JP4574178B2 - Manufacturing method of anti-fogging articles - Google Patents

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本発明は、基材にウレタン樹脂による防曇性被膜が形成された防曇性物品の製法に関する。   The present invention relates to a method for producing an antifogging article in which an antifogging film made of a urethane resin is formed on a base material.

防曇性と耐磨耗性の両立のため、界面活性剤の親水性とウレタン樹脂の弾性による耐磨耗性を利用した防曇性被膜が検討されている。例えば、特許文献1では、NCO基を有する化学種と、親水性ポリオール及びNCO基と反応する官能基を有する界面活性剤とを反応させて得られるウレタン樹脂による防曇性被膜が開示されている。   In order to achieve both anti-fogging properties and wear resistance, anti-fogging coatings utilizing the hydrophilic properties of surfactants and the wear resistance due to the elasticity of urethane resins have been studied. For example, Patent Document 1 discloses an antifogging film made of a urethane resin obtained by reacting a chemical species having an NCO group with a surfactant having a functional group that reacts with a hydrophilic polyol and an NCO group. .

防曇性物品は、塗布液を基材に塗布し、その後加熱によって、基材上に硬化した被膜を形成することにより得られる。該防曇性物品を工業生産にするにあたり、硬化が不十分な被膜をできる限り少なくしなければならない。硬化が不十分な被膜は、硬度、耐磨耗性、防曇特性等が不十分となりやすく品質の劣化を導きやすくなる。又、硬化した被膜から界面活性剤の流出が発生することも予想される。   An antifogging article is obtained by applying a coating solution to a substrate and then forming a cured film on the substrate by heating. In making the anti-fogging article into an industrial production, it is necessary to reduce the number of coatings which are not sufficiently cured as much as possible. A film that is not sufficiently cured tends to have insufficient hardness, abrasion resistance, anti-fogging properties, etc., and easily leads to deterioration of quality. It is also expected that the surfactant will flow out of the cured coating.

従って、被膜の硬化を制御するためには、塗布液を調製する際に、NCO基数と水酸基等の活性水素基の数を調整することが、防曇性物品の生産性向上のために重要である。特許文献2では、ポリウレタンコーティング組成物において、NCO基/水酸基の当量比を、0.2〜5.0とすることが開示されている。又、特許文献3では、特に好ましいに範囲として、0.9〜1.3を開示している。   Therefore, in order to control the curing of the coating, it is important to adjust the number of NCO groups and the number of active hydrogen groups such as hydroxyl groups when preparing the coating solution in order to improve the productivity of the antifogging article. is there. Patent Document 2 discloses that the equivalent ratio of NCO group / hydroxyl group is 0.2 to 5.0 in the polyurethane coating composition. Patent Document 3 discloses 0.9 to 1.3 as a particularly preferable range.

しかしながら、これらは、防曇性物品の生産性向上のために適切な比を検討したものでなく、基材に塗布後の適切な加熱温度、加熱時間等についての示唆もなされていない。基材によっては、加熱できる温度に限界があり、生産性向上のためには、適切な比を設定する必要がある。又、被膜からの界面活性剤の流出を防ぐためには、塗布液を均質なものとすることや、十分な硬化時間を確保する等の対策が挙げられるが、これらの対策は、コスト高の原因となる。
特表2000−515572号公報 特開平10−306256号公報 特開平11−279484号公報
However, these have not been studied for an appropriate ratio for improving the productivity of the antifogging article, and there is no suggestion about an appropriate heating temperature, heating time and the like after application to the substrate. Depending on the substrate, there is a limit to the temperature at which heating is possible, and it is necessary to set an appropriate ratio in order to improve productivity. In order to prevent the surfactant from flowing out of the coating, there are measures such as making the coating solution homogeneous and ensuring sufficient curing time. However, these measures are the cause of high costs. It becomes.
JP 2000-515572 A JP-A-10-306256 JP-A-11-279484

基材上に界面活性剤含有のウレタン樹脂の防曇性被膜が硬化してなる防曇性物品の硬化不良を少なくし、且つ、被膜を形成するための塗布液の管理を行い易くする方法を提供し、又、低温、短時間の硬化処理であっても、保護フィルムを粘着、剥離後も防曇性能を低下させない防曇性物品を得ることを課題とする。   A method for reducing the curing failure of an antifogging article formed by curing an antifogging film of a urethane resin containing a surfactant on a base material and facilitating management of a coating liquid for forming the film. It is another object of the present invention to provide an antifogging article that does not deteriorate the antifogging performance even after the protective film is adhered and peeled even if it is cured at a low temperature for a short time.

本発明の防曇性物品の製法は、NCO基を有する化学種、活性水素基を有する界面活性剤及びポリオール(これら3種の化学種を合せて以後「防曇性ウレタン成分」とする)とを混合して得られる塗布液を、基材に塗布して防曇性物品を得る方法であって、NCO基数/活性水素基数を0.8以上1.2以下、好ましくは、0.9以上1.15以下とし、塗布液を基材に塗布後に、硬化した被膜を形成し、硬化した被膜に水を接触させることで未反応の活性水素基を有する界面活性剤を被膜から除去することを特徴とする。ここで活性水素基とは、水酸基、アミノ基、メルカプト基等のNCO基と反応し、該基で結合を生じせしめる基のことである。そして、塗布液を基材に塗布後には、80℃〜140℃で加熱することが好ましい。 The method for producing an antifogging article according to the present invention includes a chemical species having an NCO group, a surfactant having an active hydrogen group, and a polyol (these three chemical species are collectively referred to as “antifogging urethane component” hereinafter). Is a method of obtaining an anti-fogging article by applying a coating solution obtained by mixing the above to a substrate, wherein the NCO group number / active hydrogen group number is 0.8 or more and 1.2 or less, preferably 0.9 or more. 1.15 or less, forming a cured film after applying the coating liquid to the substrate, and removing the surfactant having unreacted active hydrogen groups from the film by bringing water into contact with the cured film It shall be the feature. Here, the active hydrogen group is a group that reacts with an NCO group such as a hydroxyl group, an amino group, or a mercapto group to form a bond with the group. And after apply | coating a coating liquid to a base material, it is preferable to heat at 80 to 140 degreeC.

NCO基数/活性水素基数を0.8以上1.2以下とすることで、ウレタン固有の弾性が生じやすくなり、被膜の耐磨耗性が向上し、防曇性物品の長期使用に奏する。しかしながら、防曇性物品を得るために塗布液には、活性水素基を有する界面活性剤を導入している。該界面活性剤は、ウレタン樹脂が形成された際には、側鎖又は末端となるので、樹脂架橋を形成しないので、過剰量の含有では、被膜の強度は低くなり、少量の含有では、十分な防曇性が発現しない。従って、防曇性物品を製造するにあたっては、適切な界面活性剤量を設定する必要があるが、防曇性物品の量産時には、適正量よりも過剰量で加えられる等の原因により、未反応の活性水素基を有する界面活性剤が残存した不良がしばしば発生する。この不良は、被膜からの界面活性剤の経時的な流出を生じさせ、被膜が白濁する等の外観不良の発生や防曇性が徐々に低下する等の原因となる。 By setting the number of NCO groups / number of active hydrogen groups to 0.8 or more and 1.2 or less , the elasticity inherent to urethane is easily generated, the wear resistance of the coating is improved, and the antifogging article is used for a long time. However, in order to obtain an antifogging article, a surfactant having an active hydrogen group is introduced into the coating solution. The surfactant becomes a side chain or a terminal when a urethane resin is formed, and therefore does not form a resin cross-link. Therefore, when the content is excessive, the strength of the coating is lowered. Anti-fogging property does not appear. Therefore, when producing anti-fogging articles, it is necessary to set an appropriate amount of surfactant, but at the time of mass production of anti-fogging articles, unreacted due to factors such as being added in an excessive amount than the appropriate amount. Often, a defect in which a surfactant having the active hydrogen group remains is generated. This defect causes the surfactant to flow out from the coating over time, causing appearance defects such as cloudiness of the coating, and a gradual decrease in antifogging properties.

上記問題を解消するために、本発明では、塗布液を基材に塗布後に、硬化して形成された被膜に水を接触させることが有効であることを見出した。硬化後、被膜に水を接触させることにより、未反応の活性水素基を有する界面活性剤は被膜から除去される。かくして、均質な被膜を、短い生産時間で得られるようになり、防曇性物品生産性の向上に奏功する。 In order to solve the above problems, the present invention has found that it is effective to bring water into contact with a coating formed by curing after applying a coating solution to a substrate. After curing, the surfactant having unreacted active hydrogen groups is removed from the coating by bringing water into contact with the coating. Thus, a uniform film can be obtained in a short production time, and it is effective in improving the productivity of the antifogging article.

そして、上記温度で加熱する際の保持時間を20分〜60分とすることが好ましい。20分未満では、被膜の硬化が不十分となる傾向があり、60分超では生産時間が長くなりすぎるからである。   And it is preferable that the holding time at the time of heating at the said temperature shall be 20 minutes-60 minutes. If it is less than 20 minutes, the coating tends to be insufficiently cured, and if it exceeds 60 minutes, the production time becomes too long.

又、被膜の硬化が短時間でなされ、且つ防曇性物品を低い温度で製造することができるので、被膜側に保護フィルムを、製造された防曇性物品にすぐに貼付することが可能となり、生産性が向上するので好ましい。該保護フィルムは、静電貼付品、又は、粘着剤を有するフィルムを使用でき、粘着剤を有するフィルムが好ましく、特に粘着剤を有するフィルムで、その粘着剤の粘着力が1N/20mm以下のものが好ましい。   Moreover, since the coating is cured in a short time and the anti-fogging article can be manufactured at a low temperature, it becomes possible to immediately apply the protective film on the coating side to the manufactured anti-fogging article. It is preferable because productivity is improved. As the protective film, an electrostatic patch or a film having an adhesive can be used, and a film having an adhesive is preferable. Particularly, the film having an adhesive having an adhesive strength of 1 N / 20 mm or less. Is preferred.

本発明の防曇性物品の製法によると、未反応の界面活性剤が被膜から除去されるので、塗布液中の界面活性剤量に関し、厳密な管理を必要としないので、塗布液の管理を行い易くなる。又、NCO基数と活性水素基数との比を化学量論組成近くで設定しても、被膜の硬化不良が生じにくいので、被膜はウレタン固有の弾性が生じやすくなり、耐磨耗性に優れる防曇性物品の生産性の向上に奏功する。さらには、硬化のための加熱温度を比較的低く設定できるので、物品を生産後に速やかに保護フィルムを貼付できる。そして、基材が、銀引き法で製造された鏡、及びポリビニルブチラール、又はエチレン酢酸ビニルを主成分とする中間膜を有する合わせガラスのいずれかであっても、効率良く防曇性物品を生産することに奏功する。   According to the method for producing an antifogging article of the present invention, since unreacted surfactant is removed from the coating film, it is not necessary to strictly control the amount of surfactant in the coating solution. It becomes easy to do. Also, even if the ratio between the number of NCO groups and the number of active hydrogen groups is set close to the stoichiometric composition, it is difficult for the coating to be hardened, so that the coating tends to have elasticity inherent to urethane, and it has excellent wear resistance. Succeeded in improving the productivity of cloudy articles. Furthermore, since the heating temperature for curing can be set relatively low, a protective film can be quickly applied after the article is produced. And even if the base material is either a mirror manufactured by the silvering method and a laminated glass having an intermediate film mainly composed of polyvinyl butyral or ethylene vinyl acetate, an antifogging article is efficiently produced. To be successful.

本発明の防曇性物品の製法は、塗布液を調製する工程、塗布液を基材に塗布する工程、及び塗布された基材を加熱し、被膜を硬化する工程を有する。そして、被膜が硬化後に被膜に水を接触させる工程を有し、より好ましくは、防曇性物品に保護フィルムを貼付する工程を有する。 The method for producing an antifogging article of the present invention includes a step of preparing a coating solution, a step of applying the coating solution to a substrate, and a step of heating the coated substrate to cure the coating. And it has the process of making water contact a film after hardening a film, More preferably, it has the process of sticking a protective film to an antifogging article.

塗布液は、NCO基を有する化学種、活性水素基を有する界面活性剤、及びポリオールの防曇性ウレタン成分に加え、必要に応じ、フィラー成分、希釈溶媒を加えることができる。そして、好ましくは、NCO基を有する化学種と、活性水素基を有する界面活性剤及びポリオールの混合物とを混合することで塗布液を調製する。   In addition to the chemical species having an NCO group, the surfactant having an active hydrogen group, and the antifogging urethane component of polyol, the coating solution can contain a filler component and a diluting solvent as necessary. Preferably, the coating liquid is prepared by mixing a chemical species having an NCO group with a mixture of a surfactant having an active hydrogen group and a polyol.

NCO基を有する化学種には、ジイソシアネート、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネートを出発原料としたビウレット及び/又はイソシアヌレート構造を有する3官能のポリイソシアネートを使用できる。当該物質は、耐候性、耐薬品性、耐熱性があり、特に耐候性に対して有効である。又、当該物質以外にも、ジイソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス(メチルシクロヘキシル)ジイソシアネート及びトルエンジイソシアネート等も使用することができる。   As the chemical species having an NCO group, diisocyanate, preferably, biuret and / or trifunctional polyisocyanate having an isocyanurate structure starting from hexamethylene diisocyanate can be used. The substance has weather resistance, chemical resistance and heat resistance, and is particularly effective for weather resistance. In addition to the above substances, diisophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, bis (methylcyclohexyl) diisocyanate, toluene diisocyanate and the like can also be used.

活性水素基を有する界面活性剤には、陰イオン系、陽イオン系、両性イオン系、及び非イオン系のものを使用できる。陰イオン系のものとしては、ひまし油モノサルフェート、ひまし油モノホスフェート、ソルビタン脂肪酸エステルサルフェート、ソルビタン脂肪酸エステルホスフェート、ソルビトール脂肪酸エステルサルフェート、ソルビトール脂肪酸エステルホスフェート、ショ糖脂肪酸エステルサルフェート、ショ糖脂肪酸エステルホスフェート、ポリオキシアルキレンひまし油エーテルモノサルフェート、ポリオキシアルキレンひまし油エーテルモノホスフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルサルフェート、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステルホスフェート、ポリオキシアルキレングリセリンエーテルモノサルフェート、ポリオキシアルキレングリセリンエーテルモノホスフェート等が挙げられる。   As the surfactant having an active hydrogen group, anionic, cationic, zwitterionic and nonionic surfactants can be used. Anionic compounds include castor oil monosulfate, castor oil monophosphate, sorbitan fatty acid ester sulfate, sorbitan fatty acid ester phosphate, sorbitol fatty acid ester sulfate, sorbitol fatty acid ester phosphate, sucrose fatty acid ester sulfate, sucrose fatty acid ester phosphate, polyoxy Examples include alkylene castor oil ether monosulfate, polyoxyalkylene castor oil ether monophosphate, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester sulfate, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester phosphate, polyoxyalkylene glycerin ether monosulfate, polyoxyalkylene glycerin ether monophosphate, and the like.

陽イオン系のものとしては、ジアルカノールアミン塩、トリアルカノールアミン塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミンエーテル塩、脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩、ポリオキシアルキレンジアルカノールアミンエーテル塩、ポリオキシアルキレントリアルカノールアミンエーテル塩、ジ(ポリオキシアルキレン)アルキルベンジルアルキルアンモニウム塩、アルキルカルバモイルメチルジ(ポリオキシアルキレン)アンモニウム塩、ポリオキシアルキレンアルキルアンモニウム塩、ポリオキシアルキレンジアルキルアンモニウム塩、リシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート等が挙げられる。   As cationic compounds, dialkanolamine salts, trialkanolamine salts, polyoxyalkylene alkylamine ether salts, fatty acid trialkanolamine ester salts, polyoxyalkylene dialkanolamine ether salts, polyoxyalkylene trialkanolamine ether salts , Di (polyoxyalkylene) alkylbenzylalkylammonium salt, alkylcarbamoylmethyldi (polyoxyalkylene) ammonium salt, polyoxyalkylenealkylammonium salt, polyoxyalkylenedialkylammonium salt, ricinoleamidopropylethyldimonium ethosulphate, etc. Is mentioned.

両性イオン系のものとしては、N,N−ジ(β−ヒドロキシアルキル)N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシアルキルアンモニウムベタイン、N−β−ヒドロキシアルキル−N,N−ジポリオキシアルキレン−N−カルボキシアルキルアンモニウムベタイン、N−アルキル−N,N−ジ(ポリオキシアルキレン)アミンとジカルボン酸のモノエステル、N−(ポリオキシエチレン)−N′,N′−ジ(ポリオキシエチレン)アミノアルキル−N−アルキル−N−スルホアルキルアンモニウムベタイン、N,N−ジ(ポリオキシエチレン)−N−アルキル−N−スルホアルキルアンモニウムベタイン、N−(β−ヒドロキシアルキルアミノエチル)−N−(β−ヒドロキシアルキル)アミノエチルカルボン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキシアルキル)−N,N′−ビス(カルボキシエチル)エチレンジアミン塩、N−(β−ヒドロキシアルキル)−N′,N′−ジ(ポリオキシエチレン)−N−カルボキシエチルエチレンジアミン塩等が挙げられる。   Examples of zwitterionic compounds include N, N-di (β-hydroxyalkyl) N-hydroxyethyl-N-carboxyalkylammonium betaine, N-β-hydroxyalkyl-N, N-dipolyoxyalkylene-N-carboxy. Alkylammonium betaines, monoesters of N-alkyl-N, N-di (polyoxyalkylene) amines and dicarboxylic acids, N- (polyoxyethylene) -N ', N'-di (polyoxyethylene) aminoalkyl-N -Alkyl-N-sulfoalkylammonium betaines, N, N-di (polyoxyethylene) -N-alkyl-N-sulfoalkylammonium betaines, N- (β-hydroxyalkylaminoethyl) -N- (β-hydroxyalkyl) Aminoethyl carboxylic acid, N, N'-bis (2-hydroxyalkyl) -N, N'-bis (carboxyethyl) ethylenediamine salts, N-(beta-hydroxyalkyl) -N ', N'-di (polyoxyethylene) -N- carboxyethyl ethylenediamine salts.

非イオン系のものとしては、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ塘脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油エーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアミンポリオキシアルキレンアルキルアミド等があげられる。   Nonionic types include polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, sorbitol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyoxyalkylene fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester , Polyoxyalkylene castor oil ether, polyoxyalkylene alkylamine polyoxyalkylene alkylamide, and the like.

上記界面活性剤量は、被膜への水滴の接触角が40°以下となるように調整することが好ましい。接触角を40°以下とすることで、親水性による防曇性を発現させやすくなる。又、被膜が吸水性を有している場合には、水滴の被膜への接触面が多くなるので、被膜に接触した水滴の被膜内への吸水が促進され、防曇性が高くなる効果を奏する。該接触角は、小さい程防曇性には好適であるが、小さい接触角に設定しようとすると、被膜の耐久性を悪くせざるを得ない場合がある。実用的な観点からは、該接触角は、10°以上とすることが好ましい。より好ましくは、25°以上35°以下とすることが好ましい。尚、ここでの被膜への水滴の接触角とは、吸水していない状態の被膜の表面に2μlの水を滴下したときの接触角である。   The amount of the surfactant is preferably adjusted so that the contact angle of water droplets on the coating is 40 ° or less. By making the contact angle 40 ° or less, it becomes easy to develop antifogging properties due to hydrophilicity. In addition, when the coating has water absorption, the contact surface of the water droplet with the coating increases, so that the water absorption of the water droplet contacting the coating into the coating is promoted and the antifogging property is enhanced. Play. The smaller the contact angle is, the better the antifogging property is. However, if the contact angle is set to be small, the durability of the coating film may be deteriorated. From a practical viewpoint, the contact angle is preferably 10 ° or more. More preferably, the angle is preferably 25 ° or more and 35 ° or less. Here, the contact angle of water droplets on the coating is the contact angle when 2 μl of water is dropped on the surface of the coating that is not absorbing water.

ポリオールには、被膜に吸水性による防曇性を発現させるために、オリゴマーの吸水性ポリオールを使用することができる。吸水性ポリオールとは、水を吸水して膨潤する性状を有するものであり、分子内の水酸基がイソシアネートプレポリマーのイソシアネート基と反応してウレタン結合を生じ、ウレタン樹脂に吸水性の性状を導入することができる。該吸水性ポリオールは水溶性の性状を有してもよい。   As the polyol, an oligomeric water-absorbing polyol can be used in order to develop anti-fogging property due to water absorption in the coating film. The water-absorbing polyol has a property of absorbing water and swells, and the hydroxyl group in the molecule reacts with the isocyanate group of the isocyanate prepolymer to form a urethane bond, thereby introducing the water-absorbing property to the urethane resin. be able to. The water-absorbing polyol may have water-soluble properties.

被膜に吸水性による防曇性の効果を発揮させるためには、被膜の吸水飽和時の吸水率が15重量%以上となるように、吸水性ポリオールの使用量を調整し、被膜中の吸水性ポリオール由来の吸水成分を適当量とすることが好ましい。該吸水性成分は、オキシアルキレン系のポリオール由来のものを使用でき、オキシエチレン鎖、オキシプロピレン鎖等を有することが好ましく、吸水性に優れるオキシエチレン鎖を有することが特に好ましい。   In order for the film to exhibit the antifogging effect due to water absorption, the amount of water-absorbing polyol used is adjusted so that the water absorption at the time of water absorption saturation of the film is 15% by weight or more. It is preferable to use an appropriate amount of the water-absorbing component derived from polyol. The water-absorbing component may be derived from an oxyalkylene-based polyol, preferably has an oxyethylene chain, an oxypropylene chain, etc., and particularly preferably has an oxyethylene chain excellent in water absorption.

又、前記吸水率は、高すぎると被膜の耐水性、硬度、耐磨耗性等が低くなる傾向になるので、被膜の吸水率が30重量%以下となるように調整することが好ましい。   If the water absorption rate is too high, the water resistance, hardness, wear resistance, etc. of the coating film tend to be low. Therefore, the water absorption rate of the coating film is preferably adjusted to 30% by weight or less.

前記オキシアルキレン系のポリオールは、数平均分子量が400〜5000のものを使用することが好ましい。数平均分子量が400未満の場合は、水を結合水として吸収する能力が低くなり、平均分子量が5000を超える場合は、被膜の強度が低下しやすくなる。吸水性や膜強度等を鑑み、該平均分子量は、400〜4500がより好ましい。該ポリオールには、オキシエチレン/オキシプロピレンの共重合体ポリオール、ポリエチレングリコール等を使用でき、ポリエチレングリコールを使用する場合は、吸水性と得られる被膜の強度を鑑み、数平均分子量を400〜2000とすることが好ましい。   The oxyalkylene polyol preferably has a number average molecular weight of 400 to 5,000. When the number average molecular weight is less than 400, the ability to absorb water as bound water becomes low, and when the average molecular weight exceeds 5000, the strength of the coating tends to decrease. In view of water absorption and film strength, the average molecular weight is more preferably 400-4500. As the polyol, an oxyethylene / oxypropylene copolymer polyol, polyethylene glycol, or the like can be used. When polyethylene glycol is used, the number average molecular weight is 400 to 2000 in view of water absorption and the strength of the resulting film. It is preferable to do.

ポリオールには上記吸水性ポリオールに加え、疎水性ポリオール、数平均分子量が60〜200の短鎖ポリオール等を使用することができる。前記疎水性ポリオールは、可撓性と耐擦傷性の両方を併せ持ち、被膜の吸水性の機能、及び親水性の機能を低下させにくく、結果、被膜の耐水性及び耐摩耗性を向上させることができる数平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールであることが好ましい。   As the polyol, in addition to the water-absorbing polyol, a hydrophobic polyol, a short-chain polyol having a number average molecular weight of 60 to 200, and the like can be used. The hydrophobic polyol has both flexibility and scratch resistance, and it is difficult to reduce the water absorption function and hydrophilic function of the film, and as a result, the water resistance and abrasion resistance of the film can be improved. It is preferable that it is a polyester polyol having a number average molecular weight of 500 to 2,000.

数平均分子量が500未満の場合は、被膜が緻密になりすぎ耐摩耗性が低下する。一方、2000超では、塗布液の成膜性が悪化し、被膜を形成することが難しくなる。又、得られる膜の緻密性を考慮すると、該ポリオールの水酸基数は2又は3とすることが好ましい。該ポリエステルポリオールには、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びそれらの混合物のいずれかを使用することができる。これら疎水性ポリオール由来の疎水成分は、被膜の吸水率、及び水滴接触角が上記した範囲となるように導入し、好ましくは、「JIS K 5400」に準拠して得られる被膜の鉛筆硬度が被膜の吸水飽和時において、HB乃至Fとなるように導入する。   When the number average molecular weight is less than 500, the coating film becomes too dense and wear resistance decreases. On the other hand, if it exceeds 2000, the film formability of the coating solution deteriorates and it becomes difficult to form a coating film. In consideration of the denseness of the resulting film, the polyol preferably has 2 or 3 hydroxyl groups. As the polyester polyol, any of polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, and a mixture thereof can be used. The hydrophobic components derived from these hydrophobic polyols are introduced so that the water absorption rate and water droplet contact angle of the coating are in the above-mentioned ranges, and the pencil hardness of the coating obtained in accordance with “JIS K 5400” is preferably When the water absorption is saturated, it is introduced so as to be HB to F.

又、短鎖ポリオール由来の成分は、塗布液の硬化性を高め、被膜の強度を高める役割、被膜表面の静的摩擦係数を小さくする効果を有する。該短鎖ポリオールの水酸基数は、2又は3であることが好ましい。水酸基が1の場合は、該短鎖ポリオールが膜の骨格成分とならないため膜がもろくなり、3超では、反応性が活性過ぎて、塗布剤が不安定となりやすい。 Further, component derived from short-chain polyol increases the curing of the coating solution, the role of increasing the strength of the film, has the effect of reducing the static coefficient of friction of the film surface. The short chain polyol preferably has 2 or 3 hydroxyl groups. When the hydroxyl group is 1, the short-chain polyol does not become a skeleton component of the film, so that the film becomes fragile. When it exceeds 3, the reactivity is too active and the coating agent tends to be unstable.

短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、2,2’−チオジエタノール等のアルキルポリオール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがあげられ、それらを単独、又は混合物、若しくはそれらの平均分子量200超とならない共重合体等を使用することができ、短鎖ポリオール由来の成分は、被膜の吸水率、及び水滴接触角が上記した範囲となるように導入することができる。 Short chain polyols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5 -Pentanediol, 2-butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, glycerin, 2- And alkyl polyols such as ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, and 2,2′-thiodiethanol, and alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine. Them alone, or a mixture, or an average of them Can be used copolymers having a molecular weight does not become more than 200, components derived from short-chain polyols can be water absorption of the film, and contact angle of water droplet is introduced so that the range described above.

上記防曇性ウレタン成分を混合して得られる塗布液は、防曇性ウレタン成分の他に、フィラー成分、希釈溶媒等を含んでもよい。フィラー成分は、被膜の耐磨耗性、耐擦過性等を向上させる効果がある。このようなフィラー成分としては、金属酸化物の前駆体、シランカップリング剤、金属酸化物微粒子があげられる。   The coating liquid obtained by mixing the antifogging urethane component may contain a filler component, a diluting solvent and the like in addition to the antifogging urethane component. The filler component has the effect of improving the wear resistance, scratch resistance, etc. of the coating. Examples of such filler components include metal oxide precursors, silane coupling agents, and metal oxide fine particles.

金属酸化物の前駆体に関しては、エトキシド化合物、メトキシド化合物等のアルコキシド化合物、オキシハロゲン化合物、アセチル化合物等があげられる。又、金属酸化物としては、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化ニオブ、酸化タンタルの中から1種類以上選択したものを使用でき、経済的な観点からシリカが特に好ましい。該金属酸化物の前駆体は、防曇性ウレタン成分の総量に対して、重量比で1.25倍量迄加えることができる。1.25倍量超では、得られる膜の防曇性が低下する。被膜の耐磨耗性を向上させるためには、金属酸化物の前駆体は、防曇性ウレタン成分の総量に対し、重量比で0.1倍量迄加えることが好ましい。   Examples of the metal oxide precursor include alkoxide compounds such as ethoxide compounds and methoxide compounds, oxyhalogen compounds, and acetyl compounds. As the metal oxide, one or more selected from silica, titania, zirconia, alumina, niobium oxide, and tantalum oxide can be used, and silica is particularly preferable from the economical viewpoint. The metal oxide precursor can be added in an amount up to 1.25 times the weight of the antifogging urethane component. If the amount exceeds 1.25 times, the antifogging property of the resulting film is lowered. In order to improve the abrasion resistance of the coating, the metal oxide precursor is preferably added up to 0.1 times the weight of the antifogging urethane component.

シランカップリング剤は防曇性ウレタン成分の総量に対して、重量比で0.25倍量迄加えることができる。0.25倍量超では、シランカップリング剤の未反応の官能基に起因して得られる膜の強度が低下するとともに膜表面にべたつき感が生じる等の不具合が起こりやすくなる。又、金属酸化物の前駆体由来の金属酸化物とウレタン樹脂とを架橋させるためには、シランカップリング剤は、防曇性ウレタン成分総量に対して、重量比で0.01倍量迄加えることが好ましい。該シランカップリング剤は3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン又は3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであると均質な膜が得やすく特に好ましい。   The silane coupling agent can be added up to 0.25 times by weight with respect to the total amount of the antifogging urethane component. If the amount exceeds 0.25 times, the strength of the film obtained due to the unreacted functional group of the silane coupling agent is reduced, and problems such as stickiness on the film surface tend to occur. In addition, in order to crosslink the metal oxide derived from the precursor of the metal oxide and the urethane resin, the silane coupling agent is added up to 0.01 times by weight with respect to the total amount of the antifogging urethane component. It is preferable. It is particularly preferable that the silane coupling agent is 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane or 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane because a homogeneous film can be easily obtained.

金属酸化物微粒子としては、平均粒径が5nm〜50nmのシリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化ニオブ、酸化タンタル等の金属酸化物の微粒子があげられ、特にはコロイド状のシリカが好ましい。該金属酸化物の微粒子を含有させる場合、防曇性膜の防曇性を低下させないことが重要なので、その含有量は、防曇性ウレタン成分の総量に対して、40重量%以下、好ましくは、20重量%以下、より好ましくは10重量%以下とすることが好ましい。尚、ここでいう平均粒径は、走査型電子顕微鏡観察によって倍率10万倍で膜の断面の観察を行った時に、1μm平方の範囲内に存在する全ての該粒子の粒径を目視で読みとり、その平均値を算出する。この算出を20回繰り返して得られた各値の平均値で定義されたものである。   Examples of the metal oxide fine particles include metal oxide fine particles such as silica, titania, zirconia, alumina, niobium oxide, and tantalum oxide having an average particle diameter of 5 nm to 50 nm, and colloidal silica is particularly preferable. When the metal oxide fine particles are contained, since it is important not to lower the antifogging property of the antifogging film, the content thereof is 40% by weight or less with respect to the total amount of the antifogging urethane component, preferably , 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less. The average particle size referred to here is the visual reading of the particle size of all the particles existing within a range of 1 μm square when the cross section of the film is observed with a scanning electron microscope at a magnification of 100,000 times. The average value is calculated. This calculation is defined by the average value of each value obtained by repeating 20 times.

希釈溶媒は、活性水素基を有しないものが好ましく、アセトン類、エーテル類を使用でき、特にメチルプロピレングリコール、ジアセトンアルコール、酢酸イソブチルが好ましい。   As the diluent solvent, those having no active hydrogen group are preferable, and acetones and ethers can be used, and methylpropylene glycol, diacetone alcohol, and isobutyl acetate are particularly preferable.

得られた塗布液を基材に塗布する手段は、塗布手段としてはディップコート、フローコート、スピンコート、ロールコート、スプレーコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の公知手段を採用できる。塗布後、室温で放置、又は好ましくは80℃以上で加熱を行うことで、被膜を硬化させることで防曇性物品が得られる。基材が銀引き法で製造された鏡、及びポリビニルブチラール、又はエチレン酢酸ビニルを主成分とする中間膜を有する合わせガラス等の場合、加熱温度を140℃以下、より好ましくは130℃以下とすることが好ましい。   As means for applying the obtained coating solution to the substrate, known means such as dip coating, flow coating, spin coating, roll coating, spray coating, screen printing, flexographic printing, etc. can be adopted as the application means. After coating, the film is allowed to stand at room temperature, or preferably heated at 80 ° C. or higher, whereby an antifogging article is obtained by curing the coating. When the substrate is a mirror manufactured by the silvering method, and laminated glass having an intermediate film mainly composed of polyvinyl butyral or ethylene vinyl acetate, the heating temperature is 140 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower. It is preferable.

硬化した被膜上に水を接触させ、硬化した被膜から未反応の活性水素基を有する界面活性剤を除去させる方法として、物品を水の中に浸漬させる方法、被膜上に流量が0.01m/分〜0.1m/分の流水を接触させる方法等が採用できる。ここで水は、工業用水、水道水、純水等を適宜使用できる。被膜への水の接触は、防曇性物品の温度が60℃以下、好ましくは50℃以下となったときに行うことが好ましい。 As a method of bringing water into contact with the cured film and removing the surfactant having unreacted active hydrogen groups from the cured film, a method of immersing an article in water, and a flow rate of 0.01 m 3 on the film A method of contacting running water / min to 0.1 m 3 / min can be employed. Here, industrial water, tap water, pure water, or the like can be used as appropriate. The contact of water with the coating is preferably performed when the temperature of the antifogging article is 60 ° C. or lower, preferably 50 ° C. or lower.

そして、防曇性物品に保護フィルムを貼付することにより、防曇性物品の積載、梱包等が容易となるので、生産性が向上するので好ましい。該保護フィルムは、静電貼付品、又は、粘着剤を有するフィルムを使用でき、粘着剤を有するフィルムが好ましく、特に粘着剤を有するフィルムで、その粘着剤の粘着力が1N/20mm以下のものが好ましい。又、その粘着剤は、アクリル系のものが好ましい。   Then, by sticking a protective film to the antifogging article, it becomes easy to load and pack the antifogging article, which is preferable because productivity is improved. As the protective film, an electrostatic patch or a film having an adhesive can be used, and a film having an adhesive is preferable. Particularly, the film having an adhesive having an adhesive strength of 1 N / 20 mm or less. Is preferred. The pressure-sensitive adhesive is preferably acrylic.

実施例1
活性水素基を有する界面活性剤として、リシノレアミドプロピルエチルジモニウムエトスルファート(商品名「LipoquatR」Lipo chemicals Inc製)、ポリオールとして吸水性ポリオールの平均分子量1000のポリエチレングリコール、疎水性ポリオールの平均分子量1250のポリカプロラクトンジオール(商品名「プラクセルL212AL」ダイセル化学工業製)、短鎖ポリオールとして1,4ブタンジオールとを準備し、これらを混合し、活性水素基を有する混合物を得た。混合比は、重量比で、界面活性剤1に対し、吸水性ポリオールを1.1、疎水性ポリオールを1、短鎖ポリオールを0.3である。
Example 1
As a surfactant having an active hydrogen group, lisinoleamidopropylethyldimonium ethosulphate (trade name “LipoquatR” manufactured by Lipochemicals Inc), polyethylene glycol having an average molecular weight of 1000 water-absorbing polyol as polyol, average of hydrophobic polyol A polycaprolactone diol having a molecular weight of 1250 (trade name “Placcel L212AL” manufactured by Daicel Chemical Industries) and 1,4 butanediol as a short-chain polyol were prepared and mixed to obtain a mixture having an active hydrogen group. The mixing ratio is 1.1 by weight for the water-absorbing polyol, 1 for the hydrophobic polyol, and 0.3 for the short-chain polyol.

そして、重量比で、上記活性水素基を有する混合物1に対して、上記イソシアネート基を有する化学種を0.74混合した。このときのNCO基数/活性水素基数は、1.1である。該混合物に防曇性ウレタン成分の総量の濃度が35重量%となるように希釈溶媒としてジアセトンアルコールを添加し、さらに、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを防曇性ウレタン成分総量に対して、0.005重量%添加することにより塗布液を調製した。   And 0.74 of the chemical species having the isocyanate group was mixed with the mixture 1 having the active hydrogen group in a weight ratio. The number of NCO groups / active hydrogen groups at this time is 1.1. Diacetone alcohol was added as a diluting solvent so that the concentration of the total amount of the antifogging urethane component was 35% by weight, and dibutyltin dilaurate was added as a curing catalyst to the total amount of the antifogging urethane component. A coating solution was prepared by adding 0.005% by weight.

該塗布液を、フロート法によるソーダ石灰ケイ酸塩ガラスに銀引き法にて反射層が形成された300mm×800mm×5mm(厚さ)サイズの鏡からなる基材のガラス表面側に、フローコート法により塗布し、120℃、30分間加熱後、物品の温度が、50℃以下となったときに物品を20℃の純水に20分間浸漬させることにより、膜厚が28μm、被膜が吸水性を呈し、且つ被膜が吸水していない状態で水滴の接触角が40°以下の防曇性物品を100個製造した。   The coating solution is applied to the glass surface side of a substrate made of a 300 mm × 800 mm × 5 mm (thickness) size mirror in which a reflective layer is formed on a soda lime silicate glass by a float method by a silvering method. After heating at 120 ° C. for 30 minutes, the article is immersed in pure water at 20 ° C. for 20 minutes when the temperature of the article becomes 50 ° C. or less, so that the film thickness is 28 μm and the coating is water-absorbing. 100 antifogging articles having a contact angle of water droplets of 40 ° or less were produced in a state where the coating film did not absorb water.

物品を半年間放置後の外観異常(未反応の活性水素基を有する界面活性剤の被膜からの流出による物品の白濁)の発生はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。   In order to confirm the anti-fogging property of the article, the appearance abnormality after leaving the article for half a year (white turbidity of the article due to the outflow of the surfactant having an unreacted active hydrogen group) is zero. Then, after cooling to 0 ° C. under conditions severer than room temperature, when the breath was applied to the coated surface, the number of cloudy articles was zero.

実施例2
NCO基数/活性水素基数は、0.9となるように、重量比で、活性水素基を有する混合物1に対して、上記イソシアネート基を有する化学種を0.6混合し、塗布液を基材に塗布後の加熱を125℃とした以外は、実施例1と同様の操作にて、防曇性物品を100個製造した。物品を半年間放置後の外観異常(未反応の活性水素基を有する界面活性剤の被膜からの流出による物品の白濁)の発生はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。
Example 2
The mixture 1 having active hydrogen groups is mixed with 0.6 of the above-mentioned chemical species having isocyanate groups in a weight ratio so that the number of NCO groups / active hydrogen groups is 0.9, and the coating liquid is used as a base material. 100 antifogging articles were produced in the same manner as in Example 1 except that the heating after application was 125 ° C. In order to confirm the anti-fogging property of the article, the appearance abnormality after leaving the article for half a year (white turbidity of the article due to the outflow of the surfactant having an unreacted active hydrogen group) is zero. Then, after cooling to 0 ° C. under conditions severer than room temperature, when the breath was applied to the coated surface, the number of cloudy articles was zero.

実施例3
NCO基数/活性水素基数は、1.0となるように、重量比で、活性水素基を有する混合物1に対して、上記イソシアネート基を有する化学種を0.67混合し、塗布液を基材に塗布後の加熱を90℃とした以外は、実施例1と同様の操作にて、防曇性物品を100個製造した。物品を半年間放置後の外観異常(未反応の活性水素基を有する界面活性剤の被膜からの流出による物品の白濁)の発生はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。
Example 3
The mixture 1 having active hydrogen groups is mixed with 0.67 chemical species having an isocyanate group in a weight ratio so that the number of NCO groups / active hydrogen groups is 1.0, and the coating liquid is used as a base material. 100 antifogging articles were produced in the same manner as in Example 1 except that the heating after coating was changed to 90 ° C. In order to confirm the anti-fogging property of the article, the appearance abnormality after leaving the article for half a year (white turbidity of the article due to the outflow of the surfactant having an unreacted active hydrogen group) is zero. Then, after cooling to 0 ° C. under conditions severer than room temperature, when the breath was applied to the coated surface, the number of cloudy articles was zero.

実施例4
被膜に水を接触させた後に、物品を風乾し、保護フィルムとして、粘着力が0.95N/20mmのアクリル系の粘着剤を有するフィルム(商品名「エレップマスキングテープN100」日東電工製)を被膜上に貼付した以外は、実施例1と同様の手順で防曇性物品を100個製造した。物品を半年間放置後、保護フィルムを剥がしたところ外観異常の発生数はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。
Example 4
After bringing the film into contact with water, the article is air-dried, and a film having an acrylic adhesive with an adhesive strength of 0.95 N / 20 mm (trade name “Elep Masking Tape N100” manufactured by Nitto Denko) is used as a protective film. 100 anti-fogging articles were produced in the same procedure as in Example 1 except that it was stuck on the coating. When the article is left for half a year and the protective film is peeled off, the number of appearance abnormalities is zero. In order to confirm the anti-fogging property of the article, the article is cooled to 0 ° C., which is severer than room temperature. When the surface was exhaled, the number of cloudy articles was zero.

実施例5
塗布液を実施例2のものとした以外は、実施例4と同様の手順で防曇性物品を100個製造した。物品を半年間放置後、保護フィルムを剥がしたところ外観異常の発生数はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。
Example 5
100 antifogging articles were produced in the same procedure as in Example 4 except that the coating solution was that in Example 2. When the article is left for half a year and the protective film is peeled off, the number of appearance abnormalities is zero. In order to confirm the anti-fogging property of the article, the article is cooled to 0 ° C., which is severer than room temperature. When the surface was exhaled, the number of cloudy articles was zero.

実施例6
塗布液を実施例3のものとした以外は、実施例4と同様の手順で防曇性物品を100個製造した。物品を半年間放置後、保護フィルムを剥がしたところ外観異常の発生数はゼロであり、又、物品の防曇性を確認するために、室温より厳しい条件の0℃まで冷却させた後、被膜面に呼気をかけたところ、曇った物品数はゼロであった。
Example 6
100 antifogging articles were produced in the same procedure as in Example 4 except that the coating solution was that in Example 3. When the article is left for half a year and the protective film is peeled off, the number of appearance abnormalities is zero. In order to confirm the anti-fogging property of the article, the article is cooled to 0 ° C., which is severer than room temperature. When the surface was exhaled, the number of cloudy articles was zero.

比較例1
被膜の硬化後に水を接触させない以外は、実施例1と同様の操作にて、防曇性物品を100個製造したところ、半年保持後に被膜からの界面活性剤の流出によって、100個中8個が白濁した。
Comparative Example 1
100 antifogging articles were produced in the same manner as in Example 1 except that water was not contacted after the coating was cured. As a result, 8 of 100 antifogging articles flowed out of the coating after being held for half a year. Became cloudy.

比較例2
被膜の硬化後に水を接触させない以外は、実施例2と同様の操作にて、防曇性物品を100個製造したところ、半年保持後に被膜からの界面活性剤の流出によって、100個中9個が白濁した。
Comparative Example 2
100 antifogging articles were produced in the same manner as in Example 2 except that water was not contacted after the coating was cured. Nine out of 100 were produced by the outflow of the surfactant from the coating after holding for six months. Became cloudy.

比較例3
被膜の硬化後に水を接触させない以外は、実施例3と同様の操作にて、防曇性物品を100個製造したところ、半年保持後に被膜からの界面活性剤の流出によって、100個中8個が白濁した。
Comparative Example 3
100 antifogging articles were produced in the same manner as in Example 3 except that water was not contacted after the coating was cured. As a result, 8 of 100 antifogging articles flowed out of the coating after being held for half a year. Became cloudy.

Claims (4)

硬化した被膜が形成された防曇性物品を得る方法において、
NCO基を有する化学種と活性水素基を有する界面活性剤及び、数平均分子量が400〜5000のオキシアルキレン系の吸水性ポリオール、数平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールである疎水性ポリオール、及び数平均分子量が60〜200の短鎖ポリオールからなるポリオール成分とを混合して得られる塗布液を、基材に塗布することで、被膜が吸水性を呈し、且つ被膜が吸水していない状態で水滴の接触角が40°以下の防曇性物品を得る方法であり、
NCO基数/活性水素基数を0.8以上1.2以下とした塗布液を塗布後、80〜140℃で20〜60分間加熱することにより硬化した被膜に水を接触させることで未反応の活性水素基を有する界面活性剤を被膜から除去することを特徴とする防曇性物品の製法。
In a method for obtaining an antifogging article having a cured coating formed thereon,
A surfactant having a chemical species having an NCO group and an active hydrogen group, an oxyalkylene-based water-absorbing polyol having a number average molecular weight of 400 to 5000, a hydrophobic polyol being a polyester polyol having a number average molecular weight of 500 to 2000, and a number By applying a coating liquid obtained by mixing a polyol component composed of a short-chain polyol having an average molecular weight of 60 to 200 to a substrate, water droplets in a state where the film exhibits water absorption and the film does not absorb water Is a method for obtaining an antifogging article having a contact angle of 40 ° or less,
After application of a coating solution having an NCO group number / active hydrogen group number of 0.8 or more and 1.2 or less, unreacted activity is obtained by bringing water into contact with the cured film by heating at 80 to 140 ° C. for 20 to 60 minutes. A method for producing an antifogging article, wherein a surfactant having a hydrogen group is removed from a film.
基材が、銀引き法で製造された鏡、及びポリビニルブチラール、又はエチレン酢酸ビニルを主成分とする中間膜を有する合わせガラスのいずれかであることを特徴とする請求項1に記載の防曇性物品の製法。 2. The antifogging according to claim 1, wherein the base material is any one of a mirror manufactured by a silvering method, and a laminated glass having an intermediate film mainly composed of polyvinyl butyral or ethylene vinyl acetate. The manufacturing method of sex goods. 硬化した被膜が形成された防曇性物品を得る方法において、
NCO基を有する化学種と活性水素基を有する界面活性剤及び、数平均分子量が400〜5000のオキシアルキレン系の吸水性ポリオール、数平均分子量500〜2000のポリエステルポリオールである疎水性ポリオール、及び数平均分子量が60〜200の短鎖ポリオールからなるポリオール成分とを混合して得られる塗布液を、基材に塗布することで、被膜が吸水性を呈し、且つ被膜が吸水していない状態で水滴の接触角が40°以下の防曇性物品を得る方法であり、
NCO基数/活性水素基数を0.8以上1.2以下とした塗布液を塗布後、80〜140℃で20〜60分間加熱することにより硬化した被膜に水を接触させることで未反応の活性水素基を有する界面活性剤を被膜から除去することにより得られた防曇性物品の被膜側に保護フィルムを貼付することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の防曇性物品の製法。
In a method for obtaining an antifogging article having a cured coating formed thereon,
A surfactant having a chemical species having an NCO group and an active hydrogen group, an oxyalkylene-based water-absorbing polyol having a number average molecular weight of 400 to 5000, a hydrophobic polyol being a polyester polyol having a number average molecular weight of 500 to 2000, and a number By applying a coating liquid obtained by mixing a polyol component composed of a short-chain polyol having an average molecular weight of 60 to 200 to a substrate, water droplets in a state where the film exhibits water absorption and the film does not absorb water Is a method for obtaining an antifogging article having a contact angle of 40 ° or less,
After application of a coating solution having an NCO group number / active hydrogen group number of 0.8 or more and 1.2 or less, unreacted activity is obtained by bringing water into contact with the cured film by heating at 80 to 140 ° C. for 20 to 60 minutes. The antifogging article according to claim 1 or 2, wherein a protective film is attached to the coating side of the antifogging article obtained by removing the surfactant having a hydrogen group from the coating. Manufacturing method.
前記保護フィルムが、粘着剤を有するフィルムであることを特徴とする請求項3に記載の防曇性物品の製法。 The method for producing an antifogging article according to claim 3, wherein the protective film is a film having an adhesive.
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