JP4586953B2 - Synthetic resin laminate having both polarizing and photochromic properties - Google Patents

Synthetic resin laminate having both polarizing and photochromic properties Download PDF

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憲治 河野
千春 西沢
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【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、偏光性とフォトクロミック性の両特性を併せ持つ合成樹脂積層体に関する。 The present invention relates to synthetic resin laminate having both polarizing and photochromic properties of both characteristics. 特にスポーツ用ゴーグル、サングラス等の防眩用途に使用され、優れた外観性、光学特性を有するとともに、その製造並びに加工が容易な合成樹脂積層体に関する。 Especially goggles sports are used antiglare purpose sunglasses, etc., excellent appearance, which has the optical properties, to their production and processing are easy plastic laminate.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
偏光特性を有するスポーツ用ゴーグルやサングラスは反射光のカット特性に優れるため、マリンスポーツ、スキー、釣り等のアウトドアーでの活動での有用性が広く認識されるようになり、その需要は最近急激な伸びを示している。 For sports goggles and sunglasses having polarization characteristics has excellent cutting properties of the reflected light, become marine sports, skiing, have utility in the activities in outdoor fishing such as widely recognized, the demand has recently rapid It shows the growth. 特にポリカーボネート製の場合は耐衝撃性に優れるためにその傾向が顕著である。 Especially for polycarbonate is remarkable tendency to excellent impact resistance.
【0003】 [0003]
一方、優れたフォトクロミック色素の開発が急速に進んでいるのに伴って、周囲の明るさに応じて透過率が変化するプラスチックス製フォトクロミックサングラスの特性の改善も著しく、やはり急速に人気を得つつある。 On the other hand, excellent with to develop photochromic dyes have rapidly, significantly improvement of Plastics photochromic sunglasses properties transmittance changes according to the ambient brightness, also rapidly gaining popularity is there.
【0004】 [0004]
しかしながら、周囲の明るさに応じて透過率が変化するとともに、反射光を優先的にカットするような機能を同時に有する合成樹脂製の防眩材料は、アイデアは提案されてもいまだに実用化されていないのが現状である。 However, with transmittance changes according to the ambient brightness, synthetic resin anti-glare material with a function for cutting light reflected preferentially simultaneously, yet been practically be proposed ideas no of at present.
【0005】 [0005]
これは要求される特性を満たす為の防眩材料の具体的な構成がアイデアとして提案されても、それを製造するための具体的な方法が実用性にとぼしかったり、製造プロセスとして実用性の高いものを選ぶと得られる製品の特性が不充分であったりしたためである。 Even this concrete configuration of the anti-glare material for satisfying the characteristics required are proposed as ideas, or specific method for making the same it is poor in practicability, usefulness as a manufacturing process properties of the resulting products and choose what high is due to or is insufficient.
【0006】 [0006]
例えば特公平7−94154に記載のようなポリカーボネートレンズの製造において、用いるポリカーボネートシートを製造する際にフォトクロミック色素を含有させるような方法では応答速度、コントラストともに不充分なレンズしか得られない。 For example in the production of polycarbonate lenses, such as described in KOKOKU 7-94154, the response speed can not be obtained only insufficient lens contrast both in such a way as to contain a photochromic dye when producing the polycarbonate sheet to be used. ポリカーボネート以外の樹脂であっても防眩材料として使用が可能な強度を有するシートにおいては、練りこみの際にフォトクロミック色素の劣化が起きたり、練りこみが厄介であったり、得られる製品のコントラストや応答速度が遅い等の問題があるのが通常である。 In the sheet having a strength that can be used as anti-glare material be a resin other than a polycarbonate, or occur degradation of the photochromic dye during kneading, or a cumbersome kneading, the contrast of the resulting product Ya it is usual there is a slow response speed, etc. of the problem.
【0007】 [0007]
また、特公平7−94154の方法で得られるような偏光レンズの表面層をフォトクロミック色素含有樹脂でコーティングする方法も考えられるが、採用できるコ−ティング層の厚みに限界があるためにコントラストの良いレンズとするのは困難である。 Further, a method of coating the surface layer of the polarizing lens as obtained in Kokoku 7-94154 methods photochromic dye-containing resin are also contemplated, but employed may co - good contrast because of the limited thickness of the coating layer it is difficult to with the lens.
【0008】 [0008]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、偏光性とフォトクロミック性に優れた特性を有し、加工性が容易な防眩材料用の合成樹脂積層体を提供することである。 The present invention has excellent characteristics in polarization and photochromism, workability is to provide a synthetic resin laminate for easy antiglare material.
【0009】 [0009]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは、さまざまな方法に関して試行錯誤的な検討を進めた結果、2個の透明な合成樹脂積層体にフォトクロミック性を有する樹脂層と偏光特性を有する樹脂層を介在させた積層体は、偏光特性、フォトクロミック特性に優れるのみならず、曲面加工や射出成形の加工も容易にできることを見出すとともに、この積層体は非常に単純な方法で製造可能であることも明らかにし、本発明を完成させたものである。 The present invention have conducted a trial and error is investigated various methods, two transparent synthetic resin laminate laminate is interposed a resin layer having polarization characteristics resin layer having photochromic properties to the , polarization characteristics, not only excellent photochromic properties, along with the processing of the curved surface machining or injection molding also find that it is easy, also revealed that the laminate can be manufactured in a very simple way, completion of the present invention it is obtained by.
【0010】 [0010]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明は、2個の透明な合成樹脂層と、該2個の透明な合成樹脂層間に介在するフォトクロミック特性を有する樹脂層、及び偏光特性を有する樹脂層と、該偏光特性を有する樹脂層と透明な該合成樹脂層を接着する接着材層とを有する偏光特性とフォトクロミック特性を併せ持ち、該2個の透明な合成樹脂層の内、フォトクロミック特性を有する樹脂層と接する透明な合成樹脂層が、厚みが50μm以上で、レターデーション値が150nm以下、又は3000nm以上であることを特徴とする合成樹脂積層体である。 The invention, and two transparent synthetic resin layer, a resin layer having a resin layer, and the polarization characteristics having photochromic properties intervening the two transparent synthetic resin interlayer, a resin layer having a polarizing property combines polarization characteristics and photochromic properties and a bonding material layer for bonding the transparent said synthetic resin layer, of the two transparent synthetic resin layer, a transparent synthetic resin layer in contact with the resin layer having photochromic properties, in thickness 50μm or more, retardation value 150nm or less, or a synthetic resin laminate, characterized in that at 3000nm or more.
【0011】 [0011]
本発明に使用する透明な合成樹脂はポリカーボネート樹脂が好ましいが、耐衝撃性に優れ透明性に優れた強度のある樹脂であればポリカーボネートと同様に使用可能である。 Transparent synthetic resin used in the present invention is a polycarbonate resin is preferable, can be used as well as the polycarbonate as long as it is a resin with excellent strength in transparency high impact resistance.
【0012】 [0012]
また、フォトクロミック特性を有する樹脂層は、フォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層であることが好ましい。 Further, the resin layer having photochromic properties is preferably a urethane resin layer containing the photochromic dye.
上記偏光特性を有する樹脂層は、偏光フィルムであることが好ましい。 Resin layer having the polarization characteristics is preferably a polarizing film.
【0013】 [0013]
図1の(A)は透明な合成樹脂層(以下(A)と言う)、(B)はフォトクロミック特性を有する樹脂層(以下(B)と言う)、(C)は偏光特性を有する樹脂層(以下(C)と言う)、(D)は接着材層(以下(D)と言う)及び(E)は透明な合成樹脂層(以下(E)と言う)である。 (A) is a transparent synthetic resin layer in FIG. 1 (hereinafter referred to as (A)), (B) (hereinafter referred to as (B)) is a resin layer having photochromic properties, (C) a resin layer having polarization characteristics (hereinafter referred to as (C)), a (D) is (hereinafter referred to as (D)) adhesive layer and (E) a transparent synthetic resin layer (hereinafter (E) referred to).
【0014】 [0014]
本発明の合成樹脂積層体がサングラスやスポーツ用ゴーグル等の防眩材として使用される場合、(A)側が外側で、(E)側が内側として使用される。 If the synthetic resin laminate of the present invention are used as anti-glare materials, such as goggles sunglasses or sport, (A) side is on the outside, is used as the inner side (E). 例えば、本発明の合成樹脂積層体が適用されたサングラスの使用者は、サングラスのレンズ内側の(E)側から外側の(A)側を通して対象物を見ることになる。 For example, sunglasses user synthetic resin laminate of the present invention is applied will see the object from (E) side of the inner sunglass lens through the outer (A) side.
また、曲面加工する場合には(A)が凸側、(E)が凹側になるよう加工される。 Further, in the case of curved machining (A) is a convex side, is processed so that the concave side (E). 更にまた、該積層体に射出成形法等により、別の透明な樹脂を一体成形される場合(平板状であるか曲面加工後であるかを問わず)には、射出成形で、該積層体に合着される樹脂のUV吸収が低く透明な場合には(A)側からでも、(E)側からでもかまわないが、合着される樹脂にUV吸収剤や色素等の添加材が含まれる場合には(E)側からの方が望ましい。 Furthermore, by injection molding or the like to laminate, in the case (whether after curved machining or tabular) which is integrally formed another transparent resin, by injection molding, laminate in the case UV absorption of the resin coalesced is transparent low even from (a) side, but may even from (E) side, contains additive such as UV absorbers or dyes resin coalesced when it is desirable better from side (E).
【0015】 [0015]
これら(A)、(B)、(C)、(D)、及び(E)の成分、濃度、厚みの組み合わせを後で述べるような組み合わせとした場合に光学特性が優れて、尚且つ曲面加工や射出成形が可能なものとなるわけであるが、まず各々の層について説明する。 These (A), (B), excellent (C), (D), and optical properties when component concentrations, in combination as described later combination of thickness (E), besides the curved surface machining and it is not an injection molding becomes possible, but first be described for each of the layers.
【0016】 [0016]
(A)は、厚みが50μm以上でレターデーション値(以下、Re と言う)が150nm以下、又は3000nm以上であることが好ましく、実質的には、波長が350nm以上の光を透過するシートであることが好ましい。 (A) has a thickness retardation value at 50μm or more (hereinafter, referred to as Re) is 150nm or less, or is preferably 3000nm or more, substantially, is a sheet of wavelengths is transmitted through the above light 350nm it is preferable.
本発明において、合成樹脂層のレターデーション値(nm)は、下記の式によって定義された値である。 In the present invention, the retardation value of the synthetic resin layer (nm) is a value defined by the following equation.
レターデーション値(Re)(nm)=Δn×d Retardation value (Re) (nm) = Δn × d
ここで、Δnは合成樹脂層の複屈折であり、dは該合成樹脂層の厚み(nm)である。 Here, [Delta] n is the birefringence of the synthetic resin layer, d is the thickness of the synthetic resin layer (nm).
上記範囲外のReでは、防眩材として使用されたときに着色干渉縞が発生し好ましくない。 In the above range of Re, colored interference fringes occur unfavorable when used as an anti-glare material.
(A)として、ポリカーボネートが用いられる場合には、厚みが50〜200μmで、且つRe が150nm以下、あるいは厚み300μm〜1mmで、且つRe が3000nm以上であることが要求される。 As (A), if the polycarbonate is used, the thickness was 50 to 200 [mu] m, and Re is 150nm or less, or a thickness 300Myuemu~1mm, and Re is required to be at least 3000 nm. この範囲以外では、下記のいずれかの問題が発生する。 Outside this range, one of the problems of the following occurs.
(1)曲面状に加工すると干渉模様が観察されるようになる。 (1) interference pattern to be processed into a curved shape is to be observed.
(2)充分な強度がでない。 (2) it does not appear sufficient strength.
(3)外観性の良好な加工品を得られない。 (3) can not be obtained the appearance of good workpiece.
(4)射出成型の際に偏光特性が損なわれる。 (4) polarization characteristics at the time of injection molding is impaired.
(5)原材料の入手が困難で実際的ではない。 (5) it is not a difficult and practical availability of raw materials.
本発明における前記レターデーション値を有するポリカーボネートは、例えば下記の方法によって、製造できる。 Polycarbonate having a retardation value in the present invention, for example, by the following methods, can be produced.
即ち、レターデーション値が150nm以下のシートは、キャスティング法あるいは無延伸押出法によって製造することができる。 That is, the retardation value is less 150nm sheet can be produced by a casting method or unoriented extrusion process. また、レターデーション値が3000nm以上のシートは、押出し法によってシート化し、ガラス転移点より若干高い温度(例えば約140〜約180℃)に加熱しながら、実質的に一方向に延伸することにより製造できる。 The production by the retardation value is more than 3000nm sheet, the sheeted by extrusion, while being heated to a temperature slightly higher than the glass transition point (e.g., from about 140 to about 180 ° C.), substantially extending in one direction it can. この場合、延伸倍率はレターデーション値に影響を与える。 In this case, the draw ratio will affect the retardation value.
【0017】 [0017]
(B)は、フォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層であることが好ましい。 (B) is preferably a urethane resin layer containing the photochromic dye. 厚みは、100〜250μmであることが好ましい。 The thickness is preferably 100 to 250 [mu] m. 厚み範囲がこの範囲を下まわる場合、紫外線が照射された際、発色が不十分でコントラストが低くなる。 When the thickness range is below this range, when the ultraviolet rays are irradiated, coloring insufficient contrast is lowered. また、厚みがこの範囲を越える場合は、コントラストは充分であるが、非常に高価なフォトクロミック色素を多量に使用するため、経済性が悪くなる。 Further, if the thickness exceeds this range, the contrast is sufficient, for a large amount of very expensive photochromic dyes used, economy is deteriorated. フォトクロミック色素はウレタン系樹脂層との相溶性を有するものであれば特に限定されないが、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物及びナフトピラン系化合物が好ましい。 Although the photochromic dye is not particularly limited as long as it has compatibility with the urethane resin layer, spiropyran compounds, spirooxazine compounds and naphthopyran compounds are preferred.
【0018】 [0018]
フォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層の形成法にも、下記のようなさまざまな方法が適用可能である。 Also the method of forming the urethane resin layer containing the photochromic dye, various methods as described below are applicable.
(1)溶剤にポリウレタン樹脂、フォトクロミック色素を溶解させ、該溶液を(A)または(C)に塗布した後に溶剤を揮散させ、(C)または(A)と加熱下で貼り合わせる方法。 (1) a method of solvent dissolved polyurethane resin, a photochromic dye, the solvent was stripped after application of the solution in (A) or (C), bonded under heat and (C) or (A).
(2)フォトクロミック色素が練りこまれたポリウレタン樹脂を、透明な樹脂板の上に厚みが一定になるよう加熱融着させる。 (2) a photochromic dye prepared by incorporating polyurethane resin, the thickness on a transparent resin plate is heated fused to a constant.
(3)ポリウレタンプレポリマーにフォトクロミック色素及び硬化剤を溶解させた樹脂液を(A)または(C)に塗布し、溶剤を揮散させた(溶剤を含む場合)後、その面を(C)または(A)と貼り合わせ、その後硬化させる方法。 (3) The resin solution obtained by dissolving a photochromic dye and a curing agent in the polyurethane prepolymer was applied to (A) or (C), after the solvent was stripped (optionally including a solvent), the surface (C) or (a) and laminated, a method then cured.
これらどの方法も原理的には採用可能である。 These All methods in principle be employed.
【0019】 [0019]
(D)は、通常のPCフィルムと偏光フィルムの貼り合わせに用いられる接着剤ならばどのようなものでもかまわないが、前記した(B)のフォトクロミック特性を有する樹脂層に使用されるポリウレタン樹脂が、接着剤として使用される。 (D) is any may be one such would normally PC film and the polarizing film lamination to the adhesive used, the polyurethane resin used in the resin layer having photochromic properties of the above-described (B) is It is used as an adhesive. 特に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤からなる2液型のポリウレタンを使用することが後の加工のことを考えると好ましい。 Particularly, it preferred the thought of subsequent processing may use the polyurethane two-consisting of polyurethane prepolymer and a curing agent. 厚みは5〜100μmの範囲が好ましく、より好ましくは5〜50μmである。 The thickness is preferably in the range of 5 to 100 [mu] m, more preferably 5 to 50 [mu] m. 厚みが5μm未満の場合は、充分な接着力が得られにくい。 If the thickness is less than 5 [mu] m, sufficient adhesive strength is difficult to obtain. また、100μmを越えると接着力は充分であるが、接着層の溶媒を揮発するのに時間がかかり、生産性や経済性が悪くなる。 Although the adhesive force exceeds the 100μm is sufficient, it takes time to volatilize the solvent of the adhesive layer, productivity and economic efficiency is deteriorated. この層にUV吸収剤を添加して積層体にUVカット能を持たせることも可能である。 It is also possible to provide a UV-cut ability to laminate by adding UV absorbers to this layer.
【0020】 [0020]
(E)は、射出成形に用いる場合には100μm以上の厚みが必要である。 (E), when used in injection molding is required thickness of at least 100 [mu] m. この範囲を下まわる場合は、射出成形時にシワや亀裂が発生しやすい。 If falls below this range, wrinkles or cracks are easily generated during injection molding. また、射出成形等の方法によって後で厚みを増す場合を除いては、本発明の合成樹脂積層体の全厚みが0.6mm以上となるように(E)の厚みを選択することが強度や質感の面から必要である。 Also, except in cases increasing the thickness later by a method such as injection molding, Ya strength to choose the thickness of such total thickness is greater than or equal to 0.6 mm (E) of the synthetic resin laminate of the present invention there is a need in terms of texture.
【0021】 [0021]
前記のフォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層に含有されるスピロピラン系化合物の具体例としては、1',3',3'−トリメチルスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、1',3',3'−トリメチルスピロ−8−ニトロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、1',3',3'−トリメチル−6−ヒドロキシスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、1',3',3'−トリメチルスピロ−8−メトキシ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、5'−クロル−1',3',3'−トリメチル−6−ニトロスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、6,8−ジブロモ−1',3',3'−トリメチルスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、6,8− Specific examples of the spiropyran compound contained in the urethane resin layer containing the photochromic dye, 1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro-8-nitro-(2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 1 ', 3', 3'-trimethyl-6-hydroxy-spiro (2H-1- benzopyran-2,2'-indoline), 1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro-8-methoxy (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 5'-chloro-1 ', 3' , 3'-trimethyl-6- Nitorosupiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 6,8-dibromo-1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro (2H-1-benzopyran -2, 2'-indoline), 6,8 ジブロモ−1',3',3'−トリメチルスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、8−エトキシ−1',3',3',4',7'−ペンタメチルスピロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、5'−クロル−1',3',3'−トリメチルスピロ−6,8−ジニトロ(2H−1−ベンゾピラン−2,2'−インドリン)、3,3,1−ジフェニル−3H−ナフト−(2,1−13)ピラン、1,3,3−トリフェニルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)−ナフト(2,1−b)ピラン〕、1−(2,3,4,5,6−ペンタメチルベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)−ナフト(2,1−b)ピラン〕、1−(2−メトキシ−5−ニトロベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリ Dibromo-1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 8-ethoxy-1 ', 3', 3 ', 4', 7'-pentamethyl-spiro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline), 5'-chloro-1 ', 3', 3'-trimethyl-spiro-6,8-dinitro (2H-1-benzopyran-2,2'-indoline ), 3,3,1- diphenyl -3H- naphtho - (2,1-13) pyran, 1,3,3 triphenyl spiro [indoline-2,3 '- (3H) - naphtho (2,1 b) pyran], 1- (2,3,4,5,6-pentamethyl-benzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3 '- (3H) - naphtho (2,1-b) pyran ], 1- (2-methoxy-5-nitrobenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indol −2,3'−ナフト(2,1−b)ピラン〕、1−(2−ニトロベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−ナフト(2,1−b)ピラン〕、1−(2−ナフチルメチル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−ナフト(2,1−b)ピラン〕、1,3,3−トリメチル−6'−ニトロ−スピロ〔2H−1−ベンゾピラン−2,2'−(2H)−インドール〕等が挙げられる。 2,3'-naphtho (2,1-b) pyran], 1- (2-nitrobenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3'-naphtho (2,1-b) pyran] 1- (2-naphthylmethyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3'-naphtho (2,1-b) pyran], 1,3,3-trimethyl-6'-nitro - spiro [ 2H-1-benzopyran -2,2 '- (2H) - indol], and the like.
【0022】 [0022]
前記のフォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層に含有されるスピロオキサジン系化合物の具体例としては、1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、5−メトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、5−クロル−1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、4,7−ジエトキシ−1,3,3−トリメチルスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、5−クロル−1−ブチル−3,3−ジメチルスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1, Specific examples of the spirooxazine compound contained in the urethane resin layer containing the photochromic dye, 1,3,3-trimethyl-spiro [indolino-2,3 '- (3H) naphtho (2,1 b) (1,4) oxazine], 5-methoxy-1,3,3-trimethyl spiro [indolino -2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 5 - chloro-1,3,3-trimethyl-spiro [indolino-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 4,7-diethoxy-1,3,3 trimethyl spiro [indolino-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 5-chloro-1-butyl-3,3-dimethyl-spiro [indolino-2,3' - (3H) naphtho (2,1-b) (1, )オキサジン〕、1,3,3,5−テトラメチル−9'−エトキシスピロ〔インドリノ−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−ベンジル−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(4−メトキシベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(2−メチルベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(3,5−ジメチルベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(4−クロロベンジル)−3,3 ) Oxazine], 1,3,3,5-tetramethyl-9'-ethoxy spiro [indolino-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 1-benzyl 3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1- (4-methoxybenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [ indoline-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1- (2-methylbenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3' - ( 3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1- (3,5-dimethylbenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3 '- (3H) naphtho (2, 1-b) (l, 4) oxazine], 1- (4-chlorobenzyl) -3,3 −ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(4−ブロモベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1−(2−フルオロベンジル)−3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1,3,5,6−テトラメチル−3−エチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ピリド(3,2−f)(1,4)ベンゾオキサジン〕、1,3,3,5,6−ペンタメチルスピロ〔インドリン−2,3'−(3H)ピリド(3,2−f)(1,4)−ベンゾオキサジン〕、6'−(2,3−ジヒドロ−1H−インドール−1−イル)−1,3−ジヒドロ−3, - dimethyl spiro [indoline-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1- (4-bromobenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline -2, 3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1- (2-fluorobenzyl) -3,3-dimethyl-spiro [indoline-2,3' - (3H) naphtho ( 2,1-b) (1,4) oxazine], 1,3,5,6- tetramethyl-3-Echirusupiro [indoline -2,3 '- (3H) pyrido (3,2-f) (1, 4) benzoxazine], 1,3,3,5,6 pentamethyl spiro [indoline-2,3 '- (3H) pyrido (3,2-f) (1,4) - benzoxazine], 6' - (2,3-dihydro -1H- indol-1-yl) -1,3-dihydro -3, −ジメチル−1−プロピル−スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、6'−(2,3−ジヒドロ−1H−インドール−1−イル)−1,3−ジヒドロ−3,3−ジメチル−1−(2−メチルプロピル)−スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1,3,3−トリメチル−1−6'−(2,3−ジヒドロ−1H−インドール−1−イル)スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1,3,3−トリメチル−6'−(1−ピペリジル)スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1,3,3−トリメチル−6'−(1−ピペリジル) - dimethyl-1-propyl - spiro [2H- indole-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine], 6' - (2,3-dihydro -1H- indole 1-yl) -1,3-dihydro-3,3-dimethyl-1- (2-methylpropyl) - spiro [2H- indole-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) ( 1,4) oxazine], 1,3,3-trimethyl -1-6 '- (2,3-dihydro -1H- indol-1-yl) spiro [2H- indole-2,3' - (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1,3,3-trimethyl-6 '- (1-piperidyl) spiro [2H- indole-2,3' - (3H) naphtho (2,1 -b) (l, 4) oxazine], 1,3,3-trimethyl-6 '- (1-piperidyl) −6−(トリフルオロメチル)スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕、1,3,3,5,6−ペンタメチル−スピロ〔2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン〕等が挙げられる。 6- (trifluoromethyl) spiro [2H- indole-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (l, 4) oxazine], 1,3,3,5,6-pentamethyl - spiro [2H- indole -2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine] and the like.
【0023】 [0023]
前記のフォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層に含有されるナフトピラン系化合物の具体例としては、3,3−ジフェニル−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、2,2−ジフェニル−2H−ナフト(1,2−b)ピラン、3−(2−フルオロフェニル)−3−(4−メトキシフェニル)−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、3−(2−メチル−4−メトキシフェニル)−3−(4−エトキシフェニル)−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、3−(2−フリル)−3−(2−フルオロフェニル)−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、3−(2−チエニル)−3−(2−フルオロ−4−メトキシフェニル)−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、3−〔2−(1−メチルピロリル)〕−3−(2−メチル−4−メトキシフェニ Examples of naphthopyran compounds contained in the urethane resin layer containing the photochromic dye, 3,3-diphenyl -3H- naphtho (2,1-b) pyran, 2,2-diphenyl -2H- naphtho (1, 2-b) pyran, 3- (2-fluorophenyl) -3- (4-methoxyphenyl) -3H- naphtho (2,1-b) pyran, 3- (2-methyl-4-methoxy phenyl) -3- (4-ethoxyphenyl) -3H- naphtho (2,1-b) pyran, 3- (2-furyl) -3- (2-fluorophenyl) -3H- naphtho (2,1-b ) pyran, 3- (2-thienyl) -3- (2-fluoro-4-methoxyphenyl) -3H- naphtho (2,1-b) pyran, 3- [2- (1-methylpyrrolyl)] - 3- (2-methyl-4-methoxyphenylcarbamoyl )−3H−ナフト(2,1−b)ピラン、スピロ〔ビシクロ(3.3.1)ノナン−9,3'−3H−ナフト(2,1−b)ピラン〕、スピロ〔ビシクロ(3.3.1)ノナン−9−2'−3H−ナフト(2,1−b)ピラン〕、4−[4−〔6−(4−モルフォルニル)−3−フェニル−3H−ナフト(2,1−b)ピラン−3−イル〕フェニル]−モルフォリン、4−〔3−(4−メトキシフェニル)−3−フェニル−3H−ナフト(2,1−b)ピラン−6−イル〕−モルフォリン、4−〔3,3−ビス(4−メトキシフェニル)−3H−ナフト(2,1−b)ピラン−6−イル〕−モルフォリン、4−[3−フェニル−3−〔4−(1−ピペリジル)フェニル〕−3H−ナフト(2.1−b)ピラン−6−イル]−モルフォリン、2, ) -3H- naphtho (2,1-b) pyran, spiro [bicyclo (3.3.1) nonane -9,3'-3H- naphtho (2,1-b) pyran], spiro [bicyclo (3. 3.1) nonane -9-2'-3H- naphtho (2,1-b) pyran], 4- [4- [6- (4-Moruforuniru) -3-phenyl -3H- naphtho (2,1 b) pyran-3-yl] phenyl] - morpholine, 4- [3- (4-methoxyphenyl) -3-phenyl -3H- naphtho (2,1-b) pyran-6-yl] - morpholine, 4- [3,3-bis (4-methoxyphenyl) -3H- naphtho (2,1-b) pyran-6-yl] - morpholine, 4- [3-phenyl-3- [4- (1- piperidyl) phenyl] -3H- naphtho (2.1-b) pyran-6-yl] - morpholine, 2, 2−ジフェニル−2H−ナフト(2,1−b)ピラン等が挙げられる。 2-diphenyl -2H- naphtho (2,1-b) pyran, and the like.
【0024】 [0024]
前記のフォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層に含有されるウレタン系樹脂は、生産性、必要な装置を考慮すると、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤からなる2液型のポリウレタンを使用することが好ましい。 Urethane resin contained in the urethane resin layer containing the photochromic dye, productivity, considering the necessary equipment, it is preferred to use a polyurethane two-consisting of polyurethane prepolymer and a curing agent.
【0025】 [0025]
前記のポリウレタンプレポリマーとしてはイソシアネートとポリオールとを一定割合で反応させた化合物を用いる。 As the polyurethane prepolymer using a compound obtained by reacting an isocyanate and a polyol at a constant rate. すなわち、ポリウレタンプレポリマーはジイソシアネートとポリオールから得られる両末端がイソシアネート基を有する化合物である。 That is, the polyurethane prepolymer is a compound in which both ends obtained from a diisocyanate and a polyol having an isocyanate group. ポリウレタンプレポリマーに使用されるジイソシアネート化合物としてはジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート(MDI)が好ましい。 The diisocyanate compound to be used in the polyurethane prepolymer of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI) is preferred. また、ポリオールとしては5〜30の重合度を有するポリプロピレングリコール(PPG)を使用することが好ましい。 As the polyol preferably used a polypropylene glycol (PPG) having a degree of polymerization of 5-30.
【0026】 [0026]
ポリウレタンプレポリマーの分子量は数平均分子量500〜5000のものであり、好ましくは1500〜4000、より好ましくは2000〜3000である。 The molecular weight of the polyurethane prepolymer is of number average molecular weight of 500 to 5000, preferably 1500 to 4000, more preferably 2000 to 3000.
【0027】 [0027]
一方、前記の硬化剤としては水酸基を2個以上有する化合物であれば特に限定されるものではなく、ポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール等が例示され、その中でも特定のイソシアネートと特定のポリオールから得られる末端に水酸基を有するポリウレタンポリオールが好ましい。 Meanwhile, examples of the curing agent is not limited particularly as long as it is a compound having two or more hydroxyl groups, polyurethane polyols, polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polycarbonate polyols and the like are exemplified, the polyurethane polyol preferably has inter alia hydroxyl-terminated obtained from a particular polyol and a particular isocyanate. 特に、ジイソシアネートとポリオールから誘導される少なくとも両末端基に水酸基を有するポリウレタンポリオールが好ましく、該ジイソシアネートとしてはトリレンジイソシアネート(TDI)を使用することが好ましい。 In particular, it is preferred polyurethane polyols having a hydroxyl group at at least both end groups derived from a diisocyanate and a polyol, it is preferable to use tolylene diisocyanate (TDI) as the diisocyanate. また、ポリオールとしては重合度が5〜30のPPGを使用することが好ましい。 Further, it is preferable that the polymerization degree using a PPG 5 to 30 as a polyol.
【0028】 [0028]
この硬化剤の分子量は数平均分子量500〜5000であり、好ましくは1500〜4000、より好ましくは2000〜3000である。 The molecular weight of the curing agent is a number average molecular weight of 500 to 5000, preferably 1500 to 4000, more preferably 2000 to 3000.
【0029】 [0029]
ポリウレタンプレポリマーのイソシアネート基(I)と硬化剤の水酸基(H)の比I/Hが0.9〜20、好ましくは1〜10を目安として使用することが好ましい。 The ratio I / H of the hydroxyl groups of the curing agent isocyanate groups of the polyurethane prepolymer (I) (H) is 0.9 to 20, preferably to use from 1 to 10 as a guide.
【0030】 [0030]
これらのポリウレタンプレポリマー及び硬化剤は粘度調節のために酢酸エチル、テトラヒドロフラン及びトルエンなどの溶媒を使用してもよい。 These polyurethane prepolymer and curing agent ethyl acetate for viscosity regulation, a solvent may be used such as tetrahydrofuran and toluene.
【0031】 [0031]
前記の(C)は、基本的にはどのような偏光フィルムでもかまわないが、透過率は30%以上の比較的に高透過率で、厚みが10〜100μmあることが好ましい。 Wherein the (C) is not may be essentially any polarizing film, at a relatively high transmittance of the transmittance 30% or more, it is preferable that the thickness is 10 to 100 [mu] m. 厚みがこの範囲を下まわる場合、強度が弱くなったり、所望の偏光特性が得られにくい。 When the thickness is below this range, strength may become weak, desired polarization characteristics are difficult to obtain. また、この範囲を越える場合は、厚みの均一性が得られにくく、色ムラが発生しやすい。 Further, if it exceeds this range, hardly uniform thickness is obtained, the color unevenness is likely to occur. 射出成形等の加熱を伴う加工を行うことを考慮すればヨウ素系の偏光フィルムはあまり好ましいと言えず、染料系の偏光フィルムが望ましい。 Polarizing film iodine Considering that for machining with heating such as injection molding can not be said with less preferred, the polarizing film of the dye system is desirable. 特に、特開昭63−311203に記載のような、金属イオン及びホウ酸を用いて特殊な処理を施しフィルムを安定化させるような製造方法で作製される耐熱性の高いフィルムが望ましい。 In particular, as described in JP 63-311203, highly heat-resistant film that is produced by the production method to stabilize the special processing is performed films using metal ions and boric acid is preferable. 更に、UVカット特性を持った偏光フィルムを用いることは非常に好ましいことである。 Furthermore, it is highly preferred to use a polarizing film having a UV-cut characteristic.
【0032】 [0032]
特に、好ましい本発明の合成樹脂積層体の製造方法は、次の通りである。 In particular, the production method of a synthetic resin laminate of the preferred present invention is as follows.
フォトクロミック色素、ポリウレタンプレポリマー及び硬化剤を含む樹脂液を偏光フィルムに塗布する。 Photochromic dye, a resin solution containing a polyurethane prepolymer and a curing agent is applied to the polarizing film. その後20〜50℃の温度で約5〜60分間程度放置する。 Then to stand about 5-60 minutes at a temperature of 20 to 50 ° C.. その後、透明な合成樹脂シートと樹脂液層を貼り合わせる。 Thereafter, bonding a transparent synthetic resin sheet and the resin solution layer. こうして得られた積層体の偏光フィルム側に溶剤を含む接着剤を塗布する。 Applying an adhesive containing a solvent thus the polarizing film side of the resulting laminate. その後20〜50℃の温度で約5〜60分程度放置し溶剤を揮発させた後に、別の透明な合成樹脂層を接着剤と貼り合わせる。 Then after evaporation of the 20 to 50 ° C. temperature for about 5 to 60 minutes to left solvents, bonding another transparent synthetic resin layer and the adhesive. 該積層体は、通常60〜140℃で、2時間〜1週間かけて加熱硬化させ、本発明の合成樹脂積層体を製造する。 Laminate is usually 60 to 140 ° C., over a period of 2 hours to 1 week by heat curing, to produce a synthetic resin laminate of the present invention.
【0033】 [0033]
【実施例】 【Example】
以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。 Following examples, the present invention will be described in detail, the present invention does not undergo any limitation the following examples.
【0034】 [0034]
〔測定方法〕 〔Measuring method〕
(1)透過率は分光光度計(日本分光(株)製)を用いて測定した。 (1) transmittance was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation).
(2)単板透過率、平行位透過率(H 0 :同種の偏光性フィルムやシート2枚をその配向方向が互いに同じ方向になるよう重ね合わせたときの光透過率)、直交位透過率(H 90 :同種の偏光性フィルムやシートを2枚その配向方向が互いに垂直になるよう重ね合わせたときの光透過率)は可視部400〜700nmにおける視感度補正を行った平均値である。 (2) single plate transmittance, parallel position transmittance (H 0: light transmittance when superimposed to the polarizing film and two sheets of the alignment direction of the same kind in the same direction to each other), the perpendicular position transmittance (H 90: light transmittance when superimposed to a polarizing film or sheet of the same kind two its orientation becomes perpendicular to each other) is the average value obtained by making a visibility correction in the visible part 400 to 700 nm.
(3)偏光度は次式により求めた。 (3) the degree of polarization was determined by the following equation.
(4)シートのレターデーション値は偏光顕微鏡(オーク製作所製:TEM−120AFT)により、測定した。 (4) retardation value of the sheet is a polarizing microscope (manufactured by Oak Seisakusho: TEM-120AFT) was thus determined.
(5)紫外線照射下での透過率は、超モノクロ光源(日本分光(株)製)で360nmの単一波長光を照射させながら透過率を測定(照射開始後5分経過して後)した。 (5) transmission under ultraviolet irradiation, ultrasonic monochromatic light source measuring the transmittance while irradiating a single wavelength light of 360nm in (manufactured by JASCO Corporation) (after elapsed irradiation start after 5 minutes) was .
【0035】 [0035]
実施例1 Example 1
(1)フォトクロミック色素含有樹脂液の調製プレポリマー15g、硬化剤3g、フォトクロミック色素▲1▼〔3,3−ジフェニル−3H−ナフト(2,1−b)ピラン)〕0.25g、フォトクロミック色素▲2▼〔スピロ(2H−インドール−2,3'−(3H)ナフト(2,1−b)(1,4)オキサジン)−1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−6'−(1−ピペリジニル)〕0.08g、ヒンダードアミン化合物〔ビス(2,2,6,6-テトラメチル−4-ピペリジニル)セバケート〕0.18g及びテトラヒドロフラン12gを均一になるよう混合した。 (1) Preparation prepolymer 15g of the photochromic dye-containing resin solution, the curing agent 3g, photochromic dye ▲ 1 ▼ [3,3-diphenyl -3H- naphtho (2,1-b) pyran)] 0.25 g, photochromic dyes ▲ 2 ▼ [spiro (2H-indole-2,3 '- (3H) naphtho (2,1-b) (1,4) oxazine) -1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-6' were mixed (1-piperidinyl)] 0.08 g, hindered amine compound [bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate] 0.18g and so as to be uniform tetrahydrofuran 12g.
但し、上記プレポリマーは、NCO基当量重量(当量重量とは官能基1個当たりの平均分子量)が1500のポリウレタンプレポリマー(ジフェニルメタン−4,4'−ジイソシアネート(MDI)と平均重合度15のポリプロピレングリコール(PPG)から調製したものである。)である。 However, the prepolymer, NCO group equivalent weight (equivalent weight and average molecular weight per functional group) of 1500 polyurethane prepolymer (polypropylene average polymerization degree 15 diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI) is those prepared from glycols (PPG).). また、上記硬化剤は、水酸基当量重量が1050である硬化剤(トリレンジイソシアネートと平均重合度が10のポリプロピレングリコールから調製したものである。)である。 Further, the curing agent is a hydroxyl equivalent weight curing agent is 1050 (tolylene diisocyanate with an average degree of polymerization is obtained by preparing a polypropylene glycol of 10.).
【0036】 [0036]
(2)偏光フィルムの調製ポリビニルアルコールフィルム(クラレ株式会社製、商品名:クラレビニロン#7500)を、クロランチンファストレッド(CI:Direct Red 81)0.37g/L、ブリリアントブルー6B(CI:Direct Blue 1)0.28g/L、ダイレクトコッパーブルー2B(CI:Direct Blue 168)0.28g/L、 プリムラブルー6GL(CI:Direct Blue 202)0.93g/L、及びクリソフェニン(CI:Direct Yellow 12)0.28g/Lを含む水溶液(染色液)中で35℃にて6分間染色した後、染色液中で1軸方向に5倍延伸した。 (2) Preparation of polyvinyl alcohol film (Kuraray Co., Ltd., trade name: Kuraray Vinylon # 7500) of the polarizing film, black lunch down fast red (CI: Direct Red 81) 0.37g / L, brilliant blue 6B (CI: direct Blue 1) 0.28g / L, direct Copper Blue 2B (CI: direct Blue 168) 0.28g / L, Primula Blue 6GL (CI: direct Blue 202) 0.93g / L, and Kurisofenin (CI: direct Yellow 12) after staining 6 min at 35 ° C. in a solution (dyeing solution) containing 0.28 g / L, it was stretched 5-fold in a monoaxial direction in a staining solution.
次いで当該フィルムを延伸状態を保持した状態で、酢酸ニッケル4水塩 0.30g/L、及びホウ酸 12.2g/Lを含む水溶液(処理液)中に室温で3分間浸漬した。 Then while holding the stretched condition the film was immersed for 3 minutes at room temperature in a nickel acetate tetrahydrate 0.30 g / L, and an aqueous solution containing boric acid 12.2 g / L (treatment liquid). さらに当該フィルムの緊張状態を保持したままで液中より取りだし、水洗、乾燥を行った後に110℃で7分間加熱処理した。 Furthermore taken out from the liquid while retaining the tension of the film, washed with water, dried and heat treated at 110 ° C. 7 minutes after.
得られた偏光フィルムは薄いグレイ色で、厚みが30μmであり、その光学特性は、単板透過率=41.8%、偏光度=96.3%であった。 A polarizing film obtained in light gray color, has a thickness of 30 [mu] m, the optical characteristics, the single plate transmittance 41.8% and a polarization degree = 96.3%.
【0037】 [0037]
(3)接着材層用樹脂液の調製前記のプレポリマー15g、前記の硬化剤3g及び酢酸エチル27gを均一になるよう混合した。 (3) Preparation The prepolymers 15g of the adhesive layer resin solution was uniformly mixed with the curing agent 3g and ethyl acetate 27 g.
【0038】 [0038]
(4)積層体の作製(1)の方法で得られた樹脂液を(2)で得られた偏光フィルムに塗布厚み300μmのドクターブレード(ヨシミツ精機(株)製)で塗布した。 (4) it was coated with a doctor blade coating thickness 300μm obtained resin solution on the way to the polarizing film obtained in (2) Preparation of the laminate (1) (Yoshimitsu Seiki Co.). その後45℃の雰囲気下に10分放置後、該樹脂液面と厚み120μmでRe が60nmのポリカーボネートフィルムを貼り合わせた。 Then 45 ° C. 10 minutes after standing in an atmosphere of, Re is bonded to polycarbonate film 60nm in the resin solution surface and the thickness 120 [mu] m. この積層体の厚みをマイクロメーターで測定したところ、313μmであり、フォトクロミック特性を有する樹脂層の厚みが163μmであることが判った。 Measurement of the thickness of the laminate with a micrometer, a 313Myuemu, the thickness of the resin layer having photochromic properties has been found to be 163Myuemu.
ついでこの積層体の偏光フィルム側にウレタン系接着剤をバーコーター#24を使用して、溶剤が揮発した後の厚み10μmとなるように塗布した。 Then a urethane based adhesive using a bar coater # 24 to the polarizing film side of the laminate was coated to a thickness of 10μm after solvent has evaporated. それから、溶剤を揮発後に厚み300μmのポリカーボネートシートを貼り合わせた。 Then, bonded to a polycarbonate sheet having a thickness of 300μm the solvent after the volatilization.
【0039】 [0039]
この積層体を70℃で2日間加熱硬化させた。 The laminate was cured by heating for 2 days at 70 ° C.. 得られた積層体の全厚みは620μmであった。 The resulting total thickness of the layered product was 620 .mu.m.
光を照射しないときの透過率=41.9%、偏光度=96.2%であり、偏光フィルムそのものの光学特性と殆ど同じであった。 Transmittance when not irradiated with light = 41.9 percent, a polarization degree = 96.2%, and the optical characteristics of the polarizing film itself was almost the same. 色調は薄いグレイであった。 Color tone was light gray.
一方これに太陽光を照射すると10秒以内に濃いかっ色に変化し、照射をやめるともとの薄いグレイ色に10秒程度の短時間で戻ることが判った。 On the other hand this was changed to a dark or Tsu color sunlight to and within 10 seconds irradiation, and it was found that the return in a short period of time of about 10 seconds to the original thin gray color and stop irradiation.
紫外光照射時の単板透過率は24.5%、偏光度=96.4%であり、太陽光下での目視の観察結果を数値的に裏付けるものであった。 Single plate transmittance in the ultraviolet light irradiation is 24.5 percent, a polarization degree = 96.4% was achieved, support the observation visual under sunlight numerically.
また積層体の外観性は非常に良好なものであった。 The appearance of the laminate was very good.
【0040】 [0040]
実施例2 Example 2
実施例1のシートを80mmφの大きさにカットした後、147℃の雰囲気下で加熱開始と同時に1分間で50mmHgまで吸引し、6分間真空成形して曲率半径80mmのレンズ状に加工した。 After cutting the sheets of Example 1 to a size of 80 mm, was sucked until 50mmHg with heating at the same time as the start 1 minute in an atmosphere of 147 ° C., was processed into a lens-shaped curvature radius 80mm was vacuum molded for 6 minutes.
得られた曲面加工品の外観は非常に良好なものであり、干渉模様も観察されなかった。 Appearance of the resulting curved workpieces are those very good, the interference pattern was observed. 光学特性も光照射下、非照射下を問わず加工前と殆ど同じであった。 Optical characteristics under light irradiation, were almost same as the before processing regardless of absence of irradiation.
【0041】 [0041]
実施例3 Example 3
型締力150ton の射出成形機を用い、実施例2で得られた曲面加工を施したシートを、射出成形により成形品に付着させるため、予め該曲面形状のキャビティを有する設定温度110℃の金型内に装着し、設定温度260℃の成形機シリンダー内で該金型キャビティを満たすに充分な予め120℃で6時間以上熱風乾燥機に入れておいたポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロン、H−4000)を計量した後、該曲面加工を施したシートを装着し、閉じられた金型キャビティ内へ該溶融樹脂を射出注入し、次に、700kg/cm 2の保持圧力で30秒間保持した後、120秒間金型内で成形品を冷却固化させた。 Using an injection molding machine of mold clamping force 150Ton, the sheet having been subjected to curved surface machining obtained in Example 2, for attaching to the molded article by injection molding, set temperature 110 ° C. of gold having a cavity pre-curved surface shape mounted in the mold, a set temperature 260 ° C. of the molding machine sufficient advance 120 ° C. 6 hours or more in a hot air dryer to put keep polycarbonate resin satisfy the mold cavity in the cylinder (trade name: Iupilon, H- after weighing 4000), fitted with a sheet which has been subjected to curved surface machining, the molten resin is injected injected into the closed mold cavity, then after holding for 30 seconds at a holding pressure of 700 kg / cm 2 It was cooled and solidified molded article within 120 seconds mold. その後金型を開き成形品を金型内から取り出した。 Then mold the open molded product was taken out from the mold.
得られた成形品の表面には予め装着しておいた曲面加工を施したシートが密着しており、良好な外観の成形品が得られた。 The surface of the obtained molded article is in close contact sheet subjected to curved surface machining that has been preloaded, moldings of good appearance was obtained. また、該成形品は、偏光特性とフォトクロミック特性を有した歪みの少ないものであった。 Further, the molded article were those less distortion having polarization properties and photochromic properties.
【0042】 [0042]
実施例4 Example 4
(1)フォトクロミック色素含有樹脂液の調製フォトクロミック色素として、James Robinson社製Reversacol Flame 0.17gを用いる以外実施例1と同じことを行った。 (1) Preparation photochromic dyes of the photochromic dye-containing resin solution was subjected to the same thing as in Example 1 except for using James Robinson Ltd. Reversacol Flame 0.17 g.
(2)偏光フィルムの調製実施例1と全く同様に行った。 (2) it was carried out in the same manner as Preparation Example 1 of the polarizing film.
(3)積層体の作製厚さ600μmで、Re が4000nmのポリカーボネートシート2枚を用いて実施例1と同様な方法で両側が600μm厚み、全厚み約1.4mmの積層体を得た。 (3) Preparation thickness 600μm of the laminate, Re is on both sides in the same manner as in Example 1 using two polycarbonate sheets of 4000nm was obtained 600μm thick, the laminate of the total thickness of about 1.4 mm.
この積層体の色調は太陽光の照射下では濃いオレンジ色であるが、光非照射下ではうすいグレイであり、透過率=42.1%、偏光度=95.7%であった。 Although the color tone of the laminate is a dark orange under irradiation of sunlight, the optical absence of irradiation is thin gray, transmittance = 42.1%, was polarization degree = 95.7%.
【0043】 [0043]
これを縦:40mm×横:200mmの形状にカットした後に、実施例2に準ずる条件で曲率半径85mmの球状に曲面加工した。 This vertical: 40 mm × width: After cutting the shape of 200 mm, and a curved surface processed into a spherical radius of curvature 85mm under conditions equivalent to the second embodiment.
得られた曲面加工品の色調、明るさは太陽光照射下、非照射下ともに加工前と同様であった。 The resulting curved workpiece color, brightness under sunlight irradiation, was similar to the previous processing in both the lower non-illuminated.
また外観性も、ユガミ等が観察されることなく非常に良好であり、干渉模様等も観察されなかった。 The appearance is also a very good without distortion or the like is observed, the interference pattern or the like was observed. よって、スキーゴグル用に好適であると判断された。 Thus, it was judged suitable for Sukigoguru.
【0044】 [0044]
比較例1 Comparative Example 1
(A)のポリカーボネート層のRe が1500nmのものを使用した以外は、実施例1と同様にして積層体を作成した。 Except that Re of the polycarbonate layer (A) used was one of 1500nm was prepared a laminate in the same manner as in Example 1. 得られた積層体の厚みは622μmであった。 The thickness of the resulting layered product was 622μm. この積層体を用いて曲面加工を施し、レンズを作製したが、このレンズを通して反射光を見たところ干渉模様が観察された。 Subjected to curved surface machining using the laminate was produced lenses, interference pattern apparently reflected light through the lens was observed.
【0045】 [0045]
比較例2 Comparative Example 2
実施例1において、(1)の方法で得られた樹脂液を(2)で得られた偏光フィルムに塗布した後、該樹脂液面と厚み300μmのポリカーボネートシートを貼り合わせ、次いでこの積層体の偏光フィルム側にウレタン系接着剤を塗布し、厚み120μmでReが60nmのポリカーボネートフィルムと貼り合わせた以外は、実施例と同様にして、積層体を作成した。 In Example 1, (1) was coated on the polarizing film obtained in the obtained resin solution by the method (2) of attaching a polycarbonate sheet of the resin solution surface and the thickness 300 [mu] m, then the laminate the urethane adhesive is applied to the polarizing film side, except that Re is bonded to a polycarbonate film 60nm in thickness 120 [mu] m, in the same manner as in example to prepare a laminate. 得られた積層体の厚みは614μmであった。 The thickness of the resulting layered product was 614μm.
この積層体に、厚み120μmでReが60nmのポリカーボネートフィルム側から、太陽光を照射したが、若干褐色がかった色に変化したが、実施例1の場合ほど顕著な発色はなく、太陽光と同じ方向から紫外線を照射しながらの透過率は36%程度であった。 This laminate of a polycarbonate film side Re is 60nm in thickness 120 [mu] m, was irradiated with sunlight has been changed slightly brownish color, not noticeable color as in Example 1, the same as sunlight transmittance while irradiating ultraviolet rays from the direction was about 36%.
【0046】 [0046]
比較例3 Comparative Example 3
実施例1において、フォトクロミック色素▲1▼とフォトクロミック色素▲2▼を添加せずに樹脂液を調製した以外は、実施例1と同様にして合成樹脂積層体を作成した。 In Example 1, a photochromic dye ▲ 1 ▼ except that the photochromic dye ▲ 2 ▼ resin solution prepared without adding, to prepare a synthetic resin laminate in the same manner as in Example 1. 得られた積層体の厚みは618μmであった。 The thickness of the resulting layered product was 618μm. この積層体を太陽光に曝しても発色はなく、また紫外光を照射してもしなくても、透過率と偏光度は実施例1の光を照射しないときと同等であり、紫外光が照射された際に発色する実施例1で作製した積層体ほどの防眩性は得られなかった。 No color be exposed to sunlight the laminate, also may not be irradiated with ultraviolet light, polarization and transmittance is equivalent to when not irradiated with light in Example 1, ultraviolet light irradiation It was obtained antiglare enough laminate prepared in example 1 which develops when it is.
【0047】 [0047]
比較例4 Comparative Example 4
実施例1と同様にフォトクロミック色素含有樹脂液を調製し、厚み300μmのポリカーボネートシートに、厚み300μmのドクターブレード(ヨシミツ精機(株)製)で該樹脂液を塗布した。 Similarly prepared photochromic dye-containing resin liquid as in Example 1, a polycarbonate sheet having a thickness of 300 [mu] m, was applied to the resin solution to a thickness 300 [mu] m doctor blade (Yoshimitsu Seiki Co.). その後45℃の雰囲気下に10分放置後、該樹脂液面と厚み120μmでReが60nmのポリカーボネートフィルムを貼り合わせた。 Then 45 ° C. 10 minutes after standing in an atmosphere of, Re is bonded to polycarbonate film 60nm in the resin solution surface and the thickness 120 [mu] m. 得られた積層体をマイクロメーターで測定したところ、厚みが578μm有り、フォトクロミック樹脂層の厚みは158μmであることが判った。 The resulting laminate was measured with a micrometer, a thickness there 578Myuemu, the thickness of the photochromic resin layer was found to be 158Myuemu. その後、70℃で2日間加熱硬化させた。 Then cured by heating for 2 days at 70 ° C.. 得られた積層体の全厚みは、575μmであった。 The resulting total thickness of the laminate was 575.
この積層体に紫外光を照射しないときの透過率は83%で、紫外光を照射した際の透過率は64%であり、また当然ながら偏光特性は有しておらず、実施例1の積層体ほどの防眩性は得られなかった。 In 83% the transmittance when the not irradiated with ultraviolet light to the laminate, the transmittance when irradiated with ultraviolet light is 64% and the polarization property has no course, lamination of Example 1 antiglare enough body could not be obtained.
【0048】 [0048]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の合成樹脂積層体は、偏光性とフォトクロミック性を併せ持っているので、スポーツ用ゴーグル、サングラス等の防眩用途に好適に使用でき、射出成形と組み合わせることによって、合成樹脂製の度付きサングラスの作製を容易にしたものである。 Synthetic resin laminate of the present invention, since has both polarizing and photochromic properties, sports goggles, can be used suitably in the anti-glare applications sunglasses, combined with injection molding of synthetic resin with a degree sunglasses it is obtained by facilitating the production of.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明の合成樹脂積層体の断面図である。 1 is a cross-sectional view of a synthetic resin laminate of the present invention.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
A:厚みが50μm以上で、レターデーション値が150nm以下、又は3000nm以上である透明な合成樹脂層B:フォトクロミック色素を含有するウレタン系樹脂層C:偏光フィルム層D:接着材層E:透明な合成樹脂層 A: a thickness is 50μm or more, retardation value 150nm or less, or 3000nm or more is a transparent synthetic resin layer B: Urethane-based resin layer containing the photochromic dye C: polarizing film layer D: adhesive layer E: transparent synthetic resin layer

Claims (12)

  1. 2個の透明なポリカーボネート層と、該2個の透明なポリカーボネート層間に介在するフォトクロミック特性を有する樹脂層、及び偏光特性を有する樹脂層と、該偏光特性を有する樹脂層と透明な該ポリカーボネート層を接着する接着材層とを有する偏光特性とフォトクロミック特性を併せ持ち、 該フォトクロミック特性を有する樹脂層が該透明なポリカーボネート層と偏光特性を有する樹脂層とを接着するものであって、ジイソシアネート及びポリオールから得られたポリウレタンにフォトクロミック色素を添加し該透明なポリカーボネート層の一方、及びまたは該偏光特性を有する層にラミネートした後硬化させてなるものであり、該透明なポリカーボネート層が、厚みが100μm以上で、レターデーション値が3000nm以上であ And two transparent polycarbonate layer, a resin layer having photochromic properties intervening the two transparent polycarbonate layers, and a resin layer having polarization characteristics, the resin layer and transparent the polycarbonate layer having the polarization characteristics the polarization properties and photochromic properties with an adhesive material layer adhering combines a resin layer having the photochromic property be those for adhering the resin layer having polarization characteristics with the transparent polycarbonate layer, obtained from diisocyanate and polyol one added photochromic dye the transparent polycarbonate layer polyurethane that is, and or those formed by curing after lamination to a layer having polarizing properties in the transparent polycarbonate layer, a thickness of 100μm or more, der more retardation value 3000nm ことを特徴とする合成樹脂積層体。 Synthetic resin laminate, characterized in that.
  2. 前記フォトクロミック特性を有する樹脂層の厚みが、100μm以上250μm以下である請求項1記載の合成樹脂積層体。 The thickness of the resin layer having photochromic properties, synthetic resin laminate according to claim 1, wherein at 100μm or more 250μm or less.
  3. 前記フォトクロミック特性を有する樹脂層が、フォトクロミック色素を含有し、且つポリウレタンプレポリマーと硬化剤の反応により成る2液型ポリウレタンであることを特徴とする請求項1に記載の合成樹脂積層体。 The resin layer having photochromic properties, contains a photochromic dye, and a synthetic resin laminate according to claim 1, which is a 2-component polyurethane comprising the reaction of a polyurethane prepolymer and a curing agent.
  4. 前記ポリウレタンプレポリマーがジイソシアネートとポリオールから得られる両末端にイソシアネート基を有する化合物であることを特徴とする請求項3に記載の合成樹脂積層体。 Synthetic resin laminate according to claim 3, wherein the polyurethane prepolymer is a compound having both ends isocyanate group derived from a diisocyanate and a polyol.
  5. 前記ポリウレタンプレポリマーが、数平均分子量500〜5000であるプレポリマーと数平均分子量500〜5000の硬化剤から誘導された化合物である請求項3に記載の合成樹脂積層体。 Synthetic resin laminate according to claim 3 wherein the polyurethane prepolymer is a compound derived from a prepolymer having a number average curing agent having a molecular weight of 500 to 5000 number average molecular weight of 500 to 5000.
  6. 前記ポリウレタンプレポリマーが、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネートとポリプロピレングリコールから誘導された両末端にイソシアネート基を有する化合物である請求項4記載の合成樹脂積層体。 The polyurethane prepolymer, the synthetic resin laminate according to claim 4, wherein at both ends derived from diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and polypropylene glycol is a compound having an isocyanate group.
  7. 前記硬化剤がジイソシアネートとポリオールから得られる少なくとも両末端に水酸基を有する化合物であることを特徴とする請求項3記載の合成樹脂積層体。 Synthetic resin laminate according to claim 3, wherein the curing agent is a compound having a hydroxyl group on at least both ends obtained from a diisocyanate and a polyol.
  8. 前記硬化剤がトリレンジイソシアネートとポリプロピレングリコールから誘導された少なくとも両末端に水酸基を有する化合物である請求項7に記載の合成樹脂積層体。 Synthetic resin laminate according to claim 7 wherein the curing agent is a compound having a hydroxyl group on at least both ends derived from tolylene diisocyanate and polypropylene glycol.
  9. 前記2液型ポリウレタンに、ヒンダードアミン化合物および/またはヒンダードフェノール化合物を添加された請求項3に記載の合成樹脂積層体。 The two-component polyurethane, hindered amine compounds and / or synthetic resin laminate according to hindered claim 3 phenolic compound is added.
  10. 前記偏光特性を有する樹脂層が、2色性色素を用いて耐熱性を向上させた偏光フィルムを使用する請求項1に記載の合成樹脂積層体。 The resin layer having a polarizing effect is, synthetic resin laminate according to claim 1 using a polarizing film having an improved heat resistance by using a dichroic dye.
  11. 請求項1に記載の合成樹脂積層体が、真空成型加工により曲面形状に賦形されてなる成形品。 Synthetic resin laminate according to claim 1, molded article formed by shaping a curved shape by vacuum molding.
  12. 請求項1に記載の合成樹脂積層体が、射出成形加工により透明樹脂に合着されてなる成形品。 Molded article of synthetic resin laminate according to claim 1, formed by bonding a transparent resin by injection molding.
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