JP4660867B2 - 積層ポリアミド系樹脂フィルム - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は積層ポリアミド系樹脂フィルムに関し、特に、フィルムの印刷特性、透明性等が損なわれることなく、ポリアミド系樹脂フィルムに良好な滑り性を付与するための技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリアミド系樹脂フィルムは、機械的特性、光学特性、熱的特性、耐薬品性、ガスバリヤー性等に優れているため、食品包装用途をはじめとして様々な用途に広く用いられている。ところが、従来のポリアミド系樹脂フィルムには、ポリアミド樹脂自体の特性に由来する難点として、吸湿性が高く、高湿度環境下で使用すると吸湿して接触面積が増大し、これにより、滑り性が低下し、加工時の取り扱い作業性が著しく低下するという問題があった。
【０００３】
こうした問題点を解決するための手段として、フィルム同士の接触面間またはフィルム表面と接触する材料表面との摩擦係数を低下させる方法が検討されている。具体的には、ポリアミドフィルム内にポリアミドに対して不活性な無機質の微粒子を含有させて、フィルム表面の摩擦係数を小さくする方法、ポリアミド系樹脂フィルム内に有機系の表面潤滑剤を添加してフィルム表面の表面エネルギーを低下させる方法、等が用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の方法では摩擦係数を小さくするために無機質の微粒子の添加量を多くするとポリアミド系樹脂フィルムの透明性が悪化するという問題点があった。上記摩擦係数とフィルムの透明性とは、二律背反の関係があり、易滑性と透明性の両特性を満たすポリアミド系樹脂フィルムを得ることは困難であった。特に透明性を満たし、かつ高湿度下での滑り性を満足するポリアミド系樹脂フィルムを得ることは困難であった。また、表面の粗さを粗くしすぎると印刷ぬけが生じるという問題もあった。
また、有機系の表面潤滑剤を多量に用いるとフィルムの表面エネルギーが低下しすぎ、滑り性が向上する反面、フィルム表面に印刷やラミネートを施すときの接着性が低下するという問題があり、実用特性上、有機潤滑剤の添加量を増加させる方法は困難であった。
【０００５】
本発明は上記従来のポリアミド系樹脂フィルムの有する問題点を解決し、透明性、印刷特性を兼ね備え、しかも、高湿度下での易滑性を満足しうる易滑性ポリアミド系樹脂フィルムを提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、脂肪族系ポリアミド樹脂よりも低吸水性である芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とした表面層を積層し、該表面層を適度な表面粗さに規定することにより、透明性及び印刷性を損なうことなく、高湿度下でも良好な滑り性が得られることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
【０００７】
（１）フィルムの少なくとも一方の面が、微粒子を含有し、芳香族系ポリアミド樹脂を含むポリアミド樹脂からなる表面層から構成され、その三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４である積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【０００８】
（２）上記表面層における微粒子の含有量が０．０６〜１．０重量％であり、かつ、微粒子の平均粒子径ｄと層の厚みｔが０．１ｄ≦ｔ≦１０ｄの関係を満たしている上記（１）記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【０００９】
（３）上記表面層における突起数が５．０×１０2 〜３．０×１０3 個／ｍｍ2 である上記（１）または（２）記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１０】
（４）上記ポリアミド樹脂が芳香族系ポリアミド樹脂４０〜１００重量％と脂肪族ポリアミド樹脂０〜６０重量％との混合物または共重合体からなる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１１】
（５）上記芳香族系ポリアミド樹脂が、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重合体、イソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、及びテレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなるポリアミドとイソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなるポリアミドとの混合物及び／または共重合体、から選ばれる少なくとも１つからなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１２】
上記において、「フィルムの少なくとも一方の面」とは、積層フィルムの両側面のうちのいずれか一方側または両側の面を意味している。
【００１３】
また、「三次元平均傾斜勾配ＳΔａ」とはフィルムの面全体の平均の傾斜勾配を意味し、平均面基準による表面形状の各切断面平面により切断して求まるパーティクルの面積と個数から、各切断平面における平均面を算出し、各切断平面間の平均円半径の変化を各レベルの切断平面で求め、各値を平均した値である。
具体的には、触針式三次元表面粗さ計〔小坂研究所製、ＳＥ−３ＡＫ〕により一定ピッチで離間した所定数の測定箇所（点）の高さを測定し、これらの測定値を三次元粗さ解析装置〔小坂研究所製、ＳＰＡ−１１〕に取り込んで自動解析して得られる値（面の表面粗さ曲線をサインカーブで近似して３次元化し、平坦面を基準にして突起の数と突起の高さとから面全体の傾斜勾配が算出される値）である。
【００１４】
上記自動解析では以下の作業が行われる。
フィルムの面の各測定箇所の測定値（高さ）により表面粗さ曲線がサインカーブに近似して求められる（図１（ａ））。Ｌは測定面における測定長である。
【００１５】
ＺＣ−ｄｅｖｉｃｅ０．０２μｍを入力し、５点で０．１μｍとなるようにスライス巾（ｙ）が０．０１２５μｍまたは０．０２５μｍに設定される。上記サインカーブによる表面粗さ曲線がその中心面より上方に上記スライス巾（ｙ）でスライスされ、各スライス位置での切断平面におけるパーティクルの面積と個数から各スライス位置での切断平面における平均円（半径ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・）が算出される（図１（ｂ））。ここでの中心面はサインカーブにおける突状側のトータルの面積と凹状側のトータルの面積が同じになる面である。
【００１６】
三次元平均傾斜勾配ＳΔａは下記式（１）で定義される。すなわち、三次元平均傾斜勾配ＳΔａはフィルムの面の測定長Ｌ当たりにおける平均の傾斜勾配である。
【００１７】
【数１】
【００１８】
測定長Ｌにおける各隣接するスライス位置間での切断平面の平均円の半径（半径ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・）の増加量Δｘに対するスライス巾Δｙの割合（ｄｙ1 ／ｄｘ1 ・・・ｄｙL ／ｄｘL ）により上記式（１）は下記式（２）に変形され、該式（２）により測定長Ｌ当たりの三次元平均傾斜勾配ＳΔａが算出される。すなわち、図１（ｃ）の点線Ｓが三次元平均傾斜勾配ＳΔａとなる。
【００１９】
【数２】
【００２０】
「突起数」は上記サインカーブで近似した表面粗さ曲線の基準面（中心面）から０．００６２５μｍ以上の高さを有する突起の個数を１ｍｍ2 当たりで表したもの（個数／ｍｍ2 ）である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明において、フィルムを構成する層の数は特に限定されない。フィルムのいずれか一方の面のみに易滑り性を付与する場合、その一方の側の表面層を、芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とし、かつ、微粒子を含有するポリアミド樹脂層で構成し、該ポリアミド樹脂層より得られる面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４を満たすようにする。また、フィルムの両側の面に易滑り性を付与する場合、両側の表面層を、上記の芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とし、かつ、微粒子を含有するポリアミド樹脂層で構成して、該ポリアミド樹脂層より得られる面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４を満たすようにする。
【００２２】
本発明で用いる「芳香族系ポリアミド樹脂」とは、ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸からなる、および／または、ジアミン成分が芳香環を有するジアミンからなるポリアミド樹脂、すなわち、ジカルボン酸成分とジアミン成分の少なくとも一方が芳香族化合物で構成されたポリアミド樹脂である。
【００２３】
かかる芳香族系ポリアミド樹脂の具体例としては、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重合体、イソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体等を挙げることができ、これらは１種でも２種以上を混合して用いてもよく、また、２種以上の共重合体として用いてもよい。共重合体の具体例としては、例えば、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体とイソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体との共重合体を挙げることができる。
【００２４】
かかる芳香族系ポリアミド樹脂の使用量は、積層フィルムの表面層を構成する全ポリアミド樹脂成分の４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上とする。フィルムの滑り性向上の点からは、ポリアミド樹脂成分全体を芳香族系ポリアミド樹脂で構成してもよいが、フィルムの特性を考慮して、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とを併用することができる。
【００２５】
表面層を形成するポリアミド樹脂の具体例としては、例えば、ナイロン６Ｔ／ナイロン６、ＭＸＤ６／ナイロン６、ナイロン６Ｔ／ナイロン６Ｉ、ナイロン１２Ｔ／ナイロン６、ナイロン９Ｔ／ナイロン６、ナイロン６Ｔ／ナイロン６６などの組み合わせが挙げられる。この場合、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とを混合する態様でも、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂との共重合体とする態様でもよい。
【００２６】
易滑性が要求される表面層以外の層におけるポリアミド樹脂成分は、脂肪族系ポリアミド樹脂のみでも、芳香族系ポリアミド樹脂のみでも、脂肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミド樹脂の両者としてもよい。また、３層以上の層の場合、透明性の点から該層に含有させる微粒子は表面層のそれよりも少なくする必要がある。一般に、表面層の微粒子含有量の１／４以下、好ましくは１／６以下である。
【００２７】
本発明で用いる微粒子はポリアミド樹脂に対して不活性であれば特に限定はされないが、酸化珪素（シリカ）、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型）、酸化クロム（三価）、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ繊維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物または水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、モンモリナイト、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ペントナイト等の珪酸塩や、カオリン（陶土）、パーライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、タングステン粉、硫化モリブデン、カーボンブラック、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸アルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム等の各種無機質微粒子が挙げられる。また、有機質高分子の微粒子を用いることもでき、アクリル樹脂微粒子、シリコン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒子等の微粒子が好適である。なお、これら不活性な微粒子の平均粒子径は０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。
【００２８】
芳香族系ポリアミド樹脂は脂肪族系ポリアミド樹脂よりも、通常、低吸水性で、かつ高弾性率である。よって、かかる性質の芳香族系ポリアミド樹脂を表面層に含有させることにより、フィルムの面（表面）におけるポリアミド樹脂の吸水によるガラス転移点の低下が抑制され、不活性な微粒子による突起の周辺での樹脂軟化によるフィルムの接触面積の増大が防止される。従って、不活性な微粒子を含有させて前記の三次元平均傾斜勾配ＳΔａを０．０１≦ＳΔａ≦０．０４の範囲とすることにより、十分な易滑り性を得ることができ、高湿度環境下での滑り性の悪化が小さいものとなる。また、フィルム表面の印刷特性も良好となり、しかも、フィルムの表面を構成する表面層に含有させる不活性な微粒子の量は比較的少量ですみ、フィルムの透明性の低下も防止される。なお、フィルム表面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１未満であると良好な滑り性が得られず、０．０４より大きいと印刷欠点の発生や滑り過剰などのトラブルを発生しやすくなる。
【００２９】
三次元平均傾斜勾配ＳΔａは、使用する微粒子の大きさ、および、表面層の厚さ等で決定され、さらには、製造条件によっても左右されるが、本発明の三次元平均傾斜勾配ＳΔａの規定範囲は、通常、芳香族系ポリアミド樹脂を含有する表面層の厚さを０．５〜５μｍの範囲とし、平均粒子径が０．１〜１０μｍの微粒子を用い、平均粒子径をｄ（μｍ）、層の厚みをｔ（μｍ）とした時、０．１ｄ≦ｔ≦１０ｄを満たすように微粒子の平均粒子径と表面層の厚さを設定し、かつ、表面層全体における微粒子の含有量を０．０６〜１．０重量％とすることにより達成される。
また、三次元平均傾斜勾配ＳΔａは前記したように突起の数と突起の高さとから求められるものであるが、概ね突起の高さよりも突起の数が支配的であり、表面層における突起数を５００〜３０００個／ｍｍ2 とすることは、三次元平均傾斜勾配ＳΔａを本発明の規定範囲とするのに好適である。
【００３０】
本発明においては、フィルムの耐屈曲疲労性を向上するために、フィルム中に、耐屈曲疲労性改良剤として、ブロックポリエステルアミド、ブロックポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、変性エチレンプロピレンゴム、エチレン／アクリレート共重合体等を含有させることができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。積層フィルムの場合、耐屈曲疲労性改良剤は、基本的にどの層に添加してもよいし、全層に添加してもよい。
【００３１】
また、フィルム保管時のフィルム同士のブロッキング防止やフィルム表面の更なる滑り性向上のために、必要に応じて、フィルムに下記に示す有機系潤滑剤を適量添加しても良い。有機系潤滑剤としては、ステアリン酸アマイド、べヘン酸アマイド、エルカ酸アマイド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイドや脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３２】
また、フィルムには、目的、性能を損なわない限り、各種添加剤をさらに配合することもできる。例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等を配合することができる。また、フィルムの表面へのラミネート時の接着性等の向上のために、フィルムの表面に更に種々のポリマーをコーティングすることも可能である。
【００３３】
また、例えば、ヒートシール性を持たせるために、低密度ポリエチレンやポリプロピレン等からなるシーラント層を設けることも可能である。
【００３４】
また、フィルム表面の印刷性の更なる向上やフィルム表面に接着性等を付与するために、フィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火焔処理などの表面処理を施したり、フィルム表面のバリア性向上のために無機質の蒸着薄膜を設けてもよい。
【００３５】
本発明のフィルムは、複数の層のうちの少なくとも一層が二軸配向している必要があり、好ましくは、全層が二軸配向している方が望ましい。
【００３６】
積層フィルムの場合、前記したように、その層数は限定されないが、延伸時におけるフィルムのカール等を防止する観点からは３層乃至５層の積層数とするのが好ましい。
【００３７】
本発明の積層フィルム全体の厚みは特に限定されないが、通常、５〜２００μｍ程度、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
【００３８】
本発明の積層フィルムは、公知のフィルム製膜法で形成することができ、Ｔダイ法、インフレーション法などを適用して二軸延伸される。フィルムの積層方法は、各層を形成する樹脂と同時にＴダイ等から押出し積層する方法、予め製造されたフィルム上に積層すべき樹脂をＴダイ等から押出してコーティングする方法等がある。溶融押出温度としては、使用するポリアミド樹脂の種類、組み合わせにより適宜選択する必要があるが、一般に融点＋２０℃程度である。延伸についても使用するポリアミド樹脂の種類、組み合わせにより適宜選択する必要があるが、一般に縦方向（フィルムの長手方向）の延伸は、延伸温度をポリアミド樹脂のＴｇ〜Ｔｃ１、延伸倍率を３．０〜４．０倍として延伸処理し、横方向（フィルムの幅方向）の延伸は、延伸温度をＴｇ〜Ｔｍ、延伸倍率を３．０〜５．０倍として延伸処理する。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例と比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適含し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、実施例と比較例のフィルムにおける表面層の三次元平均傾斜勾配ＳΔａ、フィルム表面の滑り性等は以下の方法で測定した。
【００４０】
〔微粒子の平均粒子径〕
微粒子をε−カプロラクタム／水＝７７／２３重量％溶液に２０℃、１００００ｒｐｍ、３０分間、ホモジナイザー（日本精機製作所製、エースホモジナイザーＡＭ）で分散した後、遠心沈降式粒度分布測定装置（島津製作所製，ＳＡ−ＣＰ４Ｌ）により１２０ｒｐｍ／分で遠心沈降測定した。
【００４１】
〔積層フィルムの表面層の厚さ〕
積層フィルムサンプル片を場所を変え５点準備した。エポキシ樹脂でフィルム片を各々サンドイッチ状に包埋し、ミクロトームでフィルムサンプルを切断した。フィルム切断面を四酸化オスミウムで染色した後、断面を走査型または透過型電子顕微鏡にて観察し、フィルム断面がすべて写真に入るように倍率を設定した。フィルム断面写真より、表層から粒子密度が急に変化しているところまでを積層フィルムの表面層の厚みとし、５点の平均値を求めた。
【００４２】
〔三次元平均傾斜勾配及び突起個数〕
接触式三次元表面粗さ計〔小坂研究所社製、ＳＥ−３ＡＫ〕を使用し、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇの条件下で、フィルムの長さ方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたって針のスピード０．１ｍｍ／ｓｅｃで測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置〔小坂研究所製、ＳＰＡ−１１〕に取り込む。これと同様の操作をフィルムの幅方向（長さ方向と直交する方向）について２μｍ間隔で連続的に１５０回、すなわち、フィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、各点の高さを上記解析装置に取り込んで、ＳΔａを測定した。また、この時の高さ方向のデータをｈ（ｉ，ｊ）〔ｉ＝１〜５００、ｊ＝１〜１５０〕とし、三次元中心面粗さ算出時における基準高さ（ＳＨ）を有する基準面から０．００６２５μｍ以上の高さを有する突起の数を１ｍｍ2 当たりについて表したものを突起数（個／ｍｍ2 ）と定義し、該突起数を上記解析装置により出力された各点の突起高さでの個数の一覧表より最も多い個数を突起数（個／ｍｍ2 ）から求めた。
【００４３】
〔滑り性〕
二軸延伸積層フィルムの表面層表面でかつ非表面活性処理面同士（コロナ放電処理のような表面活性処理を全く行っていない表面）の滑り性として、動摩擦係数を、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４法に準じて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨと、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの異なる湿度雰囲気下で測定した。湿度５０％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ａ）が１．０以下の場合にフィルムの滑り性が良好であると評価し、滑り性の湿度依存性は、湿度６５％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ｂ）と湿度５０％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ａ）との比（（Ｂ）／（Ａ））が１．５以下のときに良好であると評価した。
【００４４】
実施例１
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体ナイロン（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５Ｏ）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４５】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、微粒子による表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００４６】
実施例２
ナイロンＭＸＤ６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−６０１）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（目本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４７】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００４８】
実施例３
ナイロン６Ｔ／６Ｉ共重合体４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４９】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５０】
実施例４
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）８０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）１９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層とからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５１】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５２】
実施例５
ナイロンＭＸＤ６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−６０１）８０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）１９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５３】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５４】
比較例１
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９５重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．０５重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層とからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５５】
このフィルムのＳΔａは０．００５であり、表面突起の個数は３００個／ｍｍ2 であり、印刷性は問題なかったが、滑り性が不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５６】
比較例２
ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）９９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５７】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であった。印刷性は問題なかったが、滑り性の湿度依存性が不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５８】
比較例３
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５９】
このフィルムのＳΔａは０．１０であり、表面突起の個数は３５００個／ｍｍ2 であり、滑り性は問題なかったが、印刷ぬけが多く印刷性不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００６０】
【表１】
【００６１】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明によれば、滑り性及び印刷特性のいずれもが良好で、特に高湿度下でも良好な滑り性が得られるポリアミド系樹脂フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）〜図１（ｃ）は三次元粗さ解析装置が行う三次元平均傾斜勾配ＳΔａを得る作業の概念図である。
【符号の説明】
ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・ｘL 平均円の半径
Ｌ 測定長
【発明の属する技術分野】
本発明は積層ポリアミド系樹脂フィルムに関し、特に、フィルムの印刷特性、透明性等が損なわれることなく、ポリアミド系樹脂フィルムに良好な滑り性を付与するための技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ポリアミド系樹脂フィルムは、機械的特性、光学特性、熱的特性、耐薬品性、ガスバリヤー性等に優れているため、食品包装用途をはじめとして様々な用途に広く用いられている。ところが、従来のポリアミド系樹脂フィルムには、ポリアミド樹脂自体の特性に由来する難点として、吸湿性が高く、高湿度環境下で使用すると吸湿して接触面積が増大し、これにより、滑り性が低下し、加工時の取り扱い作業性が著しく低下するという問題があった。
【０００３】
こうした問題点を解決するための手段として、フィルム同士の接触面間またはフィルム表面と接触する材料表面との摩擦係数を低下させる方法が検討されている。具体的には、ポリアミドフィルム内にポリアミドに対して不活性な無機質の微粒子を含有させて、フィルム表面の摩擦係数を小さくする方法、ポリアミド系樹脂フィルム内に有機系の表面潤滑剤を添加してフィルム表面の表面エネルギーを低下させる方法、等が用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の方法では摩擦係数を小さくするために無機質の微粒子の添加量を多くするとポリアミド系樹脂フィルムの透明性が悪化するという問題点があった。上記摩擦係数とフィルムの透明性とは、二律背反の関係があり、易滑性と透明性の両特性を満たすポリアミド系樹脂フィルムを得ることは困難であった。特に透明性を満たし、かつ高湿度下での滑り性を満足するポリアミド系樹脂フィルムを得ることは困難であった。また、表面の粗さを粗くしすぎると印刷ぬけが生じるという問題もあった。
また、有機系の表面潤滑剤を多量に用いるとフィルムの表面エネルギーが低下しすぎ、滑り性が向上する反面、フィルム表面に印刷やラミネートを施すときの接着性が低下するという問題があり、実用特性上、有機潤滑剤の添加量を増加させる方法は困難であった。
【０００５】
本発明は上記従来のポリアミド系樹脂フィルムの有する問題点を解決し、透明性、印刷特性を兼ね備え、しかも、高湿度下での易滑性を満足しうる易滑性ポリアミド系樹脂フィルムを提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、脂肪族系ポリアミド樹脂よりも低吸水性である芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とした表面層を積層し、該表面層を適度な表面粗さに規定することにより、透明性及び印刷性を損なうことなく、高湿度下でも良好な滑り性が得られることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
【０００７】
（１）フィルムの少なくとも一方の面が、微粒子を含有し、芳香族系ポリアミド樹脂を含むポリアミド樹脂からなる表面層から構成され、その三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４である積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【０００８】
（２）上記表面層における微粒子の含有量が０．０６〜１．０重量％であり、かつ、微粒子の平均粒子径ｄと層の厚みｔが０．１ｄ≦ｔ≦１０ｄの関係を満たしている上記（１）記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【０００９】
（３）上記表面層における突起数が５．０×１０2 〜３．０×１０3 個／ｍｍ2 である上記（１）または（２）記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１０】
（４）上記ポリアミド樹脂が芳香族系ポリアミド樹脂４０〜１００重量％と脂肪族ポリアミド樹脂０〜６０重量％との混合物または共重合体からなる上記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１１】
（５）上記芳香族系ポリアミド樹脂が、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重合体、イソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、及びテレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなるポリアミドとイソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなるポリアミドとの混合物及び／または共重合体、から選ばれる少なくとも１つからなる上記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
【００１２】
上記において、「フィルムの少なくとも一方の面」とは、積層フィルムの両側面のうちのいずれか一方側または両側の面を意味している。
【００１３】
また、「三次元平均傾斜勾配ＳΔａ」とはフィルムの面全体の平均の傾斜勾配を意味し、平均面基準による表面形状の各切断面平面により切断して求まるパーティクルの面積と個数から、各切断平面における平均面を算出し、各切断平面間の平均円半径の変化を各レベルの切断平面で求め、各値を平均した値である。
具体的には、触針式三次元表面粗さ計〔小坂研究所製、ＳＥ−３ＡＫ〕により一定ピッチで離間した所定数の測定箇所（点）の高さを測定し、これらの測定値を三次元粗さ解析装置〔小坂研究所製、ＳＰＡ−１１〕に取り込んで自動解析して得られる値（面の表面粗さ曲線をサインカーブで近似して３次元化し、平坦面を基準にして突起の数と突起の高さとから面全体の傾斜勾配が算出される値）である。
【００１４】
上記自動解析では以下の作業が行われる。
フィルムの面の各測定箇所の測定値（高さ）により表面粗さ曲線がサインカーブに近似して求められる（図１（ａ））。Ｌは測定面における測定長である。
【００１５】
ＺＣ−ｄｅｖｉｃｅ０．０２μｍを入力し、５点で０．１μｍとなるようにスライス巾（ｙ）が０．０１２５μｍまたは０．０２５μｍに設定される。上記サインカーブによる表面粗さ曲線がその中心面より上方に上記スライス巾（ｙ）でスライスされ、各スライス位置での切断平面におけるパーティクルの面積と個数から各スライス位置での切断平面における平均円（半径ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・）が算出される（図１（ｂ））。ここでの中心面はサインカーブにおける突状側のトータルの面積と凹状側のトータルの面積が同じになる面である。
【００１６】
三次元平均傾斜勾配ＳΔａは下記式（１）で定義される。すなわち、三次元平均傾斜勾配ＳΔａはフィルムの面の測定長Ｌ当たりにおける平均の傾斜勾配である。
【００１７】
【数１】
測定長Ｌにおける各隣接するスライス位置間での切断平面の平均円の半径（半径ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・）の増加量Δｘに対するスライス巾Δｙの割合（ｄｙ1 ／ｄｘ1 ・・・ｄｙL ／ｄｘL ）により上記式（１）は下記式（２）に変形され、該式（２）により測定長Ｌ当たりの三次元平均傾斜勾配ＳΔａが算出される。すなわち、図１（ｃ）の点線Ｓが三次元平均傾斜勾配ＳΔａとなる。
【００１９】
【数２】
「突起数」は上記サインカーブで近似した表面粗さ曲線の基準面（中心面）から０．００６２５μｍ以上の高さを有する突起の個数を１ｍｍ2 当たりで表したもの（個数／ｍｍ2 ）である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明において、フィルムを構成する層の数は特に限定されない。フィルムのいずれか一方の面のみに易滑り性を付与する場合、その一方の側の表面層を、芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とし、かつ、微粒子を含有するポリアミド樹脂層で構成し、該ポリアミド樹脂層より得られる面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４を満たすようにする。また、フィルムの両側の面に易滑り性を付与する場合、両側の表面層を、上記の芳香族系ポリアミド樹脂を主成分とし、かつ、微粒子を含有するポリアミド樹脂層で構成して、該ポリアミド樹脂層より得られる面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４を満たすようにする。
【００２２】
本発明で用いる「芳香族系ポリアミド樹脂」とは、ジカルボン酸成分が芳香族ジカルボン酸からなる、および／または、ジアミン成分が芳香環を有するジアミンからなるポリアミド樹脂、すなわち、ジカルボン酸成分とジアミン成分の少なくとも一方が芳香族化合物で構成されたポリアミド樹脂である。
【００２３】
かかる芳香族系ポリアミド樹脂の具体例としては、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体、ｍ−およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸とからなる重合体、イソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体等を挙げることができ、これらは１種でも２種以上を混合して用いてもよく、また、２種以上の共重合体として用いてもよい。共重合体の具体例としては、例えば、テレフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体とイソフタル酸と炭素数６〜１２の脂肪族ジアミンとからなる重合体との共重合体を挙げることができる。
【００２４】
かかる芳香族系ポリアミド樹脂の使用量は、積層フィルムの表面層を構成する全ポリアミド樹脂成分の４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上とする。フィルムの滑り性向上の点からは、ポリアミド樹脂成分全体を芳香族系ポリアミド樹脂で構成してもよいが、フィルムの特性を考慮して、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とを併用することができる。
【００２５】
表面層を形成するポリアミド樹脂の具体例としては、例えば、ナイロン６Ｔ／ナイロン６、ＭＸＤ６／ナイロン６、ナイロン６Ｔ／ナイロン６Ｉ、ナイロン１２Ｔ／ナイロン６、ナイロン９Ｔ／ナイロン６、ナイロン６Ｔ／ナイロン６６などの組み合わせが挙げられる。この場合、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂とを混合する態様でも、芳香族系ポリアミド樹脂と脂肪族系ポリアミド樹脂との共重合体とする態様でもよい。
【００２６】
易滑性が要求される表面層以外の層におけるポリアミド樹脂成分は、脂肪族系ポリアミド樹脂のみでも、芳香族系ポリアミド樹脂のみでも、脂肪族系ポリアミド樹脂と芳香族系ポリアミド樹脂の両者としてもよい。また、３層以上の層の場合、透明性の点から該層に含有させる微粒子は表面層のそれよりも少なくする必要がある。一般に、表面層の微粒子含有量の１／４以下、好ましくは１／６以下である。
【００２７】
本発明で用いる微粒子はポリアミド樹脂に対して不活性であれば特に限定はされないが、酸化珪素（シリカ）、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型）、酸化クロム（三価）、酸化鉄、酸化亜鉛、アルミナ繊維、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン等の酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の塩基性物または水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、ドロマイト、ドーソナイト等の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム、塩基性硫酸マグネシウム等の（亜）硫酸塩；珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、モンモリナイト、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ペントナイト等の珪酸塩や、カオリン（陶土）、パーライト、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、タングステン粉、硫化モリブデン、カーボンブラック、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、硼酸亜鉛、硼酸アルミニウム、メタ硼酸バリウム、硼酸カルシウム、硼酸ナトリウム等の各種無機質微粒子が挙げられる。また、有機質高分子の微粒子を用いることもでき、アクリル樹脂微粒子、シリコン樹脂微粒子、フッ素樹脂微粒子等の微粒子が好適である。なお、これら不活性な微粒子の平均粒子径は０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。
【００２８】
芳香族系ポリアミド樹脂は脂肪族系ポリアミド樹脂よりも、通常、低吸水性で、かつ高弾性率である。よって、かかる性質の芳香族系ポリアミド樹脂を表面層に含有させることにより、フィルムの面（表面）におけるポリアミド樹脂の吸水によるガラス転移点の低下が抑制され、不活性な微粒子による突起の周辺での樹脂軟化によるフィルムの接触面積の増大が防止される。従って、不活性な微粒子を含有させて前記の三次元平均傾斜勾配ＳΔａを０．０１≦ＳΔａ≦０．０４の範囲とすることにより、十分な易滑り性を得ることができ、高湿度環境下での滑り性の悪化が小さいものとなる。また、フィルム表面の印刷特性も良好となり、しかも、フィルムの表面を構成する表面層に含有させる不活性な微粒子の量は比較的少量ですみ、フィルムの透明性の低下も防止される。なお、フィルム表面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１未満であると良好な滑り性が得られず、０．０４より大きいと印刷欠点の発生や滑り過剰などのトラブルを発生しやすくなる。
【００２９】
三次元平均傾斜勾配ＳΔａは、使用する微粒子の大きさ、および、表面層の厚さ等で決定され、さらには、製造条件によっても左右されるが、本発明の三次元平均傾斜勾配ＳΔａの規定範囲は、通常、芳香族系ポリアミド樹脂を含有する表面層の厚さを０．５〜５μｍの範囲とし、平均粒子径が０．１〜１０μｍの微粒子を用い、平均粒子径をｄ（μｍ）、層の厚みをｔ（μｍ）とした時、０．１ｄ≦ｔ≦１０ｄを満たすように微粒子の平均粒子径と表面層の厚さを設定し、かつ、表面層全体における微粒子の含有量を０．０６〜１．０重量％とすることにより達成される。
また、三次元平均傾斜勾配ＳΔａは前記したように突起の数と突起の高さとから求められるものであるが、概ね突起の高さよりも突起の数が支配的であり、表面層における突起数を５００〜３０００個／ｍｍ2 とすることは、三次元平均傾斜勾配ＳΔａを本発明の規定範囲とするのに好適である。
【００３０】
本発明においては、フィルムの耐屈曲疲労性を向上するために、フィルム中に、耐屈曲疲労性改良剤として、ブロックポリエステルアミド、ブロックポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、変性エチレンプロピレンゴム、エチレン／アクリレート共重合体等を含有させることができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。積層フィルムの場合、耐屈曲疲労性改良剤は、基本的にどの層に添加してもよいし、全層に添加してもよい。
【００３１】
また、フィルム保管時のフィルム同士のブロッキング防止やフィルム表面の更なる滑り性向上のために、必要に応じて、フィルムに下記に示す有機系潤滑剤を適量添加しても良い。有機系潤滑剤としては、ステアリン酸アマイド、べヘン酸アマイド、エルカ酸アマイド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイドなどの高級脂肪酸アマイドや脂肪酸金属塩、脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３２】
また、フィルムには、目的、性能を損なわない限り、各種添加剤をさらに配合することもできる。例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、顔料、帯電防止剤、界面活性剤等を配合することができる。また、フィルムの表面へのラミネート時の接着性等の向上のために、フィルムの表面に更に種々のポリマーをコーティングすることも可能である。
【００３３】
また、例えば、ヒートシール性を持たせるために、低密度ポリエチレンやポリプロピレン等からなるシーラント層を設けることも可能である。
【００３４】
また、フィルム表面の印刷性の更なる向上やフィルム表面に接着性等を付与するために、フィルム表面にコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、火焔処理などの表面処理を施したり、フィルム表面のバリア性向上のために無機質の蒸着薄膜を設けてもよい。
【００３５】
本発明のフィルムは、複数の層のうちの少なくとも一層が二軸配向している必要があり、好ましくは、全層が二軸配向している方が望ましい。
【００３６】
積層フィルムの場合、前記したように、その層数は限定されないが、延伸時におけるフィルムのカール等を防止する観点からは３層乃至５層の積層数とするのが好ましい。
【００３７】
本発明の積層フィルム全体の厚みは特に限定されないが、通常、５〜２００μｍ程度、好ましくは１０〜１００μｍ程度である。
【００３８】
本発明の積層フィルムは、公知のフィルム製膜法で形成することができ、Ｔダイ法、インフレーション法などを適用して二軸延伸される。フィルムの積層方法は、各層を形成する樹脂と同時にＴダイ等から押出し積層する方法、予め製造されたフィルム上に積層すべき樹脂をＴダイ等から押出してコーティングする方法等がある。溶融押出温度としては、使用するポリアミド樹脂の種類、組み合わせにより適宜選択する必要があるが、一般に融点＋２０℃程度である。延伸についても使用するポリアミド樹脂の種類、組み合わせにより適宜選択する必要があるが、一般に縦方向（フィルムの長手方向）の延伸は、延伸温度をポリアミド樹脂のＴｇ〜Ｔｃ１、延伸倍率を３．０〜４．０倍として延伸処理し、横方向（フィルムの幅方向）の延伸は、延伸温度をＴｇ〜Ｔｍ、延伸倍率を３．０〜５．０倍として延伸処理する。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例と比較例により詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適含し得る範囲で適宜変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、実施例と比較例のフィルムにおける表面層の三次元平均傾斜勾配ＳΔａ、フィルム表面の滑り性等は以下の方法で測定した。
【００４０】
〔微粒子の平均粒子径〕
微粒子をε−カプロラクタム／水＝７７／２３重量％溶液に２０℃、１００００ｒｐｍ、３０分間、ホモジナイザー（日本精機製作所製、エースホモジナイザーＡＭ）で分散した後、遠心沈降式粒度分布測定装置（島津製作所製，ＳＡ−ＣＰ４Ｌ）により１２０ｒｐｍ／分で遠心沈降測定した。
【００４１】
〔積層フィルムの表面層の厚さ〕
積層フィルムサンプル片を場所を変え５点準備した。エポキシ樹脂でフィルム片を各々サンドイッチ状に包埋し、ミクロトームでフィルムサンプルを切断した。フィルム切断面を四酸化オスミウムで染色した後、断面を走査型または透過型電子顕微鏡にて観察し、フィルム断面がすべて写真に入るように倍率を設定した。フィルム断面写真より、表層から粒子密度が急に変化しているところまでを積層フィルムの表面層の厚みとし、５点の平均値を求めた。
【００４２】
〔三次元平均傾斜勾配及び突起個数〕
接触式三次元表面粗さ計〔小坂研究所社製、ＳＥ−３ＡＫ〕を使用し、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇの条件下で、フィルムの長さ方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたって針のスピード０．１ｍｍ／ｓｅｃで測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置〔小坂研究所製、ＳＰＡ−１１〕に取り込む。これと同様の操作をフィルムの幅方向（長さ方向と直交する方向）について２μｍ間隔で連続的に１５０回、すなわち、フィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、各点の高さを上記解析装置に取り込んで、ＳΔａを測定した。また、この時の高さ方向のデータをｈ（ｉ，ｊ）〔ｉ＝１〜５００、ｊ＝１〜１５０〕とし、三次元中心面粗さ算出時における基準高さ（ＳＨ）を有する基準面から０．００６２５μｍ以上の高さを有する突起の数を１ｍｍ2 当たりについて表したものを突起数（個／ｍｍ2 ）と定義し、該突起数を上記解析装置により出力された各点の突起高さでの個数の一覧表より最も多い個数を突起数（個／ｍｍ2 ）から求めた。
【００４３】
〔滑り性〕
二軸延伸積層フィルムの表面層表面でかつ非表面活性処理面同士（コロナ放電処理のような表面活性処理を全く行っていない表面）の滑り性として、動摩擦係数を、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４法に準じて、温度２３℃、湿度５０％ＲＨと、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの異なる湿度雰囲気下で測定した。湿度５０％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ａ）が１．０以下の場合にフィルムの滑り性が良好であると評価し、滑り性の湿度依存性は、湿度６５％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ｂ）と湿度５０％ＲＨ雰囲気下での動摩擦係数（Ａ）との比（（Ｂ）／（Ａ））が１．５以下のときに良好であると評価した。
【００４４】
実施例１
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体ナイロン（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５Ｏ）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４５】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、微粒子による表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００４６】
実施例２
ナイロンＭＸＤ６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−６０１）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（目本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４７】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００４８】
実施例３
ナイロン６Ｔ／６Ｉ共重合体４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００４９】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５０】
実施例４
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）８０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）１９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層とからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５１】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５２】
実施例５
ナイロンＭＸＤ６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−６０１）８０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）１９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５３】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であり、滑り性、滑り性の湿度依存性、印刷性ともに良好であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５４】
比較例１
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９．９５重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．０５重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層とからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５５】
このフィルムのＳΔａは０．００５であり、表面突起の個数は３００個／ｍｍ2 であり、印刷性は問題なかったが、滑り性が不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５６】
比較例２
ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）９９．９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）０．１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５７】
このフィルムのＳΔａは０．０１であり、表面突起の個数は５００個／ｍｍ2 であった。印刷性は問題なかったが、滑り性の湿度依存性が不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００５８】
比較例３
ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体（ＢＡＳＦ社製ウルトラミッドＴＫＲ４３５０）４０重量％、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）５９重量％、平均粒子径２．０μｍの多孔質シリカ（日本シリカ社製ニップシル）１重量％からなる厚さ２．５μｍの表面層Ａと、ナイロン６（東洋紡社製東洋紡ナイロンＴ−８１０）からなる厚さ１０．０μｍの中間層Ｂとからなる、Ａ／Ｂ／Ａ層構成で、縦延伸倍率３．０倍、横延伸倍率４．０倍の二軸延伸積層ポリアミドフィルムを得た。
【００５９】
このフィルムのＳΔａは０．１０であり、表面突起の個数は３５００個／ｍｍ2 であり、滑り性は問題なかったが、印刷ぬけが多く印刷性不良であった。これらは、表１にその特性値を示した。
【００６０】
【表１】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明によれば、滑り性及び印刷特性のいずれもが良好で、特に高湿度下でも良好な滑り性が得られるポリアミド系樹脂フィルムを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１（ａ）〜図１（ｃ）は三次元粗さ解析装置が行う三次元平均傾斜勾配ＳΔａを得る作業の概念図である。
【符号の説明】
ｘ0 、ｘ1 、ｘ2 ・・・ｘL 平均円の半径
Ｌ 測定長
Claims (2)
- フィルムの少なくとも一方の面が、微粒子を含有し、ナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体、ナイロンＭＸＤ６またはナイロン６Ｔ／ナイロン６Ｉ共重合体が４０〜１００重量％とナイロン６が０〜６０重量％の混合物または共重合体を含む表面層から構成され、
当該表面層における微粒子の含有量が０．０６〜１．０重量％、微粒子の平均粒径が０．１〜１０μｍ、層の厚みが０．５〜５μｍであり、かつ、微粒子の平均粒子径ｄと層の厚みｔが０．１ｄ≦ｔ≦１０ｄの関係を満たすとともに、当該表面層における突起数が５．０×１０ 2 〜３．０×１０ 3 個／ｍｍ 2 となるように形成されており、
当該表面層から構成されるフィルム面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａが０．０１≦ＳΔａ≦０．０４である積層ポリアミド系樹脂フィルム。 - 表面層／中間層／表面層の積層構成からなり、中間層が脂肪族系ポリアミド樹脂からなり、両表面層が、上記のナイロン６Ｔ／ナイロン６共重合体、ナイロンＭＸＤ６またはナイロン６Ｔ／ナイロン６Ｉ共重合体が４０〜１００重量％とナイロン６が０〜６０重量％の混合物または共重合体と微粒子を含む表面層で形成され、
フィルムの両側の面の三次元平均傾斜勾配ＳΔａがそれぞれ０．０１≦ＳΔａ≦０．０４である、請求項１記載の積層ポリアミド系樹脂フィルム。
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