JP4858425B2 - Water-soluble solvent recovery method and recovery device - Google Patents

Water-soluble solvent recovery method and recovery device Download PDF

Info

Publication number
JP4858425B2
JP4858425B2 JP2007316905A JP2007316905A JP4858425B2 JP 4858425 B2 JP4858425 B2 JP 4858425B2 JP 2007316905 A JP2007316905 A JP 2007316905A JP 2007316905 A JP2007316905 A JP 2007316905A JP 4858425 B2 JP4858425 B2 JP 4858425B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water
soluble solvent
exhaust gas
aqueous solution
concentrator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007316905A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2008168290A (en
Inventor
宏 芥川
日出夫 寺野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Corp
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Panasonic Corp
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Panasonic Corp, Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Panasonic Corp
Priority to JP2007316905A priority Critical patent/JP4858425B2/en
Publication of JP2008168290A publication Critical patent/JP2008168290A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4858425B2 publication Critical patent/JP4858425B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

本発明は、水より沸点の高い水溶性溶剤を含む排気ガスから、その水溶性溶剤を回収する水溶性溶剤の回収方法および回収装置に関する。   The present invention relates to a water-soluble solvent recovery method and recovery device for recovering a water-soluble solvent from exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water.

水より沸点の高い水溶性溶剤を含む排気ガスから、その水溶性溶剤を回収するには、水溶性溶剤の凝縮温度以下に冷却して、排気ガスの濃度と冷却温度に平衡な濃度との差分を凝縮して回収する方法がある。この方法は、水溶性溶剤の濃度が高いほど、またその沸点が高いほど回収効率は高くなる。   To recover the water-soluble solvent from the exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water, cool it below the condensation temperature of the water-soluble solvent, and then the difference between the concentration of the exhaust gas and the concentration balanced with the cooling temperature. There is a method to condense and recover. In this method, the higher the concentration of the water-soluble solvent and the higher the boiling point, the higher the recovery efficiency.

これに対して、水溶性溶剤の濃度が低い場合は吸着剤の吸着力を利用して冷却凝縮できる濃度まで濃縮し、冷却凝縮して回収する。この方法は、ゼオライトなどの吸着剤に排気ガスを通して水溶性溶剤を吸着させる。そして吸着剤を加熱すると、吸着剤周辺の水溶性溶剤の濃度が高くなり、小風量の不活性ガスなどの脱着ガスを吸着剤に通すことで、脱着ガスの水溶性溶剤の濃度は高くなる。その後、この脱着ガスを冷却凝縮器に送り、冷却することで水溶性溶剤を凝縮し回収することができる。   On the other hand, when the concentration of the water-soluble solvent is low, the water-soluble solvent is concentrated to a concentration that can be cooled and condensed by using the adsorption power of the adsorbent, and then cooled and condensed to be recovered. In this method, a water-soluble solvent is adsorbed through an exhaust gas to an adsorbent such as zeolite. When the adsorbent is heated, the concentration of the water-soluble solvent around the adsorbent increases, and the concentration of the water-soluble solvent in the desorption gas increases by passing a desorption gas such as a small amount of inert gas through the adsorbent. Thereafter, the desorbed gas is sent to a cooling condenser and cooled to condense and recover the water-soluble solvent.

しかし、この吸着剤を用いる方法は吸着剤に水溶性溶剤を吸着させた後、加熱し、さらに水溶性溶剤を回収するために冷却するので、エネルギー効率が極めて悪いという問題があった。   However, the method using the adsorbent has a problem that the energy efficiency is extremely poor because the water-soluble solvent is adsorbed to the adsorbent and then heated and further cooled to recover the water-soluble solvent.

このような問題に対して、排気ガスを吸着剤に通して水溶性溶剤を吸着させた後の浄化空気の一部を大気に放出することなく加熱し、脱着に使用することでエネルギーの損失を防止できるとしている(例えば、特許文献1参照)。
特開平9−173758号公報
To solve this problem, a portion of the purified air that has passed the exhaust gas through the adsorbent and adsorbed the water-soluble solvent is heated without being released to the atmosphere, and is used for desorption to reduce energy loss. It can be prevented (see, for example, Patent Document 1).
JP-A-9-173758

しかしながら特許文献1の方法は、排気ガスが吸着剤を充填したローターを通過する間に上昇する温度を利用しようとするものであり、そのエネルギー効率を向上させる効果は限定的である。このように、排気ガス中の水溶性溶剤の濃度が低い場合に、吸着剤を用いて水溶性溶剤を回収しようとすれば、吸着後の加熱、冷却によるエネルギー効率の悪さを根本的に解消する方法が見出されていないという課題があった。   However, the method of Patent Document 1 attempts to use the temperature that rises while the exhaust gas passes through the rotor filled with the adsorbent, and the effect of improving the energy efficiency is limited. In this way, when the concentration of the water-soluble solvent in the exhaust gas is low, if an attempt is made to recover the water-soluble solvent using an adsorbent, the inefficiency in energy efficiency due to heating and cooling after adsorption is fundamentally eliminated. There was a problem that no method was found.

本発明は、上述した課題に鑑みてなされたものであり、排気ガス中の低濃度の水溶性溶剤を効率的に回収する水溶性溶剤の回収方法および回収装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a water-soluble solvent recovery method and recovery device that efficiently recovers a low-concentration water-soluble solvent in exhaust gas.

上記の目的を達成するために本発明は、水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガスから水溶性溶剤を回収する方法であって、排気ガスを霧状の水滴に接触させて水溶性溶剤を前記水滴に吸収させた溶剤吸収霧を作成し、次に、ガス冷却器において溶剤吸収霧を冷却し、気液分離して水溶液を作成し、その後、濃縮器において前記排気ガスが前記水溶液を加熱して濃縮させ回収する水溶性溶剤の回収方法である。
In order to achieve the above object, the present invention is a method for recovering a water-soluble solvent from an exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water. The water-soluble solvent is brought into contact with mist-like water droplets. the create a solvent absorption mist was absorbed by the water droplets, then the solvent absorption mist cooled in the gas cooler, to create a solution by gas-liquid separation, then, the exhaust gas in the concentrator is the aqueous solution heated to concentrate, a method of recovering water-soluble solvent to recover.

このような水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガスから水溶性溶剤を回収する方法とすると、低濃度の水溶性溶剤を吸着剤に吸着させずに水滴に吸収させているため、脱着のための加熱が不要となる。その結果、加熱して冷却するというエネルギー効率の悪さを解消する効率的な水溶性溶剤の回収方法となる。さらに、濃縮器において排気ガスの有する熱量を有効に利用できるとともに、水溶性溶剤を含む排気ガスの温度を低くすることで水溶性溶剤を水に吸収させやすくなる。
When the water-soluble solvent is recovered from the exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water, the low-concentration water-soluble solvent is absorbed in the water droplets without being adsorbed by the adsorbent, Heating is not necessary. As a result, an efficient water-soluble solvent recovery method that eliminates the poor energy efficiency of heating and cooling is provided. Further, the heat quantity of the exhaust gas can be effectively used in the concentrator, and the water-soluble solvent can be easily absorbed by water by lowering the temperature of the exhaust gas containing the water-soluble solvent.

さらに本発明は、水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガスから水溶性溶剤を回収する水溶性溶剤の回収装置であって、排気ガス中の水溶性溶剤を吸収するための霧状の水滴を作成する霧作成器と、霧作成器で作成した水滴に水溶性溶剤を接触させ吸収させた溶剤吸収霧を冷却するガス冷却器と、ガス冷却器で冷却し水溶性溶剤が溶けた水溶液を排気ガスで加熱して水溶液を濃縮する濃縮器とを備え、前記濃縮器は、濃縮容器内に管が隙間を備えて配置され、前記管の内側に前記排気ガスを流すとともに前記隙間に前記水溶液を流して熱交換する構成である。
Furthermore, the present invention is a water-soluble solvent recovery device for recovering a water-soluble solvent from an exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water, and a mist-like water droplet for absorbing the water-soluble solvent in the exhaust gas A mist maker that creates water, a gas cooler that cools the solvent-absorbing mist that has been absorbed by contacting the water droplets created by the mist maker, and an aqueous solution that is cooled by the gas cooler and dissolved in the water-soluble solvent. A concentrator for concentrating the aqueous solution by heating with exhaust gas, and the concentrator is disposed in a concentration container with a gap provided therein, and the exhaust gas is allowed to flow inside the pipe and the aqueous solution is provided in the gap. To exchange heat .

このような構成の水溶性溶剤の回収装置とすると、水溶性溶剤を水滴に吸収させているため、吸着剤に吸着させた場合の脱着のための加熱が不要となり、効率的に回収できるとともに、高温の排気ガスのエネルギーを熱交換して水溶液の濃縮に利用できるため、エネルギー効率をさらに高めることができる水溶性溶剤の回収装置を提供することができる。
With the water-soluble solvent recovery device having such a configuration, since the water-soluble solvent is absorbed in the water droplets, heating for desorption when adsorbed on the adsorbent is unnecessary, and it can be efficiently recovered . Since the energy of the high-temperature exhaust gas can be used for heat exchange to concentrate the aqueous solution, a water-soluble solvent recovery device that can further increase the energy efficiency can be provided.

また本発明の水溶性溶剤の回収装置は、濃縮器の管を横切る方向にこの濃縮器内で管の外側の領域の水溶液の流れを規制する仕切板が三枚以上あるのが好ましい。   Further, the water-soluble solvent recovery device of the present invention preferably has three or more partition plates for regulating the flow of the aqueous solution in the region outside the tube in the concentrator in the direction across the tube of the concentrator.

このようにすることにより、水溶液の通り道が規制されて、濃縮器内に水溶液がとどまる時間が確保されるため、熱交換の効率を向上させることができる。   By doing in this way, since the passage of aqueous solution is controlled and the time which aqueous solution stays in a concentrator is ensured, the efficiency of heat exchange can be improved.

また本発明の水溶性溶剤の回収装置は、ガス冷却器内の排気ガスまたはこのガス冷却器に入る排気ガスの水蒸気の量を計測する水蒸気量測定手段を有し、
水蒸気量測定手段の測定結果に基づいて、湿度調整手段を駆動するようになっているのが好ましい。
Further, the water-soluble solvent recovery device of the present invention has a water vapor amount measuring means for measuring the amount of the exhaust gas in the gas cooler or the water vapor of the exhaust gas entering the gas cooler,
It is preferable that the humidity adjusting means is driven based on the measurement result of the water vapor amount measuring means.

このようにすることにより、外部へ排気される排気ガス中の溶剤の濃度を一定以下にし、回収される水溶液中の水より沸点が高い水溶性溶剤の濃度を上げることが可能となる。   By doing in this way, it becomes possible to make the density | concentration of the solvent in the exhaust gas exhausted outside the fixed level or less, and to raise the density | concentration of the water-soluble solvent whose boiling point is higher than the water in the aqueous solution collect | recovered.

また本発明の水溶性溶剤の回収装置は、ガス冷却器で回収された水溶液の一部をこのガス冷却器に入る排気ガス中に散布するようになっているのが好ましい。   In the water-soluble solvent recovery apparatus of the present invention, it is preferable that a part of the aqueous solution recovered by the gas cooler is dispersed in the exhaust gas entering the gas cooler.

このようにすることにより、水溶液からの水の回収率向上、回収した水溶液中の溶剤の濃度を上げることができる。   By doing so, the recovery rate of water from the aqueous solution can be improved, and the concentration of the solvent in the recovered aqueous solution can be increased.

また、濃縮器で蒸発した水蒸気の一部を前記濃縮器に導入される排気ガスに混入させ、残りの水蒸気を外部に放出するのが好ましい。
Further, it is preferable that a part of the water vapor evaporated in the concentrator is mixed into the exhaust gas introduced into the concentrator and the remaining water vapor is discharged to the outside .

このようにすることにより、回収した水溶液中の溶剤の濃度を上げることができる。   By doing in this way, the density | concentration of the solvent in the collect | recovered aqueous solution can be raised.

また、ガス冷却器の入口での排気ガス中の水蒸気の質量をA、同水より沸点が高い水溶性溶剤の質量をB、
ガス冷却器の出口での排気ガス中の水蒸気の質量をCとした場合に、
B ≦ (A−C)
の関係が成立するようになっているのが好ましい。
Further, the mass of water vapor in the exhaust gas at the inlet of the gas cooler is A, the mass of a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water is B,
When the mass of water vapor in the exhaust gas at the outlet of the gas cooler is C,
B ≤ (AC)
It is preferable that the relationship is established.

このようにすることにより、外部に放出される排気ガス中の水より沸点が高い水溶性溶剤の濃度を水溶性溶剤の回収装置に入る排気ガス中の水より沸点が高い水溶性溶剤の濃度の10%以下にすることが可能となる。   By doing so, the concentration of the water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water in the exhaust gas discharged to the outside is adjusted to the concentration of the water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water in the exhaust gas entering the water-soluble solvent recovery device. It becomes possible to make it 10% or less.

また、ガス冷却器の入口での排気ガス中の水蒸気の質量をA、同水より沸点が高い水溶性溶剤の質量をB、
ガス冷却器の出口での排気ガス中の水蒸気の質量をCとした場合に、
9×B ≧ (A−C)
の関係が成立するようになっているのが好ましい。
Further, the mass of water vapor in the exhaust gas at the inlet of the gas cooler is A, the mass of a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water is B,
When the mass of water vapor in the exhaust gas at the outlet of the gas cooler is C,
9 x B ≥ (AC)
It is preferable that the relationship is established.

このようにすることにより、回収される水溶液25中の水より沸点が高い水溶性溶剤の濃度を9%以上にすることが可能となる。   By doing in this way, it becomes possible to make the density | concentration of the water-soluble solvent whose boiling point higher than the water in the aqueous solution 25 collect | recovered be 9% or more.

また、水より沸点が高い水溶性溶剤がNMPであってもよい。   Moreover, NMP may be sufficient as the water-soluble solvent whose boiling point is higher than water.

このようにすることにより、NMPを効率よく回収することができる。   In this way, NMP can be recovered efficiently.

本発明の水溶性溶剤の回収方法および回収装置によれば、吸着剤に吸着された水溶性溶剤を水溶液の形で回収するために、吸着剤を加熱して溶剤を気化し、その後、その気化された溶剤を液化する必要がないために、それに必要な加熱と冷却のためのエネルギーが不要となり、エネルギー効率がよくなり、また濃縮器において排気ガスの有する熱量を熱交換して水溶液の濃縮に有効利用してエネルギー効率をさらに高め、このとき水溶性溶剤を含む排気ガスの温度を低くすることで水溶性溶剤を水に吸収させやすくするという水溶性溶剤の回収方法および回収装置を提供することができる。 According to the water-soluble solvent recovery method and recovery apparatus of the present invention, in order to recover the water-soluble solvent adsorbed on the adsorbent in the form of an aqueous solution, the adsorbent is heated to vaporize the solvent, and then the vaporization is performed. This eliminates the need for liquefying the solvent used, which eliminates the need for energy for heating and cooling, improves energy efficiency , and condenses the aqueous solution by exchanging the heat of the exhaust gas in the concentrator. To provide a water-soluble solvent recovery method and a recovery device that make it easier to absorb water-soluble solvent by reducing the temperature of exhaust gas containing the water-soluble solvent at this time, by making effective use to further increase energy efficiency. Can do.

以下、本発明の実施の形態の水溶性溶剤の回収方法および回収装置について図面を用いて説明する。   Hereinafter, a water-soluble solvent recovery method and recovery apparatus according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.

(第1の実施の形態)
図1は、本発明の第1の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図、図2(a)、(b)はそれぞれ図1のA−A線断面図、B−B線断面図である。水溶性溶剤の回収装置100は、排気ガス11a中の水溶性溶剤を吸収するための霧状の水滴12を作成する霧作成器10、霧作成器10で作成した水滴12に水溶性溶剤を接触させ吸収させた溶剤吸収霧13を冷却するガス冷却器20を備えている。また、水溶性溶剤の回収装置100は、ガス冷却器20の下方にガス冷却器20で冷却し水溶性溶剤が溶けた水溶液25を排気ガス11aで加熱して水溶液25を濃縮する濃縮器30を備えている。
(First embodiment)
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a water-soluble solvent recovery device according to a first embodiment of the present invention, and FIGS. 2A and 2B are cross-sectional views taken along line AA in FIG. It is line sectional drawing. The water-soluble solvent recovery device 100 is configured to create a mist-like water droplet 12 for absorbing the water-soluble solvent in the exhaust gas 11a, and to contact the water-soluble solvent with the water droplet 12 created by the mist-creating device 10. A gas cooler 20 for cooling the absorbed solvent absorption mist 13 is provided. In addition, the water-soluble solvent recovery apparatus 100 includes a concentrator 30 that is cooled by the gas cooler 20 below the gas cooler 20 and is heated with the exhaust gas 11a to concentrate the aqueous solution 25. I have.

さらに水溶性溶剤の回収装置100は、ガス冷却器20から排気ガス11aの下流方向の濃縮器30との間にエリミネータ40を備えている。また、エリミネータ40を通過して浄化された排気ガス11bは送風機41により吸引、排気される。また、濃縮器30と霧作成器10との間はダクト42、濃縮器30とエリミネータ40との間は配管43で接続されている。また濃縮器30には、水溶性溶剤を回収する回収タンク44が接続されている。   Further, the water-soluble solvent recovery device 100 includes an eliminator 40 between the gas cooler 20 and the concentrator 30 in the downstream direction of the exhaust gas 11a. Further, the exhaust gas 11 b purified through the eliminator 40 is sucked and exhausted by the blower 41. The concentrator 30 and the mist creator 10 are connected by a duct 42, and the concentrator 30 and the eliminator 40 are connected by a pipe 43. The concentrator 30 is connected to a recovery tank 44 that recovers the water-soluble solvent.

ここで霧作成器10は、パイプ14にノズル15が取り付けられ、ノズル15から水滴12が噴霧される。この水滴12の直径は、小さいほど体積当たりの表面積が大きくなるため、より多くの水溶性溶剤を吸収できる。そのため霧状の水滴12の直径は10μm程度より小さくするのがよい。   Here, in the mist creator 10, a nozzle 15 is attached to a pipe 14, and water droplets 12 are sprayed from the nozzle 15. The smaller the diameter of the water droplet 12, the larger the surface area per volume, so that more water-soluble solvent can be absorbed. Therefore, the diameter of the mist-like water droplet 12 is preferably smaller than about 10 μm.

またガス冷却器20は、第1のガス冷却器21と第2のガス冷却器22とで構成されている。第1のガス冷却器21は、熱媒体として第1の循環水が冷却塔21aを経由して第1の冷却配管21b内を循環し、温度の上昇した第1の循環水は冷却塔21aで大気に放熱して温度を低下させる。このように第1の循環水は、冷却塔21aで放熱する冷却水である。第2のガス冷却器22は、第2の循環水が圧縮機などで冷却する冷却装置22aを経由して第2の冷却配管22b内を循環し、温度の上昇した第2の循環水は冷却装置22aで冷却されて温度を低下させる。   The gas cooler 20 is composed of a first gas cooler 21 and a second gas cooler 22. In the first gas cooler 21, the first circulating water as a heat medium circulates in the first cooling pipe 21b via the cooling tower 21a, and the first circulating water whose temperature has risen is cooled by the cooling tower 21a. Reduces temperature by releasing heat to the atmosphere. Thus, the first circulating water is cooling water that radiates heat in the cooling tower 21a. The second gas cooler 22 circulates in the second cooling pipe 22b via the cooling device 22a in which the second circulating water cools by a compressor or the like, and the second circulating water whose temperature has risen is cooled. The temperature is lowered by being cooled by the device 22a.

エリミネータ40は、線径が0.1mm〜0.3mm程度の金属細線を網状により合わせて形成したものである。溶剤吸収霧13のうち、第1のガス冷却器21と第2のガス冷却器22とで気液分離できずに残った液体の微粒子は、上述の金属細線の表面に衝突し、金属細線の濡れ性や、金属細線間の毛細管現象により集合し、適当な大きさになると液滴となり落下する。   The eliminator 40 is formed by combining fine metal wires having a wire diameter of about 0.1 mm to 0.3 mm in a net shape. In the solvent absorption mist 13, liquid fine particles remaining without being gas-liquid separated by the first gas cooler 21 and the second gas cooler 22 collide with the surface of the metal fine wire, and the metal fine wire It collects due to wettability and capillary action between fine metal wires, and drops into droplets when it reaches an appropriate size.

ここで霧作成器10のノズル15部分、第1のガス冷却器21の第1の冷却配管21b、第2のガス冷却器22の第2の冷却配管22b、およびエリミネータ40は容器50に収容されている。   Here, the nozzle 15 portion of the fog generator 10, the first cooling pipe 21 b of the first gas cooler 21, the second cooling pipe 22 b of the second gas cooler 22, and the eliminator 40 are accommodated in a container 50. ing.

また濃縮器30は図2にも示すように、濃縮容器31内に複数本の管32が仕切板34、35、36、37、38を貫通し、隙間33を備えて配置され、管32の内側には排気ガス11aが、隙間33には水溶液25が流れる。そして、排気ガス11aと水溶液25とは対向して流れて熱交換する。濃縮容器31の上部には、戻し管39が設けられている。なお図1の濃縮器30は、図2(a)のC−C線断面を示している。   As shown in FIG. 2, the concentrator 30 has a plurality of tubes 32 that pass through the partition plates 34, 35, 36, 37, 38 and are provided with a gap 33 in the concentration container 31. The exhaust gas 11 a flows inside, and the aqueous solution 25 flows in the gap 33. The exhaust gas 11a and the aqueous solution 25 flow oppositely to exchange heat. A return pipe 39 is provided in the upper part of the concentration container 31. In addition, the concentrator 30 of FIG. 1 has shown the CC cross section of Fig.2 (a).

配管43は、U字型の形状部43aを備え、液封されて水溶液25が逆流しないようにしている。   The pipe 43 includes a U-shaped portion 43a, which is sealed so that the aqueous solution 25 does not flow backward.

次に、水溶性溶剤がN−メチル−2−ピロリドン(以下、「NMP」と記す)のときを例として、その回収方法を図1〜図3を用いて説明する。図3は、本発明の実施の形態の水溶性溶剤の回収方法を示すフロー図である。   Next, an example of the case where the water-soluble solvent is N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter referred to as “NMP”) will be described with reference to FIGS. FIG. 3 is a flowchart showing the method for recovering the water-soluble solvent according to the embodiment of the present invention.

ステップS1に示すように、水溶性溶剤であるNMPを含む排気ガス11aを、濃縮するNMPが溶けた水溶液25で冷却する。NMPを含む排気ガス11aの温度は100℃前後であり、この排気ガス11aを濃縮器30の管32に通す。また、配管43を通って濃縮容器31内の隙間33に入った水溶液25は20℃〜30℃であり、この水溶液25と排気ガス11aとを対向させて熱交換させる。このようにして排気ガス11aの温度を低下させるのは、NMPの水滴12に対する溶解度を上げるためである。   As shown in step S1, the exhaust gas 11a containing NMP which is a water-soluble solvent is cooled with an aqueous solution 25 in which NMP to be concentrated is dissolved. The temperature of the exhaust gas 11 a containing NMP is around 100 ° C., and this exhaust gas 11 a is passed through the tube 32 of the concentrator 30. The aqueous solution 25 that has entered the gap 33 in the concentration vessel 31 through the pipe 43 is 20 ° C. to 30 ° C., and the aqueous solution 25 and the exhaust gas 11a are opposed to each other for heat exchange. The reason for lowering the temperature of the exhaust gas 11a in this manner is to increase the solubility of NMP in the water droplets 12.

ステップS2では、冷却されたNMPを含む排気ガス11a中のNMPを霧状の水滴12に吸収させて溶剤吸収霧13を作成する。霧作成器10で直径10μm程度より小さい霧状の水滴12を作成し、ダクト42を通過した排気ガス11aに接触させる。ここで霧状の水滴12は、体積当たりの表面積が大きいため多くのNMPを吸収することができ、NMPを吸収した溶剤吸収霧13が作成される。   In step S2, NMP in the exhaust gas 11a containing cooled NMP is absorbed by the mist-like water droplets 12 to create the solvent absorption mist 13. A mist-shaped water droplet 12 having a diameter of about 10 μm or less is created by the mist creating device 10 and is brought into contact with the exhaust gas 11 a that has passed through the duct 42. Here, since the mist-like water droplet 12 has a large surface area per volume, it can absorb a lot of NMP, and a solvent absorption mist 13 that absorbs NMP is created.

ステップS3では、溶剤吸収霧13を大気に放熱する第1の循環水で冷却し、気液分離して水溶液25を作成する。NMPを吸収した溶剤吸収霧13の温度は、水滴12で冷却されるものの50℃以上あり、冷却塔21aで大気に放熱する第1の循環水が循環する第1の冷却配管21bの表面で気液分離し、NMPが溶けた水溶液25が作成され容器50の底部に滴下する。   In step S3, the solvent absorption mist 13 is cooled with first circulating water that radiates heat to the atmosphere, and gas-liquid separation is performed to create an aqueous solution 25. The temperature of the solvent absorption mist 13 that has absorbed NMP is 50 ° C. or higher although it is cooled by the water droplets 12, and the air is evacuated on the surface of the first cooling pipe 21 b through which the first circulating water radiating heat to the atmosphere in the cooling tower 21 a circulates. Liquid separation is performed, and an aqueous solution 25 in which NMP is dissolved is prepared and dropped onto the bottom of the container 50.

ステップS4では、溶剤吸収霧13を第1の循環水より低温の第2の循環水で冷却し、気液分離して水溶液25を作成する。冷却装置22aは、冷媒を圧縮して10℃前後の低温の第2の循環水を生成し、第2の冷却配管22b内を循環させる。そして第2の冷却配管22bの表面で、第1の冷却配管21bで気液分離されなかった溶剤吸収霧13を気液分離し、水溶液25が作成され容器50の底部に滴下する。   In step S4, the solvent absorption mist 13 is cooled with the second circulating water having a temperature lower than that of the first circulating water, and gas-liquid separation is performed to create the aqueous solution 25. The cooling device 22a compresses the refrigerant to generate low-temperature second circulating water at around 10 ° C., and circulates the second cooling pipe 22b. And the solvent absorption mist 13 which was not gas-liquid-separated by the 1st cooling piping 21b is gas-liquid separated on the surface of the 2nd cooling piping 22b, the aqueous solution 25 is created, and it is dripped at the bottom part of the container 50. FIG.

ステップS5では、溶剤吸収霧13をさらにエリミネータ40で液体の微粒子を分離し水溶液25を作成する。上述したようにエリミネータ40は、金属細線を網状に形成してあり、第2の冷却配管22bで気液分離されなかった溶剤吸収霧13の液体の微粒子であっても、分離することができる。そして容器50の底部に溜まったNMPが溶けた水溶液25は、配管43を通って濃縮器30に送られる。また、NMPが気液分離でほとんど液体となって分離されて、気体成分中から除去され浄化された排気ガス11bとして送風機41から大気に放出される。   In step S5, liquid fine particles are further separated from the solvent absorption mist 13 by the eliminator 40 to create an aqueous solution 25. As described above, the eliminator 40 has fine metal wires formed in a net shape, and can separate even the liquid fine particles of the solvent absorption mist 13 that has not been gas-liquid separated by the second cooling pipe 22b. The aqueous solution 25 in which NMP accumulated in the bottom of the container 50 is dissolved is sent to the concentrator 30 through the pipe 43. Further, NMP is separated almost as a liquid by gas-liquid separation, and is discharged from the blower 41 to the atmosphere as exhaust gas 11b that is removed and purified from the gas components.

ステップS6では、水溶液25を吸入される排気ガス11aで加熱し濃縮する。NMPの沸点は1気圧の下で202℃であり、水の沸点との差を利用して濃縮することができる。図1において濃縮器30に吸入される排気ガス11aは、管32を紙面の左から右へ流れる。また、配管43から濃縮器30に流下した水溶液25は、紙面の右から左へ仕切板34、35、36、37、38を越えながら流れてゆく。その結果、排気ガス11aと水溶液25とが熱交換され、水溶液25中の水分は蒸発して失われてゆく。そして濃縮され濃度の高くなったNMPが、回収タンク44に回収される。また、蒸発してNMPを含んだ蒸気は戻し管39より濃縮器30の入口に戻される。   In step S6, the aqueous solution 25 is heated and concentrated by the exhaust gas 11a that is sucked. NMP has a boiling point of 202 ° C. under 1 atm, and can be concentrated by utilizing the difference from the boiling point of water. In FIG. 1, the exhaust gas 11a sucked into the concentrator 30 flows through the pipe 32 from the left to the right of the page. Further, the aqueous solution 25 that has flowed down from the pipe 43 to the concentrator 30 flows from the right to the left of the page while passing over the partition plates 34, 35, 36, 37, and 38. As a result, the exhaust gas 11a and the aqueous solution 25 are heat-exchanged, and the water in the aqueous solution 25 is evaporated and lost. The concentrated NMP having a high concentration is collected in the collection tank 44. Further, the vapor that has evaporated and contains NMP is returned to the inlet of the concentrator 30 through the return pipe 39.

このような水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガス11aから水溶性溶剤を回収する方法とすると、低濃度の水溶性溶剤を吸着剤に吸着させずに水滴に吸収させているため、脱着のための加熱が不要となる。その結果、加熱して冷却するというエネルギー効率の悪さを解消する効率的な水溶性溶剤の回収方法となる。   When the water-soluble solvent is recovered from the exhaust gas 11a containing the water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water, the low-concentration water-soluble solvent is absorbed by the water droplets without being adsorbed by the adsorbent. No heating is required. As a result, an efficient water-soluble solvent recovery method that eliminates the poor energy efficiency of heating and cooling is provided.

また霧状の水滴に水溶性溶剤を吸収させるため、効率よく水溶性溶剤を吸収させることができる。   Further, since the water-soluble solvent is absorbed by the mist-like water droplets, the water-soluble solvent can be efficiently absorbed.

また排気ガス11aで水溶性溶剤を加熱し、濃縮しているため、エネルギーの有効利用が図られるとともに、排気ガス11aが水滴に接触する前に冷却されているため、排気ガス11a中の水溶性溶剤を水滴に吸収させやすくなる。   Further, since the water-soluble solvent is heated and concentrated with the exhaust gas 11a, energy can be used effectively, and the exhaust gas 11a is cooled before coming into contact with the water droplets. It becomes easy to make the solvent absorb the solvent.

また溶剤吸収霧13の冷却に、冷却塔21aで大気に放熱する循環水を利用しているため、その後に冷却する際の負荷が減少し、エネルギー効率をさらに高めることができる。   Moreover, since the circulating water which radiates heat | fever to air | atmosphere in the cooling tower 21a is utilized for cooling of the solvent absorption mist 13, the load at the time of cooling after that can reduce, and can further improve energy efficiency.

またガス冷却器20を、濃縮器30より上方に配置しているので、ガス冷却器20で気液分離した水溶性溶剤が溶けた水溶液25を濃縮器30に自然流下させられるため、その水溶液25を送るポンプも不要となる。   Since the gas cooler 20 is disposed above the concentrator 30, the aqueous solution 25 in which the water-soluble solvent that has been gas-liquid separated by the gas cooler 20 is allowed to flow naturally to the concentrator 30. The pump which sends is also unnecessary.

なお、配管43の途中にNMPが溶けた水溶液25を溜めるタンクを設けることで、この回収装置を決められた時間で稼動させることができ、より効率的な水溶性溶剤の回収装置100とすることもできる。   In addition, by providing a tank for storing the aqueous solution 25 in which NMP is dissolved in the middle of the pipe 43, the recovery device can be operated in a predetermined time, and a more efficient water-soluble solvent recovery device 100 is obtained. You can also.

また、本発明の第1の実施の形態では水溶性溶剤としてNMPで説明したが、本発明は水より沸点が高い水溶性溶剤であればよく、例えばN,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAC)、ジメチルスルホキシド(DMSO)や、モノエタノールアミン(MEA)であってもよい。   In the first embodiment of the present invention, NMP has been described as the water-soluble solvent. However, the present invention may be any water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water. For example, N, N-dimethylformamide (DMF), N N-dimethylacetamide (DMAC), dimethyl sulfoxide (DMSO), or monoethanolamine (MEA) may be used.

また、本発明の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置100は、上述したように霧作成器10で作成した霧状の水滴12に水溶性溶剤を含む排気ガス11aを接触させるため、均一かつ短時間に水溶性溶剤を吸収した溶剤吸収霧13とすることができる。また、第1のガス冷却器21、第2のガス冷却器22、およびエリミネータ40の3段階で溶剤吸収霧13を気液分離しているため、水溶性溶剤の回収効率は高くなる。そのため、水溶性溶剤の回収装置100は、図1に示すような横長のコンパクトな横型装置で屋内設置が可能となる。   In addition, the water-soluble solvent recovery device 100 according to the embodiment of the present invention makes the exhaust gas 11a containing the water-soluble solvent come into contact with the mist-like water droplets 12 created by the mist creator 10 as described above. It can be set as the solvent absorption mist 13 which absorbed the water-soluble solvent in a short time. Further, since the solvent absorption mist 13 is gas-liquid separated in three stages of the first gas cooler 21, the second gas cooler 22, and the eliminator 40, the recovery efficiency of the water-soluble solvent is increased. Therefore, the water-soluble solvent recovery device 100 can be installed indoors by a horizontally long and compact horizontal device as shown in FIG.

(第2の実施の形態)
第2の実施の形態では、濃縮器30の外周を断熱部51で覆い、断熱をして、濃縮器30から回収する水溶液25中の溶剤の濃度を上げる場合について説明する。
(Second Embodiment)
In the second embodiment, a case will be described in which the outer periphery of the concentrator 30 is covered with a heat insulating portion 51 and heat-insulated to increase the concentration of the solvent in the aqueous solution 25 recovered from the concentrator 30.

図4は、第2の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置100の構成を示す図である。   FIG. 4 is a diagram illustrating a configuration of the water-soluble solvent recovery device 100 according to the second embodiment.

第1の実施の形態と異なるところは濃縮容器31の外周を断熱部51で覆うため、断熱の効果があり、濃縮容器31内の水溶液25の熱が外に逃げない点である。   The difference from the first embodiment is that since the outer periphery of the concentration container 31 is covered with the heat insulating portion 51, there is an effect of heat insulation, and the heat of the aqueous solution 25 in the concentration container 31 does not escape to the outside.

このようにすることにより、濃縮容器31内の水溶液25の温度が上がり、蒸発する水蒸気の量が増える。   By doing in this way, the temperature of the aqueous solution 25 in the concentration container 31 rises, and the amount of water vapor that evaporates increases.

この結果、霧作成器10によって供給する水の量が減り、濃縮容器31から回収する水溶液25中の溶剤の濃度が高くなるという効果がある。   As a result, there is an effect that the amount of water supplied by the mist creator 10 is reduced and the concentration of the solvent in the aqueous solution 25 recovered from the concentration container 31 is increased.

また、断熱をしているために、水溶液25を加熱するためのエネルギーが不要であり、外部の気温によって回収される水溶液25の溶剤の濃度が変化することを抑制することが可能となる。   In addition, since heat insulation is performed, energy for heating the aqueous solution 25 is not necessary, and it is possible to suppress a change in the concentration of the solvent of the aqueous solution 25 that is recovered due to the external temperature.

また、蒸発した水蒸気をすべて排気ガス11aに混入させているため、ガス冷却器20に入れる排気ガス11aの水分量を増加させることができる。   Moreover, since all the evaporated water vapor is mixed in the exhaust gas 11a, the amount of water in the exhaust gas 11a put into the gas cooler 20 can be increased.

なお、図4と図5のように、仕切板34、36、38は管32の位置より低い場所まで仕切り、仕切板35、37は管32の位置よりも高い場所まで仕切るようにしてもよい。   As shown in FIGS. 4 and 5, the partition plates 34, 36, and 38 may be partitioned to a location lower than the position of the tube 32, and the partition plates 35 and 37 may be partitioned to a location higher than the location of the tube 32. .

このようにすることにより、仕切板34、35、36、37、38によって管32を支えることが可能となり、また、仕切板34、35、36、37、38によって水溶液25の移動が細い水路により規制されれるため、水溶液25が濃縮容器31内にとどまる時間を確保でき、熱交換の効率をよくする効果をさらに高めることが可能となる。   In this way, the pipe 32 can be supported by the partition plates 34, 35, 36, 37, and 38, and the movement of the aqueous solution 25 by the partition plates 34, 35, 36, 37, and 38 is performed by a narrow water channel. Since it is regulated, the time during which the aqueous solution 25 stays in the concentration container 31 can be secured, and the effect of improving the efficiency of heat exchange can be further enhanced.

また、濃縮容器31に水溶液25を入れるときは濃縮容器31の上から入れて、濃縮容器31から水溶液25を回収するときも水面近くから回収しているため、仕切板は通常奇数枚となるが、仕切板は三枚以上あることが望ましい。   In addition, when the aqueous solution 25 is put into the concentration container 31, it is put from above the concentration container 31, and when the aqueous solution 25 is recovered from the concentration container 31, it is recovered from near the water surface. It is desirable that there are three or more partition plates.

すなわち、仕切板34、35、36、37、38によって、濃縮容器31に入った水溶液25の移動経路が細い水路で規制されて水溶液25がすぐに出口に流れることを防止する作用が高まり、熱交換の効率が高まるという効果がある。   That is, the partition plates 34, 35, 36, 37, and 38 increase the effect of preventing the aqueous solution 25 from immediately flowing to the outlet by restricting the movement path of the aqueous solution 25 that has entered the concentration container 31 with a narrow water channel. This has the effect of increasing the efficiency of exchange.

なお、図3の濃縮器30ではガス冷却器20から入る水溶液25の入口は濃縮容器31の右側にあり、水溶液25は右から左に流れ、排気ガス11aの入口は左側にあり、排気ガス11aは左から右に流れる。   3, the inlet of the aqueous solution 25 entering from the gas cooler 20 is on the right side of the concentration vessel 31, the aqueous solution 25 flows from right to left, the inlet of the exhaust gas 11a is on the left side, and the exhaust gas 11a. Flows from left to right.

すなわち、水溶液25の流れる方向と排気ガス11a流れる向きは逆になっている。   That is, the flowing direction of the aqueous solution 25 and the flowing direction of the exhaust gas 11a are reversed.

このようにすることにより、熱交換の効率がよくなり、ガス冷却器20に入る排気ガス11aの温度がより低くなるメリットがある。   By doing so, there is a merit that the efficiency of heat exchange is improved and the temperature of the exhaust gas 11a entering the gas cooler 20 becomes lower.

一方、水溶液25の入口を濃縮容器31の左側にした場合は、濃縮器30に入った水溶液25が早い段階で高い温度の排気ガス11aの温度が伝わり水蒸気の蒸発量が増え、回収タンク44に回収される水溶液25の濃度が高くなるメリットがある。   On the other hand, when the inlet of the aqueous solution 25 is on the left side of the concentration container 31, the temperature of the high-temperature exhaust gas 11 a is transmitted to the recovery tank 44 at an early stage due to the aqueous solution 25 entering the concentrator 30. There is an advantage that the concentration of the recovered aqueous solution 25 is increased.

(第3の実施の形態)
第3の実施の形態では、第2の実施の形態で水溶液25の温度を上げる手段として断熱部51を用いたがこれに代えてヒーター52を用いる場合について説明する。
(Third embodiment)
In 3rd Embodiment, although the heat insulation part 51 was used as a means to raise the temperature of the aqueous solution 25 in 2nd Embodiment, the case where it replaces with this and the heater 52 is used is demonstrated.

図6は、第3の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置100の構成を示す図である。   FIG. 6 is a diagram illustrating a configuration of the water-soluble solvent recovery device 100 according to the third embodiment.

このように、ヒーター52を用いて、濃縮容器31内の水溶液25の加熱をすることにより、蒸発する水蒸気の量が増える。   In this way, by heating the aqueous solution 25 in the concentration container 31 using the heater 52, the amount of water vapor to be evaporated increases.

この結果、霧作成器10によって供給する水の量が減り、濃縮容器31から回収する水溶液25中の溶剤の濃度が高くなるという効果がある。   As a result, there is an effect that the amount of water supplied by the mist creator 10 is reduced and the concentration of the solvent in the aqueous solution 25 recovered from the concentration container 31 is increased.

また、ヒーター52に供給する電流をかえることによって、蒸発させる水蒸気の量を制御することが可能となる。   Further, by changing the current supplied to the heater 52, the amount of water vapor to be evaporated can be controlled.

なお、ヒーター52の位置は、濃縮容器31の中であれば上記の効果が得られるが、図のように水溶液25の入口近くにあるとさらに効果が高まる。   The above-described effect can be obtained if the heater 52 is located in the concentration container 31. However, if the heater 52 is near the inlet of the aqueous solution 25 as shown in the figure, the effect is further enhanced.

すなわち、水溶液25が濃縮容器31内に入ったときから、直ちにヒーター52により、加熱されるので、直ちに加熱による効果が現れる。   That is, since the aqueous solution 25 is immediately heated by the heater 52 from the time when the aqueous solution 25 enters the concentration container 31, the effect of heating immediately appears.

すなわち図6の場合であれば、仕切板34、35、36、37、38で区切られた6の領域のすべてで、蒸発する水蒸気の量が増えるという効果がある。   That is, in the case of FIG. 6, there is an effect that the amount of water vapor to be evaporated increases in all of the six regions divided by the partition plates 34, 35, 36, 37, and 38.

なお、断熱部51とヒーター52の両方を有するようにしてもよい。   In addition, you may make it have both the heat insulation part 51 and the heater 52. FIG.

このようにすることにより、水溶液25からの放熱が抑制されるために、ヒーター52への電流量を減らすことができるため、使用するエネルギーの量を減らすことが可能となる。   By doing in this way, since the heat radiation from the aqueous solution 25 is suppressed, the amount of current to the heater 52 can be reduced, so that the amount of energy to be used can be reduced.

(第4の実施の形態)
第4の実施の形態では水を噴霧するかわりに、ガス冷却器20から回収された水溶液25の一部を散布する場合について説明する。
(Fourth embodiment)
In the fourth embodiment, a case where a part of the aqueous solution 25 recovered from the gas cooler 20 is sprayed instead of spraying water will be described.

図7は、第4の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置100の構成を示す図である。   FIG. 7 is a diagram illustrating a configuration of the water-soluble solvent recovery device 100 according to the fourth embodiment.

(水溶液25を噴霧する点について)
図7のように、ガス冷却器20から回収された水溶液25の一部はタンク53に導かれ、タンク53に水溶液25が蓄えられる。
(About the point of spraying the aqueous solution 25)
As shown in FIG. 7, a part of the aqueous solution 25 collected from the gas cooler 20 is guided to the tank 53, and the aqueous solution 25 is stored in the tank 53.

タンク53に蓄えられた水溶液25はポンプ54によってパイプ55の中を移動し、ノズル56まで導かれる。   The aqueous solution 25 stored in the tank 53 is moved through the pipe 55 by the pump 54 and guided to the nozzle 56.

ノズル56はダクト42の中にあるため、ダクト42の中で水溶液25を噴霧され、ダクト42内の排気ガス11aに水蒸気を供給することが可能となる。   Since the nozzle 56 is in the duct 42, the aqueous solution 25 is sprayed in the duct 42, and water vapor can be supplied to the exhaust gas 11 a in the duct 42.

このようにすることにより、水溶性溶剤の回収装置100に外部から供給される水の量が少なくなるため、この装置から回収される水溶液25中の溶剤の濃度を高くすることが可能である。   By doing so, since the amount of water supplied from the outside to the water-soluble solvent recovery device 100 is reduced, the concentration of the solvent in the aqueous solution 25 recovered from this device can be increased.

特に、この装置100に入る排気ガス11aの濃度が低いために、ガス冷却器20から回収される水溶液25中の溶剤の濃度が低い場合に有効である。   This is particularly effective when the concentration of the solvent in the aqueous solution 25 recovered from the gas cooler 20 is low because the concentration of the exhaust gas 11a entering the apparatus 100 is low.

(ダクトの中で噴霧する点について)
図7に示すように、濃縮器30とガス冷却器20との間のダクト42の中で、水または水溶液25を噴霧するようにしてもよい。
(About the point sprayed in the duct)
As shown in FIG. 7, water or an aqueous solution 25 may be sprayed in a duct 42 between the concentrator 30 and the gas cooler 20.

このようにすることにより、噴霧した霧とNMPを含む排気ガス11aが接触する時間が増え、ガス冷却器20で回収される水溶液25中のNMPの濃度を上げることが可能となる。   By doing in this way, the time which the sprayed mist and the exhaust gas 11a containing NMP contact increases, and it becomes possible to raise the density | concentration of NMP in the aqueous solution 25 collect | recovered with the gas cooler 20. FIG.

なお、濃縮器30内の濃縮容器31の右側で噴霧すると濃縮器30の内面に噴霧した水または水溶液25が付着し、霧と排気ガス11aが十分まじりあわないため不適切である。   In addition, spraying on the right side of the concentration container 31 in the concentrator 30 is inappropriate because the sprayed water or the aqueous solution 25 adheres to the inner surface of the concentrator 30 and the mist and the exhaust gas 11a are not sufficiently mixed.

また、濃縮器30内の濃縮容器31の左側で噴霧した場合も濃縮容器31に噴霧した水または水溶液25が付着し、霧と排気ガス11aが十分まじりあわず、さらに、濃縮容器31内で熱交換がされた結果、排気ガス11aの温度が下がり、管32内で水分が凝縮し、凝縮によってできた水の処理も困難であるため不適切である。   Further, when sprayed on the left side of the concentration container 31 in the concentrator 30, the sprayed water or aqueous solution 25 adheres to the concentration container 31, and the mist and the exhaust gas 11 a are not sufficiently mixed, and further, heat is generated in the concentration container 31. As a result of the replacement, the temperature of the exhaust gas 11a is lowered, moisture is condensed in the pipe 32, and it is difficult to treat the water produced by the condensation.

(冷却前に、水蒸気圧を計測している点について)
図7に示すように冷却前の水蒸気圧を計測する計測手段57を設け、これにもとづいて湿度調整手段を制御するようにしてもよい。
(About measuring the water vapor pressure before cooling)
As shown in FIG. 7, a measuring means 57 for measuring the water vapor pressure before cooling may be provided, and the humidity adjusting means may be controlled based on this.

湿度調整手段とは、冷却される前の排気ガス11aの水蒸気圧を上げる手段を言い。   The humidity adjusting means is means for increasing the water vapor pressure of the exhaust gas 11a before being cooled.

たとえば、水または水溶液25を噴霧するノズル56などが該当する。   For example, the nozzle 56 which sprays water or the aqueous solution 25 corresponds.

図7に示す例では、計測手段57で計測した値が制御回路58と制御回路59に伝わり、制御回路58は計測結果にもとづいてポンプ54がノズル56に送る水溶液25の量を制御している。   In the example shown in FIG. 7, the value measured by the measuring means 57 is transmitted to the control circuit 58 and the control circuit 59, and the control circuit 58 controls the amount of the aqueous solution 25 that the pump 54 sends to the nozzle 56 based on the measurement result. .

制御回路59は計測結果にもとづいてヒーター52に供給する電流の量を制御している。   The control circuit 59 controls the amount of current supplied to the heater 52 based on the measurement result.

このようにすることにより、水溶性溶剤の回収装置100に入る排気ガス11a中の水蒸気圧、温度の変化などの外乱により、水溶性溶剤の回収装置100から出る浄化された排気ガス11bや回収される水溶液25中のNMPの濃度が不適切となることを防止することができる。   By doing so, the purified exhaust gas 11b that is discharged from the water-soluble solvent recovery device 100 or recovered due to disturbance such as a change in water vapor pressure or temperature in the exhaust gas 11a entering the water-soluble solvent recovery device 100 is recovered. It is possible to prevent the NMP concentration in the aqueous solution 25 from becoming inappropriate.

また、さらに、計測手段57でNMPの濃度も測定するようにしてもよい。   Further, the NMP concentration may be measured by the measuring means 57.

NMPの濃度も測定することにより、水溶性溶剤の回収装置100に入るNMPの濃度が変化する場合でも、計測したNMPの濃度に合わせて水蒸気の濃度を制御し、水溶性溶剤の回収装置100から出る浄化された排気ガス11bや回収される水溶液25中のNMPの濃度が不適切となることを防止することができる。   By measuring the concentration of NMP, even when the concentration of NMP entering the water-soluble solvent recovery device 100 changes, the concentration of water vapor is controlled in accordance with the measured concentration of NMP. It is possible to prevent the concentration of NMP in the purified exhaust gas 11b that exits and the recovered aqueous solution 25 from becoming inappropriate.

水蒸気とNMPの濃度は下記の範囲であることが望ましい。   The concentration of water vapor and NMP is preferably in the following range.

すなわち、ガス冷却器20の入口での排気ガス11a中の水蒸気の質量をA、NMPの質量をB、
ガス冷却器20の出口での浄化された排気ガス11b中の水蒸気の質量をCとした場合に、
B ≦ (A−C)
の関係が成立することが望ましい。
That is, the mass of water vapor in the exhaust gas 11a at the inlet of the gas cooler 20 is A, the mass of NMP is B,
When the mass of water vapor in the purified exhaust gas 11b at the outlet of the gas cooler 20 is C,
B ≤ (AC)
It is desirable that this relationship is established.

このように制御することにより、外部に放出される浄化された排気ガス11b中のNMPの濃度を水溶性溶剤の回収装置に入る排気ガス11aのNMPの濃度の10%以下にすることが可能であることを実験で確かめた。   By controlling in this way, it is possible to make the concentration of NMP in the purified exhaust gas 11b released to the outside 10% or less of the concentration of NMP in the exhaust gas 11a entering the water-soluble solvent recovery device. It was confirmed by experiment.

また、さらに、ガス冷却器20の入口での排気ガス11a中の水蒸気の質量をA、NMPの質量をB、
ガス冷却器20の出口での浄化された排気ガス11b中の水蒸気の質量をCとした場合に、
9×B ≧ (A−C) (式1)
の関係が成立することが望ましい、このように制御することにより、回収される水溶液25中のNMPの濃度を下記の理由で9%以上にすることが可能となる。
Furthermore, the mass of water vapor in the exhaust gas 11a at the inlet of the gas cooler 20 is A, the mass of NMP is B,
When the mass of water vapor in the purified exhaust gas 11b at the outlet of the gas cooler 20 is C,
9 × B ≧ (AC) (Formula 1)
By controlling in this way, it is possible to make the concentration of NMP in the recovered aqueous solution 25 9% or more for the following reason.

すなわち、ガス冷却器20で水溶液25として回収される水分の質量は(A−C)である。   That is, the mass of moisture recovered as the aqueous solution 25 by the gas cooler 20 is (AC).

一方、NMPの回収率は90%以上であるため、水溶液25中に回収されるNMPの質量は0.9×B以上となる。   On the other hand, since the recovery rate of NMP is 90% or more, the mass of NMP recovered in the aqueous solution 25 is 0.9 × B or more.

一方、回収される水溶液25の全量は(A−C)+0.9×Bとなるがこの値は、(式1)より、
9×B+0.9×B、すなわち、9.9×Bより少ないことがわかる。
On the other hand, the total amount of the recovered aqueous solution 25 is (AC) + 0.9 × B, but this value is
It can be seen that 9 × B + 0.9 × B, ie less than 9.9 × B.

従って、回収される水溶液25中のNMPの濃度は、
(0.9×B)÷(9.9×B)よりも高くなる。
Therefore, the concentration of NMP in the recovered aqueous solution 25 is
It becomes higher than (0.9 × B) ÷ (9.9 × B).

よって、回収される水溶液25中のNMPの濃度を0.9÷9.9以上、すなわち、9%以上にすることが可能となる。   Therefore, the concentration of NMP in the recovered aqueous solution 25 can be 0.9 ÷ 9.9 or higher, that is, 9% or higher.

なお、水溶性溶剤の回収装置100に入る排気ガス11a中の水蒸気、NMPの濃度と温度が一定であるときは、計測手段57を設ける必要はない。   Note that when the concentration and temperature of water vapor and NMP in the exhaust gas 11a entering the water-soluble solvent recovery device 100 are constant, the measuring means 57 need not be provided.

すなわち、この場合は、あらかじめ、水蒸気圧が適切な値となるように、噴霧する水または水溶液25の量やヒーター52の設定温度を設定しておけばよい。   That is, in this case, the amount of water or aqueous solution 25 to be sprayed or the set temperature of the heater 52 may be set in advance so that the water vapor pressure becomes an appropriate value.

(第5の実施の形態)
第5の実施の形態では濃縮器30で発生する水蒸気が過剰な場合に過剰な水蒸気を外部に放出する場合について説明する。
(Fifth embodiment)
In the fifth embodiment, a case where excess water vapor is discharged to the outside when the water vapor generated in the concentrator 30 is excessive will be described.

図8は、第5の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置100の構成を示す図である。   FIG. 8 is a diagram illustrating the configuration of the water-soluble solvent recovery device 100 according to the fifth embodiment.

濃縮容器31内で蒸発した水蒸気の一部はバルブ60を通して排気ガス11aに混入され、残りの水蒸気はバルブ61を通して送風機41で外部に放出される。   A part of the water vapor evaporated in the concentration container 31 is mixed into the exhaust gas 11a through the valve 60, and the remaining water vapor is discharged to the outside through the valve 61 by the blower 41.

このように、過剰な水蒸気を外部へ放出することにより、ガス冷却器20で回収される水溶液25のNMPの濃度が低くなることを防止することが可能となる。   In this way, it is possible to prevent the NMP concentration of the aqueous solution 25 recovered by the gas cooler 20 from being lowered by discharging excess water vapor to the outside.

なお、水蒸気圧または溶剤の濃度、若しくはこれらの両方を計測手段57で計測しその計測結果にもとづいて、湿度調整手段であるバルブ60とバルブ61を操作し、排気ガス11aに混入させる水蒸気の量を制御してもよい。   Note that the amount of water vapor mixed into the exhaust gas 11a by measuring the water vapor pressure and / or the concentration of the solvent with the measuring means 57 and operating the valve 60 and valve 61 as the humidity adjusting means based on the measurement result. May be controlled.

このようにすることにより、外乱によって、水溶性溶剤の回収装置100に入る排気ガス11a中の水蒸気の量、NMPの量、若しくは温度が変化しても水溶性溶剤の回収装置100から排出される浄化された排気ガス11bと回収される水溶液25中のNMPの濃度が不適切な濃度になるのを防止することが可能となる。   By doing so, even if the amount of water vapor, the amount of NMP, or the temperature of the exhaust gas 11a entering the water-soluble solvent recovery device 100 changes due to disturbance, the water-soluble solvent recovery device 100 is discharged. It becomes possible to prevent the concentration of NMP in the purified exhaust gas 11b and the recovered aqueous solution 25 from becoming an inappropriate concentration.

上記の実施の形態では、ガス冷却器20からの浄化された排気ガス11bの排気と濃縮器30からの水蒸気の内不要な水蒸気を一つの送風機41で大気に排出するために、送風機41が一つでよいというメリットがある。   In the above-described embodiment, the exhaust air of the purified exhaust gas 11b from the gas cooler 20 and the unnecessary water vapor out of the water vapor from the concentrator 30 are discharged to the atmosphere by one air blower 41. There is a merit that it is enough.

なお、ガス冷却器20からの浄化された排気ガス11bの排気と濃縮器30からの水蒸気の内不要な水蒸気を一つの送風機41で大気に排出するかわりに、図9のように、ガス冷却器20からの浄化された排気ガス11bの排気は送風機41で行い、濃縮器30からの水蒸気の排気は送風機62を使って排気し、送風機62の出口から排出された水蒸気の内、排気ガス11aに混入させたい水蒸気をダンパ63を通して取り込むようにしてもよい。   Instead of exhausting the purified exhaust gas 11b from the gas cooler 20 and unnecessary steam from the steam from the concentrator 30 to the atmosphere with one blower 41, a gas cooler as shown in FIG. The exhaust gas 11b that has been purified from the exhaust gas 20 is exhausted by the blower 41, and the exhaust of the water vapor from the concentrator 30 is exhausted by using the air blower 62. Water vapor to be mixed may be taken in through the damper 63.

この場合は、ダンパ63が湿度調整手段となる。   In this case, the damper 63 serves as humidity adjusting means.

このようにすることにより、濃縮器30で発生した水蒸気とともに未処理の排気ガス11aが大気に放出されることを防止することができる。   By doing so, it is possible to prevent the untreated exhaust gas 11a from being released into the atmosphere together with the water vapor generated in the concentrator 30.

また、ガス冷却器20からの浄化された排気ガス11bの排気と濃縮器30からの水蒸気はそれぞれ温度が異なり、水蒸気の量は飽和状態に近い(すなわち、湿度100%に近い)ため、これらの気体が混合すると、水蒸気が過飽和となり白い霧が発生し、工場の煙突から有害物質が出ているように見える恐れがあるが、このように混合せずに別々に排出することにより白い霧が発生することがなく、有害物質が出ているとの誤解を招くことを防止することができる。   Further, the exhaust gas of the purified exhaust gas 11b from the gas cooler 20 and the water vapor from the concentrator 30 have different temperatures, and the amount of water vapor is close to saturation (that is, close to 100% humidity). When gas is mixed, water vapor becomes supersaturated and white mist is generated, which may appear to be harmful substances from the factory chimney, but white mist is generated by discharging separately without mixing in this way. It is possible to prevent misunderstanding that harmful substances are emitted.

なお、上記の第1〜第5の実施の形態においては水より沸点が高い水溶性溶剤としてNMPを例にして説明をしたが、他の水よりも沸点が高い水溶性溶剤でも同じ装置で同じ効果を得ることが可能である。   In the first to fifth embodiments, NMP has been described as an example of a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water, but the same apparatus is used for a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of other water. An effect can be obtained.

本発明の水溶性溶剤の回収方法および回収装置は、排気ガス中の低濃度の水溶性溶剤を、吸着剤を用いずに効率的に回収できるため、水溶性溶剤の回収および排気ガスの浄化の分野に有用である。   The water-soluble solvent recovery method and recovery apparatus of the present invention can efficiently recover a low-concentration water-soluble solvent in exhaust gas without using an adsorbent. Useful in the field.

本発明の第1の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the collection | recovery apparatus of the water-soluble solvent of the 1st Embodiment of this invention (a)図1のA−A線断面図(b)図1のB−B線断面図(A) AA line sectional view of FIG. 1 (b) BB line sectional view of FIG. 本発明の第1の実施の形態の水溶性溶剤の回収方法を示すフロー図The flowchart which shows the collection | recovery method of the water-soluble solvent of the 1st Embodiment of this invention 本発明の第2の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the collection | recovery apparatus of the water-soluble solvent of the 2nd Embodiment of this invention (a)図4のA−A線断面図(b)図4のB−B線断面図(A) AA line sectional view of FIG. 4 (b) BB line sectional view of FIG. 本発明の第3の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the collection | recovery apparatus of the water-soluble solvent of the 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第4の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the collection | recovery apparatus of the water-soluble solvent of the 4th Embodiment of this invention 本発明の第5の実施の形態の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the collection | recovery apparatus of the water-soluble solvent of the 5th Embodiment of this invention 本発明の第5の実施の形態の他の水溶性溶剤の回収装置の構成を示す図The figure which shows the structure of the other water-soluble solvent collection | recovery apparatus of the 5th Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 霧作成器
11a 排気ガス
11b 浄化された排気ガス
12 水滴
13 溶剤吸収霧
14 パイプ
15 ノズル
20 ガス冷却器
21 第1のガス冷却器
21a 冷却塔
21b 第1の冷却配管
22 第2のガス冷却器
22a 冷却装置
22b 第2の冷却配管
25 水溶液
30 濃縮器
31 濃縮容器
32 管
33 隙間
34,35,36,37,38 仕切板
39 戻し管
40 エリミネータ
41 送風機
42 ダクト
43 配管
43a U字型の形状部
44 回収タンク
50 容器
51 断熱部
52 ヒーター
53 タンク
54 ポンプ
55 パイプ
56 ノズル
57 計測手段
58 制御回路
59 制御回路
60 バルブ
61 バルブ
62 送風機
63 ダンパ
100 水溶性溶剤の回収装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Fog preparation device 11a Exhaust gas 11b Purified exhaust gas 12 Water drop 13 Solvent absorption fog 14 Pipe 15 Nozzle 20 Gas cooler 21 1st gas cooler 21a Cooling tower 21b 1st cooling piping 22 2nd gas cooler 22a Cooling device 22b Second cooling pipe 25 Aqueous solution 30 Concentrator 31 Concentration container 32 Pipe 33 Gap 34, 35, 36, 37, 38 Partition plate 39 Return pipe 40 Eliminator 41 Blower 42 Duct 43 Piping 43a U-shaped part 44 recovery tank 50 container 51 heat insulation part 52 heater 53 tank 54 pump 55 pipe 56 nozzle 57 measuring means 58 control circuit 59 control circuit 60 valve 61 valve 62 blower 63 damper 100 water-soluble solvent recovery device

Claims (9)

水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガスから前記水溶性溶剤を回収する方法であって、
前記排気ガスを霧状の水滴に接触させて前記水溶性溶剤を前記水滴に吸収させた溶剤吸収霧を作成し、次に、ガス冷却器において前記溶剤吸収霧を冷却し気液分離して水溶液を作成し、
その後、濃縮器において前記排気ガスが前記水溶液を加熱して濃縮させ回収する水溶性溶剤の回収方法。
A method of recovering the water-soluble solvent from exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water,
Said exhaust gas to create a mist of solvent absorbed fog was in contact with the water droplets to absorb the water-soluble solvent to the water droplets, then the solvent absorption mist cooled in a gas cooler, and the gas-liquid separator Make an aqueous solution,
Thereafter , the exhaust gas heats and concentrates the aqueous solution in a concentrator , and recovers the water-soluble solvent.
水より沸点が高い水溶性溶剤を含む排気ガスから前記水溶性溶剤を回収する水溶性溶剤の回収装置であって、
前記排気ガス中の前記水溶性溶剤を吸収するための霧状の水滴を作成する霧作成器と、
前記霧作成器で作成した前記水滴に前記水溶性溶剤を接触させ吸収させた溶剤吸収霧を冷却するガス冷却器と、
前記ガス冷却器で冷却し前記水溶性溶剤が溶けた水溶液を前記排気ガスで加熱して前記水溶液を濃縮する濃縮器とを備え
前記濃縮器は、濃縮容器内に管が隙間を備えて配置され、前記管の内側に前記排気ガスを流すとともに前記隙間に前記水溶液を流して熱交換する水溶性溶剤の回収装置。
A water-soluble solvent recovery device for recovering the water-soluble solvent from exhaust gas containing a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of water,
A mist creator for creating mist-like water droplets for absorbing the water-soluble solvent in the exhaust gas;
A gas cooler that cools the solvent-absorbing mist that is absorbed by contacting the water-soluble solvent with the water droplets created by the mist creator;
A concentrator for concentrating the aqueous solution by heating the aqueous solution in which the water-soluble solvent is dissolved by the gas cooler and the exhaust gas ;
The concentrator is a water-soluble solvent recovery device in which a pipe is disposed in a concentrating container with a gap, and the exhaust gas flows inside the pipe and the aqueous solution flows in the gap to exchange heat .
前記濃縮器の管を横切る方向にこの濃縮器内で管の外側の領域の水溶液の流れを規制する仕切板が三枚以上あることを特徴とする請求項に記載の水溶性溶剤の回収装置。 3. The water-soluble solvent recovery device according to claim 2 , wherein there are three or more partition plates for restricting the flow of the aqueous solution in the region outside the tube in the concentrator in a direction across the tube of the concentrator. . 前記ガス冷却器内の排気ガスまたはこのガス冷却器に入る排気ガスの水蒸気の量を計測する水蒸気量測定手段を有し、
前記水蒸気量測定手段の測定結果に基づいて、湿度調整手段を駆動することを特徴とする請求項に記載の水溶性溶剤の回収装置。
Having water vapor amount measuring means for measuring the amount of water vapor of the exhaust gas in the gas cooler or the exhaust gas entering the gas cooler;
The water-soluble solvent recovery device according to claim 3 , wherein the humidity adjusting means is driven based on the measurement result of the water vapor amount measuring means.
前記ガス冷却器で回収された水溶液の一部をこのガス冷却器に入る排気ガス中に散布することを特徴とする請求項1に記載の水溶性溶剤の回収方法。 The method for recovering a water-soluble solvent according to claim 1, wherein a part of the aqueous solution recovered by the gas cooler is sprayed into the exhaust gas entering the gas cooler. 前記濃縮器で蒸発した水蒸気の一部を前記濃縮器に導入される排気ガスに混入させ、残りの水蒸気を外部に放出することを特徴とする請求項1または請求項に記載の水溶性溶剤の回収方法。 Wherein a portion of the vaporized water vapor concentrator is mixed into the exhaust gas introduced into the concentrator, water-soluble solvent according to claim 1 or claim 5, characterized in that to release the rest of the steam to the outside Recovery method. 前記ガス冷却器の入口での排気ガス中の水蒸気の質量をA、同水より沸点が高い水溶性溶剤の質量をB、
前記ガス冷却器の出口での排気ガス中の水蒸気の質量をCとした場合に、
B ≦ (A−C)
の関係が成立することを特徴とする請求項1、請求項5または請求項のいずれか一項に記載の水溶性溶剤の回収方法。
The mass of water vapor in the exhaust gas at the inlet of the gas cooler is A, the mass of a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water is B,
When the mass of water vapor in the exhaust gas at the outlet of the gas cooler is C,
B ≤ (AC)
The method for recovering a water-soluble solvent according to any one of claims 1, 5, and 6 , wherein:
前記ガス冷却器の入口での排気ガス中の水蒸気の質量をA、同水より沸点が高い水溶性溶剤の質量をB、
前記ガス冷却器の出口での排気ガス中の水蒸気の質量をCとした場合に、
9×B ≧ (A−C)
の関係が成立することを特徴とする請求項記載の水溶性溶剤の回収方法。
The mass of water vapor in the exhaust gas at the inlet of the gas cooler is A, the mass of a water-soluble solvent having a boiling point higher than that of the water is B,
When the mass of water vapor in the exhaust gas at the outlet of the gas cooler is C,
9 x B ≥ (AC)
The water-soluble solvent recovery method according to claim 7, wherein
前記水より沸点が高い水溶性溶剤がNMPであることを特徴とする請求項または請求項記載の水溶性溶剤の回収方法。
Claim 7 or the method of recovering water-soluble solvent according to claim 8, wherein said water-soluble solvents having a boiling point higher than water is NMP.
JP2007316905A 2006-12-11 2007-12-07 Water-soluble solvent recovery method and recovery device Expired - Fee Related JP4858425B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007316905A JP4858425B2 (en) 2006-12-11 2007-12-07 Water-soluble solvent recovery method and recovery device

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006333009 2006-12-11
JP2006333009 2006-12-11
JP2007316905A JP4858425B2 (en) 2006-12-11 2007-12-07 Water-soluble solvent recovery method and recovery device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008168290A JP2008168290A (en) 2008-07-24
JP4858425B2 true JP4858425B2 (en) 2012-01-18

Family

ID=39696875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007316905A Expired - Fee Related JP4858425B2 (en) 2006-12-11 2007-12-07 Water-soluble solvent recovery method and recovery device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4858425B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5412817B2 (en) * 2008-12-10 2014-02-12 パナソニック株式会社 Solvent recovery device
JP5807233B2 (en) * 2009-03-31 2015-11-10 ナノミストテクノロジーズ株式会社 Deodorizing device
CN103357191B (en) * 2012-03-31 2015-06-17 承源环境科技企业有限公司 Volatile organic compound treating method and device
JP2014057935A (en) * 2012-09-19 2014-04-03 Panasonic Corp Exhaust purification method
WO2014112462A1 (en) 2013-01-17 2014-07-24 Idec株式会社 Method for generating high density micro-bubble liquid and device for generating high density micro-bubble liquid
JP6294030B2 (en) * 2013-08-20 2018-03-14 株式会社テクノ菱和 Gas removal method and gas removal system
CN110683964A (en) * 2019-09-27 2020-01-14 苏州巨联环保有限公司 DMAC (dimethylacetamide) recycling, purifying and circulating environment-friendly device

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5093860A (en) * 1973-12-25 1975-07-26
JPS6195425A (en) * 1984-10-16 1986-05-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd Memory backup device
JP2001259615A (en) * 2000-03-23 2001-09-25 Jekkusu Kk Waste solution treating device
JP2005052685A (en) * 2003-06-16 2005-03-03 英正 ▲鶴▼田 Method for recovering water-soluble voc and halogenated voc coexisting in gas
JP4593264B2 (en) * 2004-01-30 2010-12-08 三菱化学エンジニアリング株式会社 N-methyl-2-pyrrolidone recovery device and recovery method thereof
JP2005246218A (en) * 2004-03-03 2005-09-15 Nippon Refine Kk Concentration method for substance with higher boiling point than that of water in exhaust gas and apparatus therefor

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008168290A (en) 2008-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4858425B2 (en) Water-soluble solvent recovery method and recovery device
KR101323958B1 (en) System and method for managing water content in a fluid
US7306654B2 (en) Method and apparatus for recovering water from atmospheric air
US7390353B2 (en) System for removing water from flue gas
JPH08151933A (en) Gas turbine intake air cooling device
US9316394B2 (en) Heat recovery system
JP2005233435A (en) Absorption dehumidifying air conditioning system
JP6225572B2 (en) Carbon dioxide recovery method and recovery apparatus
KR0177726B1 (en) Ammonia gax absorptive cycle apparatus
KR102398797B1 (en) System and method for providing air-cooling, and related power generation systems
JP2007519512A (en) Method and apparatus for recovering water from the atmosphere
JP2006255627A (en) Dehumidifier
JP6805473B2 (en) Absorption chiller
KR101028820B1 (en) Generator of absorption heat pump
JP2015101966A (en) Gas facility, gas turbine plant, and combined cycle plant
JP2015101965A (en) Water recovery device and gas turbine plant
JPH05322358A (en) Absorption type water cooler using reverse osmotic film
CA2216264A1 (en) "a chiller"
JPS61164621A (en) Apparatus for removing moisture or condensible gas
JP2001214754A (en) Humidification tower for high moisture gas turbine system
KR100286833B1 (en) Heat exchanger for regenerator of cool/heating system
RU2001117978A (en) Method and device for the emission of carbon dioxide from flue gases
KR19990028878U (en) Generator of Absorption Heating System
JP2002228292A (en) Absorption type heating equipment
JP2006266601A (en) Absorption refrigerating apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101110

RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20101214

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110802

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110809

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110907

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20111004

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20111017

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4858425

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141111

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees