JP4632290B2 - 窒化アルミニウム製サセプターの洗浄方法 - Google Patents

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Description

本発明は、窒化アルミニウム製サセプターおよびその洗浄方法に関するものである。
現在、半導体ウエハーの搬送、露光、CVD、スパッタリング等の成膜プロセス、微細加工、洗浄、エッチング、ダイシング等の工程において、半導体ウエハーを吸着し、保持するために、静電チャックが使用されている。また、半導体ウエハーを加熱処理するためのセラミックヒーターや、高周波発生用の電極装置が実用化されている。
最近、半導体の配線ルールが更に微細化されてきており、例えば0.13μm以下の微細配線が採用されてきている。このために、従来は問題とならなかったような水準の金属汚染(メタルコンタミネーション)が問題になってきている。即ち、セラミック部材の表面にシリコンウエハーを設置し、高温、例えば500℃以上の温度で保持したときに、セラミック部材の表面に存在する微量の金属元素がシリコンウエハーに移行、拡散すると、半導体欠陥を引き起し、不良品の原因となる。
セラミック部材の金属汚染を防止するための従来の洗浄方法としては、有機溶剤および純水を用いて超音波洗浄する方法が知られている。
しかし、配線ルールの微細化に伴い、シリコンウエハー裏面への金属汚染量を大きく低減することが求められている。一例を挙げると、12インチウエハーについて、金属原子数を1×1010atoms/cm以下とすることが求められている。
本出願人は、この問題を解決するために、特許文献1において、セラミック製サセプターの表面をブラスト処理し、次いで有機酸または弱酸によって洗浄することを開示した。
特開平2003−136027
従来の純水洗浄によるセラミックヒーターでは、ヒーター表面の金属コンタミネーション量は、Feが1×1014atoms/cmほどあり、高温時(500℃以上)使用において、シリコンウエハーに拡散する金属量は1×1012atoms/cm以上であることが分かった。
更に、特許文献1に記載の方法では、セラミック製サセプター表面における金属原子数を著しく低減することに成功したが、それでもシリコンウエハー表面に移行する金属原子数は1×1010ato ms/cmを超えることが判明してきた。
高温におけるこのような微細な金属量でのセラミック製サセプターからシリコンウエハーへの金属原子の移行は研究されてきておらず、またこれほど高度にセラミック製サセプター表面の金属原子数を低減する洗浄技術は未だ提供されてこなかった。
また、本発明の課題は、セラミック製サセプターの表面における金属原子数を著しく低減する洗浄方法を提供することである。
本発明は、半導体設置面を有する窒化アルミニウム製サセプターを洗浄する方法に係るものである。
すなわち、本発明は、機械加工および仕上げ加工後のサセプターをサンドブラスト処理する工程、および
次いでサセプターをエチレンジアミン4酢酸およびシュウ酸の混合物によって洗浄することによって、前記半導体設置面におけるアルミニウムを除く各金属の原子数をそれぞれ1×10 11 atoms/cm 以下とする工程
を有する。
本発明者は、機械加工および仕上げ加工後の窒化アルミニウム製サセプターを洗浄する際に、金属原子を錯体化して再付着を防ぐ効果のある錯化剤、例えばエチレンジアミン4酢酸(EDTA)を用いた。
これと共に、サセプターを最初にブラスト加工すると共に、EDTAをシュウ酸と併用することによってセラミック製サセプター表面の金属原子数を1×1011atoms/cm以下まで著しく減少させることに成功した。
このような原子数は従来技術においては達成されていない水準である。
図1は、半導体保持装置1上に半導体ウエハーWを設置した状態を模式的に示す図である。半導体保持装置1は、セラミック製サセプター2と、サセプター2を保持する円筒状の保持部3と、基部4とを備えている。保持部3の端面3aはサセプター2の背面2bに接合されている。保持部3の端面3bは基部4に接合されている。サセプター2の半導体設置面2aに半導体ウエハーWが設置されている。2cはサセプター2の側面である。サセプター2の内部には、例えば抵抗発熱体や静電チャック電極を埋設できる。
半導体ウエハーWをサセプター2の半導体設置面2aに設置した状態で、半導体ウエハーWを、高温、例えば500℃以上の温度に加熱すると、サセプター2の半導体設置面2a側から半導体ウエハーWの表面領域Waへと金属元素が拡散する。本発明においては、このような金属元素の移行、拡散を抑制することができる。
本発明では、半導体設置面を有するセラミック製サセプターの種類は特に限定されない。本発明のサセプターが適用可能な半導体製造装置は、半導体の金属汚染が懸念されるような、幅広い半導体製造プロセスにおいて使用される装置のことを意味している。これには、成膜装置の他、エッチング装置、クリーニング装置、検査装置が含まれる。
セラミック製サセプターは、静電チャック、真空チャック、プラズマを発生させるための高周波電極、ヒーターであってよい。
サセプターを構成するセラミックは窒化アルミニウムである
半導体設置面において、セラミックを構成する金属原子を除く各金属の原子数がそれぞれ1×1011 atoms/cm以下である。「セラミックを構成する金属原子」とは、セラミック化合物の構成単位となっている金属原子のことである。具体的にはアルミニウムである。
まだ半導体設置面において、各金属の原子数をそれぞれ1×1011 atoms/cm以下とする必要がある。この金属は、具体的には、周期律表のIa〜VIIa、VIII、Ib、IIbに属する金属元素およびIIIb、IVbに属する元素の一部(Si、Ga、Ge)である。
半導体設置面における各金属の量は、ICP−MS法(誘導結合プラズマ−質量分析法)、半導体表面における各金属の量は、TXRF法(全反射蛍光X線分析法)によって後述のように測定する。
また、本発明の方法においては、金属原子と錯体を生成する錯化剤を用いて洗浄する。このような錯化剤が結合する金属原子としては、特に半導体汚染に影響の大きい銅と鉄とが重要であり、銅、鉄を本方法によって効果的に極微量にまで除去することができる。
このような錯化剤としては、エチレンジアミン4酢酸(EDTA)を用いる
また、錯化剤によってセラミック製サセプターを洗浄する際には、シュウ酸を混合する。
本発明においては,サセプターをサンドブラスト処理した後に、錯化剤を用いて洗浄を行う。
サンドブラストにおけるブラスト材としては、炭化珪素、アルミナ等のセラミックが好ましく、金属はメタルコンタミネーション源となるので好ましくない。
ブラスト材の粒径は、♯180以上の細かいものが、セラミックスの表面へのダメージを低減でき、ダメージ部のメタル成分残留量を低減できるため、好ましい。
ブラストノズル材はセラミックスが好ましい。湿式、乾式のいずれであってもよい。
(測定方法)
平板形状のセラミックヒーターを製造した。具体的には、還元窒化法によって得られた窒化アルミニウム粉末を使用し、この粉末にアクリル系樹脂バインダーを添加し、噴霧造粒装置によって造粒し、造粒顆粒を得た。3層のシート状成形体を順次一軸加圧成形し、3層の成形体を積層し、一体化した。この一軸加圧成形体の中には、モリブデン製のコイル状の抵抗発熱体を埋設した。
この成形体をホットプレス型中に収容し、密封した。この温度を上昇させる際、室温〜1000℃の温度範囲で減圧を行った。この温度の上昇と同時に圧力を上昇させた。最高温度を1800℃とし、最高温度で4時間保持し、圧力を200kgf/cmとし、窒素雰囲気下で焼成し、焼結体を得た。この焼結体を機械加工し、更に仕上げ加工してヒーターを得た。このヒーター2の直径を330mmとし、厚さを15mmとした。次いで、後述するような各方法に従って、半導体設置面を洗浄した。
次いで、ヒーター2を、図1に示すように装備し、ヒーター2の半導体設置面2aに、12インチのシリコンウエハーWの鏡面を設置した。次いで、抵抗発熱体に電力を供給し、セラミック製サセプター2の半導体設置面2aの平均温度を約600℃にした。チャンバー内の圧力は1×10−3Torrとした。600℃で20分間保持し、次いで降温し、ヒーター2からシリコンウエハーを取り外した。
次いで、TXRF法によって、12インチシリコンウエハーへの金属元素の拡散量を測定した。即ち、微小液滴をシリコンウエハー上に滴下して、X線を全反射条件で照射したときに発生する蛍光X線を検出する。この蛍光X線の波長から金属元素の種類、波長から量を検出することができる。
この際、前記ヒーターの半導体設置面は、後述する実験例のようにして洗浄した。また、これと同時に、上記の試料から切り出した、縦50mm、横50mm、厚さ4mmのテストピースにも同じ洗浄を施し、表面上の金属元素をICP−MS法を用いて測定した。即ち、シリコンウエハー表面Wa、Wbを、1cmのフッ化水素酸および過酸化水素水の混酸によって処理し、得られた試料溶液を分取し、蒸発乾固させる。この残滓をフッ化水素水に溶解し、霧吹き状にICP−MS(誘導結合プラズマ−質量分析)装置に散布する。散布された溶液は、装置中でプラズマによりイオン化される。このイオンをイオンレンズに通すことによって、余分な元素を除去する。次いで、4重極の+、−電極で、質量数の小さい元素から順にイオンの進行方向を90°曲げ、そのイオン数をカウントする。これによって、質量数ごとのイオンのカウント数を検出することができる。
(実験例1)
セラミックヒーターのウエハー設置面をブラスト処理した後、塩酸で洗浄し、更にシュウ酸の水溶液によって洗浄した。シュウ酸の濃度は1Nとし、常温で洗浄時間を10分間とした。
この結果、テストピースのFeのカウント数は1.5×1012atoms/cm、Cuのカウント数は7.0×1011atoms/cmであった。アルミニウムを除く他の金属原子のカウント数は、いずれも1.0×1010 atoms/cm以下であった。
シリコンウエハーのFeのカウント数は9.5×1010atoms/cmであり、Cuのカウント数は8.0×1010atoms/cmであった。
(実験例2)
セラミックヒーターのウエハー設置面をブラスト処理した後、塩酸で洗浄し、更にシュウ酸の水溶液によって洗浄した。シュウ酸の濃度は1Nとし、50℃で洗浄時間を10分間とした。
この結果、 テストピースのFeのカウント数は4.5×1011atoms/cmであり、Cuのカウント数は5.0×1010atoms/cmであった。アルミニウムを除く他の金属原子のカウント数は、いずれも1.0×1010 atoms/cm以下であった。シリコンウエハーのFeのカウント数は5.5×1010atoms/cmであり、Cuのカウント数は2.0×1010atoms/cmであった。
(実験例3)
セラミックヒーターのウエハー設置面をブラスト処理した後、シュウ酸の水溶液にエチレンジアミン4酢酸(EDTA)を加えて洗浄した。シュウ酸の濃度は1N、EDTAは0.1%とし、50℃で洗浄時間を10分間とした。
この結果、テストピースのFeのカウント数は1.5×1011atoms/cmであり、Cuのカウント数は8.0×1010atoms/cmであった。アルミニウムを除く他の金属原子のカウント数は、いずれも1.0×1010 atoms/cm以下であった。シリコンウエハーのFeのカウント数は1.5×1010atoms/cmであり、Cuのカウント数は1.0×1010atoms/cmであった。
このように、実験例1、2と比較すると、テストピース上での金属原子のカウント数は著しく低減することに成功した。
(実験例4)
セラミックヒーターのウエハー設置面をブラスト処理した後、シュウ酸の水溶液にエチレンジアミン4酢酸(EDTA)を加えて洗浄した。シュウ酸の濃度は1N、EDTAは0.1%とし、50℃で洗浄時間を10分間とした。これを2回繰返し洗浄した。
この結果、テストピースのFeのカウント数は7.5×1010atoms/cmであり、Cuのカウント数は5.0×1010atoms/cmであった。アルミニウムを除く他の金属原子のカウント数は、いずれも1.0×1010 atoms/cm以下であった。シリコンウエハーのFeのカウント数は5.0×10atoms/cmであり、Cuのカウント数は3.0×10atoms/cmであった。
このように、実験例1、2と比較すると、テストピース上での金属原子のカウント数を著しく低減することに成功した。更に、テストピース上での各金属原子のカウント数を1.0×1011atoms/cm以下とすることによって、シリコンウエハー上での金属原子のカウント数を1.0×1010atoms/cm以下とできることが判明した。
セラミック製サセプター2上に半導体Wを設置した状態を模式的に示す正面図である。
符号の説明
1 半導体保持装置 2 セラミック製サセプター 2a 半導体設置面 W 半導体

Claims (1)

  1. 半導体設置面を有する窒化アルミニウム製サセプターを洗浄する方法であって、
    機械加工および仕上げ加工後の前記サセプターをサンドブラスト処理する工程、および
    次いで前記サセプターをエチレンジアミン4酢酸およびシュウ酸の混合物によって洗浄することによって、前記半導体設置面におけるアルミニウムを除く各金属の原子数をそれぞれ1×10 11 atoms/cm 以下とする工程
    を有することを特徴とする、窒化アルミニウム製サセプターを洗浄する方法。
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