JP4744841B2 - Agricultural film composition - Google Patents

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Description

本発明は、農業用フィルム組成物に関し、詳しくは、ポリエチレン系熱可塑性樹脂に特定のトリアジン系紫外線吸収剤及び防曇剤を添加してなる、耐候性、耐薬品性及び防曇性に優れた農業用フィルム組成物に関する。   The present invention relates to an agricultural film composition, and in particular, is excellent in weather resistance, chemical resistance and antifogging property, which is obtained by adding a specific triazine UV absorber and antifogging agent to a polyethylene thermoplastic resin. The present invention relates to an agricultural film composition.

ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリエチレン系熱可塑性樹脂は、優れた透明性、保温性、機械的強度等の物性を持つことから、ハウス、トンネル等の農業用フィルムとして広く用いられている。しかし、これらの樹脂は、紫外線により劣化して透明性の低下や破損が生じるため、長期の使用に耐えないという欠点を有している。   Polyethylene thermoplastic resins such as polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers are widely used as agricultural films for houses, tunnels, etc. because they have excellent transparency, heat retention, mechanical strength and other physical properties. Yes. However, these resins have the disadvantage that they cannot withstand long-term use because they are deteriorated by ultraviolet rays, resulting in a decrease in transparency and damage.

このようなフィルムの劣化は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物、ハイドロタルサイト類等の添加により抑制できることが知られている。例えば、特許文献1には、ベンゾエート系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン化合物による安定化が提案され、特許文献2には、ヒンダードアミン化合物による安定化が提案され、特許文献3には、ヒンダードアミン化合物及びトリアジン系紫外線吸収剤による安定化並びに防曇塗膜による透明性の向上が提案されている。   It is known that such deterioration of the film can be suppressed by adding an antioxidant, an ultraviolet absorber, a hindered amine compound, hydrotalcites and the like. For example, Patent Document 1 proposes stabilization with a benzoate UV absorber and a hindered amine compound, Patent Document 2 proposes stabilization with a hindered amine compound, and Patent Document 3 discloses a hindered amine compound and a triazine UV. Stabilization with an absorbent and improvement in transparency with an anti-fogging coating have been proposed.

しかし、いずれの添加剤を用いた場合も、安定化効果及び透明性の向上効果は、未だ満足のいくものではなく、特に病害虫の駆除のために農薬散布や硫黄燻蒸を行った場合には、樹脂の劣化が短期間で進行するため、更なる安定化及び透明性の向上が望まれていた。   However, with any additive, the stabilization effect and transparency improvement effect are still not satisfactory, especially when pesticide spraying and sulfur fumigation are performed to control pests, Since the deterioration of the resin proceeds in a short period of time, further stabilization and improvement of transparency have been desired.

特開平10−195258号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-195258 特開平10−219004号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-219094 特開2003−199437号公報JP 2003-199437 A

従って、本発明の目的は、農業用フィルムとして好適に使用できる、耐候性、耐薬品性及び防曇性に優れた農業用フィルム組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an agricultural film composition excellent in weather resistance, chemical resistance and antifogging property, which can be suitably used as an agricultural film.

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有するトリアジン系紫外線吸収剤及び防曇剤を組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明に到達した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by combining a triazine-based ultraviolet absorber having a specific structure and an antifogging agent, and have reached the present invention.

即ち、本発明は、(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に、(B)下記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤0.001〜10質量部及び(C)防曇剤0.001〜10質量部を添加してなる農業用フィルム組成物を提供するものである。   That is, the present invention relates to (A) 100 parts by mass of a polyethylene-based thermoplastic resin, (B) 0.001 to 10 parts by mass of a triazine-based ultraviolet absorber represented by the following general formula (I), and (C) antifogging. The agricultural film composition formed by adding 0.001 to 10 parts by mass of the agent is provided.

本発明によれば、ポリエチレン系熱可塑性樹脂に特定の紫外線吸収剤及び防曇剤を添加することにより、耐候性、耐薬品性及び防霧性に優れた農業用フィルム組成物を提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the agricultural film composition excellent in the weather resistance, the chemical resistance, and the fog prevention can be provided by adding a specific ultraviolet absorber and an antifogging agent to a polyethylene-type thermoplastic resin.

以下、本発明について、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail based on preferred embodiments.

本発明の農業用フィルム組成物に用いられる(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレンの他、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート、エチレン−メタクリレート、エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体等のエチレン−αオレフィン共重合体等が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレン及びエチレン−酢酸ビニル共重合体が、光線透過性及び耐久性に優れ、さらに焼却した場合に有害なガスが発生する恐れがないため好ましい。   Examples of the polyethylene-based thermoplastic resin (A) used in the agricultural film composition of the present invention include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, and other polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymers, Ethylene-α olefins such as ethylene-acrylate, ethylene-methacrylate, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-ethyl acrylate, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer Among them, polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer are preferable because they are excellent in light transmittance and durability and do not generate harmful gas when incinerated.

本発明の農業用フィルム組成物に用いられる(B)上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤において、上記一般式(I)におけるR1で表される炭素原子数1〜のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、シクロペンチル、2−シクロペンチルエチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、2−メチルシクロヘキシル、3−メチルシクロヘキシル、4−メチルシクロヘキシル等が挙げられ(B) The triazine-based ultraviolet absorber represented by the above general formula (I) used in the agricultural film composition of the present invention has 1 to 7 carbon atoms represented by R 1 in the above general formula (I). Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, 2-hexyl, 3-hexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, shea Kuropenchiru, 2-cyclopentylethyl, shea Kurohekishiru, shea Kurohepuchiru, 2 - methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methyl cyclohexylene Ru le, and the like.

上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤の具体例としては、以下の化合物No.1〜No.9の化合物が挙げられる。ただし、本発明は以下の化合物により何ら制限を受けるものではない。   Specific examples of the triazine-based ultraviolet absorber represented by the general formula (I) include the following compound No. 1-No. 9 compounds are mentioned. However, the present invention is not limited by the following compounds.

上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤は、その製造方法に特に制限されることなく、周知一般の方法により製造されたものを用いることができる。該製造方法としては、例えば、アルコール成分としての2−[2−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシエチルオキシ)フェニル]−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジンと、該当する一価カルボン酸のエステル誘導性化合物(一価カルボン酸、一価カルボン酸ハライド又は一価カルボン酸エステル)とのエステル化反応又はエステル交換反応による方法が挙げられ、これらの反応は、逐次反応でもよく、一括反応でもよい。   The triazine-based ultraviolet absorber represented by the general formula (I) is not particularly limited by its production method, and those produced by a well-known general method can be used. Examples of the production method include 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxyethyloxy) phenyl] -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine as an alcohol component and a corresponding monovalent monomer. Examples thereof include a method by esterification reaction or transesterification reaction with an ester-derived compound of carboxylic acid (monovalent carboxylic acid, monovalent carboxylic acid halide or monovalent carboxylic acid ester), and these reactions may be sequential reactions, A batch reaction may be used.

上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤を上記ポリエチレン系熱可塑性樹脂へ配合する方法としては、公知の樹脂への安定剤の配合技術を特に制限なく用いることができ、ポリエチレン系熱可塑性樹脂を重合する際に予め重合系に添加する方法、重合途中で添加する方法、重合後に添加する方法の何れでもよい。また、重合後に添加する場合には、安定化するポリエチレン系熱可塑性樹脂の粉末やペレットとヘンシェルミキサー等で混合したものを押出機等で混錬する方法や、溶液として合成樹脂に噴霧して含浸させる方法、マスターバッチとした後に用いる方法等を採用することができ、用いる加工機の種類や加工温度、加工後の冷却条件等も特に制限されず、得られる樹脂物性が用途に適したものとなる条件を選択することが好ましい。また、上記トリアジン系紫外線吸収剤を単独で又は他の添加剤と一緒に顆粒状にして用いてもよい。   As a method of blending the triazine-based ultraviolet absorber represented by the general formula (I) into the polyethylene-based thermoplastic resin, a known technique for blending a stabilizer with a resin can be used without particular limitation. Any of a method of adding to a polymerization system in advance when polymerizing a thermoplastic resin, a method of adding during polymerization, and a method of adding after polymerization may be used. In addition, when added after polymerization, a method of kneading a stabilized polyethylene-based thermoplastic resin powder or pellet mixed with a Henschel mixer with an extruder or the like, or spraying a synthetic resin as a solution to impregnate Can be employed, the method used after making the masterbatch, etc., the type and processing temperature of the processing machine to be used, the cooling conditions after the processing are not particularly limited, and the obtained resin physical properties are suitable for the application It is preferable to select the following conditions. Further, the triazine-based ultraviolet absorber may be used alone or in the form of granules together with other additives.

(B)上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤は、(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.001〜10質量部、好ましくは0.3〜3質量部添加される。添加量が0.001質量部より少ないと十分な耐候性改良効果が得られず、10質量部より多いと、ポリエチレン系熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり、経時的にブリードが起こって透明性が低下する恐れがある。   (B) The triazine-based ultraviolet absorber represented by the general formula (I) is 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.3 to 3 parts per 100 parts by mass of the (A) polyethylene-based thermoplastic resin. Part by mass is added. If the amount added is less than 0.001 part by mass, a sufficient weather resistance improving effect cannot be obtained. If the amount added is more than 10 parts by mass, the compatibility with the polyethylene-based thermoplastic resin deteriorates, and bleeding occurs over time. May be reduced.

本発明の農業用フィルム組成物に含まれる(C)防曇剤としては、フッ素系界面活性剤;ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノベヘネートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等のソルビタン系界面活性剤;グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジパルミテート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、ジグリセリンジパルミテート、ジグリセリンモノパルミテート・モノステアレート、トリグリセリンモノステアレート、トリグリセリンジステアレートあるいはこれらのアルキレンオキシド付加物等のグリセリン系界面活性剤;ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノパルミテート等のポリエチレングリコール系界面活性剤;トリメチロールプロパンモノステアレート等のトリメチロールプロパン系界面活性剤;ペンタエリスリトールモノパルミテート等のペンタエリスリトール系界面活性剤;アルキルフェノールモノアルキレンオキシド付加物;ソルビタン/グリセリンの縮合物と脂肪酸とのエステル、ソルビタン/アルキルグリコールの縮合物と脂肪酸とのエステル;ジグリセリンジオレートナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミドエチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオダイド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシルピリジニウム塩等が挙げられ、これらの中でもフッ素系界面活性剤が特に好ましい。   As the antifogging agent (C) contained in the agricultural film composition of the present invention, a fluorosurfactant; sorbitan monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monobehenate or alkylene oxides thereof Sorbitan surfactants such as adducts; glycerol monopalmitate, glycerol monostearate, glycerol dipalmitate, glycerol distearate, diglycerol monostearate, diglycerol distearate, diglycerol dipalmitate, diglycerol Glycerin-based surfactants such as monopalmitate monostearate, triglycerin monostearate, triglycerin distearate or adducts thereof with alkylene oxide; polyethylene glycol monostearate, Polyethylene glycol surfactants such as reethylene glycol monopalmitate; Trimethylolpropane surfactants such as trimethylolpropane monostearate; Pentaerythritol surfactants such as pentaerythritol monopalmitate; Alkylphenol monoalkylene oxide adducts An ester of a sorbitan / glycerin condensate with a fatty acid, an ester of a sorbitan / alkyl glycol condensate with a fatty acid; diglycerin dioleate sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, cetyltrimethylammonium chloride, dodecylamine hydrochloride, Lauric acid lauryl amide ethyl phosphate, triethyl cetyl ammonium iodide, oleylaminodiethylamine hydrochloride, dodecyl pyridium Examples thereof include dinium salts, and among these, fluorine surfactants are particularly preferable.

上記フッ素系界面活性剤としては、(1)アニオン系含フッ素界面活性剤、(2)カチオン系含フッ素界面活性剤、(3)両性含フッ素界面活性剤、(4)ノニオン系含フッ素界面活性剤、(5)含フッ素オリゴマー等が挙げられる。これらの具体例を下記[化11]〜[化15]に示す。   Examples of the fluorine surfactant include (1) anionic fluorine-containing surfactant, (2) cationic fluorine-containing surfactant, (3) amphoteric fluorine-containing surfactant, and (4) nonionic fluorine-containing surfactant. Agents, (5) fluorine-containing oligomers, and the like. Specific examples of these are shown in [Chemical 11] to [Chemical 15] below.

但し、上記(1)〜(5)における各式中、Rf及びRf’はアルキル基の一部又は全部をフッ素原子に置き換えた直鎖状又は分岐状のフルオロアルキル基を表し、R’及びR’’は水素原子又は低級アルキル基を表し、Bは−CO−又は−SO2−を表し、Y及びY’は直接結合又はアルキレン基を表し、Aはエチレン基又はプロピレン基を表し、Mは水素原子、−NH4、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表し、Xはハロゲン原子を表し、Zは直接結合、−N(R’’)SO2−又は−NHCO−を表し、nは1〜50を表し、pは1〜3を表す。 However, in each formula in said (1)-(5), Rf and Rf 'represent the linear or branched fluoroalkyl group which substituted a part or all of the alkyl group by the fluorine atom, R' And R ″ represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, B represents —CO— or —SO 2 —, Y and Y ′ represent a direct bond or an alkylene group, A represents an ethylene group or a propylene group, M represents a hydrogen atom, —NH 4 , an alkali metal or an alkaline earth metal, X represents a halogen atom, Z represents a direct bond, —N (R ″) SO 2 — or —NHCO—, and n represents 1-50 is represented, p represents 1-3.

上記(5)含フッ素オリゴマーにおいて、上記ポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートと共に共重合体を形成し得るモノマー(共重合成分)としては、例えば、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、(メタ)アクリル酸とそのアルキルエステル、ポリ(オキシアルキレン)(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルイミド、ジアセトンアクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルアクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、無水マレイン酸、アジリジニル(メタ)アクリレート、N−ビニルカルバゾール等が挙げられる。   Examples of the monomer (copolymerization component) that can form a copolymer with the polyfluoroalkyl group-containing (meth) acrylate in the (5) fluorine-containing oligomer include ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, Vinylidene halide, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, (meth) acrylic acid and its alkyl ester, poly (oxyalkylene) (meth) acrylate, (meth) acrylimide, diacetone acrylamide, methylolated diacetone Acrylamide, N-methylolacrylamide, vinyl alkyl ether, halogenated alkyl vinyl ether, vinyl alkyl ketone, butadiene, isoprene, chloroprene, glycidyl acrylate, benzyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate, Water maleic acid, aziridinyl (meth) acrylate, N- vinyl carbazole, and the like.

これらの共重合成分のポリフルオロアルキル基含有(メタ)アクリレートに対する共重合割合は、通常1〜70質量%、好ましくは10〜50質量%である。   The copolymerization ratio of these copolymer components to the polyfluoroalkyl group-containing (meth) acrylate is usually 1 to 70% by mass, preferably 10 to 50% by mass.

上記(C)防曇剤の使用量は、上記(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に対し、0.001〜10質量部、好ましくは0.01〜5質量部である。防曇剤の使用量が0.001質量部未満では防曇性効果がほとんど発揮されず、10質量部を超えて使用しても効果が飽和する。   The amount of the (C) antifogging agent used is 0.001 to 10 parts by mass, preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) polyethylene-based thermoplastic resin. When the amount of the antifogging agent used is less than 0.001 part by mass, the antifogging effect is hardly exhibited, and the effect is saturated even when the amount exceeds 10 parts by mass.

本発明の農業用ビニル組成物には、必要に応じて、通常農業用フィルムに用いられるリン系、フェノール系、硫黄系の酸化防止剤、上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)、造核剤、滑剤、充填剤、難燃剤、難燃助剤、ハイドロタルサイト類、可塑剤、繊維状充填材、接着性付与剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、金属石けん、β−ジケトン、過塩素酸塩、エポキシ化合物、顔料、染料、脱水剤、発泡剤、抗菌剤、抗黴剤、防腐剤、防汚剤、防錆剤、防霧剤、防滴剤、赤外線吸収剤、界面活性剤、相溶化剤、沈降防止剤、重合防止剤、増粘剤、消泡剤、カップリング剤、レベリング剤、乾燥剤、タレ防止剤、硬化触媒等の各種添加剤を適宜併用することができる。これらの添加剤の使用量は、添加剤の種類等に応じて適宜選択することができるが、(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に対し、全添加剤の合計で好ましくは10質量部以下とする。   In the agricultural vinyl composition of the present invention, if necessary, a phosphorus-based, phenol-based or sulfur-based antioxidant usually used in agricultural films, a triazine-based ultraviolet absorber represented by the above general formula (I) UV absorbers other than additives, hindered amine light stabilizers (HALS), nucleating agents, lubricants, fillers, flame retardants, flame retardant aids, hydrotalcites, plasticizers, fibrous fillers, adhesion promoters , Physical property modifier, storage stability improver, metal soap, β-diketone, perchlorate, epoxy compound, pigment, dye, dehydrating agent, foaming agent, antibacterial agent, antifungal agent, antiseptic agent, antifouling agent, Antirust agent, antifoggant, dripproof agent, infrared absorber, surfactant, compatibilizer, antisettling agent, polymerization inhibitor, thickener, antifoaming agent, coupling agent, leveling agent, desiccant, Various additives such as sagging inhibitors and curing catalysts can be used in combination as appropriate. . The amount of these additives to be used can be appropriately selected according to the type of the additive and the like, but (A) 100 parts by mass of the polyethylene-based thermoplastic resin, preferably 10 parts by mass in total of all additives. The following.

上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,5−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,2'−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,5−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12−15混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[2,2’−メチレンビス(4,6−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、トリス(2−〔(2,4,7,9−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ〕エチル)アミン、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、2−ブチル−2−エチルプロパンジオール・2,4,6−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。   Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (2,5-ditert-butylphenyl) phosphite, and tris (nonylphenyl). ) Phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) octyl phosphite , Diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite , Dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentylglycol) 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditert-butylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, bis (2,5-ditert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4- Dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tetra (C12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidene diphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4,6 -Diamilphenyl)], isop Ropyridene diphenyl phosphite, tetratridecyl 4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) 1,1,3-tris (2-methyl-5-tert Tributyl-4-hydroxyphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2,4-ditert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, tris (2-[(2,4,7,9-tetrakis tert-butyldibenzo [ d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl) oxy] ethyl) amine, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2 -Butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite and the like.

上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル・3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(2,6−ジ第三ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス (4,6−ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス[(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ第三ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[2−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。   Examples of the phenol-based antioxidant include 2,6-ditert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditert-butyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3- Bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4′-butylidenebis (2,6-ditert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl- 3-methylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-ditert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy -4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris ( 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl ] Isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-ditert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acroyloxy) -3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl]- 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate Etc. The.

上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及びペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。   Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristylstearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecyl mercaptopropionate). Examples include β-alkyl mercaptopropionic esters of polyols.

上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−第三オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ第三ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−第三オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−アクリロイルオキシエチル)−5−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−第三ブチルフェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−第三アミル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;2−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシロキシフェニル)−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−オクトキシフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−C12〜13混合アルコキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル〕−4,6−ビス(4−メチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジヒドロキシ−3−アリルフェニル)−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−3−メチル−4−ヘキシロキシフェニル)−1,3,5−トリアジン等の2−(2−ヒドロキシフェニル)−4,6−ジアリール−1,3,5−トリアジン類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
尚、上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤以外のこれらの紫外線吸収剤を使用する場合、その使用量は、全紫外線吸収剤中で80重量%を超えないことが好ましい。
Examples of the ultraviolet absorber other than the triazine-based ultraviolet absorber represented by the general formula (I) include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone. 2-hydroxybenzophenones such as 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-second) Trioctylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) Benzotriazole, 2,2′-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxyethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-butylphenyl] benzo Triazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-tert-octylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-third Butylphenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-5 -(2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tertiary 3-amyl-5- (2-methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3-tert-butyl-5- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxymethyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-4- (3-methacryloyloxy-2-hydroxypropyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy -4- (3-methacryloyloxypropyl) phenyl 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as benzotriazole; 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy- 4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1 , 3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (3-C12-13mixed alkoxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3 , 5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazi 2- (2,4-dihydroxy-3-allylphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (2-hydroxy- 2- (2-hydroxyphenyl) -4,6-diaryl-1,3,5-triazines such as 3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate 2,4-ditert-butylphenyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate, octyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, dodecyl (3,5-ditert Tributyl-4-hydroxy) benzoate, tetradecyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, hexadecyl (3,5-ditert-butyl-4-hydride) Roxy) benzoates, octadecyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate, benzoates such as behenyl (3,5-ditert-butyl-4-hydroxy) benzoate; 2-ethyl-2′-ethoxy Substituted oxanilides such as oxanilide and 2-ethoxy-4′-dodecyloxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenylacrylate, methyl-2-cyano-3-methyl-3- (p-methoxy) Cyanoacrylates such as phenyl) acrylate; various metal salts or metal chelates, particularly nickel or chromium salts or chelates.
In addition, when using these ultraviolet absorbers other than the triazine type ultraviolet absorber represented with the said general formula (I), it is preferable that the usage-amount does not exceed 80 weight% in a total ultraviolet absorber.

上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1−オクトキシ−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)・ビス(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル]−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ]ウンデカン、1,6,11−トリス[2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ−s−トリアジン−6−イルアミノ]ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−[トリス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−[トリス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルオキシカルボニルオキシ)ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカン、下記[化16]で表される化合物等が挙げられる。   Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate Bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4 Butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2 6,6-tetramethyl-4-piperidyl) bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) bis (Tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-ditertiary Butyl-4-hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2, 6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro- -Morpholino-s-triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine Polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine-6 -Yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,5,8,12-tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl) -4-piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-triazine -6-ylamino] undecane, 1,6,11-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-s-triazine- 6-ylamino] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyloxycarbonyloxy) butylcarbonyloxy] ethyl] -2, 4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [tris (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyloxycarbonyl] Oxy) butylcarbonyloxy] ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, compounds represented by the following [Chemical Formula 16], and the like.

上記造核剤としては、p−t−ブチル安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム等の芳香族カルボン酸金属塩;ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)リン酸ナトリウム、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)リン酸リチウム、ナトリウム−2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)ホスフェート等の酸性リン酸エステル金属塩;ジベンジリデンソルビトール、ビス(メチルベンジリデン)ソルビトール等の多価アルコール誘導体等が挙げられる。   Examples of the nucleating agent include aromatic carboxylic acid metal salts such as aluminum pt-butylbenzoate and sodium benzoate; sodium bis (2,4-ditert-butylphenyl) phosphate, bis (2,4- Acidic phosphate metal salts such as ditertiarybutylphenyl) lithium phosphate and sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditertiarybutylphenyl) phosphate; dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, etc. And polyhydric alcohol derivatives thereof.

上記滑剤としては、ラウリルアミド、ミリスチルアミド、ステアリルアミド、ベヘニルアミド等の脂肪酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、ポリエチレンワックス、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート等の金属石けん、ジステアリルリン酸エステルマグネシウム、ステアリルリン酸エステルマグネシウム等のリン酸エステル金属塩等が挙げられる。   Examples of the lubricants include fatty acid amides such as lauryl amide, myristyl amide, stearyl amide, and behenyl amide, metal soaps such as ethylene bisstearyl amide, polyethylene wax, calcium stearate, and magnesium stearate, magnesium distearyl phosphate, stearyl phosphide Examples include phosphate ester metal salts such as acid ester magnesium.

上記充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、ホウ酸カリウム等の無機物が挙げられ、これらは、球状物である場合は粒径、繊維状物である場合は繊維径、繊維長さ及びアスペクト比を適宜選択して用いられる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることが好ましい。   Examples of the filler include inorganic substances such as talc, silica, calcium carbonate, glass fiber, potassium titanate, potassium borate, and the like. Is used by appropriately selecting the fiber diameter, fiber length and aspect ratio. Moreover, it is preferable to use what was surface-treated as needed for the filler.

本発明の農業用フィルム組成物を用いて形成されるフィルムは、単層構造フィルムでも多層構造フィルムでもよい。多層構造フィルムの場合には、(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に、(B)上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤0.001〜10質量部及び/又は(C)防曇剤0.001〜10質量部を添加してなる農業用フィルム組成物から形成された多層の農業用フィルムであって、(B)上記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤及び(C)防曇剤それぞれが、少なくともいずれか一層に含有されている農業用フィルムとする。多層構造フィルムの場合には、(B)トリアジン系紫外線吸収剤及び(C)防曇剤は、経済的観点から、必ずしも全層に含有されている必要はなく、(B)トリアジン系紫外線吸収剤は少なくとも1層に含有されていればよく、(C)防曇剤は少なくとも最外層に含有されていればよい。また、併用添加する添加剤は、上記トリアジン系紫外線吸収剤及び/又は上記防曇剤と同一の層に配合しても異なる層に配合してもよい。   The film formed using the agricultural film composition of the present invention may be a single layer structure film or a multilayer structure film. In the case of a multilayer structure film, (A) 100 parts by mass of a polyethylene-based thermoplastic resin, (B) 0.001 to 10 parts by mass of a triazine-based ultraviolet absorber represented by the above general formula (I) and / or ( C) A multilayer agricultural film formed from an agricultural film composition to which 0.001 to 10 parts by mass of an antifogging agent is added, and (B) a triazine type represented by the above general formula (I) Each of the ultraviolet absorber and the (C) antifogging agent is an agricultural film containing at least one layer. In the case of a multilayer structure film, (B) the triazine-based ultraviolet absorber and (C) the antifogging agent are not necessarily contained in all layers from the economical viewpoint. May be contained in at least one layer, and (C) the antifogging agent may be contained in at least the outermost layer. Moreover, the additive to be added in combination may be blended in the same layer as the triazine-based ultraviolet absorber and / or the antifogging agent or in a different layer.

本発明の農業用フィルム組成物を用いて農業用フィルムを製造する方法は、特に限定されず、公知の成形方法、例えば、サーキュラーダイ、T−ダイによる押出成形法、インフレーション成形法、加圧成形加工、ペースト加工、カレンダー加工、ロール加工、ブロー成形法、溶融流延法、粉体成形法等がそのまま採用できる。また、必要に応じて1軸又は2軸方向に延伸操作を加えてもよい。   The method for producing an agricultural film using the agricultural film composition of the present invention is not particularly limited, and is a known molding method such as a circular die, an extrusion molding method using a T-die, an inflation molding method, or a pressure molding. Processing, paste processing, calendar processing, roll processing, blow molding method, melt casting method, powder molding method and the like can be employed as they are. Moreover, you may add extending | stretching operation to a uniaxial or biaxial direction as needed.

本発明の農業用フィルム組成物を用いて得られるフィルムの膜厚は、好ましくは0.001〜1mm、さらに好ましくは0.01〜0.5mmである。   The film thickness of the film obtained using the agricultural film composition of the present invention is preferably 0.001 to 1 mm, more preferably 0.01 to 0.5 mm.

以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these Examples etc.

[実施例1−1〜1−9及び比較例1−1〜1−7]
下記配合により、単軸押出機を用いて200℃にて25rpmでペレットを作成した。得られたペレットを180℃でプレスして、厚さ80ミクロンのフィルムを作成した。該フィルムについて、以下の試験を行った。
(耐候性試験)
得られたフィルムを、63℃で降雨なし2時間と降雨あり18分とのサイクルを繰り返す条件のサンシャインウェザオメーター(スガ試験機社製)に暴露した。暴露開始から200時間後、400時間後及び600時間後それぞれにおいて、フィルムを目視により観察し、着色、汚れ及び傷の発生状態を総合して10段階で評価した。評価基準は、1が暴露前とほとんど差のない状態を表し、数値が大きくなるに従って劣化が進行している状態を表す。
(透光性試験)
耐候性試験における暴露前及び暴露開始から400時間後のフィルムについて、JIS K 7105に従い光線透過率を測定した。
(耐農薬性試験)
1m×1m×1mの段ボール製容器中で2gの硫黄をホットプレートで燻蒸し、該段ボール製容器内に得られたフィルムを24時間放置した後、該フィルムについて表面状態を観察し、上記耐候性試験と同様の10段階での評価を行った。
(防霧性試験)
四方を木板で囲んだ霧観察用のフレームの天井傾斜面に試験フィルムを張り、予め用意した水温約40℃の水浴を有する水槽上に乗せ、25℃の室温で48時間放置した。次いで、水温を40℃に保持したまま室温を5℃に下げ、1時間後にフィルム内表面(水槽に面した側の表面)の近傍における霧の発生の有無を目視により観察した。
これらの試験結果を表1に示す。
[Examples 1-1 to 1-9 and Comparative Examples 1-1 to 1-7]
With the following formulation, pellets were prepared at 25 rpm at 200 ° C. using a single screw extruder. The obtained pellets were pressed at 180 ° C. to prepare a film having a thickness of 80 microns. The film was subjected to the following tests.
(Weather resistance test)
The obtained film was exposed to a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under a condition of repeating a cycle of 2 hours without rain and 18 minutes with rain at 63 ° C. At 200 hours, 400 hours and 600 hours after the start of exposure, the film was visually observed, and the state of occurrence of coloring, dirt and scratches was evaluated in 10 stages. The evaluation criterion is that 1 represents a state in which there is almost no difference from that before exposure, and a state in which deterioration has progressed as the value increases.
(Translucency test)
The light transmittance was measured according to JIS K 7105 for the film before the exposure in the weather resistance test and after 400 hours from the start of the exposure.
(Pesticide resistance test)
In a 1 m × 1 m × 1 m cardboard container, 2 g of sulfur was fumigated with a hot plate, the film obtained in the cardboard container was allowed to stand for 24 hours, the surface state of the film was observed, and the above weather resistance Evaluation in 10 stages similar to the test was performed.
(Fog-proof test)
A test film was placed on the inclined ceiling of the fog observation frame surrounded by wooden boards on all sides, placed on a water bath having a water bath of about 40 ° C. prepared in advance, and left at room temperature of 25 ° C. for 48 hours. Next, while keeping the water temperature at 40 ° C., the room temperature was lowered to 5 ° C., and after 1 hour, the presence or absence of generation of fog near the inner surface of the film (surface on the side facing the water tank) was visually observed.
Table 1 shows the results of these tests.

(配合)
低密度ポリエチレン樹脂(日本ユニカー社製:PES−120) 100 質量部
メチレンビスアマイド 0.2質量部
DHT−4A(協和化学社製、ハイドロタルサイト類化合物) 0.2質量部
紫外線吸収剤(表1記載) 0.1質量部
アデカスタブLA−77(旭電化工業(株)製、HALS) 0.1質量部
(但し、実施例1−2、1−6、1−7、比較例1−2、1−6のみ)
防曇剤(表1記載) 0.1質量部
(Combination)
Low-density polyethylene resin (Nihon Unicar Co., Ltd .: PES-120) 100 parts by mass Methylenebisamide 0.2 parts by mass DHT-4A (Kyowa Chemical Co., Ltd., hydrotalcite compound) 0.2 parts by mass Ultraviolet absorber (table) 1) 0.1 part by mass ADK STAB LA-77 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., HALS) 0.1 part by mass (however, Examples 1-2, 1-6, 1-7, Comparative Example 1-2) 1-6 only)
Antifogging agent (described in Table 1) 0.1 parts by mass

[実施例2−1〜2−9及び比較例2−1〜2−7]
ペレット作成における配合を以下の通りとした以外は、実施例1と同様にして、フィルムを作成し各試験を行った。それらの結果を表2に示す。
(配合)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(NUC−3250) 100 質量部
ステアリン酸アミド 0.2質量部
紫外線吸収剤(表2記載) 0.1質量部
アデカスタブLA−77(旭電化工業(株)製、HALS) 0.1質量部
(但し、実施例2−2、2−4、2−7、2−9、比較例2−2、2−4、2−6のみ)
防曇剤(表2記載) 0.1質量部
[Examples 2-1 to 2-9 and Comparative Examples 2-1 to 2-7]
A film was prepared and each test was performed in the same manner as in Example 1 except that the formulation in pellet preparation was as follows. The results are shown in Table 2.
(Combination)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (NUC-3250) 100 parts by mass Stearic acid amide 0.2 parts by mass UV absorber (described in Table 2) 0.1 parts by mass ADK STAB LA-77 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., HALS ) 0.1 part by mass (however, Examples 2-2, 2-4, 2-7, 2-9, Comparative Examples 2-2, 2-4, 2-6 only)
Antifogging agent (described in Table 2) 0.1 parts by mass

[実施例3−1〜3−4及び比較例3−1〜3−3]
下記配合1をバンバリーミキサーを用いて混練後、造粒機により造粒してペレットを得た。また、同様にして、下記配合2によりペレットを得た。配合1のペレットを中間層、配合2のペレットを両側層に用い、インフレーションフィルム成型機によって厚さ0.1mmのフィルムを作成した。得られたフィルムについて、実施例1と同様に各試験を行った。それらの結果を表3に示す。
(配合1)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(NUC−3250) 100 質量部
ステアリン酸アミド 0.2質量部
DHT−4A(協和化学社製、ハイドロタルサイト類化合物) 0.2質量部
化合物No.1 0.1質量部
アデカスタブLA−77(旭電化工業(株)製、HALS) 0.1質量部
(但し、実施例3−3及び比較例3−2のみ)
(配合2)
エチレン−酢酸ビニル共重合体(NUC−3250) 100 質量部
ステアリン酸アミド 0.2質量部
化合物No.1 0.1質量部
アデカスタブLA−77(旭電化工業(株)製、HALS) 0.1質量部
(但し、実施例3−3及び比較例3−2のみ)
防曇剤(表3記載) 0.1質量部
[Examples 3-1 to 3-4 and Comparative examples 3-1 to 3-3]
The following formulation 1 was kneaded using a Banbury mixer and then granulated with a granulator to obtain pellets. Similarly, pellets were obtained by the following formulation 2. A 0.1 mm-thick film was prepared using an inflation film molding machine using the pellets of Formula 1 as the intermediate layer and the pellets of Formula 2 as the both side layers. About the obtained film, each test was done similarly to Example 1. The results are shown in Table 3.
(Formulation 1)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (NUC-3250) 100 parts by mass Stearamide 0.2 parts by mass DHT-4A (Kyowa Chemical Co., Ltd., hydrotalcite compound) 0.2 parts by mass Compound No. 1 0.1 part by mass ADK STAB LA-77 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., HALS) 0.1 part by mass (however, only Example 3-3 and Comparative Example 3-2)
(Formulation 2)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (NUC-3250) 100 parts by mass Stearamide 0.2 parts by mass Compound No. 1 0.1 part by mass ADK STAB LA-77 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., HALS) 0.1 part by mass (however, only Example 3-3 and Comparative Example 3-2)
Antifogging agent (described in Table 3) 0.1 parts by mass

表1〜3から明らかなように、本発明に係る特定の紫外線吸収剤及び防曇剤を添加した農業用フィルム組成物は、フィルムにした場合に着色がなく、比較化合物の紫外線吸収剤を添加した比較用農業用フィルム組成物より、耐候性、透光性、耐農薬性及び防霧性に優れ、農業用フィルムに用いるのに適当である。   As is clear from Tables 1 to 3, the agricultural film composition to which the specific ultraviolet absorber and the antifogging agent according to the present invention are added is not colored when made into a film, and an ultraviolet absorber as a comparative compound is added. The comparative agricultural film composition is superior in weather resistance, translucency, agricultural chemical resistance and fog resistance and is suitable for use in agricultural films.

Claims (3)

(A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に、(B)下記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤0.001〜10質量部及び(C)防曇剤0.001〜10質量部を添加してなる農業用フィルム組成物。
(A) 100 parts by mass of a polyethylene-based thermoplastic resin, (B) 0.001 to 10 parts by mass of a triazine-based ultraviolet absorber represented by the following general formula (I), and (C) 0.001 to 10 parts of an antifogging agent An agricultural film composition obtained by adding parts by mass.
上記(C)防曇剤が、フッ素系界面活性剤である請求項1記載の農業用フィルム組成物。   The agricultural film composition according to claim 1, wherein the antifogging agent (C) is a fluorine-based surfactant. (A)ポリエチレン系熱可塑性樹脂100質量部に、(B)記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤0.001〜10質量部及び/又は(C)防曇剤0.001〜10質量部を添加してなる農業用フィルム組成物から形成された多層の農業用フィルムであって、(B)記一般式(I)で表されるトリアジン系紫外線吸収剤及び(C)防曇剤それぞれが、少なくともいずれか一層に含有されている農業用フィルム。
(A) 100 parts by weight of polyethylene-based thermoplastic resin, (B) a lower following general formula (I) represented by the triazine-based UV absorber 0.001 to 10 mass parts and with / or (C) anti-fogging agent 0. a agricultural film multilayer formed from agricultural film composition obtained by adding 001 to 10 parts by weight, (B) under following general formula (I) triazine-based UV absorber and represented by (C ) An agricultural film in which each of the antifogging agents is contained in at least one layer.
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