JP4590822B2

JP4590822B2 - Conductive polyester sheet and electronic component packaging container comprising the same

Info

Publication number: JP4590822B2
Application number: JP2003024408A
Authority: JP
Inventors: 惠一朗戸川; 和洋阿部; 英俊藤野; 富士男平澤; 厚原; 洋志下山
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-01-31
Filing date: 2003-01-31
Publication date: 2010-12-01
Anticipated expiration: 2023-01-31
Also published as: JP2004231877A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材シートに材質劣化を起こさせることなく均一に導電性を付与してなる導電性シートおよび導電性部材と、それらを用いてなる静電気障害の防止された包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
静電気は、絶縁性材料に発生する帯電現象であり、日常生活や産業界における種々の分野で障害を引き起こす。その障害を防ぐために、静電気管理用材料が開発されているが、産業界の進歩に合わせて高品質でしかも低コストの材料開発が望まれている。とりわけ、近年は、情報技術（ＩＴ）革命が進んでおりＩＣ、ＬＳＩ等使用の「ＥＳＤに敏感な電気／電子装置類（Electro- Static DischargeSensitive Items: ESDS アイテム）」を完全に保護する包装材への要望が高い。
【０００３】
ＥＳＤＳアイテムのための包装材料は、その内容物を静電気帯電から保護する機能を有し、かつ他の化学的および物理的特性や、シールド特性等が損なわれることがあってはならない、ことが要求される。静電気管理用包装材料は、一般に（１）導電性タイプ、（２）静電気拡散性タイプ、（３）ラミネートタイプ、（４）（透明）静電気シールドタイプ、（５）導電性ポリマータイプに分類されており、それぞれの特徴を有する（包装技術平成２年４月号）。このなかでも、導電性タイプは基材にカーボンブラックや金属フィラーなどの導電性物質を与えて、その導電性により静電気防止効果を保持させたものであり、比較的広く使用されている。この中で、導電性の付与を目的としたカーボンブラックとして、粒子中に中空シェル構造を有するケッチェンブラック（ケッチェン・ブラック・インターナシュナル製）が開発されており、このものは吸油量と表面積が増加しており、他のカーボンブラックよりも少量添加量でも高い導電性を付与できることが紹介されている（包装技術、平成２年4月号、第２４頁）。
【０００４】
一方、従来、基材に導電性物質を与える方法は、練り込み方式または塗工方式で行なわれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
練り込み方式は、導電性物質を樹脂素材に添加したのち、シートに加工する方法である。この方式によると、樹脂にとっては狭雑物である導電性物質を内部に含むことになり、強度劣化や成型性の点で問題を生ずることが多い。例えば、通常のカーボンブラックを添加して導電性を付与しようとするときには、１０〜５０％もの添加量が必要であり、このために基材強度を著しく弱める。ケッチェンブラックの場合、比較的に少量添加でよいとされているが、樹脂素材を弱める方向に作用することは否定できないと考えられる。また、シート加工時において練り込み剤と共に樹脂混練押出することによる機器損傷の恐れが高いこと、汚染された機内を清掃パージする必要がありこれによる樹脂ロスが発生すること、多量ロットにしか適用し難く少量多種生産に適さないこと、などの問題点もある。
【０００６】
一方、塗工方式は、基材シートの表面に導電性塗工剤を塗布し被膜を形成する方法である。この方式によると、ピンホールや塗工ムラの発生を完全に避けることが難しく品質性能が低いうえに不安定になりがちであり、また基材タック性の強い溶剤型塗工剤を使用することから基材を劣化させることも多い。従来の導電性シートの作製法には上記のような問題点があり、今日の産業界で要望されているような静電気管理用包装材、例えばESDS アイテムを適切に保護するための包装材を品質よく低コストで提供できる状況には至っていない。また、特開平２００２−１０３５３１では、導電コート層との真空成形後（延伸後）の密着性や導電性が低下する問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、基材シートに材質劣化を起こさせることなく均一に導電性を付与してなる導電性シートおよび導電性部材と、それらを用いてなる静電気障害の防止された包装材を提供することにある。
【０００８】
上記の課題を解決するために、本発明者らは基材シートに密着性が良好でなおかつ真空成形加工後（延伸後）密着性、導電性が低下しにくい導電シートを模索していたところ、芳香族ポリエステルのグリコール成分が炭素３以上のアルキレングリコールを０．１モル％〜７０モル％、エチレングリコール９９．９モル％〜３０．０モル％を使用することによって基材中のアセトアルデヒド（ＡＡ以下アセトアルデヒドをＡＡと略する）を低下させることが比較的容易となり、基材シートとプライマー層との密着性が向上し、加工後の導電性が低下しないことを見いだし本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、芳香族ポリエステルのグリコール成分としてネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、及びジエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種を１．０モル％〜５０モル％、エチレングリコール９９．０モル％〜５０モル％でアセトアルデヒド含有量が３０ｐｐｍ以下であるポリエステル基材シート１の片面または両面に導電性塗工剤コートを形成してなる導電性シートである。
【００１０】
この場合において、前記ポリエステルが芳香族ジカルボン酸成分とからなることを特徴とする請求項１記載の導電性ポリエステルシートであることができる。
【００１１】
この場合において、前記ポリエステルが主としてテレフタル酸を繰り返し単位とするを特徴とする上記の導電性ポリエステルシートであることができる。
【００１２】
この場合において、前記基材シートの少なくとも片面に導電性コート層を少なくとも一層以上形成してなることを特徴とする上記記載の導電性ポリエステルシートであることができる。
【００１３】
この場合において、前記基材シートの少なくとも片面にアンカーコート層を形成させ、その上に導電性コート層を少なくとも一層以上形成してなることを特徴とする上記記載の導電性ポリエステルシートであることができる。
この場合において、前記導電性コート層上に、トップコート層を形成してなることを特徴とする上記記載の導電性ポリエステルシートであることができる。
【００１４】
【発明に実施の形態】
以下、本発明の導電性ポリエステルシートおよびそれからなる電子部品用包装容器の実施の形態を具体的に説明する。
【００１５】
本発明に用いる基材ポリエステルシートに用いられるポリエステル樹脂において、共重合する炭素数３以上アルキレングリコールは０．１〜７０モル％、さらに好ましくは０．５〜６０モル％である。更に好ましくは１．０〜５０モル％である。これらのグリコールが０．１モル％未満では前記コート層との密着性が低下、真空成型後の導電性も低下する傾向にある。７１モル％以上では導電性コーテング剤に使用されている溶剤によって基材シートが膨潤し塗布しにくくなる傾向にある。
【００１６】
本発明に用いる基材ポリエステルシートに用いられるポリエステル樹脂においてアセトアルデヒドが３０ｐｐｍ以下、好ましくは２５ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０ｐｐｍ以下で、アセトアルデヒドが３０ｐｐｍを超えると基材シートとの密着性が低下して、真空成型後の導電性も低下する傾向にある。また、アセトアルデヒド量が多い場合、この基材をキャリアテープ等に用いた場合に、カバーフィルムの密着性が低下したり、内部の電子部品が劣化したりする場合もある。
【００１７】
本発明に係るポリエステル組成物は、前記の結晶性ポリエステルから選ばれる少なくとも一種のポリエステルでも良好な性能を有するが、非晶性ポリエステルとの混合物であることが好ましい。非晶性ポリエステルの添加量は本発明の目的とする導電性ポリエステルシートの特性を損なわない範囲であることが必要である。
【００１８】
前記ポリエステル中に共重合する炭素数３以上のグリコ−ル成分としては、具体的にはプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール，１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１、５−ペンタンジオール，２−メチル−１、５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジテトラエチレングリコール、トリテトラエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコールなどが挙げられる。脂環族グリコールとしては１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、３，８−ビスビドロキシメチルトリシクロジシカン、水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ、ＴＣＤグリコールなどが挙げられ、これらを単独又は２種類以上併用して使用できる。
【００１９】
前記ポリエステル系樹脂中に共重合して使用されるジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタル酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ、好ましくはテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸がコーテング時の塗布適性が良好な傾向にある。
【００２０】
本発明の内容を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂にカルボン酸を付与しても良い、カルボキシル基を導入する方法としては、上記ポリエステル樹脂を重合した後に無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水コハク酸、無水１，８−ナフタル酸、無水１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などを後付加して酸価を付与、変性ポリエステルとしては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸等で鎖延長する方法が挙げられる。
【００２１】
さらに、本発明で用いるポリエステル中に共重合して使用されるその他の共重合成分として、多官能化合物として、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙げることができ、グリコール成分として、グリセリン、ペンタエリスリトールを挙げることができる。
【００２２】
前記、ポリエステル樹脂の溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良いしまた連続式反応装置で行っても良い。これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。
【００２３】
直接エステル化法による場合は、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられるが、特にＧｅ化合物またはこれとＴｉ化合物の混合使用が好都合である。
【００２４】
Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレングリコールのスラリー、結晶性二酸化ゲルマニウムを水に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコールを添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコールを添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。これらの重縮合触媒はエステル化工程中に添加することができる。Ｇｅ化合物を使用する場合、その使用量はポリエステル樹脂中のＧｅ残存量として好ましくは１０〜１５０ｐｐｍ、より好ましくは１３〜１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍである。
【００２５】
Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等のテトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チタニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−中のＴｉ残存量として好ましくは０．１〜１０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００２６】
重縮合触媒として用いられるＡｌ化合物としては、具体的には、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどのカルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなどの無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミニウムiso-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムアルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテートジiso-プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらのうちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネートがとくに好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ−中のＡｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００２７】
Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモンカリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量として好ましくは５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００２８】
また、安定剤として、燐酸、ポリ燐酸やトリメチルフォスフェート等の燐酸エステル類等を使用するのが好ましい。これらの安定剤はテレフタル酸とエチレングリコールのスラリー調合槽からエステル化反応工程中に添加することができる。Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として好ましくは５〜１００ｐｐｍの範囲になるように添加する。
【００２９】
また、ポリエステル中のＤＥＧ含量を制御するためにエステル化工程に塩基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることが出来る。
【００３０】
本発明において、ポリエステルの極限粘度は０．５５〜１．５０デシリットル／グラムであるのが好ましく、０．５８〜１．４０デシリットル／グラム、さらには０．６〜１．２デシリットル／グラムであるのがより好ましい。上記ポリエステルのチップ（ａ）の極限粘度が０．５５デシリットル／グラムより小さい場合は、本発明のポリエステル樹脂組成物を溶融シート成形して得られたシートの透明性、耐熱性、機械特性等が充分満足されないことがある。また、極限粘度が１．５０デシリットル／グラムより大きくなるに従ってシート成形性が低下する傾向にある。
【００３１】
また本名発明に係るポリエステル基材シートは、前記ポリエステル組成物からなる単層シートであっても二種以上のポリエステルを積層した多層シートであってもよい。
【００３２】
基材シートの製造方法については特に限定しないが、単軸押出機や二軸押出機によるＴダイ押出法により前記ポリエステル組成物を溶融し、ダイスから押出して所定の幅、厚さの未延伸シートとして得ることが出来る。
【００３３】
本発明では、基材シートのアセトアルデヒド含有量は３０ｐｐｍ以下であることが好ましい。アセトアルデヒド含有量を３０ｐｐｍ以下にする方法としては、まず、シート成形に用いるポリエステル樹脂のアセトアルデヒド含有量を３０ｐｐｍ以下、好ましくは２５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１５ｐｐｍ以下にすることが望ましい。
【００３４】
シート成形に用いるポリエステル樹脂のアセトアルデヒド含有量を３０ｐｐｍ以下にする方法としては、溶融重合後のポリエステルチップを、固相重合させる方法、重合度は上げずに加熱処理する方法、ポリエステルチップを一旦吸湿させた後さらに乾燥させる方法等挙げられる。
【００３５】
また、成型時に発生するアセトアルデヒド量を抑えるためには、シート成型時の押出温度を必要以上に上げない、加熱時間を短くする、スクリュー回転速度を必要以上に上げない、ダイ等の滞留部分を極力なくす、などの工夫を行うことが好ましい。さらには、成型時のチップが触れる大気雰囲気を低酸素状態にさせることも好ましい。
【００３６】
ポリエステルのグリコール成分が炭素３以上のアルキレングリコールを０．１モル％〜７０モル％、エチレングリコール９９．９モル％〜３０．０モル％とすることによって、固相時では分子の内部運動が起こりやすいためか、脱アセトアルデヒドが比較的速やかに起こり、また、シート成型時では、流動性が向上するためかアセトアルデヒドの発生量が比較的少なくなくなり、このような樹脂本来の特性と、前記低アルデヒド化の方策の相乗効果により、基材シート中でアセトアルデヒド含有量３０ｐｐｍ以下を達成することができる。
【００３７】
本発明に係るポリエステル組成物よりなる基材シートの少なくとも片面には、カーボンブラックを含む導電性組成物からなるコート剤がコーティングされる。前記ポリエステル基材シートと導電性組成物層との間に充分な密着強度が得られない場合は、基材シート塗布面にコロナ処理を行ったり、別のアンカーコート剤でプライマー処理等を行っても差し支えない。また、導電性ポリエステルシートの保護、電子部品用包装容器を製造する際などでの導電性シートの滑り性の向上、あるいはブロッキング防止などのために前記導電性組成物からなる層の上にトップコート層を設けることが好ましい。
【００３８】
本発明において用いられる導電性コート剤は、樹脂、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
【００３９】
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ、公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００４０】
導電性カーボンブラックとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、グラファイト、カーボンナノチューブ、フラーレンなどが挙げられる。特に好ましいカーボンブラックとしては、ライオン社製ケッチェンブラックＥＣ、キャボット社製バルカンＸＣ−７２、電気化学工業社デンカブラックなどが挙げられ、その他、ナフサなどの炭化水素を水素及び酸素の存在下で部分酸化して、水素及び一酸化炭素を含む合成ガスを製造する際に副生するカーボンブラック、あるいはこれを酸化または還元処理したカーボンブラックなどが好ましい。
【００４１】
またアルカリ金属化合物を添加することで、さらに電気特性を向上させることができる。特に好ましいアルカリ金属化合物としては、リチウム化合物であり、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉｌ、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＡｓＦ₆ 、ＬｉＣｌＯ₄ 、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃ 、ＬｉＣ₆ Ｆ₁₂ＳＯ₃ 、ＬｉＨｇｌ₂ 、ＬｉＡｌＨ₄ 、ＬｉＢＨ₄ 、Ｌｉ₂ ＣＯ₃などの無機化合物のほか、カルボキシル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用いることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げられる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉＣｌである。リチウム化合物の配合量は、リチウム原子換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍである。
【００４２】
導電性カーボンブラックの平均粒子径が０．１ｍｍ未満のものが好ましく使用される。
【００４３】
カーボンブラックのBET比表面積 (m²/g)は、１００〜５０００が好ましい。
副次的に用いられる導電性物質としては、白艶華、酸化錫で被覆した酸化チタン粒子、ニッケル、銅、ステンレス、アルミ、酸化スズ、亜鉛、銀、金属コートガラス粉または金属コートガラスビーズ、酸化亜鉛ウィスカー、金属コート酸化亜鉛ウィスカーなどの導電性化合物などが用いられる。
【００４４】
本発明に用いられるカーボンブラック用の分散剤としては、カルボン酸アマイド系が用いられるが、その中でも下記一般式（１）で示されるテトラアミド化合物を含有するカルボン酸アマイド系が好ましく、テトラアミド化合物を少なくとも１０重量％以上含有するカルボン酸アマイド系がより好ましい。
R4−CONH−R2−HNOC−R1−CONH−R3−HNOC−R5 (1)
（上記一般式（１）において、Ｒ1 は二価の有機基、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ同じかまたは異なる二価の有機基、Ｒ4 およびＲ5 はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるテトラアミド化合物である。）
【００４５】
上記一般式（１）で表されるテトラアミド化合物としては、例えばエチレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物、エチレンジアミン−ステアリン酸−アジピン酸重縮合物及びメタキシレンジアミン−ステアリン酸−セバシン酸重縮合物等が挙げられる。本発明に用いられるカルボン酸アマイド中には、下記一般式（２）で示される化合物を含んでいてもよい。
R7−CONH−R6−HNOC−R8 (2)
上記一般式（２）において、Ｒ6 は二価の有機基、Ｒ7 およびＲ8 はそれぞれ同じかまたは異なる一価の有機基で表されるジアミド化合物である。
【００４６】
上記一般式（２）で表されるジアミド化合物としては、例えばエチレン−ビス−ステアリン酸アミド、エチレン−ビス−パルミチン酸アミド及びエチレン−ビス−オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００４７】
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００４８】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。
【００４９】
導電性コート剤にはこれらの主成分以外に添加物として可塑剤等を適宜使用してもよい。
【００５０】
導電性コート剤は、後記する方法によって基材シート、または基材シート上のアンカーコート層の上にコートされるが、表面抵抗値が１×１０⁶Ω以下のような高導電性を要求される場合には、導電性コート層の上にさらに少なくとも一層の導電性組成物をコートすることが好ましい。この場合、一層目と二層目の導電性コート剤の組成は、同じであってもまた異なっていてもよい。
【００５１】
導電性組成物からなるコート層の厚みは、０．５〜３０μｍである。
また、本名発明において用いられるアンカーコート剤は、前述のように、基材シートへの導電性コート剤の密着性向上と導電性コート剤中の有機溶剤から保護するために、基材シートの表面に最初に施しておくことが好ましい。
アンカーコート剤としては、樹脂、硬化剤、カーボンブラックを主成分とする導電性物質、分散剤、有機溶剤などを主成分として含有する。
【００５２】
樹脂としては、基材シートとの接着力が大きく、キャリヤテープの熱成形時に基材シートと共に延伸されるため、延伸性のある樹脂から選択するのが好ましいく、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が用いられる。この中でも、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂と硬化剤からなるコート剤が用いられる。必要によりそれぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００５３】
導電性カーボンブラックとしては、前記と同じものを用いることができる。
また分散剤としては、前記と同じものを用いることができる。
【００５４】
また有機溶剤としては、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００５５】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、カーボンブラックが１〜１５重量％、及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。
【００５６】
本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、アンカーコート剤としては樹脂、硬化剤を主剤とし、カーボンブラックを含有するコート剤が最適である。
【００５７】
本発明の硬化剤としては、アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂、エポキシ化合物およびイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００５８】
アルキルエーテル化アミノホルムアルデヒド樹脂とは、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどの炭素原子数１〜４のアルコールによってアルキルエーテル化されたホルムアルデヒドあるいはパラホルムアルデヒドなどと尿素、Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、ジシアンジアミド、アミノトリアジン等との縮合生成物であり、メトキシ化メチロール−Ｎ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミン、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられるが、加工性の面から好ましいのは、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、またはメトキシ化／ブトキシ化混合型メチロールメラミンであり、それぞれ単独、または併用して使用することができる。
【００５９】
エポキシ化合物としてはビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１、４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１、６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１、４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００６０】
さらにイソシアネート化合物としては芳香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネートがあり、低分子化合物、高分子化合物のいずれでもよい。たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートあるいはこれらのイソシアネート化合物の３量体、およびこれらのイソシアネート化合物の過剰量と、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物または各種ポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類の高分子活性水素化合物などとを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物が挙げられる。
【００６１】
イソシアネート化合物としてはブロック化イソシアネートであってもよい。イソシアネートブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、メチルチオフェノール、エチルチオフェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、アセトキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなそのオキシム類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、エチレンクロルヒドリン、１、３−ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノール、などの第３級アルコール類、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム、β−プロピロラクタムなどのラクタム類が挙げられ、その他にも芳香族アミン類、イミド類、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、メルカプタン類、イミン類、尿素類、ジアリール化合物類重亜硫酸ソーダなども挙げられる。ブロック化イソシアネートは上記イソシアネート化合物とイソシアネートブロック化剤とを従来公知の適宜の方法より付加反応させて得られる。
【００６２】
これらの硬化剤には、その種類に応じて選択された公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００６３】
アンカーコート層の厚みは、通常、０．０１〜１０μｍとする。（中本パックスの特許では、２〜５０μｍとなっている）
【００６４】
また本発明においては、導電性組成物コート層の上にさらにトップコート層を形成しておくことが好ましい。
【００６５】
またトップコート層は、樹脂、無機粒子や不活性粒子、ワックスおよび有機溶剤からなるトップコート剤をなど導電性コート層の上に塗布する。
【００６６】
樹脂としては、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂等が用いられ必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００６７】
無機粒子としては、酸化ケイ素、タルク、マイカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等、また不活性粒子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体等の架橋高分子粒子等などが挙げられる。
【００６８】
ワックスとしては、天然ワックスや炭化水素系ワックスが用いられる。天然ワックスとしては、ラノリン等の動物性ワックス、ひまし油水添ワックス等の植物性ワッスクス、モンタンロウ等の鉱物性ワックスが挙げられる。
また炭化水素系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが挙げられる。
【００６９】
有機溶剤としては、シクロヘキサン、（トルエン、キシレン）、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、（メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン）、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【００７０】
各主成分の含有量は樹脂分が１〜５０重量％、粒子分やワックス分が０．１〜１０重量％及び溶剤が３５〜９０重量％の範囲である。
【００７１】
本発明の導電性ポリエステルシートにおいては、トップコート剤としてはアクリル系樹脂を主剤とするコート剤が最も好ましく必要により公知の硬化剤あるいは促進剤を併用することもできる。
【００７２】
アクリル系樹脂の具体例としては、たとえば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸２-エチルヘキシル、メタクリル酸ジグリシジルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、１−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビリニデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、酢酸アリル、アジピン酸ジアリル、イタコン酸ジアリル、マレイン酸ジエチル、、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エチレン、プロピレン、イソプレン等から選ばれる少なくとも１種以上のエチレン性不飽和単量体の単独または共重合体、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂、変性ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００７３】
これらの樹脂は、アミノ基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基等の官能基を含有、変性しても良い。
【００７４】
これらの（メタ）アクリル酸エステル単位を含有するアクリルは、水酸基は水酸基含有不飽和単量体を共重合して（メタ）アクリル酸エステル系樹脂に導入できる。水酸基含有不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、ホモアリルアルコール、ケイヒアルコール、クロトニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体、たとえば、エチレングリコール、エチレンオキサイド、プロピレングリコール、プロピレンオキサイド、ブチレングリコール、ブチレンオキサイド、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルデカノエート、プラクセルＦＭ−１（ダイセル化学工業株式会社製）等の２価アルコールまたはエポキシ化合物と、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸との反応で得られる水酸基含有不飽和単量体等を挙げることができる。これらの水酸基含有不飽和単量体から選ばれる少なくとも１種以上を重合して水酸基含有有機樹脂を製造することができる。
【００７５】
トップコート層の厚みは、０．０１〜１０μｍである。
これらのアンカーコート剤、導電性コート剤およびトップコート剤の基材シートへの塗布方法としては、従来公知の浸漬法、スプレ−法、グラビヤコート法、ロールコート法等で実施すればよいが、良好な導電性及び均一なコート層膜厚を得るためには、グラビヤコート法を用いることが望ましい。
【００７６】
また、本発明のコート剤には、１種以上の添加剤を混合してもよい。使用する添加剤としては、特に制限はなく、たとえば、一般に使用される各種レベリング剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、充填剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防食剤、防錆剤、乳化剤、鋳型脱色剤、蛍光性増白剤、有機防炎剤、無機防炎剤、滴下防止剤、溶融流改質剤、静電防止剤などを挙げることができる。上記の適当な添加剤は、カナダ国特許第１，１９０，０３８号明細書に例示されている。
【００７７】
前記のようにして得られた導電性ポリエステルシートの導電性組成物コート層側の表面抵抗値は、１×１０⁷Ω未満、好ましくは１×１０⁶Ω未満、さらに好ましくは１×１０⁵Ω未満である。また表面抵抗値の下限値は１×１０²Ωであり、これ未満の場合は電気をとうし問題である。
【００７８】
また導電性ポリエステルシートからなるキャリアテープは、比較的高価な電子部品を入れることが多いためにその部品の状態を監視するために画像処理をすることが多い。画像処理を行う場合にキャリアテープ表面に光沢があると光の反射により画像処理にエラーが出やすい。したがって、導電性コート層側の表面光沢度は４０％以下、好ましくは３０％以下である。表面光沢度を４０％以下にする方法としては、マット加工する方法や粒子状物含有導電性コート剤を最表面層にコートする方法などが挙げられる。
【００７９】
本発明の導電性ポリエステルシートは、ＬＳＩ、コンデンサー等の電子部品を収納運搬及び実装工程を補助するために使用されるキャリヤテープやトレー等の電子部品用包装容器に用いられる。
本発明の導電性ポリエステルシートを用いた電子部品包装用キャリアテープの作製方法としては特に限定しないが、従来よりキャリアテープの成形方法として用いられている真空成形法、圧空成形法、プレス成形法等により作製される。また、該キャリアテープを用いて電子部品を包装した包装体の作製方法も特に限定しないが、テーピングマシンによりキャリアテープの成形ポケット部分に電子部品を挿入し、カバーテープでシールすることにより作製される。
【００８０】
本包装材の内容物としては、静電気帯電管理を目的とするものであれば特に限定されないが、とりわけESDS アイテムが主たる包装対象である。さらに、携帯電話、レーダー、コンピューターや、その他の電子機器などの包装材としても適当である。包装形態としては、チップ部品の中心的役割を果たしているキャリアテープ包装をはじめとして、マガジン包装やトレー包装など特に限定されない。また、ＴＡＢセパレーションフィルムとしてＴＡＢ（Tape Automated Bonding）実装にも有用である。
【００８１】
【実施例】
以下に、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。
以下本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定させるものではない。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以下に説明する。
【００８２】
（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ）
１，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求めた。
【００８３】
（２）ポリエステルのジエチレングリコ−ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量］という）
メタノ−ルにより分解し、ガスクロマトグラフィ−によりＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合（モル％）で表した。
【００８４】
（３）表面抵抗値
ＪＩＳＫ６９１１の方法にしたがって、２０±２℃、６５±５％ＲＨの雰囲気下で測定する。
測定器は、三菱化学（株）のハイレスタＭＣＰ−ＨＴ４５０。
【００８５】
（４）密着性
ＪＩＳＫ５４００の碁盤目テープ法に基づいて行った。カッターナイフはオルファ（株）製Ｌ型（１１ＳＰ）を用いた。セロハン粘着テープはニチバン製セロテープ(Ｒ)ＣＴ−２４Ｆを用いた。切れ目は縦横各１１本の２ｍｍ間隔の直交する切れ目とし、格子状に一辺の長さ２ｍｍの正方形を１００個作った。その他は、ＪＩＳＫ５４００に準じて行った。剥がれずに残った升目の数を数えた。一部でも剥がれたものは剥がれた数に数えた。
【００８６】
（５）ポリエステル基材シートの製膜
ＡＡ含有量を２０ｐｐｍ以下にしたポリエステル（Ｈを除く）を、脱湿窒素雰囲気下で乾燥機により乾燥させた。この樹脂をベント式単軸シート製膜機で樹脂温度２７０℃で溶融〜２８５℃で押出し（樹脂により調整した）、厚さ０．３ｍｍ、幅６４０ｍｍの単層ポリエステルシートを得た。この際に、ホッパー部は窒素雰囲気とし、ベント部からは減圧脱気を行った。
【００８７】
（６）延伸後の密着性、導電性テスト
上記方法で得たシートを１０ｃｍ角にカットして東洋精機製二軸延伸装置で横と縦に４倍延伸した。このサンプルを前記（３）（４）測定方法で表面抵抗、密着性を測定した。
【００８８】
（７）コート法
先ず、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 GX−II型）を用いて、下記アンカーコート剤を基材シートに印刷し、約８０℃で加熱処理してアンカーコート層を形成する。
次いで、印刷版としてグラビアダイレクトべた版（線画部；１インチ当たり１７５線、セルの深さ３５μｍ）を使用し、グラビア印刷機（中島精器エンジニアリング製 GX−II型）を用いて、下記の導電性コート剤を版上で回転させ、コート剤バット中の溶剤を飛散させながらコート剤粘度を上げ印刷時にスクリーン目が出る状態を探し、印刷速度７０ｍ／分で上記基材シート上にべた印刷した。このときの導電性コート剤の粘度はザーンカップ法（３号）で２７秒であった。次いで、導電性コート剤の印刷層を８０℃で熱硬化し、第1層目の導電性コート剤層を形成した。この第１層上に位相をずらして、同様にして第２層目をそれぞれ行った。このとき、第２層目印刷時の導電性コート剤の粘度は２３秒であった。
【００８９】
次いで、第２層目の積層を終えた導電性コート層上に、下記のトップコート剤を上記の導電性コート剤の場合と同様のグラビア印刷法により印刷し、トップコート層を形成させて、本発明の導電性ポリエステルシートを得た。
アンカーコート剤：大阪インキ製造製のＯＹＴ−ＵＤＡ黒
導電性コート剤：大阪インキ製造製の導電性コート剤、ＯＹＴ−ＥＣ
トップコート剤：大阪インキ製造製のトップコート剤ＯＹＴ−ＭＴメジウムＢ
【００９０】
（８）塗布特性
上記（７）で塗布した導電性ポリエステルシートの外観を目視で判断した。
外観良好は○ 悪い物は× とした。
【００９１】
（９）アセトアルデヒド含量（ＡＡ含量）
試料／蒸留水＝１ｇ／２ｃｃを窒素置換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐｍで表示した。
【００９２】
（１０）ポリエステル合成例
ポリエステル樹脂（Ａ）の合成例
攪拌機、コンデンサー、温度計を具備した反応容器にジメチルテレフタル酸９７００部、エチレングリコール６０６７部、ネオペンチルグリコール２０８部、三酸価アンチモン４．３６５部、酢酸コバルト１．０５部を仕込み、１６０℃から２４０℃まで３時間かけてエステル交換反応を行った。次いで系内を徐々に減圧していき、５０分かけて５ｍｍＨｇまで減圧し、さらに０．３ｍｍＨｇ以下の真空下、２５０℃にて６０分間重縮合反応を行った。このポリエステル樹脂を真空中（７６０ｍｍＨｇ）で１２５℃で２時間結晶化後、２０８℃まで温度を上げ、１６時間、固相重合を実施した。得られたポリエステル樹脂（Ａ）はＮＭＲ等の組成分析の結果、酸成分がモル比でテレフタル酸＝１００であり、グリコール成分がモル比でエチレングリコール／ネオペンチルグリコール／ジエチレングリコール＝９５／３／２でＩＶ＝０．９８、ＡＡ＝１８ｐｐｍであった。特性値を表１に示した。
以下、上記合成例に準じた方法により表１に示す組成のポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｆ）を合成した。上記合成例に準じた方法により表２に比較ポリエステル（Ｇ）、（Ｈ）を合成した。
【００９３】
【表１】
【００９４】
【表２】
【００９５】
（実施例１）
ポリエステル樹脂（Ａ）を前記（６）記載の方法でシートを作成、前記（７）の方法で処理し、導電性シートを得た。表１に記載したように、導電性シートの表面抵抗値は１×１０⁶Ωと問題なく、延伸後の密着性、導電性共に問題なかった。また、本実施例の導電性ポリエステルシートを用いて、キャリアテープ用成形機で圧空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題はなく電子部品用容器を作製できた。
上記、ポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｆ）と比較ポリエステル樹脂（Ｇ）、（Ｈ）を用いて実施例１と同じように評価を実施した（但し、（Ｇ）は乾燥空気中で乾燥させ、ベント部からの脱気は行わなかった）。評価結果を表３に示した。
【００９６】
ポリエステル（Ｂ）〜（Ｆ）を用いて導電性ポリエステルシートを作り、キャリアテープ用成形機で真空成形によりキャリアテープを作製したが、特に問題はなく良好なキャリアテープが得られた。さらに得られたキャリアテープを用いて、テーピングマシンにより、成形ポケット部に電子部品としてＩＣを挿入してカバーテープでシールしたところ、特に問題はなく電子部品用容器を作製できた。また、比較ポリエステル（Ｇ）を用いた導電性ポリエステルシートは延伸後の密着性、導電性が低下した。比較ポリエステル（Ｈ）を用いた導電性ポリエステルシートは塗布適性が低下したため導線シートの特性は測定不可になった。
【００９７】
【表３】
【００９８】
【発明の効果】
本発明による導電性ポリエステルシートは、炭素３以上のアルキレングリコールを含み、アセトアルデヒド含有量が低いため導電コート層との真空成形後（延伸後）の密着性や導電性の低下がなく、内容物である電子部品の保護のために十分な導電性性能と十分な機械的強度を有し、しかも低コストの導電性ポリエステルシートとして最適である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a conductive sheet and a conductive member obtained by uniformly imparting conductivity to a base sheet without causing material deterioration, and a packaging material using them to prevent electrostatic damage.
[0002]
[Prior art]
Static electricity is a charging phenomenon that occurs in insulating materials and causes obstacles in daily life and various fields in industry. In order to prevent such obstacles, materials for static electricity management have been developed. However, development of high quality and low cost materials is desired in accordance with the progress of the industry. In particular, in recent years, the information technology (IT) revolution has progressed, and packaging materials that completely protect "Electro-Static Discharge Sensitive Items (ESDs)" used in ICs, LSIs, etc. There is a high demand.
[0003]
Packaging materials for ESDS items are required to have the function of protecting their contents from electrostatic charge, and other chemical and physical properties, shield properties, etc. must not be impaired. Is done. Packaging materials for static electricity management are generally classified into (1) conductive type, (2) static electricity diffusive type, (3) laminate type, (4) (transparent) static electricity shield type, and (5) conductive polymer type. Each has its own characteristics (packaging technology April 1990 issue). Among these, the conductive type is obtained by giving a conductive material such as carbon black or a metal filler to a base material and maintaining the antistatic effect by the conductivity, and is used relatively widely. Among them, ketjen black (made by ketjen black international) having a hollow shell structure in the particle has been developed as carbon black for the purpose of imparting electrical conductivity. It has been introduced that high conductivity can be imparted even with a small addition amount than other carbon blacks (packaging technology, April 1990, page 24).
[0004]
On the other hand, conventionally, a method of giving a conductive material to a substrate is performed by a kneading method or a coating method.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The kneading method is a method in which a conductive substance is added to a resin material and then processed into a sheet. According to this method, a conductive substance that is a narrow substance for the resin is contained inside, and there are many problems in terms of strength deterioration and moldability. For example, when adding ordinary carbon black to impart conductivity, an addition amount of 10 to 50% is required, and this significantly reduces the strength of the substrate. In the case of ketjen black, it is said that a relatively small amount may be added, but it cannot be denied that it acts in the direction of weakening the resin material. In addition, there is a high risk of equipment damage due to resin kneading and extrusion together with a kneading agent during sheet processing, and it is necessary to clean and purge the contaminated machine, resulting in resin loss. There are also problems such as being difficult and not suitable for small-lot production.
[0006]
On the other hand, the coating method is a method of forming a film by applying a conductive coating agent to the surface of a base sheet. According to this method, it is difficult to completely avoid the occurrence of pinholes and coating unevenness, and the quality performance tends to be low and it tends to become unstable, and a solvent type coating agent with strong substrate tackiness should be used. In many cases, the base material is deteriorated. Conventional methods for producing conductive sheets have the above-mentioned problems, and the quality of packaging materials for electrostatic protection such as those required in today's industry, such as ESDS items, is adequate. It has not yet reached the point where it can be provided at low cost. Japanese Patent Laid-Open No. 2002-103531 has a problem that the adhesion and conductivity after vacuum forming (after stretching) with a conductive coating layer are lowered.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive sheet and a conductive member that are uniformly provided with conductivity without causing deterioration of the material of the base sheet, and a packaging material that uses them to prevent electrostatic damage. It is to provide.
[0008]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have been searching for a conductive sheet that has good adhesion to the base sheet, and after vacuum forming processing (after stretching), adhesion and conductivity are less likely to decrease. By using 0.1 mol% to 70 mol% of alkylene glycol having 3 or more carbon atoms as the glycol component of the aromatic polyester and 99.9 mol% to 30.0 mol% of ethylene glycol, acetaldehyde (AA or less in the base material) It has been found that it is relatively easy to reduce acetaldehyde (abbreviated as AA), the adhesion between the base sheet and the primer layer is improved, and the conductivity after processing is not reduced, and the present invention has been achieved.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention provides a glycol component of an aromatic polyester. As at least one selected from neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and diethylene glycol The 1.0 Mol% ~ 50 Mol%, ethylene glycol 99.0 Mol% ~ 50 Acetaldehyde content in mol% 3 It is an electroconductive sheet formed by forming an electroconductive coating agent coat on one side or both sides of the polyester base sheet 1 which is 0 ppm or less.
[0010]
In this case, the conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the polyester comprises an aromatic dicarboxylic acid component.
[0011]
In this case, the conductive polyester sheet may be characterized in that the polyester mainly contains terephthalic acid as a repeating unit.
[0012]
In this case, the conductive polyester sheet described above, wherein at least one conductive coat layer is formed on at least one side of the base sheet.
[0013]
In this case, the conductive polyester sheet described above, wherein an anchor coat layer is formed on at least one surface of the base sheet, and at least one conductive coat layer is formed thereon. it can.
In this case, the conductive polyester sheet described above, wherein a top coat layer is formed on the conductive coat layer.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the embodiment of the conductive polyester sheet of the present invention and the packaging container for electronic parts comprising the same will be described in detail.
[0015]
In the polyester resin used for the base polyester sheet used in the present invention, the copolymerized C3 or higher alkylene glycol is 0.1 to 70 mol%, more preferably 0.5 to 60 mol%. More preferably, it is 1.0-50 mol%. If these glycols are less than 0.1 mol%, the adhesion with the coating layer tends to be lowered, and the conductivity after vacuum forming tends to be lowered. If it is 71 mol% or more, the base sheet tends to swell due to the solvent used in the conductive coating agent, making it difficult to apply.
[0016]
In the polyester resin used for the base polyester sheet used in the present invention, the acetaldehyde is 30 ppm or less, preferably 25 ppm or less, more preferably 20 ppm or less. The conductivity after molding also tends to decrease. Further, when the amount of acetaldehyde is large, when this substrate is used for a carrier tape or the like, the adhesiveness of the cover film may be lowered, or the internal electronic components may be deteriorated.
[0017]
The polyester composition according to the present invention has good performance even with at least one polyester selected from the above-mentioned crystalline polyesters, but is preferably a mixture with an amorphous polyester. The addition amount of the amorphous polyester needs to be within a range that does not impair the characteristics of the conductive polyester sheet that is the object of the present invention.
[0018]
Specific examples of glycol components copolymerized in the polyester include propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and neopentyl glycol. 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl -1,3-propanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, ditetraethylene glycol, tritetraethylene glycol, polytetraethylene glycol, etc. Is mentioned. Alicyclic glycols include 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 3,8-bisbidoxymethyltricyclodicican, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, TCD glycol and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
[0019]
Examples of the dicarboxylic acid used by copolymerization in the polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4′-dicarboxylic acid, and diphenoxyethanedicarboxylic acid. Aromatic dicarboxylic acids and functional derivatives thereof, oxyacids and functional derivatives thereof such as p-oxybenzoic acid and oxycaproic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, succinic acid, glutaric acid and dimer acid Examples include acids and functional derivatives thereof, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid, and functional derivatives thereof, preferably terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. The coating suitability during coating tends to be good.
[0020]
As long as the content of the present invention is not impaired, a carboxylic acid may be imparted to the polyester resin. As a method for introducing a carboxyl group, after the polyester resin is polymerized, trimellitic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride Acid, succinic anhydride, 1,8-naphthalic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, etc. are post-added to give an acid value, and the modified polyester is chained with dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, etc. The method of extending is mentioned.
[0021]
Furthermore, as other copolymer components used by copolymerization in the polyester used in the present invention, polyfunctional compounds, acid components, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. can be mentioned, glycol components as Examples thereof include glycerin and pentaerythritol.
[0022]
The melt polycondensation reaction of the polyester resin may be performed in a batch reaction apparatus or a continuous reaction apparatus. In any of these methods, the melt polycondensation reaction may be performed in one stage or may be performed in multiple stages. The solid phase polymerization reaction can be carried out by a batch type apparatus or a continuous type apparatus, similarly to the melt polycondensation reaction. Melt polycondensation and solid phase polymerization may be carried out continuously or separately.
[0023]
In the case of the direct esterification method, a compound of Ge, Sb and Ti is used as a polycondensation catalyst, but it is particularly advantageous to use a Ge compound or a mixture thereof with a Ti compound.
[0024]
Examples of the Ge compound include amorphous germanium dioxide, crystalline germanium dioxide powder or ethylene glycol slurry, a solution obtained by heating and dissolving crystalline germanium dioxide in water, or a solution obtained by adding ethylene glycol to this and heat treatment. In particular, in order to obtain the polyester used in the present invention, it is preferable to use a solution in which germanium dioxide is dissolved by heating in water, or a solution in which ethylene glycol is added and heated. These polycondensation catalysts can be added during the esterification step. When a Ge compound is used, the amount used is preferably 10 to 150 ppm, more preferably 13 to 100 ppm, and still more preferably 15 to 70 ppm as the residual amount of Ge in the polyester resin.
[0025]
Examples of the Ti compound include tetraalkyl titanates such as tetraethyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate and partial hydrolysates thereof, and oxalic acid. Examples thereof include titanyl oxalate compounds such as titanyl, titanyl ammonium oxalate, sodium titanyl oxalate, potassium titanyl oxalate, calcium titanyl oxalate, and titanyl strontium oxalate, titanium trimellitic acid, titanium sulfate, and titanium chloride. The Ti compound is added so that the residual amount of Ti in the produced polymer is preferably in the range of 0.1 to 10 ppm.
[0026]
Specific examples of the Al compound used as the polycondensation catalyst include aluminum formate, aluminum acetate, basic aluminum acetate, aluminum propionate, aluminum oxalate, aluminum acrylate, aluminum laurate, aluminum stearate, aluminum benzoate, Carboxylates such as aluminum trichloroacetate, aluminum lactate, aluminum citrate, aluminum salicylate, aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride, polyaluminum chloride, aluminum nitrate, aluminum sulfate, aluminum carbonate, aluminum phosphate, phosphonic acid Inorganic acid salts such as aluminum, aluminum methoxide, aluminum ethoxide, aluminum n-propoxide, aluminum iso-propoxide Aluminum alkoxides such as side, aluminum n-butoxide, aluminum t-butoxide, aluminum chelate compounds such as aluminum acetylacetonate, aluminum acetylacetate, aluminum ethylacetoacetate, aluminum ethylacetoacetate diiso-propoxide, trimethylaluminum, triethylaluminum And organoaluminum compounds such as these, partial hydrolysates thereof, and aluminum oxide. Of these, carboxylates, inorganic acid salts and chelate compounds are preferred, and among these, basic aluminum acetate, aluminum chloride, aluminum hydroxide, aluminum hydroxide chloride and aluminum acetylacetonate are particularly preferred. The Al compound is added so that the Al remaining amount in the produced polymer is in the range of 5 to 200 ppm.
[0027]
Examples of the Sb compound include antimony trioxide, antimony acetate, antimony tartrate, antimony potassium tartrate, antimony oxychloride, antimony glycolate, antimony pentoxide, and triphenylantimony. The Sb compound is added so that the residual amount of Sb in the produced polymer is preferably in the range of 50 to 250 ppm.
[0028]
Moreover, it is preferable to use phosphoric acid esters such as phosphoric acid, polyphosphoric acid and trimethyl phosphate as the stabilizer. These stabilizers can be added during the esterification reaction step from a slurry preparation tank of terephthalic acid and ethylene glycol. The P compound is added so that the residual amount of P in the produced polymer is preferably in the range of 5 to 100 ppm.
[0029]
In order to control the DEG content in the polyester, a basic compound such as a tertiary amine such as triethylamine or tri-n-butylamine or a quaternary ammonium salt such as tetraethylammonium hydroxide is added to the esterification step. I can do it.
[0030]
In the present invention, the intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.55 to 1.50 deciliter / gram, 0.58 to 1.40 deciliter / gram, and further 0.6 to 1.2 deciliter / gram. Is more preferable. When the intrinsic viscosity of the polyester chip (a) is smaller than 0.55 deciliter / gram, the transparency, heat resistance, mechanical properties, etc. of the sheet obtained by melt sheet molding of the polyester resin composition of the present invention are It may not be fully satisfied. Further, the sheet formability tends to decrease as the intrinsic viscosity becomes higher than 1.50 deciliter / gram.
[0031]
The polyester base sheet according to the present invention may be a single layer sheet made of the polyester composition or a multilayer sheet in which two or more kinds of polyesters are laminated.
[0032]
The method for producing the base sheet is not particularly limited, but the polyester composition is melted by a T-die extrusion method using a single-screw extruder or a twin-screw extruder, and extruded from a die to obtain an unstretched sheet having a predetermined width and thickness. Can be obtained as
[0033]
In the present invention, the acetaldehyde content of the base sheet is preferably 30 ppm or less. As a method for setting the acetaldehyde content to 30 ppm or less, first, the acetaldehyde content of the polyester resin used for sheet molding is 30 ppm or less, preferably 25 ppm or less, more preferably 20 ppm or less, and particularly preferably 15 ppm or less. Under It is desirable to do.
[0034]
The polyester resin used for forming the sheet has an acetaldehyde content of 30 ppm or less. The melt-polymerized polyester chip is solid-phase polymerized, the heat treatment is performed without increasing the degree of polymerization, and the polyester chip is once absorbed. And then further drying.
[0035]
Also, in order to reduce the amount of acetaldehyde generated during molding, do not raise the extrusion temperature at the time of sheet molding more than necessary, shorten the heating time, do not increase the screw rotation speed more than necessary, and keep the retained part such as the die as much as possible. It is preferable to devise such as elimination. Furthermore, it is also preferable to make the air atmosphere which the chip | tip at the time of shaping | molding touches has a low oxygen state.
[0036]
When the glycol component of the polyester is 0.1 mol% to 70 mol% of alkylene glycol having 3 or more carbon atoms and 99.9 mol% to 30.0 mol% of ethylene glycol, internal movement of molecules occurs in the solid phase. Deacetaldehyde occurs relatively quickly, and the amount of acetaldehyde generated is relatively small during sheet molding because of improved fluidity. Due to the synergistic effect of these measures, an acetaldehyde content of 30 ppm or less can be achieved in the base sheet.
[0037]
At least one surface of the base sheet made of the polyester composition according to the present invention is coated with a coating agent made of a conductive composition containing carbon black. When sufficient adhesion strength is not obtained between the polyester base sheet and the conductive composition layer, corona treatment is performed on the base sheet coating surface, or primer treatment is performed with another anchor coating agent. There is no problem. In addition, a top coat is applied on the layer made of the conductive composition for the purpose of protecting the conductive polyester sheet, improving the slipperiness of the conductive sheet when manufacturing a packaging container for electronic parts, or preventing blocking. It is preferable to provide a layer.
[0038]
The conductive coating agent used in the present invention contains a resin, a conductive material mainly composed of carbon black, a dispersant, an organic solvent, and the like as main components.
[0039]
As the resin, an acrylic resin, a methacrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polyester urethane resin, a vinyl acetate resin, a polyvinyl alcohol resin, an epoxy resin, or the like is used, and a known curing agent or accelerator is used. Can also be used together.
[0040]
Examples of the conductive carbon black include ketjen black, acetylene black, furnace black, channel black, graphite, carbon nanotube, and fullerene. Particularly preferred carbon blacks include Ketjen Black EC from Lion, Vulcan XC-72 from Cabot, Denka Black from Denki Kagaku Kogyo, and other hydrocarbons such as naphtha in the presence of hydrogen and oxygen. Carbon black produced as a by-product during the production of a synthesis gas containing hydrogen and carbon monoxide by oxidation, or carbon black obtained by oxidizing or reducing it is preferred.
[0041]
Moreover, electrical characteristics can be further improved by adding an alkali metal compound. Particularly preferred alkali metal compounds are lithium compounds such as LiCl, LiBr, Lil, LiSCN, LiBF. _Four , LiAsF ₆ LiClO _Four , LiCF _Three SO _Three , LiC ₆ F ₁₂ SO _Three , LiHgl ₂ LiAlH _Four , LiBH _Four , Li ₂ CO _Three In addition to inorganic compounds such as, lithium salts of organic compounds having an acid group such as a carboxyl group, a phenol group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, and a phosphorous acid group can be used. Examples of these include lithium laurate, Examples include lithium stearate and lithium rosinate. Of these lithium compounds, LiCl is preferable. The compounding quantity of a lithium compound is 10-50,000 ppm in conversion of a lithium atom, Preferably it is 50-10,000 ppm, More preferably, it is 100-1,000 ppm.
[0042]
Conductive carbon black having an average particle size of less than 0.1 mm is preferably used.
[0043]
BET specific surface area of carbon black (m ² / g) is preferably 100 to 5000.
Secondary conductive materials include white luster, tin oxide coated titanium oxide particles, nickel, copper, stainless steel, aluminum, tin oxide, zinc, silver, metal coated glass powder or metal coated glass beads, zinc oxide Conductive compounds such as whiskers and metal-coated zinc oxide whiskers are used.
[0044]
As the dispersant for carbon black used in the present invention, a carboxylic acid amide system is used. Among them, a carboxylic acid amide system containing a tetraamide compound represented by the following general formula (1) is preferable, and at least a tetraamide compound is used. A carboxylic acid amide system containing 10% by weight or more is more preferable.
R4−CONH−R2−HNOC−R1−CONH−R3−HNOC−R5 (1)
(In the general formula (1), R1 is a divalent organic group, R2 and R3 are the same or different divalent organic groups, and R4 and R5 are the same or different monovalent organic groups, respectively. Tetraamide compound.)
[0045]
Examples of the tetraamide compound represented by the general formula (1) include ethylenediamine-stearic acid-sebacic acid polycondensate, ethylenediamine-stearic acid-adipic acid polycondensate and metaxylenediamine-stearic acid-sebacic acid polycondensate. Etc. The carboxylic acid amide used in the present invention may contain a compound represented by the following general formula (2).
R7−CONH−R6−HNOC−R8 (2)
In the general formula (2), R6 is a divalent organic group, and R7 and R8 are diamide compounds each represented by the same or different monovalent organic group.
[0046]
Examples of the diamide compound represented by the general formula (2) include ethylene-bis-stearic acid amide, ethylene-bis-palmitic acid amide, and ethylene-bis-oleic acid amide.
[0047]
Examples of the organic solvent include cyclohexane, toluene, xylene, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and dimethylformamide.
[0048]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 1 to 15% by weight of carbon black, and 35 to 90% by weight of solvent.
[0049]
In addition to these main components, a plasticizer or the like may be appropriately used as an additive in the conductive coating agent.
[0050]
The conductive coating agent is coated on the base sheet or the anchor coat layer on the base sheet by the method described later, but the surface resistance value is 1 × 10. ⁶ When high conductivity such as Ω or less is required, it is preferable to coat at least one conductive composition on the conductive coating layer. In this case, the composition of the first and second conductive coating agents may be the same or different.
[0051]
The coat layer made of the conductive composition has a thickness of 0.5 to 30 μm.
In addition, as described above, the anchor coating agent used in the invention of the present name is used to improve the adhesion of the conductive coating agent to the base sheet and to protect it from the organic solvent in the conductive coating agent. It is preferable to apply it first.
The anchor coating agent contains a resin, a curing agent, a conductive material mainly composed of carbon black, a dispersant, an organic solvent, and the like as main components.
[0052]
As the resin, the adhesive strength with the base sheet is great, and it is stretched together with the base sheet at the time of thermoforming the carrier tape. Therefore, it is preferable to select from resins having stretchability. Resins, polyester resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, vinyl acetate resins, polyvinyl alcohol resins and the like are used. Among these, a polyether resin, a polyether urethane resin, a polyester resin, a coating agent composed of a polyester urethane resin and a curing agent is used. If necessary, each can be used alone or in combination.
[0053]
As the conductive carbon black, the same carbon black as described above can be used.
Moreover, as a dispersing agent, the same thing as the above can be used.
[0054]
Examples of the organic solvent include cyclohexane, ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, dimethylformamide, and the like.
[0055]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 1 to 15% by weight of carbon black, and 35 to 90% by weight of solvent.
[0056]
In the conductive polyester sheet of the present invention, as the anchor coating agent, a coating agent containing a resin and a curing agent as main components and containing carbon black is optimal.
[0057]
Examples of the curing agent of the present invention include alkyl etherified amino formaldehyde resins, epoxy compounds and isocyanate compounds.
[0058]
The alkyl etherified aminoformaldehyde resin is, for example, formaldehyde or paraformaldehyde alkylated with an alcohol having 1 to 4 carbon atoms such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, urea, N, N -Condensation products with ethylene urea, dicyandiamide, aminotriazine, etc., and methoxylated methylol-N, N-ethyleneurea, methoxylated methylol dicyandiamide, methoxylated methylol benzoguanamine, butoxylated methylol benzoguanamine, methoxylated methylol melamine, butoxylated Examples include methylol melamine, methoxylated / butoxylated mixed methylol melamine, and butoxylated methylol benzoguanamine. Et Preferred are methoxy methylol melamine, butoxy methylol melamine or methoxylated / butoxylated mixed melamine, may be used alone, or in combination.
[0059]
Epoxy compounds include diglycidyl ether of bisphenol A and oligomers thereof, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A and oligomers thereof, diglycidyl orthophthalate, diglycidyl isophthalate, diglycidyl terephthalate, di-hydroxybenzoate Glycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, succinic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, 1 4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether and polyalkylene Cole diglycidyl ethers, trimellitic acid triglycidyl ester, triglycidyl isocyanurate, 1,4-diglycidyloxybenzene, diglycidyl propylene urea, glycerol triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether , Pentaerythritol tetraglycidyl ether, triglycidyl ether of glycerol alkylene oxide adduct, and the like.
[0060]
Furthermore, the isocyanate compound includes aromatic and aliphatic diisocyanates, and trivalent or higher polyisocyanates, which may be either low molecular compounds or high molecular compounds. For example, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate or trimers of these isocyanate compounds, and excess of these isocyanate compounds Amount of low molecular active hydrogen compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbitol, ethylenediamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or various polyester polyols, polyether polyols, polyamides Against high molecular active hydrogen compounds It includes terminal isocyanate group-containing compounds obtained by.
[0061]
The isocyanate compound may be a blocked isocyanate. As the isocyanate blocking agent, for example, phenols such as phenol, thiophenol, methylthiophenol, ethylthiophenol, cresol, xylenol, resorcinol, nitrophenol, chlorophenol, acetoxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexanone oxime oximes, methanol, Alcohols such as ethanol, propanol and butanol; halogen-substituted alcohols such as ethylene chlorohydrin and 1,3-dichloro-2-propanol; tertiary alcohols such as t-butanol and t-pentanol; Examples include lactams such as caprolactam, δ-valerolactam, γ-butyrolactam, β-propylolactam, and other aromatic amines, imides, acetylacetate. , Acetoacetic ester, active methylene compounds such as malonic acid ethyl ester, mercaptans, imines, ureas, and also such as diaryl compounds sodium bisulfite. The blocked isocyanate can be obtained by subjecting the above isocyanate compound and an isocyanate blocking agent to an addition reaction by a conventionally known appropriate method.
[0062]
These curing agents may be used in combination with a known curing agent or accelerator selected according to the type.
[0063]
The thickness of the anchor coat layer is usually 0.01 to 10 μm. (In Nakamoto Pax's patent, it is 2 to 50 μm)
[0064]
In the present invention, it is preferable to further form a top coat layer on the conductive composition coat layer.
[0065]
The top coat layer is formed by applying a top coat agent made of resin, inorganic particles or inert particles, wax and an organic solvent on the conductive coat layer.
[0066]
As the resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, vinyl acetate resin, polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, etc. may be used. An agent can also be used in combination.
[0067]
As inorganic particles, silicon oxide, talc, mica, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, magnesium phosphate, etc., and as inert particle particles, divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or Examples thereof include crosslinked polymer particles such as a vinyl monomer of methacrylic acid alone or a copolymer.
[0068]
As the wax, natural wax or hydrocarbon wax is used. Examples of natural waxes include animal waxes such as lanolin, vegetable waxes such as castor oil hydrogenated wax, and mineral waxes such as montan wax.
Examples of the hydrocarbon wax include polyethylene wax and polypropylene wax.
[0069]
Examples of the organic solvent include cyclohexane, (toluene, xylene), ethyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, (methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone), methanol, ethanol, isopropyl alcohol, dimethylformamide, and the like.
[0070]
The content of each main component is in the range of 1 to 50% by weight of resin, 0.1 to 10% by weight of particles and wax, and 35 to 90% by weight of solvent.
[0071]
In the conductive polyester sheet of the present invention, the top coating agent is most preferably a coating agent mainly composed of an acrylic resin, and a known curing agent or accelerator can be used in combination as required.
[0072]
Specific examples of the acrylic resin include, for example, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, ethyl methacrylate, and n methacrylate. -(Meth) acrylic acid esters such as propyl, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, diglycidyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, vinyl toluene, 1 -Methylstyrene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl stearate, allyl acetate, diallyl adipate, diallyl itaconate, diethyl maleate, acrylic A single or copolymer of at least one ethylenically unsaturated monomer selected from luamide, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, diacetone acrylamide, ethylene, propylene, isoprene, etc., polyethylene, polypropylene, etc. Examples thereof include polyolefin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyester resin, and modified polyester resin.
[0073]
These resins may contain or modify functional groups such as amino groups, epoxy groups, hydroxyl groups, and carboxyl groups.
[0074]
The acrylic containing these (meth) acrylic acid ester units can be introduced into a (meth) acrylic acid ester resin by copolymerizing a hydroxyl group-containing unsaturated monomer. Examples of the hydroxyl group-containing unsaturated monomer include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, homoallyl alcohol, cinnamon alcohol, Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as crotonyl alcohol, such as ethylene glycol, ethylene oxide, propylene glycol, propylene oxide, butylene glycol, butylene oxide, 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, phenyl glycidyl ether, glycidyl deca Noate, Plaxel FM-1 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and other dihydric alcohols or epoxy compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, Tonsan, and a hydroxyl group-containing unsaturated monomers such as obtained by the reaction of an unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid. A hydroxyl group-containing organic resin can be produced by polymerizing at least one selected from these hydroxyl group-containing unsaturated monomers.
[0075]
The thickness of the top coat layer is 0.01 to 10 μm.
As a method for applying these anchor coating agent, conductive coating agent and top coating agent to the base sheet, it may be carried out by a conventionally known dipping method, spray method, gravure coating method, roll coating method, etc. In order to obtain good conductivity and uniform coating layer thickness, it is desirable to use a gravure coating method.
[0076]
In addition, one or more additives may be mixed in the coating agent of the present invention. The additive to be used is not particularly limited. For example, various commonly used leveling agents, pigment dispersants, ultraviolet absorbers, antioxidants, viscosity modifiers, light stabilizers, metal deactivators, excessive additives. Oxide decomposer, filler, reinforcing agent, plasticizer, lubricant, anticorrosive agent, rust preventive agent, emulsifier, mold bleaching agent, fluorescent whitening agent, organic flameproofing agent, inorganic flameproofing agent, anti-dripping agent, Examples thereof include a melt flow modifier and an antistatic agent. Such suitable additives are exemplified in Canadian Patent 1,190,038.
[0077]
The surface resistance value on the conductive composition coating layer side of the conductive polyester sheet obtained as described above was 1 × 10. ⁷ Less than Ω, preferably 1 × 10 ⁶ Less than Ω, more preferably 1 × 10 ^Five Less than Ω. The lower limit of the surface resistance value is 1 × 10 ² If it is less than Ω, electricity is a problem.
[0078]
In addition, since carrier tapes made of conductive polyester sheets often contain relatively expensive electronic components, image processing is often performed to monitor the state of the components. When the image processing is performed, if the surface of the carrier tape is glossy, an error is likely to occur in the image processing due to light reflection. Accordingly, the surface glossiness on the conductive coating layer side is 40% or less, preferably 30% or less. Examples of the method for setting the surface glossiness to 40% or less include a mat processing method and a method of coating the outermost surface layer with a particulate-containing conductive coating agent.
[0079]
The conductive polyester sheet of the present invention is used for packaging containers for electronic components such as carrier tapes and trays used to assist in the process of housing and transporting and mounting electronic components such as LSIs and capacitors.
A method for producing a carrier tape for packaging electronic parts using the conductive polyester sheet of the present invention is not particularly limited, but a vacuum forming method, a pressure forming method, a press forming method, and the like conventionally used as a method for forming a carrier tape. It is produced by. Further, a method for producing a package in which electronic parts are packaged using the carrier tape is not particularly limited, but the electronic tape is produced by inserting the electronic parts into a forming pocket portion of the carrier tape with a taping machine and sealing with a cover tape. .
[0080]
The contents of this packaging material are not particularly limited as long as they are for the purpose of electrostatic charge control, but ESDS items are the main packaging targets. Furthermore, it is also suitable as a packaging material for mobile phones, radars, computers, and other electronic devices. The packaging form is not particularly limited, such as carrier packaging that plays a central role in chip parts, magazine packaging, tray packaging, and the like. It is also useful for TAB (Tape Automated Bonding) mounting as a TAB separation film.
[0081]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The main characteristic value measuring methods in this specification will be described below.
[0082]
(1) Intrinsic viscosity of polyester (IV)
It calculated | required from the solution viscosity at 30 degreeC in a 1,1,2,2-tetrachloroethane / phenol (2: 3 weight ratio) mixed solvent.
[0083]
(2) Polyethylene glycol content of polyester (hereinafter referred to as [DEG content])
Decomposition with methanol, the amount of DEG was quantified by gas chromatography, and expressed as a ratio (mol%) to the total glycol components.
[0084]
(3) Surface resistance value
Measured in an atmosphere of 20 ± 2 ° C. and 65 ± 5% RH according to the method of JIS K6911.
The measuring instrument is Hiresta MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
[0085]
(4) Adhesion
This was performed based on the cross-cut tape method of JIS K 5400. The cutter knife used was L type (11SP) manufactured by Olfa Corporation. Cellophane adhesive tape was Nichiban cello tape (R) CT-24F. The cuts were 11 vertical and horizontal cuts at 2 mm intervals, and 100 squares each having a side length of 2 mm were formed in a lattice shape. Others were performed according to JISK 5400. We counted the number of squares that remained without peeling. Any part that was peeled off was counted as the number of pieces peeled off.
[0086]
(5) Formation of polyester base sheet
Polyester (excluding H) having an AA content of 20 ppm or less was dried with a dryer under a dehumidified nitrogen atmosphere. This resin was melted at a resin temperature of 270 ° C. and extruded at a temperature of 285 ° C. (adjusted with the resin) with a vent type single-axis sheet film forming machine to obtain a single layer polyester sheet having a thickness of 0.3 mm and a width of 640 mm. At this time, the hopper was in a nitrogen atmosphere, and vacuum deaeration was performed from the vent.
[0087]
(6) Adhesion and conductivity test after stretching
The sheet obtained by the above method was cut into a 10 cm square and stretched 4 times in the horizontal and vertical directions by a biaxial stretching apparatus manufactured by Toyo Seiki. The surface resistance and adhesion of this sample were measured by the measurement methods (3) and (4).
[0088]
(7) Coat method
First, by using a gravure printing machine (GX-II type, manufactured by Nakajima Seiki Engineering Co., Ltd.), the following anchor coat agent is printed on a base material sheet, and heat-treated at about 80 ° C. to form an anchor coat layer.
Next, using a gravure direct solid plate (line drawing part: 175 lines per inch, cell depth 35 μm) as a printing plate, and using a gravure printing machine (GX-II type, manufactured by Nakajima Seiki Engineering Co., Ltd.) The coating agent was rotated on the plate, the viscosity of the coating agent was increased while the solvent in the coating agent vat was scattered, and the screen was noticed when printing was performed, and solid printing was performed on the substrate sheet at a printing speed of 70 m / min. . The viscosity of the conductive coating agent at this time was 27 seconds according to the Zahn cup method (No. 3). Next, the printed layer of the conductive coating agent was thermally cured at 80 ° C. to form a first conductive coating agent layer. The second layer was similarly formed on the first layer by shifting the phase. At this time, the viscosity of the conductive coating agent during the second layer printing was 23 seconds.
[0089]
Next, on the conductive coating layer after the second layer lamination, the following top coat agent is printed by the same gravure printing method as in the case of the above conductive coating agent to form a top coat layer, A conductive polyester sheet of the present invention was obtained.
Anchor coating agent: OYT-UDA black manufactured by Osaka Ink
Conductive coating agent: Conductive coating agent manufactured by Osaka Ink Manufacturing Co., Ltd., OYT-EC
Top coat agent: Top coat agent OYT-MT Medium B manufactured by Osaka Ink
[0090]
(8) Application characteristics
The appearance of the conductive polyester sheet applied in (7) above was visually determined.
Appearance was good.
[0091]
(9) Acetaldehyde content (AA content)
Sample / distilled water = 1 g / 2 cc put into a glass ampoule substituted with nitrogen, and the upper part is sealed, extracted at 160 ° C for 2 hours, and after cooling, acetaldehyde in the extract is measured by high-sensitivity gas chromatography Is expressed in ppm.
[0092]
(10) Polyester synthesis example
Synthesis example of polyester resin (A)
A reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer was charged with 9700 parts of dimethyl terephthalic acid, 6067 parts of ethylene glycol, 208 parts of neopentyl glycol, 4.365 parts of antimony triacid, and 1.05 parts of cobalt acetate. The transesterification was carried out over 3 hours up to 240 ° C. Subsequently, the pressure in the system was gradually reduced, and the pressure was reduced to 5 mmHg over 50 minutes, and further a polycondensation reaction was performed at 250 ° C. for 60 minutes under a vacuum of 0.3 mmHg or less. This polyester resin was crystallized in vacuum (760 mmHg) at 125 ° C. for 2 hours, then the temperature was raised to 208 ° C., and solid state polymerization was carried out for 16 hours. As a result of compositional analysis such as NMR, the obtained polyester resin (A) has an acid component in a molar ratio of terephthalic acid = 100 and a glycol component in a molar ratio of ethylene glycol / neopentyl glycol / diethylene glycol = 95/3/2. IV = 0.98 and AA = 18 ppm. The characteristic values are shown in Table 1.
Hereinafter, polyester resins (B) to (F) having the compositions shown in Table 1 were synthesized by a method according to the above synthesis example. Comparative polyesters (G) and (H) were synthesized in Table 2 by a method according to the above synthesis example.
[0093]
[Table 1]
[0094]
[Table 2]
[0095]
Example 1
A sheet of polyester resin (A) was prepared by the method described in (6) above and treated by the method of (7) above to obtain a conductive sheet. As described in Table 1, the surface resistance value of the conductive sheet is 1 × 10. ⁶ There was no problem with Ω, and there was no problem in adhesion and conductivity after stretching. Moreover, although the carrier tape was produced by pressure forming with the carrier tape molding machine using the conductive polyester sheet of this example, there was no particular problem and a good carrier tape was obtained. Further, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, there was no problem and an electronic component container could be produced.
The polyester resins (B) to (F) and the comparative polyester resins (G) and (H) were evaluated in the same manner as in Example 1 (provided that (G) was dried in dry air, There was no degassing from the vent). The evaluation results are shown in Table 3.
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Conductive polyester sheets were made using polyesters (B) to (F), and carrier tapes were made by vacuum forming with a carrier tape molding machine, but there was no particular problem and a good carrier tape was obtained. Further, using the obtained carrier tape, an IC as an electronic component was inserted into the molding pocket portion by a taping machine and sealed with a cover tape. As a result, there was no problem and an electronic component container could be produced. Also compared polyester (G) In the conductive polyester sheet using, the adhesion and electrical conductivity after stretching were lowered. Comparative polyester (H) Since the conductive polyester sheet using the coating material had poor applicability, the properties of the conductive sheet became unmeasurable.
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[Table 3]
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【The invention's effect】
The conductive polyester sheet according to the present invention contains alkylene glycol having 3 or more carbon atoms, and has a low acetaldehyde content, so there is no decrease in adhesion and conductivity after vacuum forming (after stretching) with the conductive coating layer, It is suitable as a low-cost conductive polyester sheet having sufficient conductive performance and sufficient mechanical strength for protecting certain electronic components.

Claims

As a polyester glycol component , at least one selected from neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol is contained in an amount of 1.0 mol% to 50 mol%, ethylene glycol 99.0 mol% to 50 mol% and acetaldehyde. A conductive polyester sheet obtained by forming a conductive coating agent on one or both sides of a polyester base sheet having an amount of 30 ppm or less.

The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the polyester comprises an aromatic dicarboxylic acid component.

The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein the polyester mainly comprises terephthalic acid as a repeating unit.

The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein at least one conductive coat layer is formed on at least one side of the base sheet.

The conductive polyester sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein an anchor coat layer is formed on at least one side of the base sheet, and at least one conductive coat layer is formed thereon. .

The conductive polyester sheet according to claim 1, wherein a topcoat layer is formed on the conductive coat layer.