JP4535527B2 - 電池セパレーター用ポリプロピレン微孔質膜 - Google Patents
電池セパレーター用ポリプロピレン微孔質膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4535527B2 JP4535527B2 JP17814499A JP17814499A JP4535527B2 JP 4535527 B2 JP4535527 B2 JP 4535527B2 JP 17814499 A JP17814499 A JP 17814499A JP 17814499 A JP17814499 A JP 17814499A JP 4535527 B2 JP4535527 B2 JP 4535527B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stretching
- range
- temperature
- ratio
- beta
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
- B32B5/18—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer of foamed material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2231—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
- H01M50/417—Polyolefins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/918—Physical aftertreatment of a cellular product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、ベータ核含有プリカーサー(前駆体)から製造された、電池セパレーターとして有用なポリプロピレン微孔質膜に関する。
【0002】
【従来の技術】
ベータ核含有プリカーサーから製造されたポリプロピレン微孔質膜は、米国特許第5,134,174号、第5,231,126号、第5,317,035号および第5,594,070号、欧州特許公報第632,095号、日本国特公264平7−118429号公報、Chu, F. et al., "Microvoid formation process during the plastic deformation of Beta-form polypropylene"、 POLYMER v34 n16,1994, Chu, F. et al., "Crystal transformation and micropore formation during uniaxial drawing of Beta-form polypropylene film"、 POLYMER v36 n13, 1995, Ikeda, N. et al., "NJ-Star NU-100: A Novel Beta-Nucleator for Polypropylene"、 Polypropylene & World Congress, September 18-20, 1996, Zhu, W. et al., "A New Polypropylene Microporous Film"、 Polymers for Advanced Technologies, v7, 1996に記載されている。これらの膜は電池セパレーターとして有用であると提案されている。米国特許第5,134,174号、欧州特許公報第632,095号、日本国特開平7−118429号公報を参照されたい。ポリプロピレンのベータ核生成剤も公知である。米国特許第5,134,174号、第5,231,126号、第5,317,035号、及び第5,594,070号、欧州特許公報第557,721号及び第632,095号、日本国特開平7−118429号公報及び特開平9−176352号公報、Chu, F. et al., "Microvoid formation process during the plastic deformation of Beta-form polypropylene", POLYMER v34 n16,1994, Chu, F. et al., "Crystal transformation and micropore formation during uniaxial drawing of Beta-form polypropylene film", POLYMER v36 n13, 1995, Ikeda, N. et al., "NJ-Star NU-100: A Novel Beta-Nucleator for Polypropylene", Polypropylene & World Congress,September 18-20, 1996, Zhu, W. et al., "A New Polypropylene Microporous Film", Polymers for Advanced Technologies, v7, 1996を参照されたい。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
市販可能な電池セパレーターは、諸性質間のバランスが取られていることが必要である。これらの性質中の2つは、電気抵抗(ER)と、典型的に破壊強度(PS:puncture strength)として測定された強度である。電気抵抗は、陽極と陰極との間でセパレーターを通って流れる電流に対する抵抗の測定値であって、できるだけ低い方が望ましいのが一般的である。電池セパレーターの微孔は、電解液がその中を通って陽極及び陰極と接触するためのチャンネルを形成する。破壊強度は、とりわけ、電池製造の厳格さに耐えるために求められる。電池セパレーターは、通常非常に薄く(およそ1ミルまたは25μm)、陽極と陰極との間にサンドイッチされており、これらの陽極や陰極は、そのサンドイッチ構造の巻線や折返しの間に破壊を起こさせるに十分な表面粗さを有する。セパレーターの破壊により、陽極と陰極の間に直接的に接触が起こり、その結果、電池としての使用ができなくなる。
【0004】
米国特許第5,134,174号、欧州特許公報第632,095号及び日本国特開平7−118429号公報には、電池セパレーターとして有用である、ベータ核含有プリカーサー製のポリプロピレン微孔質フィルムが記載されている。これらのフィルムは、理論的にはセパレーターとしての機能をもっているが、制約がある。例えば、上記の米国特許と日本国特許の公報に記載されているフィルムの制約性は、不良な破壊強度から生じる。この破壊強度は、孔径、及び多孔性だけではなく、ストレッチ(または延伸)条件から明かである。
従って、電池セパレーターとして商業的に利用可能な、ベータ核含有プリカーサーから製造される、ポリプロピレン微孔質膜の出現が望まれている。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ベータ核含有プリカーサーから製造され、30Ω・インチ/ミル(3,000Ω・cm/mm)未満の電気抵抗と400重量グラム(gf)/ミル(15,750重量グラム/mm)以上の破壊強度を有する、ポリプロピレン微孔質膜の電池セパレーターを提供する。
以下、本発明について、詳細に説明する。
【0006】
【発明の実施の形態】
電池、あるいは電気化学セルは、一般に陽極と、陰極と、電解液と、セパレーターとを含んでなる装置である。電池は、コンピュータ、セルラー電話機等のような携帯装置や、電気自動車に使用することができる。
本願明細書に使用されている電池セパレーターとは、陽極と陰極とを隔離させ、これらの陽極と陰極が直接接触することを防ぎ、微孔の内に電解液を納めるために用いられる微孔質膜をいう。このセパレーターは、単層または多層構造(即ち、各々の層が同じであるか、あるいは異なっているサンドイッチ構造)であって、上述のフィルムがそのような層中の1つをなしていてもよい。他の層は、安全性を向上させる機能を付与したり(即ち、低温融解性または遮断機能(例えば、米国特許第5,691,077号))、あるいは強度を高める(即ち、交差積層、例えば、米国特許第5、667、911号)ことができる。この電池セパレーターは、3ミル(76μm)未満、好ましくは1.5ミル(38μm)未満の厚さを有する。
【0007】
本願明細書に記載されている電池セパレーターは、ベータ核含有プリカーサーから製造されたポリプロピレン微孔質膜である。ポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成分とするポリマー(例えば、単独重合体または共重合体)をいう。好ましくは、ポリプロピレンは、メルトフローインデックス(MFI)が10未満であるアイソタクチック、単独重合体である。より好ましくは、MFIは5未満である。ポリプロピレンの実例としては、WoodburyにあるHuntsman Chemical Corp. 製品のNJ product 5550(MFIが5.5)、HoustonにあるExxon Chemical Co. 製品のTX product Escorene PP 4352 FI(MFIが約3)及びPP 4292(MFIが1.5)、及びPittsburghにあるAristech Chemical Corp. 製品のPA product BEPOL(MFIが0.7)が挙げられる。
【0008】
ベータ核含有プリカーサーとは、ベータ結晶構造を有する予め延伸したポリプロピレンフィルムを言う。ベータ結晶はメタ安定性を有し、熱と応力を共に加えると、アルファ結晶に転換される。ベータ結晶は、ポリプロピレンにおいていくつかの公知の技法により形成され得るが、ベータ核生成剤(あるいはベータ核形成剤)を使用するのが好ましい。米国特許第5,134,174号、第5,231,126号、第5,317,035号及び第5,594,070号、欧州特許公報第632,095号、日本国特開平7−118429号公報及び特開平9−176352号、Chu, F. et al., "Microvoid formation process during the plastic deformation of Beta-form polypropylene", POLYMER v34 n16, 1994, Chu, F. et al., "Crystal transformation and micropore formation during uniaxial drawing of Beta-form polypropylene film", POLYMER v36 n13, 1995, Ikeda, N. et al., "NJ-Star NU-100: A Novel Beta-Nucleator for Polypropylene", Polypropylene & World Congress, September 18-20, 1996, Zhu, W. et al., "A New Polypropylene Microporous Film", Polymers for Advanced Technologies, v7, 1996を参照されたい。これらの文献は、それぞれ、引用することにより本明細書の一部をなすものとする。ベータ核生成剤は、市販されており、例えば、NJ-STAR NU-100は、日本国大阪所在のNew Japan Chemical Co., Ltd. により市販されている。そのプリカーサー中のベータ結晶量は、示差走査熱量計(DSC)技法(サンプルサイズが10mg、加熱速度が10℃/分、加熱範囲が25℃〜200℃、Seiko Instrument Inc. 製のモデル220C使用)により測定したことによれば、45〜79%の程度でなければならない。この技法によれば、ベータ結晶の量は、ベータ結晶とアルファ結晶の合計(ベータ結晶とアルファ結晶のピーク部分の面積の合計)に対するベータ結晶(DSCトレースのベータ結晶ピーク部分の面積として測定)の比として報告されている。このプリカーサーのベータ結晶含量が最大になるのは好ましくない。
【0009】
上記膜の孔隙率は、40〜65%、好ましくは45〜60%、より好ましくは、47〜57%の範囲でなければならない。孔隙率(%)は、[1−(膜の見かけ比重/樹脂密度)]×100である。
平均孔径は、20,000倍率の走査電子顕微鏡(SEM)写真から測定したとき0.03〜0.25μmの程度でなければならない。好ましい平均孔径は、0.04〜0.10μmの範囲であり、分布はその範囲の下限値の方に偏っている。
【0010】
上記セパレーターの電気抵抗は、厚さ1ミル(25μm)当たり30Ω・インチ(3,000Ω・cm/mm)未満でなければならない。電気抵抗の最も好ましい範囲は、20Ω・インチ/ミル(2,000Ω・cm/mm)未満である。この電気抵抗(抵抗度)は以下のように測定する。R.A.I.AC Milliohm Resistance Meter、Model 2401及びR.A.I.テストセル電極(Hauppauge, NYにあるRAI Research Corp. 製品)を使用する。KOH31重量%溶液を使ってサンプルを濡らす(サンプルは、予めメタノルでテスト前8〜24時間溶液中で浸して完全にぬれるように用意しなければならない)。サンプルはテストのとき乾燥状態になってはいけない。三つのサンプルをテストして平均を求める。mΩ・インチ2の結果値を材料の厚さで分ると、Ω・インチ/ミルとして表れる。
【0011】
厚さミル当たり400重量グラム(gf)以上の破壊強度が好ましい。商業的な操作においては破壊強度について上限値範囲はないが、その強度が大きければ大きいほど、セパレーターには最も好ましい。テスト手順は次のようである。針(直径1.65mm、0.5mmの半径の先端)が備えられているMitech Stevens LFRA テクスチャー分析装置を使用する。降下速度は2mm/秒で、最大の撓みは6mmである。フィルムを中央開口部の直径が11.3mmであるクランプ装置でしっかり固定する。10箇所の測定値を得て、平均を求め、厚さ1ミルまで正規化する。
【0012】
セパレーターは次の乾式延伸またはOPP(延伸ポリプロピレン)技術により製作するのが好ましい。ポリプロピレン樹脂を核生成剤でドープし、該樹脂を押し出してプリカーサーを形成した後、該プリカーサーを電池セパレーターに延伸する。諸般物理的性質(例えば、孔隙率、平均孔径、電気抵抗、及び破壊強度)のバランスを取るためには、上記プリカーサーのベータ結晶含量が45〜70%であるのが好ましいが、より好ましくは、46〜60%であり、総延伸(TS)の範囲が少なくとも16±7〜36±7、好ましくは、少なくとも16±4〜36±7、より好ましくは、16±4〜20±4になる。
【0013】
樹脂の重合化中、上記樹脂にベータ核生成剤をコンパウンディングにより、あるいは押出機で加えることができる。延伸する前に、プリカーサーのベータ結晶の必要量が得られるように十分な核生成剤を添加しなければならない。
プリカーサーの延伸後、このプリカーサーの内にベータ結晶が形成されるように十分な時間を取るべきである。時間の程度は、特に限定されるものではないが、例えば、核生成剤の量とタイプ、ポリプロピレンのタイプ、残留時間/温度、及び装置のタイプを含んだ様々な要因によって影響を受ける。ベータ結晶成長は、アルファ結晶成長よりも高温で始まる。理想的には、アルファ結晶成長の初期温度より高い温度であるが、ベータ結晶成長の初期温度より低い温度でポリマーの時間を最大になるようにするべきである。任意的には、上記プリカーサーを延伸の前にアニ−ルしてもよい。
【0014】
延伸は1軸延伸であっても2軸延伸であってもよいが、2軸延伸が好ましい。2軸延伸には、機械方向(MD)延伸、横軸方向(TD)延伸、及び任意的には、リラックス(または応力除去)ステップが含まれる。このMD延伸条件は、温度が好ましくは、70〜110℃、最も好ましくは、90℃であり、延伸比が好ましくは、1.5〜6.0、最も好ましくは、4である。TD延伸の条件は、温度が好ましくは、110〜140℃、最も好ましくは120℃であり、延伸比が1.5〜6.0、最も好ましくは、4〜5である。延伸中、ポリマーが指定温度であるか、その温度に近い温度であることを確かめる。
以下、実施例において本発明の工程を詳細に説明する。
【0015】
【実施例】
以下の実施例は主要構成部品として、押出機、結晶形成部(即ち、温度コントロルが備えられている変速ロール)、及び延伸フレーム(即ち、温度調節された可変の機械方向(MD)延伸、横軸方向(TD)延伸及びリラックス(または応力除去))を含んでなる通常のBOPP(2軸延伸ポリプロピレン)ラインを表すパイロット装置において行われる。結晶形成部における残留時間(即ち、ロール上にある時間)は、全てのサンプルについて約30秒である。ポリプロピレン樹脂は、ExxonのEscorene PP 4352FI(MFIが約3)であり、ベータ核生成剤は、NJ Star NU-100であり、0.2重量%樹脂を使用した。他の条件や性質は表1に示す。
【0016】
【表1】
明解さを目的に添付図面と実施例によって本発明を記述しているが、添付した特許請求の範囲内で様々な変更や改良ができることは明かである。
【0017】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、電池セパレーターとして商業的に利用可能な、ベータ核含有プリカーサーから製造される、ポリプロピレン微孔質膜が提供される。この電池セパレーターは、30Ω・インチ/ミル(3,000Ω・cm/mm)未満の電気抵抗と、400重量グラム/ミル(15,750重量グラム/mm)以上の破壊強度と、40〜65%の孔隙率と、0.03〜0.25μmの平均孔径と、3ミル(76μm)未満の厚さとを有する。
Claims (12)
- 30Ω・インチ/ミル(3,000Ω・cm/mm)未満の電気抵抗と400重量グラム/ミル(15,750重量グラム/mm)以上の破壊強度を有する電池セパレーターの製造方法であって、
ベータ結晶含量が46〜60%であるプリカーサーを提供するステップと、
前記プリカーサーを2軸延伸するステップであって、機械方向(MD)延伸が70℃〜110℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が1.5〜6.0の範囲であり、横軸方向(TD)延伸が110℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が1.5〜6.0の範囲であるステップ、
を含む方法。 - 前記MD延伸が、90℃〜95℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が3.0〜4.0の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記MD延伸が90℃の温度で行われ、MD延伸比が4.0である、請求項1に記載の方法。
- 前記TD延伸が120℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が3.0〜5の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記TD延伸が120℃の温度で行われ、TD延伸比が4〜5の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記MD延伸が、90℃〜95℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が3.0〜4.0の範囲であり、前記TD延伸が120℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が3.0〜5の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 3ミル(76μm)未満の厚さと、0.03〜0.25μmの平均孔径と、40〜65%の孔隙率と、400重量グラム/ミル(15,750重量グラム/mm)以上の破壊強度を有する微孔質膜の製造方法であって、
ベータ結晶含量が46〜60%であるプリカーサーを提供するステップと、
前記プリカーサーを2軸延伸するステップであって、機械方向(MD)延伸が70℃〜110℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が1.5〜6.0の範囲であり、横軸方向(TD)延伸が110℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が1.5〜6.0の範囲であるステップ、
を含む方法。 - 前記MD延伸が、90℃〜95℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が3.0〜4.0の範囲である、請求項7に記載の方法。
- 前記MD延伸が90℃の温度で行われ、MD延伸比が4.0である、請求項7に記載の方法。
- 前記TD延伸が120℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が3.0〜5の範囲である、請求項7に記載の方法。
- 前記TD延伸が120℃の温度で行われ、TD延伸比が4〜5の範囲である、請求項7に記載の方法。
- 前記MD延伸が、90℃〜95℃の範囲の温度で行われ、MD延伸比が3.0〜4.0の範囲であり、前記TD延伸が120℃〜140℃の範囲の温度で行われ、TD延伸比が3.0〜5の範囲である、請求項7に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/105516 | 1998-06-26 | ||
US09/105,516 US6368742B2 (en) | 1998-06-26 | 1998-06-26 | Polypropylene microporous membrane for battery separator |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000030683A JP2000030683A (ja) | 2000-01-28 |
JP4535527B2 true JP4535527B2 (ja) | 2010-09-01 |
Family
ID=22306285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17814499A Expired - Lifetime JP4535527B2 (ja) | 1998-06-26 | 1999-06-24 | 電池セパレーター用ポリプロピレン微孔質膜 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6368742B2 (ja) |
EP (1) | EP0967671A3 (ja) |
JP (1) | JP4535527B2 (ja) |
KR (1) | KR100628610B1 (ja) |
CA (1) | CA2273127A1 (ja) |
TW (1) | TW447161B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015143140A1 (en) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | Celgard, Llc | Embossed microporous membrane battery separator materials and methods of manufacture and use thereof |
Families Citing this family (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6602593B1 (en) * | 1999-08-30 | 2003-08-05 | Celgard Inc. | Battery separators with reduced splitting propensity |
US6432586B1 (en) | 2000-04-10 | 2002-08-13 | Celgard Inc. | Separator for a high energy rechargeable lithium battery |
KR100433951B1 (ko) * | 2000-05-03 | 2004-06-04 | 주식회사 엘지화학 | 다성분계 고분자 분리 막 및 그의 제조 방법 |
US6921608B2 (en) * | 2000-07-11 | 2005-07-26 | Celgard, Inc. | Battery separator |
DE20015963U1 (de) * | 2000-09-15 | 2001-10-18 | Vb Autobatterie Gmbh | Separator für Bleiakkumulatoren |
CN1296195C (zh) * | 2001-02-21 | 2007-01-24 | 新日本理化株式会社 | 连续双轴拉伸聚丙烯多孔膜及其制备方法 |
US6632850B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
US20050112462A1 (en) | 2003-11-21 | 2005-05-26 | Marple Jack W. | High discharge capacity lithium battery |
US8007940B2 (en) * | 2001-12-11 | 2011-08-30 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
US7195818B2 (en) | 2002-05-01 | 2007-03-27 | Exxonmobil Oil Corporation | Sealable multi-layer opaque film |
EP1364986A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
US20040105994A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-06-03 | Pang-Chia Lu | Thermoplastic film structures with a low melting point outer layer |
MXPA05011892A (es) * | 2003-05-08 | 2006-05-25 | Applied Extrusion Technologies | Metodos para fabricar peliculas de poliolefina microporosas, de baja densidad, opacas, altamente orientadas, gruesas y las peliculas hechas por medio de estos. |
US20050233214A1 (en) * | 2003-11-21 | 2005-10-20 | Marple Jack W | High discharge capacity lithium battery |
US8283071B2 (en) | 2003-11-21 | 2012-10-09 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
US8124274B2 (en) * | 2003-11-21 | 2012-02-28 | Eveready Battery Company, Inc. | High discharge capacity lithium battery |
WO2005118260A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-15 | The Tensar Corporation | Lightweight polypropylene nets manufactured with a beta nucleation additive, the method of manufacture and uses thereof |
EP1623996A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-08 | Deutsches Krebsforschungszentrum Stiftung des öffentlichen Rechts | Improved method of selecting a desired protein from a library |
CN100368065C (zh) * | 2004-09-08 | 2008-02-13 | 比亚迪股份有限公司 | 聚烯烃微多孔膜的制作方法 |
KR101146870B1 (ko) * | 2004-10-21 | 2012-05-16 | 에보니크 데구사 게엠베하 | 리튬-이온 배터리용 무기 세퍼레이터-전극-유닛, 그의 제조방법 및 리튬 배터리에서의 그의 용도 |
US8089746B2 (en) | 2005-10-18 | 2012-01-03 | Toray Industries, Inc. | Microporous film for electric storage device separator and electric storage device separator using the same |
US8795565B2 (en) | 2006-02-21 | 2014-08-05 | Celgard Llc | Biaxially oriented microporous membrane |
DE102006014691B3 (de) * | 2006-03-28 | 2007-08-16 | Vb Autobatterie Gmbh & Co. Kgaa | Bleiakkumulator und Separator hierzu |
CA2700185C (en) * | 2007-09-28 | 2016-07-12 | Eveready Battery Company, Inc. | Processes for producing synthetic pyrite |
CN101255236B (zh) * | 2008-03-19 | 2010-11-10 | 中国科学院化学研究所 | 非对称性的聚丙烯多孔膜的用途 |
CN102036813B (zh) * | 2008-05-02 | 2014-11-26 | 特里奥凡德国有限公司及两合公司 | 具有切断功能的用于电池的基于聚丙烯的微孔多层膜用薄膜 |
ES2457219T3 (es) * | 2008-05-02 | 2014-04-25 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Lámina de membrana monocapa para baterías con función de desconexión |
DK2321126T3 (en) | 2008-05-02 | 2016-08-29 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Membrane film for batteries with switch function |
KR101211978B1 (ko) | 2008-09-03 | 2012-12-13 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | 세퍼레이터용 적층 다공성 필름 |
JP4822567B2 (ja) * | 2008-12-19 | 2011-11-24 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリオレフィン製微多孔膜及びリチウムイオン二次電池用セパレータ |
JP5422372B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-02-19 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
JP5422373B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-02-19 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
JP5422374B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-02-19 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
CN102326277B (zh) * | 2008-12-24 | 2016-11-16 | 三菱树脂株式会社 | 电池用隔板及非水锂电池 |
JP5500424B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-05-21 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
WO2010147149A1 (ja) * | 2009-06-19 | 2010-12-23 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔性ポリプロピレンフィルム |
MX2011013920A (es) | 2009-06-20 | 2012-02-23 | Treofan Germany Gmbh & Co Kg | Lamina microporosa para baterias que tiene funcion de cierre. |
US9453805B2 (en) | 2010-01-19 | 2016-09-27 | Celgard, Llc | X-ray sensitive battery separators and related methods |
US8592071B2 (en) | 2010-02-26 | 2013-11-26 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Laminated porous film and separator for battery |
US20120329894A1 (en) | 2010-03-02 | 2012-12-27 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Polypropylene series resin porous film, battery separator and battery |
US20110223486A1 (en) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Xiaomin Zhang | Biaxially oriented porous membranes, composites, and methods of manufacture and use |
CN102792486A (zh) | 2010-03-18 | 2012-11-21 | 三菱树脂株式会社 | 聚丙烯类树脂多孔膜、电池用隔板及电池 |
US8889572B2 (en) | 2010-09-29 | 2014-11-18 | Milliken & Company | Gradient nanofiber non-woven |
US8795561B2 (en) | 2010-09-29 | 2014-08-05 | Milliken & Company | Process of forming a nanofiber non-woven containing particles |
KR101271299B1 (ko) | 2011-01-27 | 2013-06-04 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | 폴리올레핀 수지 다공성 필름, 및 그것을 사용한 비수 전해질 전지용 세퍼레이터 |
CN103620817A (zh) | 2011-06-13 | 2014-03-05 | 日东电工株式会社 | 非水电解质蓄电装置用隔膜的制造方法和非水电解质蓄电装置的制造方法 |
JP5934580B2 (ja) | 2011-06-13 | 2016-06-15 | 日東電工株式会社 | エポキシ樹脂多孔質膜、非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス、複合半透膜及びそれらの製造方法 |
JP2013020946A (ja) | 2011-06-13 | 2013-01-31 | Nitto Denko Corp | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータの製造方法、及び非水電解質蓄電デバイスの製造方法 |
JP2013020947A (ja) | 2011-06-13 | 2013-01-31 | Nitto Denko Corp | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス及びそれらの製造方法 |
JP4940367B1 (ja) | 2011-06-13 | 2012-05-30 | 日東電工株式会社 | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス及びそれらの製造方法 |
WO2012172786A1 (ja) | 2011-06-13 | 2012-12-20 | 日東電工株式会社 | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータの製造方法および非水電解質蓄電デバイスの製造方法 |
KR20140051240A (ko) | 2011-06-13 | 2014-04-30 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 비수전해질 축전 디바이스 및 그의 제조 방법 |
JP2013020948A (ja) | 2011-06-13 | 2013-01-31 | Nitto Denko Corp | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータ、非水電解質蓄電デバイス及びそれらの製造方法 |
KR20140051237A (ko) | 2011-06-13 | 2014-04-30 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 비수전해질 축전 디바이스용 세퍼레이터 및 비수전해질 축전 디바이스 |
US9278471B2 (en) | 2011-12-13 | 2016-03-08 | 3M Innovative Properties Company | Method of detecting a component of an article and method of preparing a component for detection |
US9358714B2 (en) | 2011-12-13 | 2016-06-07 | 3M Innovative Properties Company | Structured film containing beta-nucleating agent and method of making the same |
US8911540B2 (en) | 2012-05-01 | 2014-12-16 | Case Western Reserve University | Gas separation membrane |
WO2013175762A1 (ja) | 2012-05-22 | 2013-11-28 | 日東電工株式会社 | 非水電解質蓄電デバイス用セパレータの製造方法、及びエポキシ樹脂多孔質膜の製造方法 |
TW201351758A (zh) | 2012-06-11 | 2013-12-16 | Enerage Inc | 電化學裝置隔離膜及其製備方法 |
CA2887356A1 (en) * | 2012-10-08 | 2014-04-17 | Treofan Germany Gmbh & Co. Kg | Microporous separator film having homogeneous porosity and greater resistance to puncturing |
JP5833999B2 (ja) * | 2012-12-03 | 2015-12-16 | 三菱樹脂株式会社 | 積層多孔性フィルムの製造方法 |
TWI588185B (zh) * | 2012-12-25 | 2017-06-21 | Toyo Boseki | Biaxially oriented polypropylene film |
ES2675025T3 (es) | 2013-06-13 | 2018-07-05 | 3M Innovative Properties Company | Cinta de fijación y fijador mecánico que incluye una película microporosa |
BR112015031325A2 (pt) | 2013-06-13 | 2017-07-25 | 3M Innovative Properties Co | artigo higiênico pessoal e recipiente para o mesmo |
US9828561B2 (en) | 2014-11-12 | 2017-11-28 | Element 1 Corp. | Refining assemblies and refining methods for rich natural gas |
US9605224B2 (en) | 2014-11-12 | 2017-03-28 | Element 1 Corp. | Refining assemblies and refining methods for rich natural gas |
US9777237B2 (en) | 2014-11-12 | 2017-10-03 | Element 1 Corp. | Refining assemblies and refining methods for rich natural gas |
PL3224880T3 (pl) | 2014-11-26 | 2024-01-29 | Celgard Llc | Ulepszone wielowarstwowe, mikroporowate separatory wtórnych baterii litowo-jonowych i związane sposoby |
EP3304618A4 (en) * | 2015-06-03 | 2019-07-31 | Celgard LLC | MICROPOROUS BATTERY SEPARATING MEMBRANES WITH LOW ELECTRICAL RESISTANCE, SEPARATORS, BATTERIES, BATTERIES, AND ASSOCIATED METHODS, IMPROVED |
US11027040B2 (en) | 2016-12-29 | 2021-06-08 | Industrial Technology Research Institute | Method for manufacturing a porous film, porous film and method for tissue adhesion |
US10870810B2 (en) | 2017-07-20 | 2020-12-22 | Proteum Energy, Llc | Method and system for converting associated gas |
EP3977023B1 (en) | 2019-05-31 | 2023-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Composite cooling film and article including the same |
WO2020240447A1 (en) | 2019-05-31 | 2020-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Composite cooling film and article including the same |
EP4079120A4 (en) | 2019-12-19 | 2024-01-03 | 3M Innovative Properties Company | COMPOSITE COOLING FILM COMPRISING A REFLECTIVE MICROPOROUS LAYER AND A UV-ABSORBING LAYER |
US11634613B2 (en) | 2019-12-19 | 2023-04-25 | 3M Innovative Properties Company | Composite cooling film comprising an organic polymeric layer, a UV-absorbing layer, and a reflective metal layer |
CN114867925A (zh) | 2019-12-31 | 2022-08-05 | 3M创新有限公司 | 多表面无源冷却制品 |
US20230213243A1 (en) | 2020-05-06 | 2023-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Solar Energy Absorbing and Radiative Cooling Articles and Methods |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199742A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-18 | Toray Ind Inc | ポリプロピレン微孔性フイルムの製造方法 |
JPH07118429A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Tonen Chem Corp | ポリプロピレン多孔性フイルムの製法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5231126A (en) | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
CN1017682B (zh) | 1990-11-13 | 1992-08-05 | 中国科学院化学研究所 | 高透过性聚丙烯微孔膜及其制法 |
US5176953A (en) | 1990-12-21 | 1993-01-05 | Amoco Corporation | Oriented polymeric microporous films |
US6235823B1 (en) | 1992-01-24 | 2001-05-22 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds |
US5491188A (en) | 1993-05-20 | 1996-02-13 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Porous stretched article of polypropylene-based resin and process for its preparation |
US5667911A (en) | 1994-11-17 | 1997-09-16 | Hoechst Celanese Corporation | Methods of making cross-ply microporous membrane battery separator, and the battery separators made thereby |
US5565281A (en) * | 1994-12-02 | 1996-10-15 | Hoechst Celanese Corporation | Shutdown, bilayer battery separator |
TW297171B (ja) * | 1994-12-20 | 1997-02-01 | Hoechst Celanese Corp | |
JPH09176352A (ja) | 1995-12-26 | 1997-07-08 | Tokuyama Corp | 微多孔性膜の製造方法 |
JP3939778B2 (ja) * | 1996-02-09 | 2007-07-04 | 日東電工株式会社 | 電池用セパレータ |
US5952120A (en) * | 1997-04-15 | 1999-09-14 | Celgard Llc | Method of making a trilayer battery separator |
-
1998
- 1998-06-26 US US09/105,516 patent/US6368742B2/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-05-27 TW TW088108744A patent/TW447161B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-05-27 CA CA002273127A patent/CA2273127A1/en not_active Abandoned
- 1999-06-19 EP EP99111843A patent/EP0967671A3/en not_active Withdrawn
- 1999-06-24 JP JP17814499A patent/JP4535527B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-25 KR KR1019990024275A patent/KR100628610B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199742A (ja) * | 1987-02-17 | 1988-08-18 | Toray Ind Inc | ポリプロピレン微孔性フイルムの製造方法 |
JPH07118429A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-09 | Tonen Chem Corp | ポリプロピレン多孔性フイルムの製法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015143140A1 (en) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | Celgard, Llc | Embossed microporous membrane battery separator materials and methods of manufacture and use thereof |
US10804516B2 (en) | 2014-03-19 | 2020-10-13 | Celgard, Llc | Embossed microporous membrane battery separator materials and methods of manufacture and use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6368742B2 (en) | 2002-04-09 |
KR100628610B1 (ko) | 2006-09-27 |
CA2273127A1 (en) | 1999-12-26 |
TW447161B (en) | 2001-07-21 |
KR20000006475A (ko) | 2000-01-25 |
EP0967671A2 (en) | 1999-12-29 |
US20010038942A1 (en) | 2001-11-08 |
EP0967671A3 (en) | 2003-12-03 |
JP2000030683A (ja) | 2000-01-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4535527B2 (ja) | 電池セパレーター用ポリプロピレン微孔質膜 | |
JP7046772B2 (ja) | 共押出しされた、多層電池セパレーター | |
EP3159139B1 (en) | Method for producing polyolefin-based porous film | |
EP2572880B1 (en) | Laminated porous film, separator for lithium cell and cell | |
KR101723275B1 (ko) | 폴리올레핀제 미다공막 | |
US20140099530A1 (en) | Multilayer porous film, separator for batteries, and battery | |
JP2007311332A (ja) | 改良された強度及び安定性を示す多層分離膜 | |
US20150325830A1 (en) | Nano microporous diaphragm of post-crosslinked rubber and polyolefin composite, and manufacturing method thereof | |
JP5351257B2 (ja) | ポリオレフィン系多層微多孔膜及びその製造方法 | |
EP3594278B1 (en) | Polyolefin microporous film | |
JPH08227705A (ja) | 停止、二層バッテリーセパレータ | |
KR20120093160A (ko) | 다공성 폴리프로필렌 필름 롤 | |
US10720622B2 (en) | Microporous Membrane, Battery Separator, and Battery | |
EP3587481B1 (en) | Polyolefin microporous membrane and production method thereof | |
JP5594873B2 (ja) | ポリオレフィン系二軸延伸多孔質膜の製造方法及びポリオレフィン系二軸延伸多孔質膜 | |
EP2671909A1 (en) | Porous film, separator for electricity-storing device, and electricity-storing device | |
KR20200007018A (ko) | 폴리올레핀 미다공막 | |
JP6311585B2 (ja) | 多孔体及びその製造方法 | |
JP5411550B2 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
EP4375059A1 (en) | Polyolefin multilayer microporous membrane, laminated polyolefin multilayer microporous membrane, and battery separator | |
WO2024024710A1 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜、二次電池用セパレータおよび二次電池 | |
JP2022158999A (ja) | ポリオレフィン微多孔膜 | |
KR20240087644A (ko) | 폴리올레핀 미다공막, 전지용 세퍼레이터, 및 이차 전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060621 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20070329 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091020 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100118 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100121 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100217 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100222 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100318 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100324 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100420 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100421 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100525 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100615 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4535527 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |