JP4872219B2 - Polymerizable compound - Google Patents

Polymerizable compound Download PDF

Info

Publication number
JP4872219B2
JP4872219B2 JP2005044610A JP2005044610A JP4872219B2 JP 4872219 B2 JP4872219 B2 JP 4872219B2 JP 2005044610 A JP2005044610 A JP 2005044610A JP 2005044610 A JP2005044610 A JP 2005044610A JP 4872219 B2 JP4872219 B2 JP 4872219B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid crystal
polymerizable
compound
present invention
polymerizable compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2005044610A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2006225612A (en
Inventor
徳久 守谷
慎二 林
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大日本印刷株式会社 filed Critical 大日本印刷株式会社
Priority to JP2005044610A priority Critical patent/JP4872219B2/en
Publication of JP2006225612A publication Critical patent/JP2006225612A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4872219B2 publication Critical patent/JP4872219B2/en
Application status is Expired - Fee Related legal-status Critical
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、例えば位相差層や偏光選択反射層等の光学部材などに利用される新規な重合性化合物に関するものである。 The present invention is, for example, relates to a novel polymerizable compounds utilized such as an optical member such as a phase difference layer and polarization selective reflecting layer.

自己整列機能を有する重合性液晶化合物は、比較的高い屈折率異方性を有し、重合することによってその配向状態を固定化できるという特徴を有する。 Polymerizable liquid crystal compound having a self-aligning feature is characterized in that has a relatively high refractive index anisotropy, can immobilize the oriented state by polymerization. 近年、このような重合性液晶化合物は、その屈折率異方性を利用して、レンズ、偏光選択反射層、位相差層などの光学部材の構成材料として広く応用されている。 Recently, such a polymerizable liquid crystal compound, by utilizing the refractive index anisotropy, a lens, a polarization selective reflection layer, are widely used as the material of the optical member such as a retardation layer. 特に、重合性液晶化合物を用いた、液晶ディスプレイ向けの位相差層や偏光選択反射層は、近年の市場拡大に伴いますますその有用性が認められてきている。 In particular, using a polymerizable liquid crystal compound, the retardation layer and polarization selective reflecting layer for liquid crystal displays, it has its usefulness is recognized increasingly due to recent market expansion.

重合性液晶化合物の配向状態を固定化する方法としては、液晶性モノマーまたはジアクリレートモノマーを光重合させる方法が知られている。 As a method of fixing the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound, a method of photopolymerizing a liquid crystal monomer or diacrylate monomers are known. しかしながら、この方法を用いて固定化された膜や構造体は、比較的低いガラス転移温度を示すために、高温での使用時に配向が乱れて、屈折率異方性などの性質が大きく変化する。 However, the immobilized film or structure using this method, to indicate a relatively low glass transition temperature, disturbed orientation during use at high temperatures, properties such as refractive index anisotropy changes significantly . また、この膜や構造体は強度が低いばかりでなく、損傷も受け易いという問題があった。 Further, the film or structure strength not only low, there is a problem that damage also susceptible.

また、液晶ディスプレイの位相差層や偏光選択反射層に重合性液晶化合物を用いる場合は、カラーフィルタなどの液晶ディスプレイの構成部材上に、重合性液晶化合物を含む液晶性組成物を直接塗布することにより、位相差層や偏光選択反射層を形成することが可能である。 In the case of using a phase difference layer and a polarizing selective reflection layer of the liquid crystal display polymerizable liquid crystal compound, onto components of the liquid crystal display such as a color filter, applying the liquid composition directly containing a polymerizable liquid crystal compound Accordingly, it is possible to form a retardation layer and polarization selective reflecting layer. 液晶ディスプレイは種々の構成部材を有することから、位相差層や偏光選択反射層の形成後も多くの製造工程があり、重合性液晶化合物を用いた位相差層や偏光選択反射層は、液晶ディスプレイの使用時だけでなく、製造時においても十分な耐熱性や耐久性を有していることが必要になる。 LCDs because they have a variety of components, there are many manufacturing steps after the formation of the retardation layer and polarization selective reflecting layer, the polymerizable liquid crystal compound a phase difference layer and a polarizing selective reflecting layer using a liquid crystal display the well during use, it is necessary to also have sufficient heat resistance and durability at the time of manufacture.

例えば液晶ディスプレイにおいては、駆動用液晶分子を配列させるために配向膜の製膜が必須である。 For example, in a liquid crystal display, a film of the alignment film for aligning the driving liquid crystal molecules is essential. 一般に、この配向膜にはポリイミドなどの高分子材料が用いられ、高分子材料を溶剤に溶解した塗工液を塗布し加熱して必要に応じてラビング処理することにより、配向膜が形成される。 In general, a polymer material such as polyimide is used for the alignment film, by rubbing treatment if necessary by heating by applying a coating solution prepared by dissolving a polymeric material in a solvent, the orientation film is formed . この際の加熱温度は200℃前後である。 The heating temperature at this time is around 200 ° C.. このような高温になると、位相差層や偏光選択反射層中では、重合性液晶化合物がある程度重合しているにもかかわらず、分子の熱運動に起因する「揺らぎ」が生じるため、屈折率異方性が変化し、初期に設定した位相差量が低下してしまう。 When such a high temperature, the retardation layer and polarization selective reflecting layer, a polymerizable liquid crystal compound Despite the somewhat polymerization, due to the thermal motion of molecules for "fluctuation" occurs, the refractive index different isotropic changes, the phase difference amount set initially decreases.

そこで、特許文献1には、高温使用時における屈折率異方性等の特性が変化せず、強度や耐スクラッチ性などの機械的特性に優れる膜や構造体を形成し得る重合性化合物が提案されている。 Therefore, Patent Document 1 does not characteristic changes such refractive index anisotropy in use at high temperatures, the polymerizable compound capable of forming the mechanical properties superior to films and structures such as strength and scratch resistance proposed It is. しかしながら、この重合性化合物は比較的長い直鎖のアルキル基を有しているため、製造時や使用時に高温環境になると、上述した分子の熱運動に起因する「揺らぎ」が生じやすいという問題がある。 However, this order polymerizable compound having a relatively long straight chain alkyl groups, at a high-temperature environment during manufacture or use, the problem of "fluctuation" is likely to occur due to thermal motion of the molecules described above is there.

特開2003−321430号公報 JP 2003-321430 JP

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、屈折率異方性等の光学的性質を変化させることなく、耐熱性や強度に優れた光学部材を形成するために用いることができる重合性化合物を提供することを主目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, without changing the optical properties such as refractive index anisotropy, it may be used to form an excellent optical member in heat resistance and strength a main object to provide a polymerizable compound.

本発明は、上記目的を達成するために、下記一般式(1)で表されることを特徴とする重合性化合物を提供する。 The present invention, in order to achieve the above object, provides a polymerizable compound characterized by being represented by the following general formula (1).
P−X−M−X−P (1) P-X-M-X-P (1)
(式(1)中、Mはコア部であり、−A −Z −(A −Z −) −A −で表される。Z およびZ はそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH CH −、−OCH −、−CH O−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−C≡C−、または単結合である。A 、A およびA はそれぞれ独立して、1,4−フェニレン(ここで、1つまたは2つ以上のCH基は、Nにより置換されていてもよい)、1,4−シクロへキシレン(ここで、1つまたは2つの隣接していないCH 基は、Oおよび/またはSにより置換されていてもよい)、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−ビシクロ(2,2,2)オクチレン、ピペリジン−1,4−ジイル、ナフタレン− (In the formula (1), M is a core portion, -A 1 -Z 1 - (A 2 -Z 2 -) m -A 3 - .Z 1 and Z 2 is represented by each, independently, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CH = CH -, - CH = CH-COO -, - OCO-CH = CH -, - C ≡C-, or .A 1, a 2 and a 3 is a single bond are each independently 1,4-phenylene (where one or more CH groups may be replaced by N may also be), 1,4-cyclohexylene xylene (wherein one or two of CH 2 groups not adjacent, O and / or may be substituted by S), 1,4-cyclohexenylene , 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene - ,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、または1,2,3,4−テトラヒドロ−ナフタレン−2,6−ジイルであり、これらすべての基は、F、Cl、OH、CN、NO あるいは、1つまたは2つ以上のH原子をFまたはClにより置換されていてもよい、炭素数1〜7のアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基で一置換または多置換されていてもよい。mは、0、1または2である。また、Pは重合性基を含む末端部であり、−B (−B で表される。B はそれぞれ独立して , 6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl or 1,2,3,4-tetrahydro - naphthalene-2,6-diyl, all groups of these, F, Cl, OH, CN, NO 2, or, one or more H atoms may be replaced by F or Cl, alkyl group having 1 to 7 carbon atoms and may be mono- or polysubstituted by alkoxy or alkanoyl groups .m is 0, 1 or 2. Further, P is a terminal unit including a polymerizable group, -B 2 (-B 1) .B 1 represented by j is independently

を表す(Rは−H、または−CH であり、kは1〜3の整数である)。 The representative (R is -H, or a -CH 3, k is an integer of 1 to 3). B 2 is

を表す( *1はXとの結合位置を示す)。 The representative (* 1 indicates the bonding position to X). jは2〜5の整数である。 j is an integer from 2 to 5. さらに、Xは結合基であり、 *2 −O−、 *2 −OCO−、 *2 −OCH −、または*2 −OCO−CH=CH−である( *2はB との結合位置を示す)。 Furthermore, X is a linking group, * 2 -O-, * 2 -OCO- , * 2 -OCH 2 -, or * 2 -OCO-CH = is CH- (* 2 positions bonded with B 2 the show). )

本発明の重合性化合物は4官能以上であり、剛直なコア部を有し、直鎖のみのアルキル鎖が比較的短いので、この重合性化合物を重合させた重合体は耐熱性や強度に優れるという利点を有する。 The polymerizable compound of the present invention is 4 or more functional groups, have a rigid core portion, since the alkyl chain of the straight only relatively short, polymer obtained by polymerizing the polymerizable compound is excellent in heat resistance and strength It has the advantage. また、重合性化合物は、一般的な重合性液晶化合物と構造が類似しているので、重合性液晶化合物との相溶性が良好である。 Further, polymerizable compounds, so common polymerizable liquid crystal compound and structure are similar, it is good compatibility with the polymerizable liquid crystal compound. このため、本発明の重合性化合物を重合性液晶化合物と混合して例えば光学部材を形成することができる。 Therefore, it is possible to form a mixed and for example, optical member and the polymerizable liquid crystal compound The polymerizable compound of the present invention. したがって、この場合は光学部材の耐熱性や強度を改善することができ、製造時や使用時に高温環境下におかれても屈折率異方性等の光学的性質が変化しにくく、位相差量の低下を抑制することが可能である。 Therefore, in this case, it is possible to improve the heat resistance and strength of the optical member, optical properties such as refractive index anisotropy be placed in a high-temperature environment or during use during manufacture hardly changes, the phase difference amount it is possible to suppress a decrease in.

また本発明は、上記重合性化合物からなることを特徴とする液晶硬化剤を提供する。 The present invention provides a liquid crystal curing agent characterized by comprising the above polymerizable compounds. 本発明の液晶硬化剤は上記重合性化合物を用いたものであるので、この液晶硬化剤を重合性液晶化合物に添加してこれらの混合物を重合させた場合、得られる重合体の耐熱性や強度を向上させることが可能である。 Since the liquid crystal curing agent of the present invention are those with the polymerizable compound, heat resistance and strength of the case where the liquid crystal curing agent obtained by polymerizing a mixture thereof is added to the polymerizable liquid crystal compound obtained polymer it is possible to improve.

さらに本発明は、上記重合性化合物と、重合性液晶化合物とを含有することを特徴とする液晶性組成物を提供する。 The present invention further provides the polymerizable compound and liquid crystal composition characterized by containing a polymerizable liquid crystal compound. 本発明においては、重合性化合物と重合性液晶化合物との相溶性が良好であり、また液晶性組成物が所定の温度範囲において液晶性を示すので、本発明の液晶性組成物を重合させた場合には、良好な屈折率異方性が得られる。 In the present invention, compatibility with the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound is good, also the liquid crystal composition exhibits a liquid crystallinity at a given temperature range was polymerized liquid crystal composition of the present invention case, good refractive index anisotropy can be obtained. また、液晶性組成物を重合させた重合体においては、耐熱性や強度等を改善することができ、製造時や使用時に高温環境下におかれても屈折率異方性等の光学的性質の変化を抑制することが可能である。 In the polymer obtained by polymerizing a liquid crystalline composition, it is possible to improve the heat resistance and strength, and the like, optical properties such as refractive index anisotropy be placed in a high temperature environment during manufacture or use it is possible to suppress the variation.

本発明は、また、上記液晶性組成物を含有することを特徴とする光学部材形成用塗工液を提供する。 The present invention also provides an optical member forming coating liquid, characterized by containing the liquid crystal composition. 本発明の光学部材形成用塗工液は上記液晶性組成物を含有し、この液晶性組成物は上述した重合性化合物を含有するので、このような光学部材形成用塗工液を用いることにより、良好な屈折率異方性を示し、耐熱性や強度に優れた光学部材を得ることが可能である。 Forming an optical coating solution of the present invention contains the liquid crystal composition, since the liquid crystal composition containing a polymerizable compound described above, by using such an optical member forming coating solution showed good refractive index anisotropy, it is possible to obtain excellent optical member in heat resistance and strength.

さらに本発明は、上記液晶性組成物を固定化してなることを特徴とする光学部材を提供する。 The present invention provides an optical member characterized by comprising immobilized the liquid crystal composition. 本発明の光学部材は、上述した液晶性組成物を固定化したものであり、すなわち上述した重合性化合物および重合性液晶化合物を重合させたものであるので、高温使用時においても屈折率異方性等の光学的性質が変化しにくく、耐熱性および強度に優れるという利点を有する。 The optical member of the present invention is obtained by fixing a liquid crystal composition described above, that is, those obtained by polymerizing a polymerizable compound and polymerizable liquid crystal compounds described above, the refractive index anisotropy even at high temperatures using optical properties is less likely to change, such as sex, has the advantage of excellent heat resistance and strength. また、例えば液晶ディスプレイに光学部材を用いる場合は、液晶ディスプレイの製造時に高温環境下におかれることがあるが、本発明の光学部材はその製造時においても光学的性質が変化しにくく、高温による位相差量の低下を抑制することができる。 Further, for example, in the case of using an optical member to a liquid crystal display, but at the time of manufacture of the liquid crystal display may be placed in a high temperature environment, the optical member of the present invention the optical properties is less likely to change during the production, due to high temperature it is possible to suppress a decrease in the amount of phase difference.

本発明の重合性化合物は多官能であり、直鎖のみのアルキル鎖が比較的短く、重合性液晶化合物との相溶性が良好であるので、この重合性化合物を重合性液晶化合物と混合して重合させることにより光学部材を形成した場合には、耐熱性および強度を改善することができ、高温環境によって屈折率異方性等の光学的性質が変化するのを抑制することができるという効果を奏する。 The polymerizable compound of the present invention is a multi-functional, only the alkyl chain is relatively short straight, since compatibility with the polymerizable liquid crystal compounds is good, the polymerizable compound is mixed with the polymerizable liquid crystal compound in the case of forming an optical member by polymerizing can improve the heat resistance and strength, the effect that it is possible to suppress the change in optical properties such as refractive index anisotropy by hot environment unlikely to.

以下、本発明の重合性化合物、ならびにこれを用いた液晶硬化剤、液晶性組成物、光学部材形成用塗工液および光学部材について詳細に説明する。 Hereinafter, the polymerizable compounds of the present invention, as well as a liquid crystal curing agent using the same, the liquid crystalline composition will be described in detail a coating liquid and an optical member for forming an optical.

A. A. 重合性化合物 本発明の重合性化合物は、下記一般式(1)で表されることを特徴とするものである。 Polymerizable Compound The polymerizable compound of the present invention is characterized by being represented by the following general formula (1).
P−X−M−X−P (1) P-X-M-X-P (1)

上記一般式(1)において、Mはコア部、Pは重合性基を含む末端部、Xは結合基である。 In the general formula (1), M core portions, P is the distal end comprising a polymerizable group, X is a linking group. 以下、それぞれについて説明する。 It will be described below, respectively.

1. 1. コア部;M The core portion; M
Mは、−A −Z −(A −Z −) −A −で表される。 M is, -A 1 -Z 1 - (A 2 -Z 2 -) m -A 3 - is represented by.

およびZ はそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH CH −、−OCH −、−CH O−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−C≡C−、または単結合である。 Z 1 and Z 2 are each independently, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CH = CH -, - CH = CH-COO- , -OCO-CH = CH -, - C≡C-, or a single bond.

また、A 、A およびA はそれぞれ独立して、1,4−フェニレン(ここで、1つまたは2つ以上のCH基は、Nにより置換されていてもよい)、1,4−シクロへキシレン(ここで、1つまたは2つの隣接していないCH 基は、Oおよび/またはSにより置換されていてもよい)、1,4−シクロヘキセニレン、1,4−ビシクロ(2,2,2)オクチレン、ピペリジン−1,4−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、または1,2,3,4−テトラヒドロ−ナフタレン−2,6−ジイルである。 Further, independently A 1, A 2 and A 3 are each 1,4-phenylene (where one or more CH groups may be replaced by N), 1,4 to cyclohexylene (wherein one or two of CH 2 groups not adjacent, may be replaced by O and / or S), 1,4-cyclohexenylene, 1,4-bicyclo (2 , 2,2) octylene, piperidine-1,4-diyl, naphthalene-2,6-diyl, decahydronaphthalene-2,6-diyl or 1,2,3,4-tetrahydro - naphthalene-2,6 diyl. これらすべての基は、非置換であってもよく、F、Cl、OH、CN、NO あるいは、炭素数1〜7のアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基で置換されていてもよい。 All groups these may be unsubstituted, F, Cl, OH, CN , NO 2 or alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, may be substituted by alkoxy or alkanoyl groups. また、置換されている場合は、一置換であってもよく、多置換であってもよい。 Also, if it is substituted, it may be monosubstituted, or may be a multi-substituted. さらに、上記の炭素数1〜7のアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基は、1つまたは2つ以上のH原子がFまたはClにより置換されていてもよい。 Furthermore, the above-described alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group or an alkanoyl group, one or more H atoms may be replaced by F or Cl.

mは、0、1または2である。 m is 0, 1 or 2.

Mの好ましい例としては、下記式(III-1)〜(III-25)が挙げられる。 Preferred examples of M, formula (III-1) include ~ (III-25).
−Phe−Z−Phe− (III-1) -Phe-Z-Phe- (III-1)
−Phe−Z−Cyc− (III-2) -Phe-Z-Cyc- (III-2)
−Cyc−Z−Cyc− (III-3) -Cyc-Z-Cyc- (III-3)
−PheL−Z−Phe− (III-4) -PheL-Z-Phe- (III-4)
−PheL−Z−Cyc− (III-5) -PheL-Z-Cyc- (III-5)
−PheL−Z−PheL− (III-6) -PheL-Z-PheL- (III-6)
−Phe−Z−Phe−Z−Phe− (III-7) -Phe-Z-Phe-Z-Phe- (III-7)
−Phe−Z−Phe−Z−Cyc− (III-8) -Phe-Z-Phe-Z-Cyc- (III-8)
−Phe−Z−Cyc−Z−Phe− (III-9) -Phe-Z-Cyc-Z-Phe- (III-9)
−Cyc−Z−Phe−Z−Cyc− (III-10) -Cyc-Z-Phe-Z-Cyc- (III-10)
−Phe−Z−Cyc−Z−Cyc− (III-11) -Phe-Z-Cyc-Z-Cyc- (III-11)
−Cyc−Z−Cyc−Z−Cyc− (III-12) -Cyc-Z-Cyc-Z-Cyc- (III-12)
−Phe−Z−Phe−Z−PheL− (III-13) -Phe-Z-Phe-Z-PheL- (III-13)
−Phe−Z−PheL−Z−Phe− (III-14) -Phe-Z-PheL-Z-Phe- (III-14)
−PheL−Z−Phe−Z−Phe− (III-15) -PheL-Z-Phe-Z-Phe- (III-15)
−PheL−Z−Phe−Z−PheL− (III-16) -PheL-Z-Phe-Z-PheL- (III-16)
−PheL−Z−PheL−Z−Phe− (III-17) -PheL-Z-PheL-Z-Phe- (III-17)
−PheL−Z−PheL−Z−PheL− (III-18) -PheL-Z-PheL-Z-PheL- (III-18)
−Phe−Z−PheL−Z−Cyc− (III-19) -Phe-Z-PheL-Z-Cyc- (III-19)
−Phe−Z−Cyc−Z−PheL− (III-20) -Phe-Z-Cyc-Z-PheL- (III-20)
−Cyc−Z−Phe−Z−PheL− (III-21) -Cyc-Z-Phe-Z-PheL- (III-21)
−PheL−Z−Cyc−Z−PheL− (III-22) -PheL-Z-Cyc-Z-PheL- (III-22)
−PheL−Z−PheL−Z−Cyc− (III-23) -PheL-Z-PheL-Z-Cyc- (III-23)
−PheL−Z−Cyc−Z−Cyc− (III-24) -PheL-Z-Cyc-Z-Cyc- (III-24)
−Cyc−Z−PheL−Z−Cyc− (III-25) -Cyc-Z-PheL-Z-Cyc- (III-25)

ここで、上記式(III-1)〜(III-25)において、Pheは1,4−フェニレンであり、PheLはそれぞれ独立して、1〜4個の置換基Lにより置換された1,4−フェニレン基であり、Lはそれぞれ独立して、F、Cl、OH、CN、NO あるいは、炭素数1〜7のアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基である。 Here, in the above formulas (III-1) ~ (III-25), Phe is 1,4-phenylene, PheL is independently substituted by one to four substituents L l, 4 - phenylene group, L is independently, F, Cl, OH, CN , NO 2 or an alkyl group, an alkoxy group, or alkanoyl group having 1 to 7 carbon atoms. この炭素数1〜7のアルキル基、アルコキシ基およびアルカノイル基は、1つまたは2つ以上のH原子がFまたはClにより置換されていてもよい。 The alkyl groups of carbon number 1-7, alkoxy and alkanoyl groups, one or more H atoms may be replaced by F or Cl. また、Cycは1,4−シクロへキシレンである。 Further, Cyc is 1,4-cyclohexylene. さらに、Zはそれぞれ独立して、−COO−、−OCO−、−CH CH −、−OCH −、−CH O−、−CH=CH−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、−C≡C−、または単結合である。 Further, Z is independently, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - CH = CH -, - CH = CH-COO -, - OCO-CH = CH -, - C≡C-, or a single bond.
さらに、Mの好ましい例としては、上記式(III-1)〜(III-25)の鏡像が含まれる。 Further, preferred examples of M, the formula (III-1) include mirror image of ~ (III-25).

また、Mとしては、上記式の中でも、(III-1)、(III-2)、(III-4)、(III-6)、(III-7)、(III-8)、(III-11)、(III-13)、(III-14)、(III-15)または(III-16)がより好ましい。 As the M, among the above-mentioned formula, (III-1), (III-2), (III-4), (III-6), (III-7), (III-8), (III- 11), (III-13), (III-14), more preferably (III-15) or (III-16). この際、Zは、−COO−、−OCO−、−CH CH −、−C≡C−、または単結合であることが好ましい。 In this case, Z is, -COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 -, - C≡C-, or is preferably a single bond.

さらに、Mとしては、下記式(IV-1)〜(IV-13)が特に好ましい。 Furthermore, as the M, the following formula (IV-1) ~ (IV-13) it is particularly preferred.

ここで、上記式(IV-1)〜(IV-13)において、Lは上記式(III-1)〜(III-25)におけるLと同様であり、rは0、1または2である。 Here, in the above formulas (IV-1) ~ (IV-13), L is the same as L in formula (III-1) ~ (III-25), r is 0, 1 or 2.

さらに、特に好ましいMの例としては、上記式(IV-1)〜(IV-13)の鏡像が含まれる。 Further, particularly preferred examples of M, the formula (IV-1) includes mirror image of ~ (IV-13).

Mとしては、上記式の中でも、(IV-4)、(IV-7)、(IV-8)、(IV-9)、(IV-10)または(IV-13)がより好ましい。 The M, among the above-mentioned formula, (IV-4), (IV-7), (IV-8), (IV-9), more preferably (IV-10) or (IV-13). この際、Lは、好ましくはF、Cl、CN、OH、NO 、CH 、C 、OCH 、OC 、COCH 、COC 、COOCH 、COOC 、CF 、OCF 、OCHF 、OC 、より好ましくはF、Cl、CN、CH 、C 、OCH 、COCH およびOCF 、最も好ましくはF、Cl、CH 、OCH およびCOCH である。 In this case, L is preferably F, Cl, CN, OH, NO 2, CH 3, C 2 H 5, OCH 3, OC 2 H 5, COCH 3, COC 2 H 5, COOCH 3, COOC 2 H 5 , CF 3, OCF 3, OCHF 2, OC 2 F 5, more preferably F, Cl, CN, CH 3 , C 2 H 5, OCH 3, COCH 3 and OCF 3, most preferably F, Cl, CH 3 , it is OCH 3 and COCH 3.

さらに、Mとしては、下記式が最も好ましい。 Furthermore, as the M, and most preferably the following formula.

2. 2. 重合性基を含む末端部;P End a polymerizable group; P
Pは、−B (−B で表される。 P is represented by -B 2 (-B 1) j.

jは2〜5の整数である。 j is an integer from 2 to 5. すなわち、B には2〜5個のB が結合しており、B は互いに同一であっても異なっていてもよい。 That is, the B 2 are bonded to two to five B 1, B 1 may be the being the same or different.

は、下記式(I-1)〜(I-5)で表される。 B 1 represents is represented by the following formula (I-1) ~ (I -5).

ここで、上記式(I-1)〜(I-5)において、Rは−H、または−CH であり、kは1〜3の整数である。 Here, in the above formula (I-1) ~ (I -5), R is -H, or a -CH 3, k is an integer of 1 to 3. なお、式(I-5)において、AlkはAlkynoyl基を示す。 In the expression (I-5), Alk represents a Alkynoyl group.

また、B は、下記式(II-1)〜(II-10)で表される。 Further, B 2 is represented by the following formula (II-1) ~ (II -10).

ここで、上記式(II-1)〜(II-10)において、 *1は、Xとの結合位置を示す。 Here, the formula (II-1) ~ in (II-10), * 1 indicates the bonding position to X.

Pの好ましい例としては、下記式が挙げられる。 Preferred examples of P, include the following formulas.

3. 3. 結合基;X Linking group; X
Xは、 *2 −O−、 *2 −OCO−、 *2 −OCH −、または*2 −OCO−CH=CH−である。 X is, * 2 -O-, * 2 -OCO- , * 2 -OCH 2 -, or * 2 -OCO-CH = is CH-. ここで、 *2は、B との結合位置を示す。 Here, * 2 indicates a bonding site to the B 2.

Xとしては、上記の中でも、 *2 −OCO−が好ましい。 The X, among the above, * 2 -OCO- are preferred.

4. 4. 重合性化合物の具体例 本発明の重合性化合物の具体例を以下に示す。 Specific examples of the embodiment the polymerizable compound of the present invention of the polymerizable compound are shown below. なお、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention is not limited thereto.

5. 5. 重合性化合物の合成方法 本発明の重合性化合物の合成方法の例としては、一般式(2):HO−B (−B で表される化合物と、芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸とを反応させることにより得られる中間体を、さらに芳香族ジオールまたは脂環式ジオールと反応させること等により合成する方法が挙げられる。 Examples of the synthesis method of how the polymerizable compound of the invention of the polymerizable compound, the general formula (2): HO-B 2 (-B 1) a compound represented by j, aromatic dicarboxylic acid or alicyclic the intermediate obtained by reacting a formula dicarboxylic acid, and a method of synthesizing the like can be further reacted with an aromatic diol or alicyclic diol.
なお、上記式(2)において、B 、B およびjは、上記式(1)中のそれぞれと同義である。 In the above formula (2), B 1, B 2 and j are as defined respectively in the above formula (1). また、B を示す式(II-1)〜(II-10)において、 *1はOHとの結合位置を示す。 Further, the formula showing a B 2 (II-1) in ~ (II-10), * 1 represents a bonding position of the OH.

本発明の重合性化合物の合成方法の具体例を以下に示す。 Specific examples of methods for the synthesis of the polymerizable compound of the present invention are shown below.

上記の具体例においては、まず、上記式(2)で表される化合物1とテレフタル酸とを反応させて中間体2を合成し、次いで、この中間体2とヒドロキノンとを反応させることにより本発明の重合性化合物3が合成される。 This in the above specific example, first, by reacting a compound 1 of terephthalic acid represented by the formula (2) synthesizing Intermediate 2, followed by reacting the intermediate 2 and hydroquinone the polymerizable compound 3 of the present invention is synthesized.
このように本発明においては、縮合反応により重合性化合物を合成することができる。 In this way the present invention can be synthesized polymerizable compound by a condensation reaction.

上記式(2)で表される化合物は、市販もしくは既知の方法で合成できるものである。 The compound represented by the above formula (2) are those that can be synthesized with commercially available or known manner. 例えば、市販品としては共栄社化学(株)製のライトエステルG−101P(商品名)や、新中村化学工業(株)製のNKエステル701(商品名)などを用いることができる。 For example, as commercially available products or the like can be used by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Light Ester G-101P (trade name) and Shin-Nakamura Chemical Industrial Co., Ltd. NK Ester 701 (trade name).

また、本発明の重合性化合物は、Molecular Crystal and Liquid Crystal Vol.261, p.465-480 (1995) “New Chiral Monomers for Polymer Stabilized Cholesteric Textures”やMakromol. Chem. 192, p.59-74 (1991) “In-situ photopolymerization of oriented liquid-crystalline acrylates, 5”等に記載の方法を参考にすることにより合成することもできる。 The polymerizable compound of the present invention, Molecular Crystal and Liquid Crystal Vol.261, p.465-480 (1995) "New Chiral Monomers for Polymer Stabilized Cholesteric Textures" and Makromol. Chem. 192, p.59-74 ( 1991) "in-situ photopolymerization of oriented liquid-crystalline acrylates, 5", etc. the method according to can be synthesized by reference.

6. 6. その他 本発明の重合性化合物は、液晶性を示すものであっても示さないものであってもよい。 Other polymerizable compounds of the present invention may be those which do not exhibit be indicative of liquid crystallinity. 重合性化合物が液晶性を示さない場合は、液晶性を示す重合性液晶化合物と混合して用いればよいので、重合性化合物自身が液晶性を示す必要性はないからである。 If the polymerizable compound does not exhibit liquid crystallinity, since it is used in a mixture with the polymerizable liquid crystal compound showing liquid crystallinity, the polymerizable compound itself because there is no need to exhibit liquid crystallinity.

また、本発明の重合性化合物は、コア部Mを中心として対称構造を有している。 The polymerizable compound of the present invention has a symmetrical structure around the core portion M. このような対称構造を有する重合性化合物は、非対称な構造を有する重合性化合物と比較して、分子設計が容易であり、製造しやすいという利点を有する。 Polymerizable compound having such a symmetrical structure, as compared to the polymerizable compound having an asymmetric structure, molecular design is easy, has the advantage of easy fabrication.

さらに、上記コア部Mは、ベンゼン環やシクロヘキサン環を有することから、剛直な部分となっている。 Further, the core portion M, since it has a benzene ring or a cyclohexane ring, and has a rigid part. また、上記重合性化合物は、直鎖のみのアルキル鎖が比較的短いので、一般的な重合性液晶化合物と比較して、分子の熱運動に起因する「揺らぎ」が生じにくい。 Further, the polymerizable compound, since the alkyl chain of the straight only relatively short, as compared with common polymerizable liquid crystal compound, "fluctuation" is unlikely to occur due to thermal motion of the molecules. このため、この重合性化合物を重合性液晶化合物と混合して光学部材を形成した場合には、硬度を高めることができ、強度を向上させることが可能である。 Therefore, in the case of forming an optical member by mixing the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound, it is possible to increase the hardness, it is possible to improve the strength.

また、本発明の重合性化合物は、コア部Mと重合性基を含む末端部Pを有し、一般的な重合性液晶化合物と構造が比較的類似しているので、重合性液晶化合物との相溶性が良好であるという利点を有する。 The polymerizable compound of the present invention has a distal portion P including the core portion M and the polymerizable group, since the common polymerizable liquid crystal compound and structure are relatively similar, the polymerizable liquid crystal compound It has the advantage of good compatibility.

本発明の重合性化合物は、両末端にそれぞれ2〜5個の重合性基を有するものである。 The polymerizable compound of the present invention are those having 2 to 5 polymerizable groups on both ends. このように本発明の重合性化合物は重合性基を多数有することから、重合させる際に架橋結合する部分を増加させることができる。 Thus the polymerizable compound of the present invention since it has a large number of polymerizable groups, it is possible to increase the portion of crosslinking during the polymerization. このため、本発明の重合性化合物を例えば重合性液晶化合物等と混ぜることにより、重合性液晶化合物のみを用いた場合と比較して、得られる重合体の軟化点を高めることが可能となる。 Therefore, by mixing the polymerizable compounds of the present invention for example a polymerizable liquid crystal compound or the like, as compared with the case of using only the polymerizable liquid crystal compound, it is possible to increase the softening point of the resulting polymer. したがって、重合性化合物および重合性液晶化合物を用いて形成した光学部材は、製造時や使用時に高温環境下におかれても屈折率異方性等の光学的性質が変化しにくいという利点を有する。 Therefore, the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound an optical member formed by using has the advantage that the optical properties such as refractive index anisotropy be placed in a high-temperature environment and use at the time of manufacture is hard to change . このように、本発明の重合性化合物は、位相差層や偏光選択反射層などの光学部材の構成材料として好適に用いることができる。 Thus, the polymerizable compound of the present invention can be suitably used as a constituent material of the optical member such as a retardation layer and polarization selective reflecting layer.

さらに、本発明の重合性化合物は、クロロホルム、テトラヒドロフラン、N−メチルピロリドン等の通常の溶媒に良好に溶解し、またその際の粘度もあまり高くないので、スピンコート法等の一般的な塗布方法により容易に基板上に塗布することができる。 Furthermore, the polymerizable compound of the present invention, chloroform, tetrahydrofuran, were dissolved well in the common solvents such as N- methylpyrrolidone, and since not so higher viscosity at that time, ordinary coating methods such as spin coating method it can be easily coated on a substrate by. さらに、本発明の重合性化合物は、重合性基を有するので、例えば紫外線を照射することにより容易に重合させることができる。 Furthermore, the polymerizable compound of the present invention has a polymerizable group, it can be readily polymerized by irradiation, for example ultraviolet light. このように重合性化合物を重合させた重合体は、一般的な重合性液晶化合物を重合させた重合体と比較して、硬度や強度に優れているので、光学部材の保護膜として適用することが可能である。 Thus the polymerizable compound was polymerized polymer, compared to common polymerizable liquid crystal compound was polymerized polymer, so it is excellent in hardness and strength, to be applied as a protective film for an optical member it is possible.

また、本発明の重合性化合物は、上述したように紫外線照射により重合可能であるので、光重合性を有する。 The polymerizable compound of the present invention are the polymerizable by ultraviolet irradiation as described above, having photopolymerizable. したがって、本発明の重合性化合物は、重合性モノマー、特に光重合性モノマーとして用いることが可能である。 Therefore, the polymerizable compound of the present invention, the polymerizable monomer, can be particularly used as the photopolymerizable monomer. これにより、本発明の重合性化合物は、その重合性(光重合性)を利用して、例えば印刷回路板製造用、マイクロリソグラフィー用、光ファイバーコーティング用、磁気記録媒体塗料用、インク用、接着剤用、歯科材用、医科材用等に応用することができる。 Accordingly, the polymerizable compound of the present invention utilizes the polymerizable with (photopolymerizable), for example for printed circuit board manufacture, for microlithography, for optical fiber coatings, magnetic recording media for paints, inks, adhesives use, dental materials, it can be applied to medical materials for such.

B. B. 液晶硬化剤 次に、本発明の液晶硬化剤について説明する。 Crystal hardening agent will be described liquid crystal curing agent of the present invention. 本発明の液晶硬化剤は、上述した重合性化合物からなることを特徴とするものである。 LCD curing agent of the present invention is characterized by comprising the polymerizable compound described above.

本発明に用いられる重合性化合物は、上記「A.重合性化合物」の欄に記載したように、重合性基を多数有することから、重合させる際に架橋結合する部分を増加させることができる。 The polymerizable compound used in the present invention, as described in the column of the "A. polymerizable compound", since it has a large number of polymerizable groups, it is possible to increase the portion of crosslinking during the polymerization. このため、この重合性化合物からなる液晶硬化剤を例えば重合性液晶化合物等に添加してこれらの混合物を重合させた場合は、得られる重合体の軟化点を高めることが可能である。 Therefore, if obtained by polymerizing a mixture thereof by adding a liquid crystal curing agent comprising the polymerizable compound, for example, polymerizable liquid crystal compound or the like, it is possible to increase the softening point of the resulting polymer. したがって、本発明の液晶硬化剤を用いて光学部材を形成した場合には、製造時や使用時に高温環境下におかれても重合性液晶化合物に分子の熱運動に起因する「揺らぎ」が生じるのを抑えることができ、屈折率異方性等の光学的性質の変化を抑制することができる。 Therefore, in the case of forming an optical member by using a liquid crystal curing agent of the present invention, "fluctuation" occurs due to the thermal motion of molecules in the polymerizable liquid crystal compound be placed in a high-temperature environment or during use during production the can be suppressed, it is possible to suppress a change in the optical properties such as refractive index anisotropy. これにより、例えば位相差層や偏光選択反射層に本発明の液晶硬化剤を用いた場合には、位相差量の低下を抑制することが可能である。 Thus, for example, in the case of using the liquid crystal curing agent of the present invention the phase difference layer and polarization selective reflecting layer can be prevented the decrease of the phase difference amount.

また、本発明に用いられる重合性化合物は、剛直なコア部Mを有し、直鎖のみのアルキル鎖が比較的短いので、分子の熱運動に起因する「揺らぎ」が生じにくい。 The polymerizable compound used in the present invention has a rigid core portion M, since the alkyl chain of the straight only relatively short, "fluctuation" is unlikely to occur due to thermal motion of the molecules. このため、この重合性化合物からなる液晶硬化剤を用いて光学部材を形成した場合には、硬度を高めることができ、強度を向上させることが可能である。 Therefore, in the case of forming the optical member by using a liquid crystal curing agent comprising the polymerizable compound, it is possible to increase the hardness, it is possible to improve the strength.

さらに、本発明に用いられる重合性化合物は、一般的な重合性液晶化合物と構造が比較的類似しているので、この重合性化合物からなる液晶硬化剤は、重合性液晶化合物との相溶性が良好であるという利点を有する。 Furthermore, the polymerizable compound used in the present invention, since the common polymerizable liquid crystal compound and structure are relatively similar, a liquid crystal curing agent comprising the polymerizable compound, compatibility with the polymerizable liquid crystal compound It has the advantage of being good.

なお、重合性化合物については、上記「A.重合性化合物」の欄に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。 Note that the polymerizable compound are the same as those described in the above section "A. polymerizable compound", explanation here is omitted.

C. C. 液晶性組成物 次に、本発明の液晶性組成物について説明する。 Liquid crystalline composition will be described a liquid crystal composition of the present invention. 本発明の液晶性組成物は、上述した重合性化合物と、重合性液晶化合物とを含有することを特徴とするものである。 Liquid crystal composition of the present invention are those, wherein the polymerizable compound described above, by containing a polymerizable liquid crystal compound.

本発明においては、上記「A.重合性化合物」の欄に記載したように、重合性化合物と重合性液晶化合物との相溶性が良好であり、また液晶性組成物が所定の温度範囲において液晶性を示すので、本発明の液晶性組成物を重合させた場合には、良好な屈折率異方性が得られるとともに、耐熱性や強度等を改善することができる。 In the present invention, the as described in the column "A. polymerizable compound", compatibility with the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound is good, also liquid crystal composition is in a predetermined temperature range It exhibits sex, when obtained by polymerizing a liquid crystal composition of the present invention, together with good optical anisotropy can be obtained, it is possible to improve the heat resistance and strength.
以下、本発明の液晶性組成物の各構成について説明する。 The following describes the structure of a liquid crystal composition of the present invention.

1. 1. 重合性化合物 本発明に用いられる重合性化合物としては、上記の「A.重合性化合物」の欄に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。 The polymerizable compound used in the polymerizable compounds present invention are the same as those described in the column "A. polymerizable compound" described above, and description thereof is omitted here.

また、本発明に用いられる重合性化合物は、液晶性を示すものであっても示さないものであってもよい。 The polymerizable compound used in the present invention may be those which do not exhibit be indicative of liquid crystallinity. 重合性化合物と重合性液晶化合物との混合物、すなわち本発明の液晶性組成物が液晶性を示せばよいからである。 A mixture of a polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound, i.e. liquid crystal composition of the present invention is because it suffices to show liquid crystallinity.

上記重合性化合物の液晶性組成物中の含有量としては、本発明の液晶性組成物が液晶性を示すような量であり、液晶性組成物を白化させることなく、また液晶性組成物の重合後の軟化点および硬度を高めることができるような量であれば、特に限定されるものではない。 The content in the liquid crystalline composition of the polymerizable compound, liquid crystal composition of the present invention is an amount that exhibits liquid crystallinity, without whitening liquid composition, also the liquid crystal composition be an amount that can increase the softening point and hardness after polymerization, it is not particularly limited. 例えば、用いる重合性化合物や重合性液晶化合物の種類、およびカイラル剤の添加の有無などにより、適宜調整される。 For example, the kind of the polymerizable compound or the polymerizable liquid crystal compound to be used, and the presence or absence of the addition of the chiral agent is appropriately adjusted. 具体的には、重合性化合物の含有量が液晶性組成物の全固形分の3重量%〜20重量%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは5重量%〜15重量%の範囲内である。 Specifically, it is preferable that the content of the polymerizable compound is in the range of 3% to 20% by weight of total solids of a liquid crystal composition, more preferably in the range of 5% to 15% it is.

2. 2. 重合性液晶化合物 本発明に用いられる重合性液晶化合物としては、一般的に重合性液晶化合物として用いられるものであれば特に限定されるものではないが、光重合性を有することが好ましい。 The polymerizable liquid crystal compound used in the polymerizable liquid crystal compound present invention, is not particularly limited as long as it is used generally as the polymerizable liquid crystal compound preferably has a photopolymerizable. 光重合性を有する重合性化液晶材料は、紫外線等の照射により比較的容易に重合させることができるからである。 Polymerizable of liquid crystal material having a photopolymerizable is because it is possible to relatively readily polymerized by irradiation of ultraviolet rays or the like.

また、重合性液晶化合物は、上記重合性化合物と構造が類似していることが好ましい。 The polymerizable liquid crystal compound, it is preferable that the polymerizable compound and the structure is similar. 具体的には重合性液晶化合物におけるコア部が上記重合性化合物におけるコア部と類似していることが好ましい。 Specifically, it is preferable that the core portion of the polymerizable liquid crystal compound is similar to the core portion of the polymerizable compound. これにより、重合性液晶化合物と重合性化合物との相溶性を向上させることができるからである。 This is because it is possible to improve the compatibility with the polymerizable liquid crystal compound and a polymerizable compound.

このような重合性液晶化合物としては、例えば特開平7−258638号公報や特表平10−508882号公報に開示されているような、重合性の液晶性モノマーを挙げることができる。 Such polymerizable liquid crystal compound may include, for example, as disclosed in JP-A 7-258638 JP and Hei 10-508882 discloses polymerizable liquid crystal monomer. この重合性の液晶性モノマーとしては、具体的に下記式(V-1)〜(V-11)に示すような化合物を挙げることができる。 As the polymerizable liquid crystal monomer, specifically the following formulas (V-1) may include compounds such as shown in ~ (V-11).

上記式(V-11)中のメチレン基の数(アルキレン基の鎖長)を示すaおよびbはいずれも整数で、各々個別に2〜5であることが好ましい。 In the above formulas (V-11) Both a and b indicate the number of methylene groups (chain length of the alkylene group) integer in, it is preferably 2 to 5 each individually. 上記の化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を混合して使用してもよい。 The above compounds may be used alone or may be used by mixing two or more kinds.

上記重合性液晶化合物の液晶性組成物中の含有量としては、本発明の液晶性組成物が液晶性を示すような量であれば、特に限定されるものではない。 The content in the liquid crystalline composition of the polymerizable liquid crystal compound, liquid crystal composition of the present invention be an amount that exhibits liquid crystallinity, but is not particularly limited. 例えば、用いる重合性化合物や重合性液晶化合物の種類、およびカイラル剤の添加の有無などにより、適宜調整される。 For example, the kind of the polymerizable compound or the polymerizable liquid crystal compound to be used, and the presence or absence of the addition of the chiral agent is appropriately adjusted. 具体的には、重合性液晶化合物の含有量が液晶性組成物の全固形分の3重量%〜20重量%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは5重量%〜15重量%の範囲内である。 Specifically, the content of the polymerizable liquid crystal compound is in the range of 3% to 20% by weight of total solids of a liquid crystal composition, more preferably from 5% to 15% is an internal.

3. 3. カイラル剤 本発明においては、液晶性組成物にカイラル剤を添加することができる。 In the chiral agent present invention, it is possible to adding a chiral agent to the liquid crystal composition. これにより、コレステリック相もしくはカイラルスメクチック相を示す液晶性組成物とすることができる。 Thus, it can be a liquid crystal composition showing a cholesteric phase or chiral smectic phase.

本発明に用いられるカイラル剤としては、一般的なカイラル剤を用いることが可能である。 The chiral agent used in the present invention, it is possible to use a general chiral agent. 中でも、カイラル剤が重合性を有することが好ましく、光重合性を有することがより好ましい。 Among them, it is preferable that the chiral agent has a polymerizable, and more preferably has a photopolymerizable. 重合性を有するカイラル剤は、重合させることにより固定化が可能であり、また光重合性を有するものであれば、紫外線等の照射により比較的容易に重合させることができるからである。 Chiral agent having a polymerizable is capable of immobilized by polymerization and so long as it has a photopolymerizable, because it is possible to relatively readily polymerized by irradiation of ultraviolet rays or the like.

このような重合性のカイラル剤としては、例えば特開平7−258638号公報や特表平10−508882号公報に開示されているようなカイラル剤が挙げられる。 As such polymerizable chiral agent, e.g., a chiral agent as disclosed in JP-A-7-258638 JP and Hei 10-508882 discloses the like. また、重合性のカイラル剤としては、具体的に下記式(V-12)〜(V-14)に示すような化合物を挙げることができる。 Further, as the polymerizable chiral agent, specifically the following formulas (V-12) may include the compounds as shown in ~ (V-14).

上記式(V-12)〜(V-14)中のメチレン基の数(アルキレン基の鎖長)を示すd,eおよびfはいずれも整数である。 Both the above formulas (V-12) d showing ~ a (V-14) number of methylene groups in (chain length of the alkylene group), e and f are integers. dおよびeは、いずれも2〜12であり、より好ましくは4〜10であり、特に好ましくは6〜9である。 d and e are both 2-12, more preferably 4-10, particularly preferably 6-9. さらにfは2〜5である。 More f is 2-5. また、式(V-12)中のR は水素またはメチル基を示す。 Further, R 1 in the formula (V-12) represents hydrogen or a methyl group. さらに、式(V-12)および(V-13)中のYは、下記式(i)〜(xxiv)のいずれかであって、より好ましくは式(i)、(ii)、(iii)(v)もしくは(vii)のいずれかである。 Further, the formula (V-12) and (V-13) Y in is any one of the following formulas (i) ~ (xxiv), more preferably formula (i), (ii), (iii) it is any one of (v) or (vii). 式(i)、(ii)中のR は水素またはメチル基を示す。 Formula (i), shows a R 2 represents hydrogen or a methyl group in (ii).

上記カイラル剤の含有量としては、本発明の液晶性組成物が液晶性を示し、白化することがないような量であれば、特に限定されるものではない。 The content of the chiral agent, the liquid crystal composition of the present invention shows liquid crystallinity, it is an amount such as not to be whitened, but the invention is not particularly limited. 例えば、用いる重合性化合物や重合性液晶化合物の種類などにより、適宜調整される。 For example, the kind of the polymerizable compound or the polymerizable liquid crystal compound to be used is appropriately adjusted. 具体的には、カイラル剤の含有量が液晶性組成物の全固形分の0.5重量%〜20重量%の範囲内であることが好ましく、より好ましくは2重量%〜15重量%の範囲内である。 Specifically, the content of the chiral agent is within a range of 0.5% to 20% by weight of total solids of a liquid crystal composition, more preferably from 2% to 15% is an internal.

4. 4. 光重合開始剤 本発明においては、液晶性組成物に光重合開始剤が添加されていてもよい。 In the photopolymerization initiator present invention, the photopolymerization initiator may be added to the liquid crystal composition. 本発明における光重合開始剤としては、一般的なラジカル系の光重合開始剤を使用することができ、例えばベンジル(ビベンゾイルともいう)や、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾイル−4´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、2−n−ブトキシエチル−4−ジメチルアミノベンゾエート、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、3,3´−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モ The photopolymerization initiator in the present invention, the general radical-based photopolymerization initiator can be used, for example, (also referred to as bibenzoyl) benzyl or, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate, 4-benzoyl-4'-methyl diphenyl sulfide, benzyl methyl ketal, dimethylaminomethyl benzoate, 2-n-butoxyethyl-4-dimethylaminobenzoate, p- dimethylaminobenzoic acid isoamyl, 3,3' - dimethyl-4-methoxybenzophenone, methylol Robben benzoyl formate, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl- (4 mode ルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン等を挙げることができる。 Gandolfo Reno phenyl) - butan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1- phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-chloro thioxanthone, 2,4-diethyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, 2, 4-dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, may be mentioned 1-chloro-4-propoxy thioxanthone.

上記光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物100重量部当り、0.01〜20重量部、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部の範囲とする。 The content of the photopolymerization initiator, the polymerizable liquid crystal compound per 100 parts by weight, 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably a range of 0.5 to 5 parts by weight to.

5. 5. 溶剤 本発明の液晶組成物は、重合性化合物および重合性液晶化合物等を溶剤に溶解もしくは分散させたものであってもよい。 Solvent The liquid crystal composition of the present invention, the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound or the like or may be dissolved or dispersed in a solvent. これにより、本発明の液晶性組成物を塗布することにより光学部材を形成する場合には、液晶性組成物の塗工適性、粘性および配向性を調整することができるからである。 Thus, in the case of forming an optical member by applying a liquid composition of the present invention is because it is possible to adjust coatability of the liquid crystal composition, viscosity and the orientation.

本発明に用いられる溶剤としては、例えば液晶性組成物を塗布する基材を侵食しないものであれば特に限定されるものではない。 The solvent used in the present invention, is not particularly limited as long as it for example does not attack the substrate to be coated with the liquid composition. 具体的には、アセトン、酢酸−3−メトキシブチル、ジグライム、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、塩化メチレン、メチルエチルケトン等を用いることができる。 Specifically, acetone, acetic acid-3-methoxybutyl, diglyme, cyclohexanone, tetrahydrofuran, toluene, xylene, chlorobenzene, methylene chloride, methyl ethyl ketone and the like.

また、上記重合性化合物および重合性液晶化合物などの固形分濃度は、通常5重量%〜50重量%、中でも10重量%〜30重量%とすることが好ましい。 Moreover, the solid concentration of such the polymerizable compound and the polymerizable liquid crystal compound is usually 5 wt% to 50 wt%, it is preferable to among others 10 wt% to 30 wt%.

6. 6. その他 本発明の液晶性組成物には、その用途等に応じて、増感剤、着色剤、界面活性剤等の点化剤が添加されていてもよい。 Other liquid crystal composition of the present invention, depending on the application, etc., a sensitizer, a colorant, a point agent such as a surfactant may be added.

また、本発明の液晶性組成物は、例えば位相差層、偏光選択反射層、カラーフィルタ等の光学部材や、オーバーコート層などを形成するために用いることができる。 The liquid crystal composition of the present invention, for example, a phase difference layer, the polarized-light selective reflection layer, can be used to form and optical members such as a color filter, an overcoat layer and the like.

D. D. 光学部材形成用塗工液 次に、本発明の光学部材形成用塗工液について説明する。 Forming an optical coating liquid will be described an optical member forming coating solution of the present invention. 本発明の光学部材形成用塗工液は、上記液晶性組成物を含有することを特徴とするものである。 An optical member forming coating solution of the present invention is characterized by containing the liquid crystal composition.

本発明においては、液晶性組成物に重合性化合物が含まれることから、この重合性化合物を含有する光学部材形成用塗工液を用いることにより、良好な光学特性を有し、耐熱性や強度に優れた光学部材を得ることが可能である。 In the present invention, since containing the polymerizable compound in the liquid crystal composition, by using an optical member forming coating liquid containing the polymerizable compound, have good optical properties, heat resistance and strength it is possible to obtain excellent optical member.

本発明の光学部材形成用塗工液は、例えば位相差層、偏光選択反射層、カラーフィルタなどの光学部材を形成するために用いられる。 Forming an optical coating solution of the present invention, for example, a phase difference layer, the polarized-light selective reflection layer, is used to form an optical member such as a color filter.

なお、光学部材形成用塗工液のその他の点については、上記「C.液晶性組成物」の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。 Since the other points of the optical member forming coating solution is similar to that described in the section of the "C. liquid crystalline composition", explanation here is omitted.

E. E. 光学部材 次に、本発明の光学部材について説明する。 The optical member will be described the optical member of the present invention. 本発明の光学部材は、上記液晶性組成物を固定化してなることを特徴とするものである。 The optical member of the present invention is characterized by comprising immobilized the liquid crystal composition.

本発明の光学部材は、上述した液晶性組成物を固定化したものであり、すなわち上述した重合性化合物および重合性液晶化合物を重合させたものであるので、高温使用時においても屈折率異方性等の光学的性質が変化しにくく、耐熱性および強度に優れるという利点を有する。 The optical member of the present invention is obtained by fixing a liquid crystal composition described above, that is, those obtained by polymerizing a polymerizable compound and polymerizable liquid crystal compounds described above, the refractive index anisotropy even at high temperatures using optical properties is less likely to change, such as sex, has the advantage of excellent heat resistance and strength. また、例えば液晶ディスプレイに光学部材を用いる場合は、液晶ディスプレイの製造時に高温環境下におかれることがあるが、本発明の光学部材はその製造時においても光学的性質が変化しにくく、高温による位相差量の低下を抑制することができる。 Further, for example, in the case of using an optical member to a liquid crystal display, but at the time of manufacture of the liquid crystal display may be placed in a high temperature environment, the optical member of the present invention the optical properties is less likely to change during the production, due to high temperature it is possible to suppress a decrease in the amount of phase difference.

本発明の光学部材としては、例えば位相差層、偏光選択反射層、カラーフィルタ等が挙げられる。 The optical member of the present invention, for example, a phase difference layer, the polarized-light selective reflection layer, a color filter, and the like.

本発明においては、上述した液晶性組成物を含有する光学部材形成用塗工液を基材上に塗布し、液晶性組成物の配向処理を行い、重合性化合物および重合性液晶化合物等を重合させることにより、光学部材を形成することができる。 In the present invention, an optical member forming coating liquid containing the liquid crystal composition described above was applied on a substrate, subjected to alignment treatment of a liquid crystal composition, such as a polymerizable polymerizable compound and polymerizable liquid crystal compound by, it is possible to form the optical member.

光学部材形成用塗工液の塗布方法としては、基材上に均一に塗布が可能であれば特に限定されるものではなく、例えばスピンコート、ダイコート、スリットコート等が挙げられる。 As a method for coating an optical member forming coating liquid is not specifically limited so long as it can uniformly coated on a substrate, such as spin coating, die coating, slit coating, and the like. また、これらを組み合わせた方法であってもよい。 Further, it may be a method of a combination of these.

光学部材を形成するために用いられる基材としては、例えばガラス基板や、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロースなどのプラスチック基板等が挙げられる。 The substrate used to form the optical member, for example a glass substrate or a polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate, a plastic substrate or the like, such as triacetyl cellulose. また基材としては、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリプロプレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルケトンなどのプラスチックフィルムを用いることもできる。 As also substrate, polyether sulfone, polysulfone, can be polypropylene, polyimide, polyamide-imide, also possible to use plastic films such as polyether ketones.

さらに、液晶ディスプレイ等に光学部材を適用する場合は、液晶ディスプレイの構成部材上に光学部材形成用塗工液を塗布し、液晶性組成物の配向処理を行い、重合性化合物および重合性液晶化合物等を重合させることによっても光学部材を形成することができる。 Further, when applying an optical member to a liquid crystal display or the like, an optical member forming coating liquid is applied onto the components of the liquid crystal display performs alignment treatment of a liquid crystal composition, polymerizable compound and a polymerizable liquid crystal compound it is possible to form the optical member even by the polymerization.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。 The present invention is not limited to the above embodiment. 上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The above embodiments are examples, have the technical idea substantially the same configuration described in the claims of the present invention, which achieves the same effects are present be any one It is included in the technical scope of the invention.

以下、本発明について実施例を用いて具体的に説明する。 It will be specifically described below with reference to examples for the present invention.
[実施例1]:重合性化合物の合成 [Example 1] Synthesis of Polymerizable compound

(2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxy-propaneの精製) (Purification of 2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxy-propane)
2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxy-propane(新中村化学工業(株)製 商品名:NKエステル701(Lot.1016C))200gを6Kgのシリカゲルカラム(充填剤:関東化学(株)製 シリカゲル60N(球状、中性)、展開溶媒:クロロホルム/酢酸エチル=8/1)を用いて精製し、化合物1 105gを得た。 2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxy-propane (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. trade name: NK ester 701 (Lot.1016C)) silica gel column 6Kg a 200 g (filler: Kanto Chemical Co. Silica gel 60N (spherical, neutral), developing solvent: chloroform / ethyl acetate = 8/1) as eluant to afford compound 1 105 g. 安定剤として、p-メトキシフェノール約300ppmを添加した。 As a stabilizer, it was added p- methoxyphenol about 300 ppm.

(中間体の合成) (Synthesis of intermediate)
10L反応容器に、化合物1 102.7g(0.45mole)、テレフタル酸224.3g(1.35mole)、4-ジメチルアミノピリジン6.6g(0.054mole)、ジメチルホルムアミド(DMF)5.5Lを仕込み、20℃付近にて1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride(WSC・HCl)103.5g(0.54mole)を約1時間かけて添加した。 The 10L reaction vessel, Compound 1 102.7g (0.45mole), 224.3g terephthalic acid (1.35mole), 4- dimethylaminopyridine 6.6g (0.054mole), were charged dimethylformamide (DMF) 5.5 L, at about 20 ° C. 1-Ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride was added (WSC · HCl) 103.5g of (0.54mole) over about 1 hour. 懸濁状の反応液が澄明になるまで約48時間攪拌した。 Suspension concentrate of the reaction solution was stirred for about 48 hours until clear. 氷水25Lに反応液を注入し、析出した結晶をろ過し、水で洗浄した。 The reaction mixture was poured into ice water 25L, the precipitated crystal was separated by filtration and washed with water. 得られた結晶を酢酸エチル4Lで懸濁攪拌し、不溶物をろ過した。 The obtained crystal was stirred suspended in ethyl acetate 4L, the insoluble matter was filtered. 再度不溶物をクロロホルム2Lで懸濁攪拌し、不溶物をろ過した。 Again insolubles were stirred suspended in chloroform 2L, the insoluble matter was filtered. ろ液を合わせて減圧濃縮し、残さ145gを得た。 The filtrate was combined and concentrated under reduced pressure to give a residue 145 g. 残さは2kgのシリカゲルカラム(充填剤:関東化学(株)製 シリカゲル60N(球状、中性)、展開溶媒:クロロホルム/酢酸エチル=10/1〜5/1〜2/1)を用いて精製し、粗化合物2 115gを得た。 Left behind 2kg silica gel column (packing material: Kanto Chemical Co. Silica gel 60N (spherical, neutral), developing solvent: chloroform / ethyl acetate = 10 / 1-5 / 1-2 / 1) was purified using to give the crude compound 2 115 g. 安定剤として、ヒドロキノン約300ppmを添加した。 As a stabilizer, was added hydroquinone about 300 ppm. 粗化合物2 115gをトルエン1.2Lに溶解し、若干の不溶物をろ過で除いた後、5℃に冷却し、一晩放置し、再結晶をした。 The crude Compound 2 115 g was dissolved in toluene 1.2 L, after removing some insoluble matter by filtration, cooled to 5 ° C., allowed to stand overnight, and recrystallization. 結晶はろ過し、冷トルエンで洗浄し、減圧乾燥し、化合物2 85gを得た。 Crystals were filtered, washed with cold toluene, and dried under reduced pressure to give compound 2 85 g. 母液より同様に再結晶をし、化合物2 8gを得た。 It was likewise recrystallized from the mother liquor, to obtain a compound 2 8 g.

(重合性化合物の合成) (Synthesis of Polymerizable Compound)
2L反応容器に、化合物2 93g(0.25mole)、ヒドロキノン10.9g(0.099mole)、4-ジメチルアミノピリジン3.3g(0.027mole)、ジメチルホルムアミド(DMF)1Lを仕込み、20℃付近にて1-Ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl)carbodiimide hydrochloride(WSC・HCl)52.1g(0.27mole)を約0.5時間かけて添加した。 A 2L reaction vessel, Compound 2 93g (0.25mole), hydroquinone 10.9g (0.099mole), 4- dimethylaminopyridine 3.3g (0.027mole), were charged dimethylformamide (DMF) 1L, 1-Ethyl at about 20 ° C. -3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride was added (WSC · HCl) 52.1g of (0.27mole) over about 0.5 hours. 懸濁状の反応液が澄明になるまで約96時間攪拌した。 Suspension concentrate of the reaction solution was stirred for about 96 hours until clear. 氷水5Lに反応液を注入し、酢酸エチル4Lで2回抽出し、合わせた有機相を2回水洗した。 The reaction mixture was poured into ice water 5L, and extracted twice with ethyl acetate 4L, washed with water and the combined organic phases twice. 無水硫酸マグネシウムで脱水した後、減圧濃縮し、残さ146gを得た。 After drying over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure to give the residue 146 g. 残さは2kgのシリカゲルカラム(充填剤:関東化学(株)製 シリカゲル60N(球状、中性)、展開溶媒:クロロホルム/酢酸エチル=20/1〜15/1)を用いて精製し、化合物3 68.6gを得た。 Residue by silica gel column 2 kg (filler: Kanto Chemical Co. Silica gel 60N (spherical, neutral), developing solvent: chloroform / ethyl acetate = 20 / 1-15 / 1) to give the compound 3 68.6 It was obtained g.
得られた化合物3(純度94.3%)1gを30gのシリカゲルカラム(充填剤:関東化学(株)製 シリカゲル60N(球状、中性)、展開溶媒:トルエン/酢酸エチル=10/1)を用いて精製し、純度97.6%の化合物3 0.7gを得た。 The resulting compound 3 (purity 94.3%) silica gel column with 1 g 30 g (packing material: Kanto Chemical Co. Silica gel 60N (spherical, neutral), developing solvent: toluene / ethyl acetate = 10/1) using purified, to obtain a purity of 97.6% of compound 3 0.7 g.

図1に化合物3の H NMRスペクトルを示す。 Figure 1 shows a 1 H NMR spectrum of compound 3. なお、 H NMRスペクトルの帰属は図中に示した。 The assignment of the 1 H NMR spectrum is shown in the figure.

[実施例2]:位相差層の形成 (位相差層形成用塗工液の調製) [Example 2] Formation of retardation layer (Preparation of retardation layer forming coating solution)
重合性液晶化合物としては下記化学式(A)に示す化合物を用い、重合性化合物としては下記化学式(B)に示す化合物を用い、光重合開始剤としてはイルガキュアIrg184(Chiba Speciality Chemicals社製)を用いた。 Use using the compound represented by the following chemical formula (A) as a polymerizable liquid crystal compound, with a compound represented by the following chemical formula (B) as the polymerizable compound, the photopolymerization initiator Irgacure Irg184 the (Chiba Specialty Chemicals Co., Ltd.) It had.

上記の重合性液晶化合物を80重量部、光重合開始剤を5重量部、および重合性化合物を15重量部で混合した。 80 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compounds described above and 5 parts by weight of a photopolymerization initiator, and a polymerizable compound is mixed with 15 parts by weight. この混合物をトルエンに溶解し、固形分濃度が25重量%となるように調整し、位相差層形成用塗工液を調製した。 The mixture was dissolved in toluene and adjusted to a solid concentration of 25 wt%, to prepare a retardation layer forming coating solution.

(位相差層の形成) (Formation of the retardation layer)
ガラス基板(1737材、コーニング社製)上に、AL1254(JSR社製)をフレキソ印刷によりパターン状に塗布して、加熱し、ラビング処理を施すことにより、厚み700Åの配向膜を形成した。 A glass substrate (1737 glass, manufactured by Corning) on, by applying AL1254 the (JSR Corporation) in a pattern by flexographic printing, heating, by applying a rubbing treatment to form an alignment film having a thickness of 700 Å.
この配向膜上に、上記位相差層形成用塗工液をスピンコート法を用いて厚みが2μmとなるように塗布した。 On the alignment film was coated with the retardation layer forming coating solution so as to have a thickness of 2μm by spin coating. 続いて、ホットプレート上で100℃、5分間加熱し、位相差層形成用塗工液中の溶剤を除去し、液晶相を発現させた。 Subsequently, 100 ° C. on a hot plate and heated for 5 minutes to remove the solvent of the retardation layer forming coating liquid was expressed liquid crystal phase. 次いで、紫外線照射を行い(10J/cm 、365nm)、塗布した位相差層形成用塗工液を硬化させた。 Next, by UV irradiation (10J / cm 2, 365nm) , to cure the coated retardation layer forming coating solution. さらに200℃のホットプレート上で10分間加熱して完全に硬化させ、位相差層を形成した。 Fully cured by heating further 200 ° C. on a hot plate for 10 minutes to form a retardation layer. この位相差層は、ラビング方向に光学軸を有する屈折率異方性を示した。 The retardation layer has a refractive index anisotropy with an optical axis in the rubbing direction. また、位相差層のレタデーションは140nmであった。 Further, retardation of the retardation layer was 140 nm.

[比較例1] [Comparative Example 1]
実施例2において、重合性液晶化合物を95重量部および光重合開始剤を5重量部で混合し、トルエンに溶解して、固形分濃度が25重量%となるように位相差層形成用塗工液を調製した以外は、実施例2と同様にして位相差層を形成した。 In Example 2, a polymerizable liquid crystal compound was mixed with 95 parts by weight of a photopolymerization initiator 5 parts by weight, was dissolved in toluene, coating retardation layer formed to a solid concentration of 25 wt% except that to prepare a liquid formed a retardation layer in the same manner as in example 2.

[評価] [Evaluation]
(耐熱性の評価) (Evaluation of Heat Resistance)
実施例2および比較例1で得られた位相差層について、剛体振り子法により温度を変化させながら軟化点を測定した。 For retardation layer obtained in Example 2 and Comparative Example 1, the softening point while changing the temperature measured by a rigid body pendulum method. 具体的には、約1.5μmの膜厚を有するサンプルを作製し、(株)エイ・アンド・デイ製TEIC RPT−α100を用いて、昇温速度6.7℃/minで300℃まで加熱したときの対数減衰率の変化から軟化点を求めた。 Specifically, to prepare a sample having a thickness of about 1.5 [mu] m, using Ltd. TA & D Ltd. TEIC RPT-α100, heated to 300 ° C. at a heating rate 6.7 ° C. / min to determine the softening point from the change in the logarithmic decrement of when. 図1に軟化点の測定結果を示す。 The measurement results of the softening point in FIG. 重合性化合物を添加しなかった比較例1では、軟化点が120℃付近であるのに対し、実施例2では軟化点が160℃付近であった。 In Comparative Example 1 was not added to the polymerizable compound, softening point while it is around 120 ° C., a softening point in Example 2 is around 160 ° C.. これにより、重合性化合物を添加することにより、耐熱性が向上することが分かった。 Thus, by adding a polymerizable compound, it was found that heat resistance is improved.

(強度の評価) (Evaluation of strength)
実施例2および比較例1で得られた位相差層について、ユニバーサル硬度を測定した。 For retardation layer obtained in Example 2 and Comparative Example 1 were measured universal hardness. 具体的には、約1.5μmの膜厚を有するサンプルを作製し、ビッカース圧子を装着した(株)フィッシャー・インスツルメンツ製フィッシャースコープH−100を用いて、室温で厚み方向に37.5μN/秒の割合で1.5mNまで荷重をかけ、5秒間保持した時の押し込み量からユニバーサル硬度を算出した。 Specifically, to prepare a sample having a thickness of about 1.5 [mu] m, was used to attach the Vickers indenter Ltd. Fischer Instruments Fischer Scope H-100, 37.5μN / sec in the thickness direction at room temperature applying a load at a rate of up to 1.5Mn, it was calculated universal hardness from pressing amount at the time of holding for 5 seconds. 表1にユニバーサル硬度の測定結果を示す。 The measurement results of the universal hardness in Table 1.

重合性化合物を添加しなかった比較例1に比較して、実施例2ではユニバーサル硬度が高くなった。 Compared to Comparative Example 1 was not added polymerizable compound, the universal hardness in Example 2 was higher. これにより、重合性化合物を添加することにより、強度が向上することが分かった。 Thus, by adding a polymerizable compound, it was found that the strength is improved.

実施例における H NMRスペクトルを示すグラフである。 It is a graph showing the 1 H NMR spectrum of Example. 実施例における軟化点を示すグラフである。 It is a graph showing a softening point in the embodiment.

Claims (6)

  1. 下記一般式(1)で表されることを特徴とする重合性化合物。 Polymerizable compound, characterized by being represented by the following general formula (1).
    P−X−M−X−P (1) P-X-M-X-P (1)
    (式(1)中、Mはコア部であり、 下記式で表されるものである。 (In the formula (1), M is a core portion, is represented by the following formula.
    また、Pは重合性基を含む末端部であり、−B (−B で表される。 Moreover, P is a terminal unit including a polymerizable group, represented by -B 2 (-B 1) j. はそれぞれ独立して Each independently B 1 is
    を表す(Rは−H、または−CH であり、kは1〜3の整数であり、Alkはアルキノイル基である)。 The representative (R is -H or -CH 3,, k is an integer from 1 to 3, Alk is an alkynoyl group). B 2 is
    を表す( *1はXとの結合位置を示す)。 The representative (* 1 indicates the bonding position to X). jは2〜5の整数である。 j is an integer from 2 to 5. さらに、Xは結合基であり、 *2 −O−、 *2 −OCO−、 *2 −OCH −、または*2 −OCO−CH=CH−である( *2はB との結合位置を示す)。 Furthermore, X is a linking group, * 2 -O-, * 2 -OCO- , * 2 -OCH 2 -, or * 2 -OCO-CH = is CH- (* 2 positions bonded with B 2 the show). )
  2. 下記式で表されることを特徴とする請求項1に記載の重合性化合物。 The polymerizable compound according to claim 1, characterized by being represented by the following formula.
  3. 請求項1または請求項2に記載の重合性化合物からなることを特徴とする液晶硬化剤。 Crystal hardening agent characterized by comprising a polymerizable compound according to claim 1 or claim 2.
  4. 請求項1または請求項2に記載の重合性化合物と、重合性液晶化合物とを含有することを特徴とする液晶性組成物。 Claim 1 or a polymerizable compound according to claim 2, the liquid crystal composition characterized by containing a polymerizable liquid crystal compound.
  5. 請求項4に記載の液晶性組成物を含有することを特徴とする光学部材形成用塗工液。 Forming an optical coating liquid characterized by containing the liquid crystal composition of claim 4.
  6. 請求項4に記載の液晶性組成物を固定化してなることを特徴とする光学部材。 The optical member characterized by comprising immobilized liquid crystalline composition according to claim 4.
JP2005044610A 2005-02-21 2005-02-21 Polymerizable compound Expired - Fee Related JP4872219B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005044610A JP4872219B2 (en) 2005-02-21 2005-02-21 Polymerizable compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005044610A JP4872219B2 (en) 2005-02-21 2005-02-21 Polymerizable compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2006225612A JP2006225612A (en) 2006-08-31
JP4872219B2 true JP4872219B2 (en) 2012-02-08

Family

ID=36987259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005044610A Expired - Fee Related JP4872219B2 (en) 2005-02-21 2005-02-21 Polymerizable compound

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4872219B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102575167A (en) * 2009-11-18 2012-07-11 株式会社艾迪科 Liquid crystal composition comprising polymerizable compound, and liquid crystal display element using said liquid crystal composition

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5910734B2 (en) * 1980-08-29 1984-03-10 Toa Gosei Chem Ind
JPH10119171A (en) * 1996-10-22 1998-05-12 Teijin Ltd Transparent conductive substrate

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006225612A (en) 2006-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1103776C (en) Chiral dopants and liquid crystal material and polymer film comprising it
US7060200B1 (en) Multireactive polymerizable mesogenic compounds
JP5265838B2 (en) Chiral compound i
CN1950350B (en) Liquid crystal compound comprising two condensed and substituted rings
JP3581634B2 (en) Mixture consisting of cross-linkable liquid crystal substance having a chiral phase, lc film or lc pigment, method for producing lc film or lc pigments and paints containing these
JP5317382B2 (en) Chiral compounds ii
EP0675186B1 (en) Photo-curable liquid crystals
EP1337602B1 (en) Polymerizable liquid crystalline dioxetanes, their preparation and use
CN1213053C (en) Photocrosslinkable silane derivatives
KR101677764B1 (en) compound
JP4186980B2 (en) The optical film
KR100726265B1 (en) A liquid crystal compound, and a liquid crystalline material and an optical or electro-optical device comprising the same
JP5295471B2 (en) Polymerizable liquid crystal compound, a polymerizable liquid crystal composition containing such compounds and polymers thereof
JP4425545B2 (en) Chiral compounds
JP5373293B2 (en) Compound, liquid crystal composition and anisotropic material
JP4058481B2 (en) The polymerizable liquid crystal compound and optical film
CN1075105C (en) Polymerizable chiral compound and use thereof
US6338808B1 (en) Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter
WO1997000600A2 (en) Polymerizable liquid-crystalline compounds
US7910019B2 (en) Mesogen containing compounds
JP2000514202A (en) The liquid crystal display device
JPH11513360A (en) The novel polymerizable liquid crystal compound
EP2143710B1 (en) Polymerizable liquid crystal compound, polymerizable liquid crystal composition, liquid crystalline polymer, and optically anisotropic material
CN101445455A (en) Polymerisable compounds
JP4592225B2 (en) Liquid crystal composition and an optically anisotropic element

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070828

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20091216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100817

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20101015

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110531

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110831

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20111006

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111025

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111107

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141202

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees