100pl、好ましくは、8〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4,000×4,000dpi、好ましくは、400×400〜1,600×1,600dpi、より好ましくは、720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。 The piezoelectric inkjet head, 1 to 100, preferably, for example, a multi-sized dots in 8~30pl, 320 × 320~4,000 × 4,000dpi, preferably, 400 × 400 to 1,600 × 1,600 dpi , more preferably, it may be driven so as to discharge in the 720 × 720 dpi resolution. 尚、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Incidentally, dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm.

上述したように、放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。 As described above, the radiation curable ink preferably has a constant temperature to be discharged, from the ink supply tank to the inkjet head may be thermally insulated and heated. 温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。 A method of controlling temperature is not particularly limited, but, for example, by providing plural temperature sensors at various piping sites ink flow rate, it is preferable to control heating according to the environmental temperature. 温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。 Temperature sensors may be provided in the vicinity of the nozzle of the ink supply tank and the ink jet head. また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。 The head unit to be heated is such that is not influenced by the temperature of the apparatus body from the outside air, which is preferably thermally shielded or insulated. 加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。 In order to reduce the printer start-up time required for heating, or for reducing the loss of heat energy, the head unit is thermally insulated from other parts, it is preferable to reduce the heat capacity of the entire heating unit.

活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェットには、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。 As an actinic radiation source, a mercury lamp, a gas-solid laser, etc. are mainly used, and for UV photocuring inkjet a mercury lamp, a metal halide lamp are widely known. しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。 However, there has recently been a strong desire for mercury-free devices from the viewpoint of environmental protection, and replacement by a GaN semiconductor UV light emitting device is industrially and environmentally very useful. 更にLED(UV−LED),LD(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり光硬化型インクジェット用光源として期待されている。 Further LED (UV-LED), LD (UV-LD) have small dimensions, long life, high efficiency, are expected as is photocurable inkjet light source at low cost.
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。 Further, it is possible to use light-emitting diodes (LED) and laser diodes (LD) as the active radiation source. 特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。 In particular, when a UV ray source is needed, it is possible to use an ultraviolet LED or an ultraviolet LD. 例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。 For example, Nichia Corporation has marketed a violet LED having a wavelength of the main emission spectrum of between 365nm and 420 nm. 更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。 If a still shorter wavelength, U.S. Patent No. Pat. No. 6,084,250 discloses an LED that can emit a centering activity radiation between 300nm and 370 nm. また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。 Further, another violet LED is available, it can be irradiated with radiation of a different UV bandwidth. 本発明で特に好ましい活性放射線源は、熱発生による基材へのダメージが少ないことから、UV−LEDが好ましく、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。 The actinic radiation source particularly preferable in the present invention, since the damage to the heat generated by the substrate is small, preferably UV-LED, and particularly preferably a UV-LED having a peak wavelength in the 350 to 420 nm.
また、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cm 2であることが好ましく、20〜1,000mW/cm 2であることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cm 2である。 It is preferable that maximum illumination intensity of the LED on a recording medium is 10 to 2,000 mW / cm 2, more preferably 20 to 1,000 mW / cm 2, particularly preferably 50 to 800 mW / cm 2.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。 Examples and Comparative Examples below, the present invention will be described more specifically. 但し、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 However, the present invention should not be construed as being limited thereto.

本実施例で使用した化合物を以下に記載する。 The compounds used in this embodiment will be described below.
(顔料) (Pigment)
C顔料(シアン顔料):IRGALITTE BLUE GLVO(チバスペシャリティーケミカルズ社製) C pigment (cyan pigment): IRGALITTE BLUE GLVO (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
M顔料(マゼンタ顔料):CINQUASIA MAGENTA RT−335 D(チバスペシャリティーケミカルズ社製) M pigment (magenta pigment): CINQUASIA MAGENTA RT-335 D (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Y顔料(イエロー顔料):NOVOPERM YELLOW H2G(クラリアント社製) Y pigment (yellow pigment): NOVOPERM YELLOW H2G (Clariant)
K顔料(ブラック顔料):SPECIAL BLACK 250(チバスペシャリティーケミカルズ社製) K pigment (black pigment): SPECIAL BLACK 250 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(分散剤) (Dispersant)
BYK168(BYK Chemie社製) BYK168 (BYK Chemie Co., Ltd.)

(多官能オキセタン化合物) (Multi-functional oxetane compound)
OXT−221(東亞合成(株)製) OXT-221 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
化合物A:下記構造の化合物 Compound A: Compound having the following structure

(多官能オキシラン化合物) (Multifunctional oxirane compound)
Cylacure UVR6105(Dow Chemical社製) Cylacure UVR6105 (Dow Chemical Co., Ltd.)
セロキサイド3000(ダイセル化学工業社製) Celloxide 3000 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)

(高極性単官能オキセタン化合物) (High-polarity monofunctional oxetane compound)
例示化合物(1) Exemplary Compound (1)
(高極性単官能オキシラン化合物) (High-polarity monofunctional oxirane compound)
例示化合物(20) Exemplified Compound (20)
(低極性単官能オキセタン化合物) (Low-polarity monofunctional oxetane compound)
例示化合物(58) Exemplified Compound (58)
(低極性単官能オキシラン化合物) (Low-polarity monofunctional oxirane compound)
例示化合物(73) Exemplified Compound (73)

(重合開始剤) (Polymerization initiator)
Esacure1064(Lamberti社製) Esacure1064 (Lamberti Co., Ltd.)
(添加剤) (Additive)
TPM:トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(Dow Chemical社製) TPM: tripropylene glycol monomethyl ether (Dow Chemical Co.)
(界面活性剤) (Surfactant)
BYK307(BYK Chemie社製) BYK307 (BYK Chemie Co., Ltd.)

(シアンミルベースAの調製) (Preparation of Cyan mill base A)
IRGALITTE BLUE GLVO 300重量部 OX221 500重量部 BYK168 200重量部 以上の成分を撹拌混合し、シアンミルベースAを得た。 Of IRGALITE BLUE GLVO 300 parts by weight OX221 500 parts BYK168 200 parts by weight The above components were mixed and stirred to obtain Cyan mill base A. 尚、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで6時間分散を行った。 Preparation of a pigment mill base was carried out by putting the disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm, was carried out for 6 hours at a peripheral speed of 9m / s.

(マゼンタミルベースBの調製) (Preparation of Magenta mill base B)
CINQUASIA MAGENTA RT−335 D 300重量部 OX221 300重量部 BYK168 400重量部 以上の成分を撹拌混合し、マゼンタミルベースBを得た。 CINQUASIA MAGENTA RT-335 D 300 parts by weight were mixed by stirring OX221 300 parts BYK168 400 parts by weight The above components, to give a magenta mill base B. 尚、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。 Preparation of a pigment mill base was carried out by putting the disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm, was subjected to 10 hours at a peripheral speed of 9m / s.

(イエローミルベースCの調製) (Preparation of Yellow mill base C)
NOVOPERM YELLOW H2G 300重量部 OX221 300重量部 BYK168 400重量部 以上の成分を撹拌混合し、イエローミルベースCを得た。 NOVOPERM YELLOW H2G 300 parts by weight were mixed by stirring OX221 300 parts BYK168 400 parts by weight The above components, to give a yellow mill base C. 尚、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。 Preparation of a pigment mill base was carried out by putting the disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm, was subjected to 10 hours at a peripheral speed of 9m / s.

(ブラックミルベースDの調製) (Preparation of black mill base D)
SPECIAL BLACK 250 300重量部 OX221 300重量部 BYK168 400重量部 以上の成分を撹拌混合し、ブラックミルベースDを得た。 300 parts by weight of SPECIAL BLACK 250 OX221 300 parts BYK168 400 parts by weight The above components were mixed and stirred to obtain a black mill base D. 尚、顔料ミルベースの調製は分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで10時間分散を行った。 Preparation of a pigment mill base was carried out by putting the disperser motor mill M50 (manufactured by Eiger) using zirconia beads having a diameter of 0.65 mm, was subjected to 10 hours at a peripheral speed of 9m / s.

(インクの調製) (Preparation of Ink)
ミルベースA〜D、各重合成化合物、重合開始剤、添加剤をそれぞれ表1に示す処方で混合し、高速撹拌することでインク組成物を得た。 Millbase to D, each heavy synthetic compound, a polymerization initiator, additives were mixed with each formulation shown in Table 1 to obtain an ink composition by high-speed stirring.

(実施例2〜20、比較例1〜7) (Example 2-20 and Comparative Example 1-7)
実施例1で使用した各成分を下記表に示したように変更した以外は全く同様にしてインク組成物を調製した。 To prepare an ink composition of each component used in Example 1 in the same manner except for changing as shown in the following Table.

《インク粘度の測定》 "Measurement of ink viscosity"
調製した各インク組成物の25℃における粘度をB型粘度計(LVDV−1、Brookfirld社製)を用いて測定した。 The viscosity at 25 ° C. of the ink composition prepared was measured by a B-type viscometer (manufactured by LVDV-1, Brookfirld Inc.). 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

《インクジェット画像記録》 "Ink-jet image recording"
次に、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。 Next, using a commercially available inkjet recording apparatus having a piezoelectric inkjet nozzle was carried out on a recording medium. インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。 The ink supply system comprised a main tank, a supply pipe, an ink supply tank immediately before an inkjet head, a filter, and a piezo type inkjet head, from the ink supply tank to the inkjet head was thermally insulated and heated. 温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に40℃±2℃となるよう、温度制御を行った。 Temperature sensors were provided in the vicinity of the nozzle of the ink supply tank and the ink jet head, so that the nozzle section always 40 ° C. ± 2 ° C., and the temperature was controlled. ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。 The piezoelectric inkjet head was driven so that multi-size dots of 8~30pl at a resolution of 720 × 720 dpi. 着弾後はUV光を露光面照度700mW/cm 2 、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。 After landing is focused on the exposure surface illuminance 700 mW / cm 2 UV light ink landed 0.1 second after such irradiation starts exposure system on the recording medium, to adjust the main scanning speed, and injection frequency. また、露光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。 Further, the exposure time was made variable, and exposure energy was applied. 紫外線ランプには、HAN250NL ハイキュア水銀ランプ((株)ジーエス・ユアサ コーポレーション製)を使用した。 The UV lamp was used HAN250NL high-cure mercury lamp (Co., Ltd. GS Yuasa). 尚、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Incidentally, dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm. 被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株)製)を用いた。 The recording medium employed an ester film E5000 (thickness 125 [mu] m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).

《インクジェット画像の評価》 "Evaluation of the ink-jet image"
次いで、各形成した画像について、下記に記載の方法に準じて、硬化に必要な感度、膜柔軟性、保存安定性の評価を行った。 Then, for each formed image, according to the method described below, the sensitivity required for curing, film flexibility, the evaluation of storage stability was carried out.

(硬化感度の測定) (Measurement of curing sensitivity)
上記インクジェット記録方法に従い、平均膜厚が12μmのベタ画像の描画を行い、紫外線照射後の画像面において、粘着感の無くなる露光エネルギー量(mJ/cm 2 )を硬化感度と定義した。 In accordance with the above-mentioned inkjet recording method, an average film thickness draw 12μm solid image, the image surface after ultraviolet irradiation, exposure energy amount no tackiness (mJ / cm 2) for defining the curing sensitivity. 数値が小さいものほど高感度であることを表す。 A number representing a higher sensitivity is small.
また、硬化感度は以下の基準で評価した。 Moreover, curing sensitivity was evaluated using the following criteria.
3・・・ 150mJ/cm 2以下 2・・・ 150mJ/cm 2を超えて600mJ/cm 2未満 1・・・ 600mJ/cm 2以上 3 ··· 150mJ / cm 2 or less 2 ··· 150mJ / cm 2 Beyond 600mJ / cm 2 less than 1 ··· 600mJ / cm 2 or more

(折り曲げテスト) (Bending test)
被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡績(株)製)を用い、露光エネルギーを900(mJ/cm 2 )で一定として、画像部の平均膜厚が12μm、24μm、36μmの3つのベタ画像を描画した。 As a recording medium, using ester film E5000 (thickness 125 [mu] m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a constant exposure energy at 900 (mJ / cm 2), the average thickness of the image portion 12 [mu] m, 24 [mu] m, of 36μm three of the solid image was drawing. 折り曲げテストは画像を形成した被記録材を25℃条件下で1回折り曲げ、画像部の割れの有無によって評価した。 The bending test involved bending once recording medium having an image formed at 25 ° C. conditions was evaluated by the presence or absence of cracks in the image area. 一般に平均膜厚が厚くなると、画像部を折り曲げた際に画像部にかかる歪が大きくなり、割れを生じやすくなる。 In general, when the average film thickness was large, the distortion occurring in the image area when bending the image area becomes large, and cracks easily occurred. 即ち、より厚い膜厚で画像部に割れが生じないかをテストすることで、柔軟性の尺度とすることができる。 That is, testing whether or not cracks occurred in an image area having a larger film thickness may be a measure of flexibility.
評価基準は以下の通りである。 The evaluation criteria are as follows.
4・・・ 平均膜厚12μm、24μm、36μm全てのサンプルで割れが発生しない。 4: The average thickness of 12μm, 24μm, cracking in all samples 36μm does not occur.
3・・・ 平均膜厚12μm、24μmのサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚36μmのサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。 3 ... Average thickness 12 [mu] m, No cracks occurred for a sample of 24 [mu] m, a sample having an average film thickness of 36 .mu.m, cracks occurred in the bent portion of the image area.
2・・・ 平均膜厚12μmのサンプルでは割れが発生しないが、平均膜厚24μm、36μmのサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。 Although cracks in the sample 2 ... average thickness 12μm does not occur, the average thickness of 24 [mu] m, a sample of 36 .mu.m, cracks occurred in the bent portion of the image area.
1・・・ 平均膜厚12μm、24μm、36μmすべてのサンプルで、画像部の折り曲げた部分に割れが入る。 1 ... The average film thickness 12 [mu] m, 24 [mu] m, 36 .mu.m in all samples, cracks occurred in the bent portion of an image area.

(密着性評価) (Evaluation of Adhesion)
被記録媒体として、ポリカーボネート板(レキサン9034クリア、膜厚2mm、旭ガラス社製)、アクリル板(レプソールキャストアクリルクリアー、膜厚2mm、Repsol社製)、PVC板(Sintra、膜厚2mm、Alcan composites社製)を用い、露光エネルギーを900(mJ/cm 2 )で一定として、画像部の平均膜厚が12μmのベタ画像を描画した。 As a recording medium, a polycarbonate plate (Lexan 9034 Clear, film thickness 2 mm, manufactured by Asahi Glass Co.), acrylic plate (replica sole cast acrylic clear, film thickness 2 mm, manufactured by Repsol Co.), PVC plate (Sintra, thickness 2 mm, Alcan composites Inc.) used as a constant exposure energy at 900 (mJ / cm 2), the average thickness of the image area drawing the solid image of 12 [mu] m. 画像を形成した被記録材上に25℃条件下で縦、横に10本(それぞれ長さ5cm)のクロス状の切りきずを入れ、その上に粘着テープを貼り、勢い良くはがした際の、画像部の剥がれの程度を評価した(一般にいうクロスハッチテストを実施した)。 Vertical at 25 ° C. under conditions on the recording medium on which an image had been formed, next to put the cross-shaped cuts 10 present (each length 5 cm), joining the adhesive tape thereon, when peeled off forcefully, and evaluate the degree of peeling of image portions (performed crosshatch test referred generally).
評価基準は以下の通りである。 The evaluation criteria are as follows.
3・・・ テープが粘着された部分のうち、10%以下の面積しか画像が剥がれない。 3 ... of the portion where the tape is adhesive only image does not peel off 10% or less of the area.
2・・・ テープが粘着された部分のうち、10%以上、80%以下の面積の画像が剥がれた。 2 ... tapes of the adhesive portion, more than 10% was peeled off the image area of ​​80% or less.
1・・・ テープが粘着された部分のうち、80%以上の面積の画像が剥がれた。 1 ... tape of portions adhesive, peeled images of more than 80% of the area.

(保存安定性の評価) (Evaluation of Storage Stability)
作製したインクを75%RH、60℃で3日保存した後、射出温度でのインク粘度を測定し、インク粘度の増加分を、保存後/保存前の粘度比で表した。 After ink was prepared and stored for 3 days at 75% RH, 60 ° C., measured ink viscosity at the injection temperature, the increase in the ink viscosity was expressed as a viscosity ratio (after storage / before storage). 粘度が変化せず1.0に近いほうが保存安定性が良好であり、1.5を超えると射出時に目詰まりを起こす場合があり好ましくない。 Viscosity is good better is the storage stability close to 1.0 without change, is not preferred may clog during injection exceeds 1.5.
保存安定性は以下の基準で評価した。 Storage stability was evaluated based on the following criteria.
3 ・・・ 保存後/保存前の粘度比が1.0以上1.20未満 2 ・・・ 保存後/保存前の粘度比が1.20以上1.50未満 1 ・・・ 保存後/保存前の粘度比が1.50以上 これらの評価結果を表2に示す。 3 ... after storage / before storage a viscosity ratio of 1.0 or more 1.20 less than 2 ... after storage / before storage a viscosity ratio is 1.20 to 1.50 less than 1 ... after storage / storage before viscosity ratio of 1.50 or higher shows these evaluation results in Table 2.

(実施例21〜26、比較例8〜14) (Example 21 to 26, Comparative Examples 8 to 14)
《インクジェット画像記録》 "Ink-jet image recording"
次に、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行った。 Next, using a commercially available inkjet recording apparatus having a piezoelectric inkjet nozzle was carried out on a recording medium. インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。 The ink supply system comprised a main tank, a supply pipe, an ink supply tank immediately before an inkjet head, a filter, and a piezo type inkjet head, from the ink supply tank to the inkjet head was thermally insulated and heated. 温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に40℃±2℃となるよう、温度制御を行った。 Temperature sensors were provided in the vicinity of the nozzle of the ink supply tank and the ink jet head, so that the nozzle section always 40 ° C. ± 2 ° C., and the temperature was controlled. ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。 The piezoelectric inkjet head was driven so that multi-size dots of 8~30pl at a resolution of 720 × 720 dpi. 着弾後はUV―LED光を露光面照度300mW/cm 2 、に集光し、被記録媒体上にインク着弾した0.1秒後に照射が始まるよう露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。 After landing condenses the UV-LED light exposure surface illuminance 300 mW / cm 2, the ink landed 0.1 second after such irradiation starts exposure system on the recording medium, to adjust the main scanning speed, and injection frequency . また、露光時間を可変とし、露光エネルギーを照射した。 Further, the exposure time was made variable, and exposure energy was applied. UV−LEDランプには、NCCU033(日亜化学社製)を使用した。 The UV-LED lamp, was used NCCU033 (manufactured by Nichia Chemical Industries, Ltd.). 尚、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。 Incidentally, dpi referred to in the present invention means the number of dots per 2.54 cm. 被記録媒体として、エステルフィルムE5000(膜厚125μm、東洋紡社製)を用いた。 The recording medium employed an ester film E5000 (thickness 125 [mu] m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
硬化性試験の判定基準を下記とする以外は、実施例(1〜20)と同様にして、硬化性、柔軟性、密着性試験を行った。 Except that the criterion of curing and testing below, in the same manner as in Example (20), the curability, flexibility, the adhesion test was performed. 保存安定性試験に関しては、インクそのものの特性であるので、省略した。 For the storage stability test, since it is characteristic of the ink itself, it was omitted. 結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.
また、硬化感度は以下の基準で評価した。 Moreover, curing sensitivity was evaluated using the following criteria.
3 ・・・ 300mJ/cm 2以下 2 ・・・ 300mJ/cm 2を超えて900mJ/cm 2未満 1 ・・・ 900mJ/cm 2以上 3 ··· 300mJ / cm 2 or less 2 ··· 300mJ / cm 2 Beyond 900mJ / cm 2 less than 1 ··· 900mJ / cm 2 or more

表3より、本発明の(a)多官能オキセタン化合物及び/又は多官能オキシラン化合物、(b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物、(c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物、(d)カチオン重合開始剤、並びに、(e)着色剤を含有することを特徴とするインク組成物は、高感度であり、密着性に優れ、また、保存安定性の良好であることが分かる。 From Table 3, (a) a polyfunctional oxetane compound and / or polyfunctional oxirane compound of the present invention, (b) a highly polar monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound, (c) an low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, (d) a cationic polymerization initiator, and an ink composition characterized by containing (e) a colorant is highly sensitive, good adhesion, also, it is found that good storage stability.

Claims (7)

  1. (a−1)多官能オキセタン化合物と、 And (a-1) a polyfunctional oxetane compound,
    (a−2)多官能オキシラン化合物 And (a-2) a polyfunctional oxirane compound,
    (b)高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物 (B) a high-polarity monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound,
    (c)低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物 (C) a low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound,
    (d)カチオン重合開始剤と、 And (d) a cationic polymerization initiator,
    (e)着色剤を含有し、 (E) contain a colorant,
    高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物が、高極性基として、ポリアルキレングリコール構造を有し、かつ前記ポリアルキレングリコール構造がオキセタン環又はオキシラン環の炭素原子にアルキレン基を介して連結している化合物であり、 High polarity monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound, a highly polar group has a polyalkylene glycol structure, and through an alkylene group to the carbon atoms of the polyalkylene glycol structure oxetane ring or an oxirane ring a compound linked Te,
    低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物は、エステル結合、カーボネート結合、ヒドロキシル基、アミノ基、ウレタン結合、アミド結合、ウレア結合、ビスフェノキシ結合、含窒素環状化合物基、オキシラニル基及びオキセタニル基以外の含酸素環状化合物基、並びに、アルキレングリコール構造よりなる群から選ばれた高極性基を有さず、 Low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, an ester bond, carbonate bond, a hydroxyl group, an amino group, a urethane bond, an amide bond, urea bond, bisphenoxy bonds, nitrogen-containing cyclic compound group, oxiranyl group and oxygen-containing cyclic compound group other than an oxetanyl group, and does not have a high polar group selected from the group consisting of alkylene glycol structure,
    高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物が分子内に有する酸素原子の総数は、3以上であり、 The total number of oxygen atoms higher polarity monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound having in the molecule is 3 or more,
    低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、分子内の酸素原子の総数が1又は2であり、前記酸素原子が全てエーテル結合を形成している化合物であることを特徴とする インク組成物。 Low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, the total number of oxygen atoms in the molecule is 1 or 2, and wherein the oxygen atom is a compound in which all forming an ether bond the ink composition.
  2. 高極性単官能オキセタン化合物及び/又は高極性単官能オキシラン化合物が分子内に有する酸素原子の総数が、3〜7である請求項1に記載のインク組成物。 The total number of oxygen atoms higher polarity monofunctional oxetane compound and / or high polarity monofunctional oxirane compound having in the molecule, the ink composition according to claim 1 which is 3-7.
  3. 低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、1つ又は2つのエーテル結合、及び、炭化水素鎖のみから構成される化合物である請求項1又は2に記載のインク組成物。 Low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, one or two ether linkages, and the ink composition according to claim 1 or 2 which is a compound composed only of a hydrocarbon chain.
  4. 低極性単官能オキセタン化合物及び/又は低極性単官能オキシラン化合物が、下記式(I)で表される構造単位を1つ有する化合物である請求項1〜3のいずれか1つに記載のインク組成物。 Low-polarity monofunctional oxetane compound and / or low-polarity monofunctional oxirane compound, the ink composition according to any one of claims 1 to 3 which is a compound having one structural unit represented by the following formula (I) Stuff.
    (式(I)中、R 1はアルキル基、シクロアルキル基、又は、アリール基を表す。) (In the formula (I), R 1 is an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group.)
  5. インクジェット記録用である請求項1〜4のいずれか1つに記載のインク組成物。 The ink composition according to any one of claims 1 to 4 which is for inkjet recording.
  6. (a)被記録媒体上にインク組成物を吐出する工程、及び、 (A) a step of discharging the ink composition onto a recording medium and,
    (b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程、 (B) an actinic radiation to the ink composition ejected by irradiating step for curing the ink composition,
    を含むインクジェット記録方法であって、 An inkjet recording method comprising,
    前記インク組成物が請求項1〜5のいずれか1つに記載のインク組成物である インクジェット記録方法。 The inkjet recording method wherein the ink composition is an ink composition according to any one of claims 1 to 5.
  7. 請求項6に記載のインクジェット記録方法によって記録された印刷物。 Printed material recorded by the inkjet recording method according to claim 6.
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