JP4859093B2 - Multilayer polishing pad and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明はレンズ、反射ミラー等の光学材料やシリコンウエハ、ハードディスク用のガラス基板、アルミ基板、及び一般的な金属研磨加工等の高度の表面平坦性を要求される材料の平坦化加工を安定、かつ高い研磨効率で行うことが可能な積層研磨パッド及びその製造方法に関するものである。本発明の積層研磨パッドは、特にシリコンウエハ並びにその上に酸化物層、金属層等が形成されたデバイスを、さらにこれらの酸化物層や金属層を積層・形成する前に平坦化する工程に好適に使用される。   The present invention stabilizes flattening processing of optical materials such as lenses and reflecting mirrors, silicon wafers, glass substrates for hard disks, aluminum substrates, and materials that require high surface flatness such as general metal polishing processing, The present invention also relates to a laminated polishing pad that can be performed with high polishing efficiency and a method for manufacturing the same. The laminated polishing pad of the present invention is particularly suitable for a step of planarizing a silicon wafer and a device having an oxide layer, a metal layer, etc. formed thereon, before further laminating and forming these oxide layers and metal layers. Preferably used.

半導体装置を製造する際には、ウエハ表面に導電性膜を形成し、フォトリソグラフィー、エッチング等をすることにより配線層を形成する形成する工程や、配線層の上に層間絶縁膜を形成する工程等が行われ、これらの工程によってウエハ表面に金属等の導電体や絶縁体からなる凹凸が生じる。近年、半導体集積回路の高密度化を目的として配線の微細化や多層配線化が進んでいるが、これに伴い、ウエハ表面の凹凸を平坦化する技術が重要となってきた。   When manufacturing a semiconductor device, a step of forming a conductive layer on the wafer surface and forming a wiring layer by photolithography, etching, or the like, or a step of forming an interlayer insulating film on the wiring layer These steps cause irregularities made of a conductor such as metal or an insulator on the wafer surface. In recent years, miniaturization of wiring and multilayer wiring have been advanced for the purpose of increasing the density of semiconductor integrated circuits, and along with this, technology for flattening the irregularities on the wafer surface has become important.

ウエハ表面の凹凸を平坦化する方法としては、一般的にケミカルメカニカルポリシング(以下、CMPという)が採用されている。CMPは、ウエハの被研磨面を研磨パッドの研磨面に押し付けた状態で、砥粒が分散されたスラリーを用いて研磨する技術である。CMPで一般的に使用する研磨装置は、例えば、図1に示すように、研磨パッド1を支持する研磨定盤2と、被研磨材(半導体ウエハ)4を支持する支持台(ポリシングヘッド)5とウエハの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤の供給機構を備えている。研磨パッド1は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤2に装着される。研磨定盤2と支持台5とは、それぞれに支持された研磨パッド1と被研磨材4が対向するように配置され、それぞれに回転軸6、7を備えている。また、支持台5側には、被研磨材4を研磨パッド1に押し付けるための加圧機構が設けてある。   As a method for flattening the irregularities on the wafer surface, chemical mechanical polishing (hereinafter referred to as CMP) is generally employed. CMP is a technique for polishing using a slurry in which abrasive grains are dispersed in a state where a surface to be polished of a wafer is pressed against a polishing surface of a polishing pad. As shown in FIG. 1, for example, a polishing apparatus generally used in CMP includes a polishing surface plate 2 that supports a polishing pad 1 and a support base (polishing head) 5 that supports a material to be polished (semiconductor wafer) 4. And a backing material for uniformly pressing the wafer, and an abrasive supply mechanism. The polishing pad 1 is attached to the polishing surface plate 2 by attaching it with a double-sided tape, for example. The polishing surface plate 2 and the support base 5 are disposed so that the polishing pad 1 and the material to be polished 4 supported by each of the polishing surface plate 2 and the support base 5 are opposed to each other, and are provided with rotating shafts 6 and 7 respectively. Further, a pressurizing mechanism for pressing the workpiece 4 against the polishing pad 1 is provided on the support base 5 side.

従来、高精度の研磨に使用される研磨パッドとしては、一般的にポリウレタン発泡体シートが使用されている。しかし、ポリウレタン発泡体シートは、局部的な平坦化能力には優れているが、クッション性が不足しているためにウエハ全面に均一な圧力を与えることが難しい。このため、通常、ポリウレタン発泡体シートの背面に柔らかいクッション層が別途設けられ、積層研磨パッドとして研磨加工に使用されている。積層研磨パッドとしては、例えば以下のようなものが開発されている。   Conventionally, as a polishing pad used for high-precision polishing, a polyurethane foam sheet is generally used. However, although the polyurethane foam sheet is excellent in local flattening ability, it is difficult to apply a uniform pressure to the entire wafer surface because of insufficient cushioning properties. For this reason, usually, a soft cushion layer is separately provided on the back surface of the polyurethane foam sheet, and is used for polishing as a laminated polishing pad. For example, the following polishing pads have been developed.

比較的硬い第一層と比較的軟らかい第二層とが積層されており、該第一層の研磨面に所定のピッチの溝又は所定の形状の突起が設けられた研磨パッドが開示されている(特許文献1)。   A polishing pad is disclosed in which a relatively hard first layer and a relatively soft second layer are laminated, and a groove having a predetermined pitch or a protrusion having a predetermined shape is provided on the polishing surface of the first layer. (Patent Document 1).

また、弾性を有し、表面に凹凸が形成された第1シート状部材と、この第1シート状部材の凹凸が形成された面上に設けられ被処理基板の被研磨面と対向する面を有する第2シート状部とを有する研磨布が開示されている(特許文献2)。   Also, a first sheet-like member having elasticity and having irregularities formed on the surface, and a surface that is provided on the surface of the first sheet-like member on which the irregularities are formed and that faces the surface to be polished of the substrate to be processed. An abrasive cloth having a second sheet-like portion is disclosed (Patent Document 2).

また、研磨層及び該研磨層の一面に積層され、かつ該研磨層よりも大きな圧縮率の発泡体である支持層を備える研磨パッドが開示されている(特許文献3)。   Further, a polishing pad is disclosed that includes a polishing layer and a support layer that is laminated on one surface of the polishing layer and is a foam having a larger compressibility than the polishing layer (Patent Document 3).

また、研磨層とクッション層とをダブルセパレートタイプの両面テープで貼り合わせた研磨パッドが開示されている(特許文献4)。   Further, a polishing pad is disclosed in which a polishing layer and a cushion layer are bonded with a double-separated double-sided tape (Patent Document 4).

さらに、研磨層とクッション層とを両面テープで予備的に貼り合わせ、その後本貼り合わせを行う研磨パッドの製造方法が開示されている(特許文献5)。   Furthermore, a manufacturing method of a polishing pad is disclosed in which a polishing layer and a cushion layer are preliminarily bonded with a double-sided tape, and then main bonding is performed (Patent Document 5).

しかしながら、上記従来の積層研磨パッドは、研磨層とクッション層とを両面テープ(粘着層)で貼り合わせて製造されているため、研磨中に研磨層とクッション層との間にスラリーが浸入して両面テープの粘着力が弱まり、その結果研磨層とクッション層とが剥離するという問題があった。特に、配線用の金属膜(Al、W、Cuなど)を研磨する際には硝酸鉄、過酸化水素水又はヨウ素酸カリウムなどの酸化剤を含有するpH2〜4程度の酸性スラリーが用いられるが、このような酸性スラリーを用いると研磨層とクッション層とが剥離しやすかった。   However, since the conventional laminated polishing pad is manufactured by bonding the polishing layer and the cushion layer with a double-sided tape (adhesive layer), the slurry enters between the polishing layer and the cushion layer during polishing. There was a problem that the adhesive force of the double-sided tape was weakened, and as a result, the polishing layer and the cushion layer were peeled off. In particular, when polishing metal films for wiring (Al, W, Cu, etc.), an acidic slurry having a pH of about 2 to 4 containing an oxidizing agent such as iron nitrate, hydrogen peroxide solution or potassium iodate is used. When such an acidic slurry was used, the polishing layer and the cushion layer were easy to peel off.

特開2003−53657号公報JP 2003-53657 A 特開平10−329005号公報JP-A-10-329005 特開2004−25407号公報JP 2004-25407 A 特開2004−140215号公報JP 2004-140215 A 特開2004−193390号公報JP 2004-193390 A

本発明は、研磨層とクッション層との間で剥離することがない積層研磨パッド、及びその製造方法を提供することを目的とする。また、該積層研磨パッドを用いた半導体デバイスの製造方法を提供することを目的とする。   An object of this invention is to provide the lamination | stacking polishing pad which does not peel between a polishing layer and a cushion layer, and its manufacturing method. It is another object of the present invention to provide a method for manufacturing a semiconductor device using the laminated polishing pad.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層研磨パッドにより上記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the laminated polishing pad shown below, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、研磨層とクッション層とが粘着層を介して貼り合わされており、前記研磨層の粘着層と接触する表面の算術平均粗さ(Ra)が1μm以下である積層研磨パッド、に関する。   That is, the present invention is a laminated polishing pad in which the polishing layer and the cushion layer are bonded together via an adhesive layer, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface contacting the adhesive layer of the polishing layer is 1 μm or less, About.

従来の積層研磨パッドの研磨層は、1)金型に樹脂材料を流し込んで樹脂ブロックを作製し、その樹脂ブロックをスライサーでスライスする方法、2) 金型に樹脂材料を流し込んで押圧することにより、薄いシート状に形成する方法、3)原料となる樹脂を溶解し、Tダイから押出して直接シート状に形成する方法などにより製造されていた。そして、このような方法で作製された研磨層は厚みバラツキを小さくするために、通常サンドペーパー等によりバフ掛けされている。   The polishing layer of a conventional laminated polishing pad is: 1) A method in which a resin material is poured into a mold to produce a resin block, and the resin block is sliced with a slicer. 2) A resin material is poured into a mold and pressed. It was manufactured by a method of forming a thin sheet, 3) a method of dissolving a resin as a raw material, and extruding from a T-die to form a sheet directly. And the polishing layer produced by such a method is usually buffed with sandpaper or the like in order to reduce the thickness variation.

本発明者らは、従来の積層研磨パッドの研磨層とクッション層とが剥離しやすい原因が上記研磨層のバフ掛け工程にあると考えた。つまり、バフ掛けすることにより研磨層の厚みバラツキは小さくなるが、その際に研削痕が研磨層の表面に生じる。そして、研磨層とクッション層とを粘着層を介して貼り合わせた際に、研磨層と粘着層の界面に該研削痕に起因する隙間が発生しやすくなる。その結果、スラリーが該隙間に浸入しやすくなり粘着層の粘着力が弱まると考えられる。特に酸性スラリーを用いた場合には、該隙間内で酸化剤が分解して気泡が発生し、それにより研磨層と粘着層とがより剥離しやすくなると考えられる。   The present inventors considered that the polishing layer and the cushion layer of the conventional laminated polishing pad are easily separated from each other in the buffing step of the polishing layer. That is, the buffing reduces the thickness variation of the polishing layer, but grinding marks are generated on the surface of the polishing layer at that time. Then, when the polishing layer and the cushion layer are bonded together via the adhesive layer, a gap due to the grinding marks is likely to occur at the interface between the polishing layer and the adhesive layer. As a result, it is considered that the slurry easily enters the gap and the adhesive force of the adhesive layer is weakened. In particular, when an acidic slurry is used, it is considered that the oxidizing agent is decomposed in the gaps to generate bubbles, whereby the polishing layer and the adhesive layer are more easily separated.

一方、本発明の積層研磨パッドは、研磨層の粘着層と接触する表面の算術平均粗さ(Ra)が1μm以下であり、研磨層と粘着層の界面に隙間がほとんどないためスラリーの浸入を効果的に防止することができる。そのため、研磨時に研磨層とクッション層とが剥離することがない。本発明の積層研磨パッドは、酸性スラリーを用いて研磨する場合であっても効果的に剥離を防止することができるため、配線用金属膜の研磨に好適に用いられる。また、研磨層に光学用検出窓が設けられている場合には、研磨層と粘着層が隙間なく密着しているため検出窓からの水漏れを防止することができる。   On the other hand, the laminated polishing pad of the present invention has an arithmetic average roughness (Ra) of the surface contacting the adhesive layer of the polishing layer of 1 μm or less, and there is almost no gap at the interface between the polishing layer and the adhesive layer. It can be effectively prevented. Therefore, the polishing layer and the cushion layer do not peel off during polishing. Since the laminated polishing pad of the present invention can effectively prevent peeling even when polishing using an acidic slurry, it is suitably used for polishing a metal film for wiring. Moreover, when the optical detection window is provided in the polishing layer, the polishing layer and the adhesive layer are in close contact with each other without any gap, so that water leakage from the detection window can be prevented.

前記積層研磨パッドにおいては、研磨層と接触する粘着層の厚さが100〜200μmであることが好ましい。従来の両面テープの粘着層の厚さは40μm程度であり、研磨層の研削痕への追従性が悪く隙間が発生しやすかった。本発明のように、研磨層と接触する粘着層の厚さを100〜200μmにすることにより、研削痕への粘着層の追従性が向上し、研磨層と粘着層との隙間をさらに小さくすることができる。   In the laminated polishing pad, it is preferable that the thickness of the adhesive layer in contact with the polishing layer is 100 to 200 μm. The thickness of the adhesive layer of the conventional double-sided tape is about 40 μm, and the followability to the grinding mark of the polishing layer is poor, and a gap is easily generated. By making the thickness of the adhesive layer in contact with the polishing layer 100 to 200 μm as in the present invention, the followability of the adhesive layer to the grinding mark is improved, and the gap between the polishing layer and the adhesive layer is further reduced. be able to.

また、本発明は、研磨層の粘着層と接触する表面を、砥粒径が600〜1000番手の研磨材を用いてバフ掛けし、該表面の算術平均粗さ(Ra)を1μm以下に調整する工程、及び前記研磨層とクッション層とを粘着層を介して貼り合わせる工程を含む積層研磨パッドの製造方法、及び該方法により製造される積層研磨パッドに関する。   In the present invention, the surface of the polishing layer that comes into contact with the adhesive layer is buffed with an abrasive having an abrasive grain size of 600 to 1000, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface is adjusted to 1 μm or less. The present invention relates to a method for manufacturing a laminated polishing pad including a step of bonding, and a step of bonding the polishing layer and the cushion layer through an adhesive layer, and a laminated polishing pad produced by the method.

前記積層研磨パッドの製造方法においては、研磨層の粘着層と接触する表面を、砥粒径が600〜1000番手の研磨材を用いてバフ掛けする前に、砥粒径が120〜240番手の研磨材及び砥粒径が400〜580番手の研磨材を用いて多段階的にバフ掛けすることが好ましい。多段階的にバフ掛けを行なうことにより、短時間で厚みバラツキを小さくすることができる。また、多段階的にバフ掛けを行なう際に、研磨材の砥粒径を段階的に小さくすることにより、研磨層の表面粗さを制御しやすくなる。研磨層の表面粗さが小さいものを得るためには、初期のバフ掛けにおいて砥粒径の大きいものを使い、徐々に砥粒径の小さいものに換えることが好ましい。徐々に砥粒径を小さくした場合には、初期の大きな砥粒での研削痕を効果的に除去することができる。   In the method for producing the laminated polishing pad, before buffing the surface of the polishing layer that contacts the adhesive layer with an abrasive having an abrasive grain size of 600 to 1000, the abrasive grain size is 120 to 240. It is preferable to buff in a multistage manner using an abrasive and an abrasive having an abrasive grain size of 400 to 580. By buffing in multiple stages, the thickness variation can be reduced in a short time. Further, when buffing in multiple stages, the surface roughness of the polishing layer can be easily controlled by reducing the abrasive grain size of the abrasive in stages. In order to obtain a polishing layer having a small surface roughness, it is preferable to use one having a large abrasive grain size in the initial buffing and gradually changing to a grain having a small abrasive grain size. When the abrasive grain size is gradually reduced, grinding marks with initial large abrasive grains can be effectively removed.

また、前記製造方法において、研磨層と接触する粘着層の厚さは100〜200μmであることが好ましい。   Moreover, in the said manufacturing method, it is preferable that the thickness of the adhesion layer which contacts a grinding | polishing layer is 100-200 micrometers.

また本発明は、前記積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法、に関する。   The present invention also relates to a semiconductor device manufacturing method including a step of polishing a surface of a semiconductor wafer using the laminated polishing pad.

本発明における研磨層は、微細気泡を有する発泡体であれば特に限定されるものではない。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂やのようなハロゲン系樹脂(ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンなど)、ポリスチレン、オレフィン系樹脂(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、エポキシ樹脂、感光性樹脂などの1種または2種以上の混合物が挙げられる。ポリウレタン樹脂は耐摩耗性に優れ、原料組成を種々変えることにより所望の物性を有するポリマーを容易に得ることができるため、研磨層の形成材料として特に好ましい材料である。以下、前記発泡体を代表してポリウレタン樹脂について説明する。   The polishing layer in the present invention is not particularly limited as long as it is a foam having fine bubbles. For example, halogen resins such as polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, polycarbonate resin (polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), polystyrene, olefin resin (polyethylene, polypropylene, etc.) 1 type, or 2 or more types of mixtures, such as an epoxy resin and a photosensitive resin. Polyurethane resin is a particularly preferable material for forming the polishing layer because it has excellent wear resistance and a polymer having desired physical properties can be easily obtained by variously changing the raw material composition. Hereinafter, the polyurethane resin will be described on behalf of the foam.

前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート成分、ポリオール成分(高分子量ポリオール成分、低分子量ポリオール成分)、及び鎖延長剤からなるものである。   The polyurethane resin comprises an isocyanate component, a polyol component (high molecular weight polyol component, low molecular weight polyol component), and a chain extender.

イソシアネート成分としては、ポリウレタンの分野において公知の化合物を特に限定なく使用できる。イソシアネート成分としては、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジシクロへキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。   As the isocyanate component, a known compound in the field of polyurethane can be used without particular limitation. As the isocyanate component, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as p-phenylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, etc. Aliphatic diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate Isocyanate, alicyclic diisocyanates such as norbornane diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート成分としては、上記ジイソシアネート化合物の他に、3官能以上の多官能ポリイソシアネート化合物も使用可能である。多官能のイソシアネート化合物としては、デスモジュール−N(バイエル社製)や商品名デュラネート(旭化成工業社製)として一連のジイソシアネートアダクト体化合物が市販されている。   As the isocyanate component, a trifunctional or higher polyfunctional polyisocyanate compound can be used in addition to the diisocyanate compound. As a polyfunctional isocyanate compound, a series of diisocyanate adduct compounds are commercially available as Desmodur-N (manufactured by Bayer) or trade name Duranate (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.).

上記のイソシアネート成分のうち、芳香族ジイソシアネートと脂環式ジイソシアネートを併用することが好ましく、特にトルエンジイソシアネートとジシクロへキシルメタンジイソシアネートを併用することが好ましい。   Of the above isocyanate components, it is preferable to use an aromatic diisocyanate and an alicyclic diisocyanate in combination, and it is particularly preferable to use toluene diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate in combination.

高分子量ポリオール成分としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールに代表されるポリエーテルポリオール、ポリブチレンアジペートに代表されるポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカプロラクトンのようなポリエステルグリコールとアルキレンカーボネートとの反応物などで例示されるポリエステルポリカーボネートポリオール、エチレンカーボネートを多価アルコールと反応させ、次いで得られた反応混合物を有機ジカルボン酸と反応させたポリエステルポリカーボネートポリオール、及びポリヒドキシル化合物とアリールカーボネートとのエステル交換反応により得られるポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。   Examples of the high molecular weight polyol component include polyether polyols typified by polytetramethylene ether glycol, polyester polyols typified by polybutylene adipate, polycaprolactone polyol, and a reaction product of polyester glycol such as polycaprolactone and alkylene carbonate. Exemplified polyester polycarbonate polyol, polyester polycarbonate polyol obtained by reacting ethylene carbonate with polyhydric alcohol and then reacting the obtained reaction mixture with organic dicarboxylic acid, and polycarbonate obtained by transesterification reaction between polyhydroxyl compound and aryl carbonate A polyol etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

高分子量ポリオール成分の数平均分子量は特に限定されるものではないが、得られるポリウレタン樹脂の弾性特性等の観点から500〜2000であることが好ましい。数平均分子量が500未満であると、これを用いたポリウレタン樹脂は十分な弾性特性を有さず、脆いポリマーとなる。そのためこのポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは硬くなりすぎ、ウエハ表面のスクラッチの原因となる。また、摩耗しやすくなるため、パッド寿命の観点からも好ましくない。一方、数平均分子量が2000を超えると、これを用いたポリウレタン樹脂は軟らかくなりすぎるため、このポリウレタン樹脂から製造される研磨パッドは平坦化特性に劣る傾向にある。   The number average molecular weight of the high molecular weight polyol component is not particularly limited, but is preferably 500 to 2000 from the viewpoint of the elastic properties of the resulting polyurethane resin. When the number average molecular weight is less than 500, a polyurethane resin using the number average molecular weight does not have sufficient elastic properties and becomes a brittle polymer. Therefore, the polishing pad manufactured from this polyurethane resin becomes too hard and causes scratches on the wafer surface. Moreover, since it becomes easy to wear, it is not preferable from the viewpoint of the pad life. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 2000, a polyurethane resin using the number average molecular weight becomes too soft, and a polishing pad produced from this polyurethane resin tends to have poor planarization characteristics.

ポリオール成分として上述した高分子量ポリオール成分の他に、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン等の低分子量ポリオール成分を併用することが好ましい。エチレンジアミン、トリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ジエチレントリアミン等の低分子量ポリアミン成分を用いてもよい。低分子量ポリオール成分や低分子量ポリアミン成分の(数平均)分子量は500未満であり、好ましくは250以下である。   In addition to the high molecular weight polyol component described above as the polyol component, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1, A low molecular weight polyol component such as 4-cyclohexanedimethanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene is preferably used in combination. Low molecular weight polyamine components such as ethylenediamine, tolylenediamine, diphenylmethanediamine, and diethylenetriamine may be used. The (number average) molecular weight of the low molecular weight polyol component or the low molecular weight polyamine component is less than 500, preferably 250 or less.

ポリオール成分中の高分子量ポリオールと低分子量ポリオールの比は、これらから製造される研磨層に要求される特性により決められる。   The ratio of the high molecular weight polyol to the low molecular weight polyol in the polyol component is determined by the properties required for the polishing layer produced therefrom.

ポリウレタン発泡体をプレポリマー法により製造する場合において、プレポリマーの硬化には鎖延長剤を使用する。鎖延長剤は、少なくとも2個以上の活性水素基を有する有機化合物であり、活性水素基としては、水酸基、第1級もしくは第2級アミノ基、チオール基(SH)等が例示できる。具体的には、4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)(MOCA)、2,6−ジクロロ−p−フェニレンジアミン、4,4’−メチレンビス(2,3−ジクロロアニリン)、3,5−ビス(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン、3,5−ビス(メチルチオ)−2,6−トルエンジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,4−ジアミン、3,5−ジエチルトルエン−2,6−ジアミン、トリメチレングリコール−ジ−p−アミノベンゾエート、1,2−ビス(2−アミノフェニルチオ)エタン、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジエチル−5,5’−ジメチルジフェニルメタン、N,N’−ジ−sec−ブチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、m−キシリレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、及びp−キシリレンジアミン等に例示されるポリアミン類、あるいは、上述した低分子量ポリオール成分や低分子量ポリアミン成分を挙げることができる。これらは1種で用いても、2種以上を混合しても差し支えない。   When a polyurethane foam is produced by a prepolymer method, a chain extender is used for curing the prepolymer. The chain extender is an organic compound having at least two active hydrogen groups, and examples of the active hydrogen group include a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, and a thiol group (SH). Specifically, 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) (MOCA), 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 4,4′-methylenebis (2,3-dichloroaniline), 3,5 -Bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, 3,5-bis (methylthio) -2,6-toluenediamine, 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine, 3,5-diethyltoluene-2 , 6-diamine, trimethylene glycol-di-p-aminobenzoate, 1,2-bis (2-aminophenylthio) ethane, 4,4′-diamino-3,3′-diethyl-5,5′-dimethyl Diphenylmethane, N, N′-di-sec-butyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-diethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, m-xyl Diamines, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, and polyamines exemplified by p-xylylenediamine, or the above-described low molecular weight polyol components and low molecular weight polyamine components Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明におけるイソシアネート成分、ポリオール成分、及び鎖延長剤の比は、各々の分子量や研磨パッドの所望物性などにより種々変え得る。所望する研磨特性を有する研磨パッドを得るためには、ポリオール成分と鎖延長剤の合計活性水素基(水酸基+アミノ基)数に対するイソシアネート成分のイソシアネート基数は、0.80〜1.20であることが好ましく、さらに好ましくは0.99〜1.15である。イソシアネート基数が前記範囲外の場合には、硬化不良が生じて要求される比重及び硬度が得られず、研磨特性が低下する傾向にある。   The ratio of the isocyanate component, the polyol component, and the chain extender in the present invention can be variously changed depending on the molecular weight of each, the desired physical properties of the polishing pad, and the like. In order to obtain a polishing pad having desired polishing characteristics, the number of isocyanate groups of the isocyanate component relative to the total number of active hydrogen groups (hydroxyl group + amino group) of the polyol component and the chain extender is 0.80 to 1.20. Is more preferable, and 0.99 to 1.15 is more preferable. When the number of isocyanate groups is outside the above range, curing failure occurs and the required specific gravity and hardness cannot be obtained, and the polishing characteristics tend to be deteriorated.

ポリウレタン発泡体は、溶融法、溶液法など公知のウレタン化技術を応用して製造することができるが、コスト、作業環境などを考慮した場合、溶融法で製造することが好ましい。   The polyurethane foam can be produced by applying a known urethanization technique such as a melting method or a solution method, but is preferably produced by a melting method in consideration of cost, working environment and the like.

ポリウレタン発泡体の製造は、プレポリマー法、ワンショット法のどちらでも可能であるが、事前にイソシアネート成分とポリオール成分からイソシアネート末端プレポリマーを合成しておき、これに鎖延長剤を反応させるプレポリマー法が、得られるポリウレタン樹脂の物理的特性が優れており好適である。   Polyurethane foam can be produced by either the prepolymer method or the one-shot method, but an isocyanate-terminated prepolymer is synthesized in advance from an isocyanate component and a polyol component, and this is reacted with a chain extender. Is preferred because the resulting polyurethane resin has excellent physical properties.

なお、イソシアネート末端プレポリマーは、分子量が800〜5000程度のものが加工性、物理的特性等が優れており好適である。   As the isocyanate-terminated prepolymer, those having a molecular weight of about 800 to 5000 are preferable because of excellent processability and physical characteristics.

前記ポリウレタン発泡体の製造は、イソシアネート基含有化合物を含む第1成分、及び活性水素基含有化合物を含む第2成分を混合して硬化させるものである。プレポリマー法では、イソシアネート末端プレポリマーがイソシアネート基含有化合物となり、鎖延長剤が活性水素基含有化合物となる。ワンショット法では、イソシアネート成分がイソシアネート基含有化合物となり、鎖延長剤及びポリオール成分が活性水素基含有化合物となる。   In the production of the polyurethane foam, a first component containing an isocyanate group-containing compound and a second component containing an active hydrogen group-containing compound are mixed and cured. In the prepolymer method, the isocyanate-terminated prepolymer becomes an isocyanate group-containing compound, and the chain extender becomes an active hydrogen group-containing compound. In the one-shot method, the isocyanate component becomes an isocyanate group-containing compound, and the chain extender and the polyol component become active hydrogen group-containing compounds.

ポリウレタン発泡体の製造方法としては、中空ビーズを添加させる方法、機械的発泡法、化学的発泡法などが挙げられる。   Examples of the method for producing the polyurethane foam include a method of adding hollow beads, a mechanical foaming method, a chemical foaming method, and the like.

特に、ポリアルキルシロキサンとポリエーテルの共重合体であって活性水素基を有しないシリコン系界面活性剤を使用した機械的発泡法が好ましい。かかるシリコン系界面活性剤としては、SH−192、SH−193(東レ・ダウコーニングシリコーン社製)、L5340(日本ユニカ製)等が好適な化合物として例示される。   In particular, a mechanical foaming method using a silicone surfactant which is a copolymer of polyalkylsiloxane and polyether and does not have an active hydrogen group is preferable. Examples of the silicon surfactant include SH-192, SH-193 (manufactured by Toray Dow Corning Silicone), L5340 (manufactured by Nippon Unica), and the like.

なお、必要に応じて、酸化防止剤等の安定剤、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、その他の添加剤を加えてもよい。   In addition, you may add stabilizers, such as antioxidant, a lubricant, a pigment, a filler, an antistatic agent, and another additive as needed.

研磨層を構成する微細気泡タイプのポリウレタン発泡体を製造する方法の例について以下に説明する。かかるポリウレタン発泡体の製造方法は、以下の工程を有する。
1)イソシアネート末端プレポリマーの気泡分散液を作製する発泡工程
イソシアネート末端プレポリマー(第1成分)にシリコン系界面活性剤を添加し、非反応性気体の存在下で撹拌し、非反応性気体を微細気泡として分散させて気泡分散液とする。前記プレポリマーが常温で固体の場合には適宜の温度に予熱し、溶融して使用する。
2)硬化剤(鎖延長剤)混合工程
上記の気泡分散液に鎖延長剤(第2成分)を添加、混合、撹拌して発泡反応液とする。
3)注型工程
上記の発泡反応液を金型に流し込む。
4)硬化工程
金型に流し込まれた発泡反応液を加熱し、反応硬化させる。
An example of a method for producing a micro-bubble type polyurethane foam constituting the polishing layer will be described below. The manufacturing method of this polyurethane foam has the following processes.
1) Foaming process for producing a cell dispersion of isocyanate-terminated prepolymer A silicon-based surfactant is added to the isocyanate-terminated prepolymer (first component), and the mixture is stirred in the presence of a non-reactive gas to remove the non-reactive gas. Disperse as fine bubbles to obtain a cell dispersion. When the prepolymer is solid at normal temperature, it is preheated to an appropriate temperature and melted before use.
2) Curing Agent (Chain Extender) Mixing Step A chain extender (second component) is added to the above cell dispersion, mixed and stirred to obtain a foaming reaction solution.
3) Casting process The above foaming reaction liquid is poured into a mold.
4) Curing process The foaming reaction liquid poured into the mold is heated and reacted and cured.

前記微細気泡を形成するために使用される非反応性気体としては、可燃性でないものが好ましく、具体的には窒素、酸素、炭酸ガス、ヘリウムやアルゴン等の希ガスやこれらの混合気体が例示され、乾燥して水分を除去した空気の使用がコスト的にも最も好ましい。   As the non-reactive gas used to form the fine bubbles, non-flammable gases are preferable, and specific examples include nitrogen, oxygen, carbon dioxide, rare gases such as helium and argon, and mixed gases thereof. In view of cost, it is most preferable to use air that has been dried to remove moisture.

非反応性気体を微細気泡状にしてシリコン系界面活性剤を含む第1成分に分散させる撹拌装置としては、公知の撹拌装置は特に限定なく使用可能であり、具体的にはホモジナイザー、ディゾルバー、2軸遊星型ミキサー(プラネタリーミキサー)等が例示される。撹拌装置の撹拌翼の形状も特に限定されないが、ホイッパー型の撹拌翼の使用にて微細気泡が得られ好ましい。   A known stirring device can be used without particular limitation as a stirring device for dispersing non-reactive gas in the form of fine bubbles and dispersed in the first component containing the silicon-based surfactant. Specifically, a homogenizer, a dissolver, 2 A shaft planetary mixer (planetary mixer) is exemplified. The shape of the stirring blade of the stirring device is not particularly limited, but it is preferable to use a whipper type stirring blade because fine bubbles can be obtained.

なお、発泡工程において気泡分散液を作成する撹拌と、混合工程における鎖延長剤を添加して混合する撹拌は、異なる撹拌装置を使用することも好ましい態様である。特に混合工程における撹拌は気泡を形成する撹拌でなくてもよく、大きな気泡を巻き込まない撹拌装置の使用が好ましい。このような撹拌装置としては、遊星型ミキサーが好適である。発泡工程と混合工程の撹拌装置を同一の撹拌装置を使用しても支障はなく、必要に応じて撹拌翼の回転速度を調整する等の撹拌条件の調整を行って使用することも好適である。   In addition, it is also a preferable aspect to use a different stirring apparatus for the stirring which produces a cell dispersion in a foaming process, and the stirring which adds and mixes the chain extender in a mixing process. In particular, the stirring in the mixing step may not be stirring that forms bubbles, and it is preferable to use a stirring device that does not involve large bubbles. As such an agitator, a planetary mixer is suitable. There is no problem even if the same stirring device is used as the stirring device for the foaming step and the mixing step, and it is also preferable to adjust the stirring conditions such as adjusting the rotation speed of the stirring blade as necessary. .

ポリウレタン発泡体の製造方法においては、発泡反応液を型に流し込んで流動しなくなるまで反応した発泡体を、加熱、ポストキュアすることは、発泡体の物理的特性を向上させる効果があり、極めて好適である。金型に発泡反応液を流し込んで直ちに加熱オーブン中に入れてポストキュアを行う条件としてもよく、そのような条件下でもすぐに反応成分に熱が伝達されないので、気泡径が大きくなることはない。硬化反応は、常圧で行うと気泡形状が安定するために好ましい。   In the production method of polyurethane foam, heating and post-curing the foam that has reacted until the foaming reaction liquid is poured into the mold and no longer flows is effective in improving the physical properties of the foam and is extremely suitable. It is. The foam reaction solution may be poured into the mold and immediately put into a heating oven for post cure, and heat is not immediately transferred to the reaction components under such conditions, so the bubble size does not increase. . The curing reaction is preferably performed at normal pressure because the bubble shape is stable.

ポリウレタン発泡体において、第3級アミン系等の公知のポリウレタン反応を促進する触媒を使用してもかまわない。触媒の種類、添加量は、混合工程後、所定形状の型に流し込む流動時間を考慮して選択する。   In the polyurethane foam, a known catalyst that promotes polyurethane reaction such as tertiary amine may be used. The type and addition amount of the catalyst are selected in consideration of the flow time for pouring into a mold having a predetermined shape after the mixing step.

ポリウレタン発泡体の製造は、各成分を計量して容器に投入し、撹拌するバッチ方式であっても、また撹拌装置に各成分と非反応性気体を連続して供給して撹拌し、気泡分散液を送り出して成形品を製造する連続生産方式であってもよい。   Polyurethane foam can be produced by weighing each component, putting it in a container and stirring it, or by continuously supplying each component and non-reactive gas to the stirrer and stirring to disperse the bubbles. It may be a continuous production method in which a liquid is fed to produce a molded product.

また、ポリウレタン発泡体の原料となるプレポリマーを反応容器に入れ、その後鎖延長剤を投入、撹拌後、所定の大きさの注型に流し込みブロックを作製し、そのブロックを鉋状、あるいはバンドソー状のスライサーを用いてスライスする方法、又は前述の注型の段階で、薄いシート状にしても良い。また、原料となる樹脂を溶解し、Tダイから押し出し成形して直接シート状のポリウレタン発泡体を得ても良い。   Also, put the prepolymer that is the raw material of the polyurethane foam into the reaction vessel, and then add the chain extender, and after stirring, cast it into a casting mold of a predetermined size to make the block into a bowl shape or a band saw shape In the method of slicing using the above slicer, or in the casting step described above, a thin sheet may be formed. Alternatively, a raw material resin may be dissolved and extruded from a T-die to directly obtain a sheet-like polyurethane foam.

前記ポリウレタン発泡体の平均気泡径は、30〜80μmであることが好ましく、より好ましくは30〜60μmである。この範囲から逸脱する場合は、研磨速度が低下したり、研磨後の被研磨材(ウエハ)の平坦性が低下する傾向にある。   The average cell diameter of the polyurethane foam is preferably 30 to 80 μm, more preferably 30 to 60 μm. When deviating from this range, the polishing rate tends to decrease or the flatness of the polished material (wafer) after polishing tends to decrease.

研磨層の被研磨材と接触する研磨表面は、スラリーを保持・更新するための凹凸構造を有していてもよい。発泡体からなる研磨層は、研磨表面に多くの開口を有し、スラリーを保持・更新する働きを持っているが、研磨表面に凹凸構造を形成することにより、スラリーの保持と更新をさらに効率よく行うことができ、また被研磨材との吸着による被研磨材の破壊を防ぐことができる。凹凸構造は、スラリーを保持・更新する形状であれば特に限定されるものではなく、例えば、XY格子溝、同心円状溝、貫通孔、貫通していない穴、多角柱、円柱、螺旋状溝、偏心円状溝、放射状溝、及びこれらの溝を組み合わせたものが挙げられる。また、これらの凹凸構造は規則性のあるものが一般的であるが、スラリーの保持・更新性を望ましいものにするため、ある範囲ごとに溝ピッチ、溝幅、溝深さ等を変化させることも可能である。   The polishing surface of the polishing layer that comes into contact with the material to be polished may have a concavo-convex structure for holding and renewing the slurry. The polishing layer made of foam has many openings on the polishing surface and has the function of holding and updating the slurry. By forming a concavo-convex structure on the polishing surface, the slurry can be held and updated more efficiently. It can be performed well, and destruction of the material to be polished due to adsorption with the material to be polished can be prevented. The concavo-convex structure is not particularly limited as long as it is a shape that holds and renews the slurry. For example, an XY lattice groove, a concentric circular groove, a through hole, a non-penetrating hole, a polygonal column, a cylinder, a spiral groove, Examples include eccentric circular grooves, radial grooves, and combinations of these grooves. In addition, these uneven structures are generally regular, but in order to make the slurry retention and renewability desirable, the groove pitch, groove width, groove depth, etc. should be changed for each range. Is also possible.

前記凹凸構造の作製方法は特に限定されるものではないが、例えば、所定サイズのバイトのような治具を用い機械切削する方法、所定の表面形状を有した金型に樹脂を流しこみ、硬化させることにより作製する方法、所定の表面形状を有したプレス板で樹脂をプレスし作製する方法、フォトリソグラフィを用いて作製する方法、印刷手法を用いて作製する方法、炭酸ガスレーザーなどを用いたレーザー光による作製方法などが挙げられる。   The method for producing the concavo-convex structure is not particularly limited. For example, a method of machine cutting using a jig such as a tool of a predetermined size, pouring a resin into a mold having a predetermined surface shape, and curing. Using a press plate having a predetermined surface shape, a method of producing a resin by pressing, a method of producing using photolithography, a method of producing using a printing technique, a carbon dioxide laser, etc. Examples include a manufacturing method using laser light.

研磨層の厚みは特に限定されるものではないが、通常0.8〜4mm程度であり、1.0〜2.5mmであることが好ましい。前記厚みの研磨層を作製する方法としては、前記微細発泡体のブロックをバンドソー方式やカンナ方式のスライサーを用いて所定厚みにする方法、所定厚みのキャビティーを持った金型に樹脂を流し込み硬化させる方法、及びコーティング技術やシート成形技術を用いた方法などが挙げられる。   The thickness of the polishing layer is not particularly limited, but is usually about 0.8 to 4 mm, and preferably 1.0 to 2.5 mm. As a method for producing the polishing layer having the above thickness, a method in which the block of the fine foam is made to have a predetermined thickness using a band saw type or canna type slicer, a resin is poured into a mold having a cavity having a predetermined thickness, and curing is performed. And a method using a coating technique or a sheet forming technique.

研磨層の厚みバラツキは100μm以下であることが好ましい。厚みバラツキが100μmを越えるものは、研磨層に大きなうねりを持ったものとなり、被研磨材に対する接触状態が異なる部分ができ、研磨特性に悪影響を与える。また、研磨層の厚みバラツキを解消するため、一般的には、研磨初期に研磨層表面をダイヤモンド砥粒を電着、融着させたドレッサーを用いてドレッシングするが、上記範囲を超えたものは、ドレッシング時間が長くなり、生産効率を低下させるものとなる。   The thickness variation of the polishing layer is preferably 100 μm or less. When the thickness variation exceeds 100 μm, the polishing layer has a large waviness, and there are portions where the contact state with the material to be polished is different, which adversely affects the polishing characteristics. In order to eliminate the thickness variation of the polishing layer, in general, the surface of the polishing layer is dressed with a dresser in which diamond abrasive grains are electrodeposited and fused in the initial stage of polishing. As a result, the dressing time becomes longer and the production efficiency is lowered.

研磨層の厚みのバラツキを小さくする方法としては、前記方法で得られたシート状の研磨層の片面又は両面をバフ掛けする方法が挙げられる。   Examples of the method for reducing the variation in the thickness of the polishing layer include a method of buffing one side or both sides of the sheet-like polishing layer obtained by the above method.

本発明の積層研磨パッドの製造方法においては、研磨層のバフ掛けに際して、粘着層と貼り合わせる研磨層の表面(研磨層裏面)に大きな研削痕を発生させないために、砥粒径が600〜1000番手の研磨材を用いてバフ掛けし、バフ掛け後の研磨層裏面の算術平均粗さ(Ra)を1μm以下に調整する。前記研磨材の砥粒径は800〜1000番手であることが好ましい。また、上記研磨材を用いて研磨層裏面をバフ掛けする前に、砥粒径が120〜240番手の研磨材及び砥粒径が400〜580番手の研磨材を用いて多段階的にバフ掛けすることが好ましい。   In the method for producing a laminated polishing pad of the present invention, when buffing the polishing layer, the abrasive grain size is 600 to 1000 in order not to generate large grinding marks on the surface of the polishing layer to be bonded to the adhesive layer (the back surface of the polishing layer). Buffing is performed using a count abrasive, and the arithmetic average roughness (Ra) of the back surface of the polishing layer after buffing is adjusted to 1 μm or less. The abrasive grain size of the abrasive is preferably 800 to 1000. In addition, before buffing the back surface of the polishing layer using the above-mentioned abrasive, buffing is performed in multiple stages using an abrasive having an abrasive grain size of 120 to 240 and an abrasive having an abrasive grain size of 400 to 580. It is preferable to do.

上記方法でバフ掛けした後の研磨層裏面の算術平均粗さ(Ra)は0.9μm以下であることが好ましい。研磨層裏面の算術平均粗さ(Ra)が1μmを超える場合には、研磨層と粘着層とを貼り合わせた際に大きな隙間が発生し、層間へのスラリーの浸入を防止することができない。   The arithmetic average roughness (Ra) of the back surface of the polishing layer after buffing by the above method is preferably 0.9 μm or less. When the arithmetic average roughness (Ra) on the back surface of the polishing layer exceeds 1 μm, a large gap is generated when the polishing layer and the adhesive layer are bonded together, and it is impossible to prevent the slurry from entering the interlayer.

なお、被研磨材(ウエハ)と接触する研磨層の表面をバフ掛けする場合には、砥粒径が120〜240番手の研磨材及び砥粒径が400〜580番手の研磨材を用いて多段階的にバフ掛けすることが好ましい。なお、被研磨材と接触する研磨層の表面は、通常被研磨材を研磨する前にドレッサーを用いて目立てされるため、裏面ほど表面粗さを小さくする必要はないが、400〜580番手程度の研磨材を用いて最終仕上げをすることが好ましい。   In addition, when buffing the surface of the polishing layer that comes into contact with the material to be polished (wafer), a polishing material having an abrasive particle size of 120 to 240 and an abrasive particle size of 400 to 580 are used. It is preferable to buff in stages. The surface of the polishing layer that comes into contact with the material to be polished is usually conspicuous using a dresser before polishing the material to be polished, so it is not necessary to reduce the surface roughness as much as the back surface, but it is about 400 to 580. It is preferable that the final finishing is performed using this abrasive.

一方、本発明におけるクッション層は、研磨層の特性を補うものである。クッション層は、CMPにおいて、トレードオフの関係にあるプラナリティとユニフォーミティの両者を両立させるために必要である。プラナリティとは、パターン形成時に生じた微小凹凸を有する被研磨材を研磨した時のパターン部の平坦性をいい、ユニフォーミティとは、被研磨材全体の均一性をいう。研磨層の特性によって、プラナリティを改善し、クッション層の特性によってユニフォーミティを改善する。本発明の積層研磨パッドにおいては、クッション層は研磨層より柔らかいものを用いる。   On the other hand, the cushion layer in the present invention supplements the characteristics of the polishing layer. The cushion layer is necessary in order to achieve both planarity and uniformity in a trade-off relationship in CMP. Planarity refers to the flatness of a pattern portion when a material to be polished having minute irregularities generated during pattern formation is polished, and uniformity refers to the uniformity of the entire material to be polished. The planarity is improved by the characteristics of the polishing layer, and the uniformity is improved by the characteristics of the cushion layer. In the laminated polishing pad of the present invention, the cushion layer is softer than the polishing layer.

クッション層の形成材料としては、研磨層より柔らかいものであれば特に限定されることはない。例えば、ポリエステル不織布、ナイロン不織布、アクリル不織布などの繊維不織布やポリウレタンを含浸したポリエステル不織布のような樹脂含浸不織布、ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォームなどの高分子樹脂発泡体、ブタジエンゴム、イソプレンゴムなどのゴム性樹脂、感光性樹脂などが挙げられる。   The material for forming the cushion layer is not particularly limited as long as it is softer than the polishing layer. For example, fiber nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric, nylon nonwoven fabric and acrylic nonwoven fabric, resin impregnated nonwoven fabrics such as polyester nonwoven fabric impregnated with polyurethane, polymer resin foams such as polyurethane foam and polyethylene foam, rubber properties such as butadiene rubber and isoprene rubber Examples thereof include resins and photosensitive resins.

粘着層の材料は特に制限されず、公知のものが使用可能である。粘着層は、両面テープのように、不織布やフィルム等の基材の両面に粘着剤を設けた構成であってもよい。粘着剤の組成としては、例えば、ゴム系やアクリル系等が挙げられる。金属イオンの含有量を考慮すると、アクリル系粘着剤は、金属イオン含有量が少ないため好ましい。また、研磨層とクッションシートは組成が異なることもあるため、両面テープの各粘着剤の組成を異なるものとし、各層の粘着力を適正化することも可能である。   The material for the adhesive layer is not particularly limited, and known materials can be used. The pressure-sensitive adhesive layer may have a structure in which a pressure-sensitive adhesive is provided on both surfaces of a substrate such as a nonwoven fabric or a film, such as a double-sided tape. Examples of the composition of the pressure-sensitive adhesive include rubber-based and acrylic-based materials. Considering the metal ion content, the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable because the metal ion content is small. In addition, since the composition of the polishing layer and the cushion sheet may be different, the composition of each adhesive of the double-sided tape can be made different so that the adhesive strength of each layer can be optimized.

研磨層と接触する粘着層の厚さ(両面テープの場合は、研磨層と接触する粘着剤の厚さ)は100〜200μmであることが好ましく、より好ましくは120〜180μmである。厚さが100μm未満の場合には、研磨層の研削痕への追従性が悪く隙間が発生しやすくなる。一方、厚さが200μmを超える場合には、せん断力が加わった際に粘着層自体の凝集破壊を引き起こす傾向にある。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the polishing layer (in the case of a double-sided tape, the thickness of the pressure-sensitive adhesive in contact with the polishing layer) is preferably 100 to 200 μm, more preferably 120 to 180 μm. When the thickness is less than 100 μm, the followability of the polishing layer to the grinding marks is poor and gaps are likely to occur. On the other hand, when the thickness exceeds 200 μm, it tends to cause cohesive failure of the adhesive layer itself when a shearing force is applied.

研磨層とクッション層とを貼り合わせる手段としては、例えば、研磨層とクッション層を粘着層又は両面テープで挟みプレスする方法が挙げられる。   Examples of the means for bonding the polishing layer and the cushion layer include a method in which the polishing layer and the cushion layer are sandwiched between an adhesive layer or a double-sided tape and pressed.

本発明の積層研磨パッドは、プラテンと接着する面に両面テープが設けられていてもよい。該両面テープとしては、上述と同様に基材の両面に粘着剤を設けた一般的な構成を有するものを用いることができる。   The laminated polishing pad of the present invention may be provided with a double-sided tape on the surface to be bonded to the platen. As the double-sided tape, a tape having a general configuration in which an adhesive is provided on both sides of a substrate can be used as described above.

半導体デバイスは、前記積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を経て製造される。半導体ウエハとは、一般にシリコンウエハ上に配線金属及び酸化膜を積層したものである。半導体ウエハの研磨方法、研磨装置は特に制限されず、例えば、図1に示すように積層研磨パッド1を支持する研磨定盤2と、半導体ウエハ4を支持する支持台(ポリシングヘッド)5とウエハへの均一加圧を行うためのバッキング材と、研磨剤3の供給機構を備えた研磨装置などを用いて行われる。積層研磨パッド1は、例えば、両面テープで貼り付けることにより、研磨定盤2に装着される。研磨定盤2と支持台5とは、それぞれに支持された積層研磨パッド1と半導体ウエハ4が対向するように配置され、それぞれに回転軸6、7を備えている。また、支持台5側には、半導体ウエハ4を積層研磨パッド1に押し付けるための加圧機構が設けてある。研磨に際しては、研磨定盤2と支持台5とを回転させつつ半導体ウエハ4を積層研磨パッド1に押し付け、スラリーを供給しながら研磨を行う。スラリーの流量、研磨荷重、研磨定盤回転数、及びウエハ回転数は特に制限されず、適宜調整して行う。   The semiconductor device is manufactured through a step of polishing the surface of the semiconductor wafer using the laminated polishing pad. A semiconductor wafer is generally a laminate of a wiring metal and an oxide film on a silicon wafer. The method and apparatus for polishing the semiconductor wafer are not particularly limited. For example, as shown in FIG. 1, a polishing surface plate 2 that supports the laminated polishing pad 1, a support table (polishing head) 5 that supports the semiconductor wafer 4, and the wafer. This is carried out using a backing material for performing uniform pressurization and a polishing apparatus equipped with a polishing agent 3 supply mechanism. The laminated polishing pad 1 is attached to the polishing surface plate 2 by attaching it with a double-sided tape, for example. The polishing surface plate 2 and the support base 5 are arranged so that the laminated polishing pad 1 and the semiconductor wafer 4 supported on each of the polishing surface plate 2 and the support table 5 face each other, and are provided with rotating shafts 6 and 7 respectively. Further, a pressure mechanism for pressing the semiconductor wafer 4 against the laminated polishing pad 1 is provided on the support base 5 side. In polishing, the semiconductor wafer 4 is pressed against the laminated polishing pad 1 while rotating the polishing surface plate 2 and the support base 5, and polishing is performed while supplying slurry. The flow rate of the slurry, the polishing load, the polishing platen rotation speed, and the wafer rotation speed are not particularly limited and are appropriately adjusted.

これにより半導体ウエハ4の表面の突出した部分が除去されて平坦状に研磨される。その後、ダイシング、ボンディング、パッケージング等することにより半導体デバイスが製造される。半導体デバイスは、演算処理装置やメモリー等に用いられる。   As a result, the protruding portion of the surface of the semiconductor wafer 4 is removed and polished flat. Thereafter, a semiconductor device is manufactured by dicing, bonding, packaging, or the like. The semiconductor device is used for an arithmetic processing device, a memory, and the like.

以下、本発明を実施例を上げて説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[測定、評価方法]
(数平均分子量の測定)
数平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ)にて測定し、標準ポリスチレンにより換算した。
GPC装置:島津製作所製、LC−10A
カラム:Polymer Laboratories社製、(PLgel、5μm、500Å)、(PLgel、5μm、100Å)、及び(PLgel、5μm、50Å)の3つのカラムを連結して使用
流量:1.0ml/min
濃度:1.0g/l
注入量:40μl
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
[Measurement and evaluation methods]
(Measurement of number average molecular weight)
The number average molecular weight was measured by GPC (gel permeation chromatography) and converted by standard polystyrene.
GPC device: manufactured by Shimadzu Corporation, LC-10A
Column: Polymer Laboratories, (PLgel, 5 μm, 500 mm), (PLgel, 5 μm, 100 mm), and (PLgel, 5 μm, 50 mm) connected to three columns, flow rate: 1.0 ml / min
Concentration: 1.0 g / l
Injection volume: 40 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran

(算術平均粗さの測定)
JIS B0601−1994に準拠して、研磨層の粘着層と接触する表面の算術平均粗さ(μm)を測定した。ただし、気泡のない部分で測定を行った。
(Measurement of arithmetic average roughness)
Based on JIS B0601-1994, the arithmetic average roughness (micrometer) of the surface which contacts the adhesion layer of a grinding | polishing layer was measured. However, the measurement was performed in a portion without bubbles.

(研磨層の平均気泡径の測定)
作製した研磨層を厚み1mm以下になるべく薄くミクロトームカッターで平行に切り出したものを平均気泡径測定用試料とした。試料をスライドガラス上に固定し、画像処理装置(東洋紡社製、Image Analyzer V10)を用いて、任意の0.2mm×0.2mm範囲の全気泡径を測定し、平均気泡径を算出した。
(Measurement of average bubble diameter of polishing layer)
A sample for measuring the average bubble diameter was prepared by cutting the produced polishing layer as thin as possible to a thickness of 1 mm or less in parallel with a microtome cutter. The sample was fixed on a slide glass, and the total bubble diameter in an arbitrary 0.2 mm × 0.2 mm range was measured using an image processing apparatus (Image Analyzer V10, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the average bubble diameter was calculated.

(積層研磨パッドの剥がれ評価)
研磨装置としてSPP600S(岡本工作機械社製)を用い、作製した積層研磨パッドの剥がれ評価を行った。作製した積層研磨パッドを用いて8インチのシリコンウエハにW膜を1μm製膜したものを約0.5μm研磨する。該研磨工程を繰り返し行い、研磨層とクッション層が剥がれるまでのウエハの枚数を測定した。研磨条件としては、酸性スラリー(芝浦メカトロニクス社製、CHS3000EMスラリー)を研磨中に流量200ml/min添加した。研磨荷重としては300g/cm、研磨定盤回転数63rpm、ウエハ回転数60rpmとした。
(Evaluation of peeling of laminated polishing pad)
Using SPP600S (manufactured by Okamoto Machine Tool Co., Ltd.) as a polishing apparatus, peeling evaluation of the produced laminated polishing pad was performed. Using the produced laminated polishing pad, an 8-inch silicon wafer having a 1 μm thick W film is polished by about 0.5 μm. The polishing process was repeated, and the number of wafers until the polishing layer and the cushion layer were peeled was measured. As polishing conditions, acidic slurry (CHS3000EM slurry, manufactured by Shibaura Mechatronics) was added at a flow rate of 200 ml / min during polishing. The polishing load was 300 g / cm 2 , the polishing platen rotation speed was 63 rpm, and the wafer rotation speed was 60 rpm.

実施例1
(積層研磨パッドの作製)
トルエンジイソシアネート(2,4−体/2,6−体=80/20の混合物)14790重量部、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート3930重量部、ポリテトラメチレングリコール(数平均分子量:1006)25150重量部、及びジエチレングリコール2756重量部を混合し、80℃で120分間、加熱撹拌してイソシアネート末端プレポリマー(イソシアネート当量:2.1meq/g)を得た。反応容器内に、前記プレポリマー100重量部、及びシリコーン系界面活性剤(東レ・ダウシリコーン社製、SH192)3重量部を混合し、温度を80℃に調整した。撹拌翼を用いて、回転数900rpmで反応系内に気泡を取り込むように約4分間激しく撹拌を行った。そこへ予め120℃で溶融した4,4’−メチレンビス(o−クロロアニリン)(イハラケミカル社製、イハラキュアミンMT)26重量部を添加して混合液を得た。該混合液を約1分間撹拌した後、パン型のオープンモールド(注型容器)へ流し込んだ。この混合液の流動性がなくなった時点でオーブン内に入れ、100℃で16時間ポストキュアを行い、ポリウレタン発泡体ブロックを得た。
バンドソータイプのスライサーを使用して該ポリウレタン発泡体ブロックをスライスし、ポリウレタン発泡体シートを得た。そして、120番手のサンドペーパーを備えたバフ機(アミテック社製)を使用して、該ポリウレタン発泡体シートの両面をバフ掛けした。その後、240番手のサンドペーパー及び400番手のサンドペーパーを用いて上記と同様の方法で多段階的にバフ掛けし、厚み精度を整えたシート(厚さ:1.27mm)とした。さらに、該シートの片面(粘着層と接触する表面)を600番手のサンドペーパーを用いてバフ掛けし、該表面の算術平均粗さ(Ra)を0.8μmに調整した。このバフ処理をしたシートを直径61cmの大きさで打ち抜き、溝加工機を用いて表面に溝幅0.25mm、溝ピッチ1.50mm、溝深さ0.40mmの同心円状の溝加工を行って研磨層(平均気泡径:50μm)を作製した。研磨層の溝加工面と反対側の面(粘着層と接触する表面)にラミ機を使用して、粘着層(アクリル系粘着剤、厚さ:120μm)を貼りつけた。そして、コロナ処理をしたクッション層(東レ社製、ポリエチレンフォーム、トーレペフ、厚さ:0.8mm)の表面をバフ処理し、それをラミ機を使用して前記粘着層に貼り合わせた。さらに、クッション層の他面にラミ機を使用して両面テープを貼り合わせて積層研磨パッドを作製した。
Example 1
(Production of laminated polishing pad)
Toluene diisocyanate (mixture of 2,4-isomer / 2,6-isomer = 80/20) 14790 parts by weight, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate 3930 parts by weight, polytetramethylene glycol (number average molecular weight: 1006) 25150 parts by weight And 2756 parts by weight of diethylene glycol were mixed and heated and stirred at 80 ° C. for 120 minutes to obtain an isocyanate-terminated prepolymer (isocyanate equivalent: 2.1 meq / g). In the reaction vessel, 100 parts by weight of the prepolymer and 3 parts by weight of a silicone surfactant (manufactured by Toray Dow Silicone, SH192) were mixed, and the temperature was adjusted to 80 ° C. Using a stirring blade, the mixture was vigorously stirred for about 4 minutes so that bubbles were taken into the reaction system at 900 rpm. 26 parts by weight of 4,4′-methylenebis (o-chloroaniline) (Ihara Chemical Amine, Iharacamine MT) previously melted at 120 ° C. was added thereto to obtain a mixed solution. The mixed solution was stirred for about 1 minute and then poured into a pan-shaped open mold (casting container). When the fluidity of the mixed solution disappeared, it was put in an oven and post-cured at 100 ° C. for 16 hours to obtain a polyurethane foam block.
The polyurethane foam block was sliced using a band saw type slicer to obtain a polyurethane foam sheet. And the both surfaces of this polyurethane foam sheet were buffed using the buff machine (made by Amitech) provided with the 120th sandpaper. Thereafter, a 240th sandpaper and a 400th sandpaper were buffed in a multi-step manner in the same manner as described above to obtain a sheet (thickness: 1.27 mm) having a adjusted thickness accuracy. Further, one side of the sheet (the surface in contact with the adhesive layer) was buffed using a 600th sandpaper, and the arithmetic average roughness (Ra) of the surface was adjusted to 0.8 μm. The buffed sheet is punched out with a diameter of 61 cm, and concentric grooves with a groove width of 0.25 mm, a groove pitch of 1.50 mm, and a groove depth of 0.40 mm are formed on the surface using a groove processing machine. A polishing layer (average cell diameter: 50 μm) was prepared. A pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive, thickness: 120 μm) was attached to the surface of the polishing layer opposite to the grooved surface (the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer) using a laminator. Then, the corona-treated cushion layer (Toray Industries, polyethylene foam, Torepefu, thickness: 0.8 mm) was buffed and bonded to the adhesive layer using a laminator. Furthermore, a laminated polishing pad was prepared by laminating a double-sided tape on the other surface of the cushion layer using a laminator.

比較例1
実施例1と同様の方法でポリウレタン発泡体ブロックを得た。
バンドソータイプのスライサーを使用して該ポリウレタン発泡体ブロックをスライスし、ポリウレタン発泡体シートを得た。そして、120番手のサンドペーパーを備えたバフ機(アミテック社製)を使用して、該ポリウレタン発泡体シートの両面をバフ掛けした。その後、240番手のサンドペーパー及び400番手のサンドペーパーを用いて上記と同様の方法で多段階的にバフ掛けし、厚み精度を整えたシート(厚さ:1.27mm)とした。該シートの片面(粘着層と接触する表面)の算術平均粗さ(Ra)は1.5μmであった。このバフ処理をしたシートを直径61cmの大きさで打ち抜き、溝加工機を用いて表面に溝幅0.25mm、溝ピッチ1.50mm、溝深さ0.40mmの同心円状の溝加工を行って研磨層を作製した。研磨層の溝加工面と反対側の面(粘着層と接触する表面)にラミ機を使用して、粘着層(アクリル系粘着剤、厚さ:40μm)を貼りつけた。その後、実施例1と同様の方法で積層研磨パッドを作製した。
Comparative Example 1
A polyurethane foam block was obtained in the same manner as in Example 1.
The polyurethane foam block was sliced using a band saw type slicer to obtain a polyurethane foam sheet. And the both surfaces of this polyurethane foam sheet were buffed using the buff machine (made by Amitech) provided with the 120th sandpaper. Thereafter, a 240th sandpaper and a 400th sandpaper were buffed in a multi-step manner in the same manner as described above to obtain a sheet (thickness: 1.27 mm) having a adjusted thickness accuracy. The arithmetic average roughness (Ra) of one side of the sheet (the surface in contact with the adhesive layer) was 1.5 μm. The buffed sheet is punched out with a diameter of 61 cm, and concentric grooves with a groove width of 0.25 mm, a groove pitch of 1.50 mm, and a groove depth of 0.40 mm are formed on the surface using a groove processing machine. A polishing layer was prepared. A pressure-sensitive adhesive layer (acrylic pressure-sensitive adhesive, thickness: 40 μm) was attached to the surface of the polishing layer opposite to the grooved surface (the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer) using a laminator. Thereafter, a laminated polishing pad was produced in the same manner as in Example 1.

実施例1及び比較例1にて得られた積層研磨パッドを使用して剥がれ評価を行ったところ、実施例1の積層研磨パッドはウエハを1000枚研磨しても研磨層とクッション層の剥離は発生しなかったが、比較例1の積層研磨パッドは400枚研磨後に研磨層とクッション層の剥離が発生した。   When peeling evaluation was performed using the laminated polishing pad obtained in Example 1 and Comparative Example 1, the laminated polishing pad of Example 1 peeled off the polishing layer and the cushion layer even when 1000 wafers were polished. Although not generated, peeling of the polishing layer and the cushion layer occurred after polishing 400 laminated polishing pads of Comparative Example 1.

CMP研磨で使用する研磨装置の一例を示す概略構成図Schematic configuration diagram showing an example of a polishing apparatus used in CMP polishing

符号の説明Explanation of symbols

1:積層研磨パッド
2:研磨定盤
3:研磨剤(スラリー)
4:被研磨材(半導体ウエハ)
5:支持台(ポリシングヘッド)
6、7:回転軸
1: Laminated polishing pad 2: Polishing surface plate 3: Abrasive (slurry)
4: Material to be polished (semiconductor wafer)
5: Support base (polishing head)
6, 7: Rotating shaft

Claims (7)

研磨層とクッション層とが粘着層を介して貼り合わされており、前記研磨層の粘着層と接触する表面の算術平均粗さ(Ra)が1μm以下である積層研磨パッド。 A laminated polishing pad, wherein a polishing layer and a cushion layer are bonded together via an adhesive layer, and an arithmetic average roughness (Ra) of a surface of the polishing layer that contacts the adhesive layer is 1 μm or less. 研磨層と接触する粘着層の厚さが100〜200μmである請求項1記載の積層研磨パッド。 The laminated polishing pad according to claim 1, wherein the thickness of the adhesive layer in contact with the polishing layer is 100 to 200 μm. 研磨層の粘着層と接触する表面を、砥粒径が600〜1000番手の研磨材を用いてバフ掛けし、該表面の算術平均粗さ(Ra)を1μm以下に調整する工程、及び前記研磨層とクッション層とを粘着層を介して貼り合わせる工程を含む積層研磨パッドの製造方法。 Buffing the surface of the polishing layer that is in contact with the adhesive layer with an abrasive having an abrasive grain size of 600 to 1000, and adjusting the arithmetic average roughness (Ra) of the surface to 1 μm or less, and the polishing A method for producing a laminated polishing pad, comprising a step of bonding a layer and a cushion layer through an adhesive layer. 研磨層の粘着層と接触する表面を、砥粒径が600〜1000番手の研磨材を用いてバフ掛けする前に、砥粒径が120〜240番手の研磨材及び砥粒径が400〜580番手の研磨材を用いて多段階的にバフ掛けする工程を含む請求項3記載の積層研磨パッドの製造方法。 Before buffing the surface of the polishing layer in contact with the adhesive layer with an abrasive having an abrasive grain size of 600 to 1000, the abrasive with an abrasive grain size of 120 to 240 and an abrasive grain size of 400 to 580 The manufacturing method of the lamination | stacking polishing pad of Claim 3 including the process of buffing in multiple steps using a count abrasive | polishing material. 研磨層と接触する粘着層の厚さが100〜200μmである請求項3又は4記載の積層研磨パッドの製造方法。 The method for producing a laminated polishing pad according to claim 3 or 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the polishing layer has a thickness of 100 to 200 µm. 請求項3〜5のいずれかに記載の方法によって製造される積層研磨パッド。 A laminated polishing pad produced by the method according to claim 3. 請求項1、2又は6のいずれかに記載の積層研磨パッドを用いて半導体ウエハの表面を研磨する工程を含む半導体デバイスの製造方法。 A method for manufacturing a semiconductor device, comprising a step of polishing a surface of a semiconductor wafer using the laminated polishing pad according to claim 1.
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